CN107266210B - 一种无机黏土基多营养元素高分子缓控释肥及其制备方法 - Google Patents

一种无机黏土基多营养元素高分子缓控释肥及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及吸水保水型缓控释化肥领域，具体为一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥及其制备方法。具体为：使甲醛和尿素在一定温度下反应得到羟甲基脲溶液；向另一反应器中加入计算量的丙烯酸、丙烯酰胺单体和无机黏土，并加入一定量的KOH溶液调节丙烯酸的中和度；之后依次加入计算量的引发剂、磷酸二氢钾和制备的羟甲基脲溶液；混合均匀后在一定温度下反应得到粘稠产物。最后将粘稠产物造粒烘干，即得到无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。本发明制备的无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的吸水保水能力强，并且所含氮、磷、钾元素具有优异的缓控释性能。

Description

一种无机黏土基多营养元素高分子缓控释肥及其制备方法
技术领域
本发明涉及吸水保水型缓控释化肥领域，具体为一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥及其制备方法。
背景技术
目前的保水控释肥基本都是包膜型肥料，结构大多是以复合肥料为核心、吸水树脂为外壳的核壳结构，存在包膜工艺复杂、膜材料成本较高等缺点，限制了肥料的推广和应用。尤其是随着环境保护意识的日益增强，人们逐渐意识到这些包膜材料难降解，残留于土壤中会造成环境污染。
无机黏土是一类具有层状结构的含水硅铝酸盐，其表面含有大量的羟基，片层之间存在大量可交换的阳离子。将无机黏土与有机高吸水树脂复合制备新型的有机-无机高吸水性树脂，不仅可以改善高吸水树脂的耐盐能力，而且还可以降低成本，成为近年研究的热点。
发明内容
本发明旨在提供一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥，其包括半互穿网络结构的高聚物，所述高聚物的半互穿网络结构为高分子缓控释肥PRF分子链穿插在无机黏土基吸水树脂网络中；
其中，所述无机黏土基吸水树脂为在引发剂和交联剂的作用下使丙烯酸、丙烯酰胺与无机黏土骨架接枝共聚形成的三维空间网络结构。
所述缓控释肥还包括脱离无机黏土基吸水树脂的三维空间网络结构且聚集成单相结构的高分子缓控释肥PRF分子链。
此外，所述缓控释肥还包括脱离无机黏土基吸水树脂的三维空间网络结构的无机黏土。该结构的具体示意图可参见附图7。
本发明进一步提供了一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的制备方法，包括以下步骤：
(1)在第一反应器中分别加入甲醛和尿素，利用5％KOH溶液调节体系pH＝8，40℃下反应2h，得到羟甲基脲溶液；
(2)在第二反应器中加入丙烯酸、丙烯酰胺和无机黏土，并加入质量分数为20％的KOH溶液调节丙烯酸单体的中和度为20％～100％；之后依次加入磷酸二氢钾、引发剂和步骤(1)中制备的羟甲基脲溶液，在冰浴下混合30min，升温到55℃后在氮气氛围下反应4h，得到粘稠产物；
(3)将得到的粘稠状产物造粒后烘干，即得到无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。
本发明进一步提供了上述无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的制备方法的反应机理：
Figure BDA0001365446910000011
Figure BDA0001365446910000021
上述反应机理中，AM指的是丙烯酰胺，MBA指的是N,N-亚甲基双丙烯酰胺，APS指的是引发剂，Clay指的是无机黏土，AA指的是丙烯酸；其中无机黏土在引发剂的作用下形成带有氧自由基的无机黏土，然后在AA、AM以及MBA的作用下形成吸水树脂。在吸水树脂的结构中无机黏土起到使共聚物接枝交联的作用。而且无机黏土中含有的植物生长所必须的Fe、Si、Mg、Zn、Mn等中量、微量元素也被带入到缓控释肥中。
进一步的，所述甲醛和尿素的摩尔比为1:1.2～2。
进一步的，步骤(3)中丙烯酸、丙烯酰胺和无机黏土的质量比为(2～10):1:(0.2～1)。
进一步的，步骤(3)中所述磷酸二氢钾、引发剂和羟甲基脲溶液的加入量分别占丙烯酸和丙烯酰胺总质量的0～10％、0.1％～1％、0～100％，且磷酸二氢钾和羟甲基脲溶液的加入量均不为0。当然，本领域技术人员也可以根据不同的需求，通过控制反应原料尿素、甲醛、磷酸二氢钾和无机黏土的加入量(包括本发明所记载的加入量范围，以及本发明未记载的加入量范围)，制备出各种不同氮、磷、钾含量的无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。但是按照本发明所提供的加入量以及质量比，发明人根据理论推倒和实际测定相结合测算得到无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥中氮、磷、钾元素的含量以质量百分含量记为：氮15wt％～36wt％，以P2O5计的磷0wt％～8wt％、以K2O计的钾0wt％～22wt％；在自来水中的吸水倍率为45～126g/g。
进一步的，所述无机黏土为凹凸棒土、高岭土、硅藻土、云母、膨润土、水滑石、辉沸石、伊利石和累托石中的任意一种。
进一步的，所述引发剂为过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、硝酸高铈盐、过氧化氢与硫酸亚铁的混合物、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的混合物、过硫酸盐与亚硫酸钠的混合物、L-抗坏血酸中的任意一种。
与现有肥料相比，本发明具有如下所述的优越性：
(1)利用常规水溶液自由基聚合方法即可制得具有半互穿网络结构的高吸水保水性高分子缓控释肥，避免了包膜肥料制备后期的包膜工艺，制备工艺简单有效，节省了大量的人力和物力。
(2)本发明制备的无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥中的黏土材料来源广泛，将其与高吸水性树脂复合，制备的黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥具有性能优良、成本低廉的优点。
(3)所述无机黏土基生物降解多营养元素高分子缓控释肥施入土壤后，在水和土壤微生物的作用下，逐步水解、降解为小分子营养物质，减少了土壤对营养元素的固定，且降解产物无有害物质，绿色环保。
(4)本发明制备的无机黏土基生物降解多营养元素高分子缓控释肥中含有农作物生长发育所需要的大量营养元素氮、磷、钾，同时黏土材料中含有植物生长所必须的Fe、Si、Mg、Zn、Mn等中量、微量元素，可提高作物产量，改善作物品质。
(5)本发明制备的无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥施入土壤中后，可以有效提高土壤的吸水保水能力。
附图说明
图1为实施例3所制备的无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的红外光谱图。图中3327cm-1处为高分子缓控释肥PRF分子中仲酰胺的伸缩振动吸收峰，3365cm-1和3196cm-1处为聚丙烯酰胺侧基中伯酰胺的伸缩振动吸收峰，1650cm-1处为聚丙烯酰胺侧基中羰基的伸缩振动吸收峰，1550cm-1处为聚丙烯酸侧基中羧酸根离子的不对称伸缩振动吸收峰。红外光谱图说明产物具有所述结构。
图2为无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的差示扫描量热图。图中A为无机黏土基吸水树脂(采用实施例3制备无机黏土基吸水树脂的方法，即未加高分子缓控释肥PRF)、B为实施例3所制备的无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥、C为高分子缓控释肥PRF(采用实施例3制备PRF的方法，即未加吸水树脂)对应的差式扫描量热曲线。由图可知，单一无机黏土基吸水树脂(曲线A)的玻璃化转变温度Tg为83.6℃；无机黏土基吸水树脂加入高分子缓控释肥PRF后(曲线B)，由于高分子缓控释肥PRF分子链穿插在吸水树脂网络中，对吸水树脂网络有一定的增塑作用，使吸水树脂的玻璃化转变温度降低为76.6℃；除一部分高分子缓控释肥PRF分子链穿插在吸水树脂网络中，还有一部分高分子缓控释肥PRF分子链脱离吸水树脂网络聚集为单相结构，在185.0℃出现了明显的高分子缓控释肥PRF的分解吸热峰。以上分析说明产物具有所述结构。
图3为实施例3所制备的无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的保水能力曲线。在16天和26天，空白土样的保水率分别为18.1％和0％。而添加2％的无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥后的土样，保水率分别提升到41.9％和14.1％。说明无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的施入，可以有效提高土壤的保水能力。
图4为实施例3所制备的无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥营养元素氮的释放曲线。
图5为实施例3所制备的无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥营养元素磷的释放曲线。
图6为实施例3所制备的无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥营养元素钾的释放曲线。由图4至图6可知，各营养元素的释放曲线均呈现出前期快速上升后期逐渐平缓的趋势，在第30天时，氮、磷、钾的累积释放率分别达到39.2％、58.8％、81.3％。由此可知，该无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥具有很好的缓控释氮、磷、钾营养元素的作用。
图7为本发明所述无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的其中一种结构示意图。图中P(AA-co-AM)指的是共聚物，PRF指的是高分子缓控释肥分子链，Clay指的是无机黏土。由图可以看出：部分无机黏土充当共聚物的接枝交联点，部分无机黏土脱离吸水树脂。
具体实施方式
在本文全文中未特别说明的百分比浓度(％)均指的是质量分数w/w(质量百分比浓度)。
一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥，其包括半互穿网络结构的高聚物，所述高聚物的半互穿网络结构为高分子缓控释肥PRF分子链穿插在无机黏土基吸水树脂网络中；
其中，所述无机黏土基吸水树脂为在引发剂和交联剂的作用下使丙烯酸、丙烯酰胺与无机黏土骨架接枝共聚形成的三维空间网络结构。
具体的，所述缓控释肥还包括脱离无机黏土基吸水树脂的三维空间网络结构且聚集成单相结构的高分子缓控释肥PRF分子链。当高分子缓控释肥PRF分子链与无机黏土基吸水树脂的比例在平衡点以下时，高分子缓控释肥PRF分子链就会完全穿插在无机黏土基吸水树脂网络中；当高分子缓控释肥PRF分子链与无机黏土基吸水树脂的比例超过该平衡点后，部分高分子缓控释肥PRF分子链就会脱离无机黏土基吸水树脂三维空间网络结构且聚集成单相结构。
进一步的，所述缓控释肥还包括脱离无机黏土基吸水树脂的三维空间网络结构的无机黏土。即未参与接枝交联的无机黏土就会脱离无机黏土基吸水树脂的三维空间网络结构。
本发明提供了上述无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的制备方法，包括以下步骤：
(1)在第一反应器中分别加入甲醛和尿素，利用5％KOH溶液调节体系pH＝8，40℃下反应2h，得到羟甲基脲溶液；
(2)在第二反应器中加入丙烯酸、丙烯酰胺和无机黏土，并加入质量分数为20％的KOH溶液调节丙烯酸单体的中和度为20％～100％；之后依次加入磷酸二氢钾、引发剂和步骤(1)中制备的羟甲基脲溶液，在冰浴下混合30min，升温到55℃后在氮气氛围下反应4h，得到粘稠产物；
(3)将得到的粘稠状产物造粒后烘干，即得到无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。
上述丙烯酸单体的中和度可选择20％、40％、60％、80％或100％。但是基于共聚物的吸水性方面考虑，优选的中和度为80％。
优选的，所述甲醛和尿素的摩尔比为1:1.2～2。例如可选择1:1.2、1:1.5:、1:2。
优选的，步骤(3)中丙烯酸、丙烯酰胺和农作物秸秆粉末的质量比为(2～10):1:(0.2～1)。例如可选择2:1:0.2、2:1:1、10:1:1、10:1:0.2。
具体的，步骤(3)中所述磷酸二氢钾、引发剂和羟甲基脲溶液的加入量分别占丙烯酸和丙烯酰胺总质量的0～10％、0.1％～1％、0～100％，且磷酸二氢钾和羟甲基脲溶液的加入量均不为0。例如磷酸二氢钾占丙烯酸和丙烯酰胺总质量的0.1％、1％、5％或10％；引发剂占丙烯酸和丙烯酰胺总质量的0.1％、0.55％或1％；羟甲基脲溶液占丙烯酸和丙烯酰胺总质量的0.1％、10％、20％、50％或100％。
具体的，所述无机黏土为凹凸棒土、高岭土、硅藻土、云母、膨润土、水滑石、辉沸石、伊利石和累托石中的任意一种。
具体实施时，所述引发剂为过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、硝酸高铈盐、过氧化氢与硫酸亚铁的混合物、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的混合物、过硫酸盐与亚硫酸钠的混合物、L-抗坏血酸中的任意一种。
下面为了更清楚的说明本发明的技术内容，提供了如下具体实施例。在各实施例中，所采用的无机硅藻土购自天津市福晨化学试剂厂，高岭土购自天津市大茂化学试剂厂，云母购自滁州市万桥绢云母粉厂，凹凸棒土购自安徽省明美矿物化工有限公司，蒙脱土购自浙江丰虹新材料股份有限公司。
实施例1
一种制备无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的方法，包括以下步骤：
(1)往第一反应容器中分别加入4.06g甲醛和6g尿素，利用5％KOH溶液调节体系pH＝8，40℃下反应2h，得到羟甲基脲溶液。
(2)往第二反应容器中加入5g丙烯酸、2g丙烯酰胺和0.7g硅藻土，并加入质量分数为20％的KOH溶液调节丙烯酸的中和度为80％；之后加入0.5g磷酸二氢钾、0.021g过硫酸铵和步骤(1)中制备的12g的羟甲基脲溶液，在冰浴下混合30min，升温到55℃后在氮气氛围下反应4h，得到粘稠产物。
(3)将得到的粘稠状产物造粒后烘干，即得到硅藻土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。
所得无机硅藻土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的氮含量为35.74％，以P2O5计的磷含量为1.07％，以K2O计的钾含量为10.22％，在自来水中的吸水倍率为86g/g。
实施例2
一种制备无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的方法，包括以下步骤：
(1)往第一反应容器中分别加入4.06g甲醛和6g尿素，利用5％KOH溶液调节体系pH＝8，40℃下反应2h，得到羟甲基脲溶液。
(2)往第二反应容器中加入5g丙烯酸、2g丙烯酰胺和0.7g凹凸棒土，并加入质量分数为20％的KOH溶液调节丙烯酸的中和度为80％；之后加入0.5g磷酸二氢钾、0.021g过硫酸铵和步骤(1)中制备的12g的羟甲基脲溶液，在冰浴下混合30min，升温到55℃后在氮气氛围下反应4h，得到粘稠产物。
(3)将得到的粘稠状产物造粒后烘干，即得到凹凸棒土基保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。
所得凹凸棒土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的氮含量为35.68％，以P2O5计的磷含量为1.17％，以K2O计的钾含量为13.70％，在自来水中的吸水倍率为45g/g。
实施例3
一种制备无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的方法，包括以下步骤：
(1)往第一反应容器中分别加入4.06g甲醛和6g尿素，利用5％KOH溶液调节体系pH＝8，40℃下反应2h，得到羟甲基脲溶液。
(2)往第二反应容器中加入5g丙烯酸、2g丙烯酰胺和0.7g高岭土，并加入质量分数为20％的KOH溶液调节丙烯酸的中和度为80％；之后加入0.5g磷酸二氢钾、0.021g过硫酸铵和步骤(1)中制备的12g的羟甲基脲溶液，在冰浴下混合30min，升温到55℃后在氮气氛围下反应4h，得到粘稠产物。
(3)将得到的粘稠状产物造粒后烘干，即得到高岭土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。
所得高岭土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的氮含量为34.81％，以P2O5计的磷含量为1.31％，以K2O计的钾含量为11.32％，在自来水中的吸水倍率为70g/g。
实施例4
一种制备无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的方法，包括以下步骤：
(1)往第一反应容器中分别加入4.06g甲醛和6g尿素，利用5％KOH溶液调节体系pH＝8，40℃下反应2h，得到羟甲基脲溶液。
(2)往第二反应容器中加入5g丙烯酸、2g丙烯酰胺和0.7g云母，并加入质量分数为20％的KOH溶液调节丙烯酸的中和度为80％；之后加入0.5g磷酸二氢钾、0.021g过硫酸铵和步骤(1)中制备的12g的羟甲基脲溶液，在冰浴下混合30min，升温到55℃后在氮气氛围下反应4h，得到粘稠产物。
(3)将得到的粘稠状产物造粒后烘干，即得到云母基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。
所得云母基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的氮含量为34.90％，以P2O5计的磷含量为0.76％，以K2O计的钾含量为9.53％，在自来水中的吸水倍率为70g/g。
实施例5
一种制备黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的方法，包括以下步骤：
(1)往第一反应容器中分别加入4.06g甲醛和6g尿素，利用5％KOH溶液调节体系pH＝8，40℃下反应2h，得到羟甲基脲溶液。
(2)往第二反应容器中加入5g丙烯酸、2g丙烯酰胺和0.7g蒙脱土，并加入质量分数为20％的KOH溶液调节丙烯酸的中和度为80％；之后加入0.5g磷酸二氢钾、0.021g过硫酸铵和步骤(1)中制备的12g的羟甲基脲溶液，在冰浴下混合30min，升温到55℃后在氮气氛围下反应4h，得到粘稠产物。
(3)将得到的粘稠状产物造粒后烘干，即得到蒙脱土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。
所得蒙脱土基保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的氮含量为35.86％，以P2O5计的磷含量为0.96％，以K2O计的钾含量为16.52％，在自来水中的吸水倍率为58g/g。
实施例6
一种制备无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的方法，包括以下步骤：
(1)往第一反应容器中分别加入4.06g甲醛和6g尿素，利用5％KOH溶液调节体系pH＝8，40℃下反应2h，得到羟甲基脲溶液。
(2)往第二反应容器中加入5g丙烯酸、2g丙烯酰胺和0.7g高岭土，并加入质量分数为20％的KOH溶液调节丙烯酸的中和度为80％；之后加入1g磷酸二氢钾、0.021g过硫酸铵和步骤(1)中制备的12g的羟甲基脲溶液，在冰浴下混合30min，升温到55℃后在氮气氛围下反应4h，得到粘稠产物。
(3)将得到的粘稠状产物造粒后烘干，即得到高岭土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。
所得高岭土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的氮含量为29.73％，以P2O5计的磷含量为2.35％，以K2O计的钾含量为18.52％，在自来水中的吸水倍率为39g/g。
实施例7
一种制备无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的方法，包括以下步骤：
(1)往第一反应容器中分别加入2.03g甲醛和3g尿素，利用5％KOH溶液调节体系pH＝8，40℃下反应2h，得到羟甲基脲溶液。
(2)往第二反应容器中加入5g丙烯酸、2g丙烯酰胺和0.7g高岭土，并加入质量分数为20％的KOH溶液调节丙烯酸的中和度为80％；之后加入0.5g磷酸二氢钾、0.021g过硫酸铵和步骤(1)中制备的6g的羟甲基脲溶液，在冰浴下混合30min，升温到55℃后在氮气氛围下反应4h，得到粘稠产物。
(3)将得到的粘稠状产物造粒后烘干，即得到高岭土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。
所得高岭土基保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的氮含量为21.86％，以P2O5计的磷含量为1.94％，以K2O计的钾含量为13.37％，在自来水中的吸水倍率为126g/g。

Claims (9)

1.一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥，其特征在于，其包括半互穿网络结构的高聚物，所述高聚物的半互穿网络结构为高分子缓控释肥PRF分子链穿插在无机黏土基吸水树脂网络中；
其中，所述无机黏土基吸水树脂为在引发剂和交联剂的作用下使丙烯酸、丙烯酰胺与无机黏土骨架接枝共聚形成的三维空间网络结构。
2.根据权利要求1所述的一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥，其特征在于，所述缓控释肥还包括脱离无机黏土基吸水树脂的三维空间网络结构且聚集成单相结构的高分子缓控释肥PRF分子链。
3.根据权利要求1所述的一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥，其特征在于，所述缓控释肥还包括脱离无机黏土基吸水树脂的三维空间网络结构的无机黏土。
4.一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）在第一反应器中分别加入甲醛和尿素，利用5%KOH溶液调节体系pH=8，40℃下反应2h，得到羟甲基脲溶液；
（2）在第二反应器中加入丙烯酸、丙烯酰胺和无机黏土，并加入质量分数为20%的KOH溶液调节丙烯酸单体的中和度为20%~100%；之后依次加入磷酸二氢钾、引发剂和步骤（1）中制备的羟甲基脲溶液，在冰浴下混合30min，升温到55℃后在氮气氛围下反应4h，得到粘稠产物；
（3）将得到的粘稠状产物造粒后烘干，即得到无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥。
5.根据权利要求4所述的一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的制备方法，其特征在于，所述甲醛和尿素的摩尔比为1:1.2~2。
6.根据权利要求4所述的一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的制备方法，其特征在于，步骤（3）中丙烯酸、丙烯酰胺和无机黏土的质量比为（2~10）:1:（0.2~1）。
7.根据权利要求4所述的一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述磷酸二氢钾、引发剂和羟甲基脲溶液的加入量分别占丙烯酸和丙烯酰胺总质量的0~10%、0.1%~1%、0~100%，且磷酸二氢钾和羟甲基脲溶液的加入量均不为0。
8.根据权利要求4所述的一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的制备方法，其特征在于，所述无机黏土为凹凸棒土、高岭土、硅藻土、云母、膨润土、水滑石、辉沸石、伊利石和累托石中的任意一种。
9.根据权利要求4所述的一种无机黏土基吸水保水型生物降解多营养元素高分子缓控释肥的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、硝酸高铈盐、过氧化氢与硫酸亚铁的混合物、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的混合物、过硫酸盐与亚硫酸钠的混合物、L-抗坏血酸中的任意一种。
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