RU2785546C2 - 1,9-(2'-Гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен и способ его получения - Google Patents
1,9-(2'-Гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2785546C2 RU2785546C2 RU2021114395A RU2021114395A RU2785546C2 RU 2785546 C2 RU2785546 C2 RU 2785546C2 RU 2021114395 A RU2021114395 A RU 2021114395A RU 2021114395 A RU2021114395 A RU 2021114395A RU 2785546 C2 RU2785546 C2 RU 2785546C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- hydroxymethyl
- dioxano
- dihydro
- lioh
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N Buckminsterfullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 230000000840 anti-viral Effects 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 231100000334 hepatotoxic Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000003082 hepatotoxic Effects 0.000 abstract description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000074 matrix-assisted laser desorption--ionisation tandem time-of-flight detection Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 3
- 150000000180 1,2-diols Chemical class 0.000 description 2
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N P-Toluenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- LKYXEULZVGJVTG-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH] LKYXEULZVGJVTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (-)-propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 2,3-Butanediol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTOOMIYOUDGYCE-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=C1.C(C)(=O)OIOC(C)=O Chemical compound C1=CC=CC=C1.C(C)(=O)OIOC(C)=O KTOOMIYOUDGYCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N D-Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 206010019851 Hepatotoxicity Diseases 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N Iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004063 Propylene glycol Drugs 0.000 description 1
- LXMSZDCAJNLERA-ZHYRCANASA-N Spironolactone Chemical compound C([C@@H]1[C@]2(C)CC[C@@H]3[C@@]4(C)CCC(=O)C=C4C[C@H]([C@@H]13)SC(=O)C)C[C@@]21CCC(=O)O1 LXMSZDCAJNLERA-ZHYRCANASA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N Triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000036436 anti-hiv Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N deuterated chloroform Substances [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 231100000304 hepatotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области органической химии гетероциклических соединений, в частности, к разработке прекурсора противовирусных и гепатототоксических препаратов. Раскрывается 1,9-(2'-Гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен формулы (1). Кроме того, раскрывается способ получения, указанного выше соединения, отличающийся тем, что фуллерен С60 взаимодействует с глицерином в присутствии LiOH при мольном соотношении С60 : глицерин : LiOH, равном 1:10-10000:9-20, на воздухе, при 50-100°С, в среде толуол : ДМФА = 1:0.5 (объемное соотношение) в течение 1-2 ч. Изобретение обеспечивает прекурсор при изготовлении противовирусных и гепатототоксических препаратов. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к органической химии гетероциклических соединений фуллерена С60, конкретно к 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерену формулы (1) и способу его получения.
Соединения, содержащие 2-гидроксиметил-[1.4]-диоксановый фрагмент проявляют противовирусную [Н.Y. Kim, R.J. Kuhn, С. Patkar, R. Warrier, M. Cushman, Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2007, 15, 2667-2679] и гепатототоксическую [В. Ahmed, S.A. Khan, T. Alam, Pharmazie, 2003, 58, 173-176] активности.
Известен способ [F. В. Li, X. You, Т. X. Liu, G.-W. Wang, Org. Lett, 2012, 14, 1800-1803] получения 1,4-диоксановых аддуктов С60 общей формулы (2) взаимодействием фуллеренборных эфиров с этиленгликолем в присутствии n-толуолсульфокислоты при 150°C с выходом 92% по схеме:
Сложные эфиры фуллерен-борной кислоты были получены в реакции фуллерена С60 с различными арил-борными кислотами в присутствии Fe(ClO4)3.
Известный способ не позволяет получить 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен (1).
Известен способ [J. Wu, F. В. Li, X. F. Zhang, J. L. Shi, L. Liu, RSC Adv. 2015, 5, 30549-30554] получения (2), (3) и (4) взаимодействием азиридинофуллеренов С60 с 1,2-диолами в присутствии n-толуолсульфокислоты при температуре реакции 100°C с выходами целевых продуктов 74-79% по схеме:
Известный способ не позволяет получить 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен (1).
Известен способ [X.-F. Zhang, F.-B. Li, J. Wu, J.-L. Shi, Z. Liu, L. Liu, J. Org. Chem. 2015, 80, 6037-6043] получения гетероциклических систем фуллерена С60 общей формулы (2), (3) и (4) с невысокими выходами (17-25%; 100°С, 24 часа, аргон) в одностадийной реакции С60 с различными диолами (этиленгликоль, пропандиол-1,2, бутандиол-2,3, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, трипропиленгликоль) в присутствии Fe(ClO4)3 при 100-150°С по схеме:
Известный способ не позволяет получить 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен (1).
Известен способ [W.-Q. Zhai, S.-P. Jiang, R.-F. Peng, B. Jin, G.-W. Wang, Org. Lett. 2015, 17, 8, 1862-1865] получения диэфира общей формулы (2) с невысоким выходом (38%; 100°С, 1 час) в одностадийной реакции С60 с этиленгликолем в присутствии FeCl2, (диацетоксийод)бензола/ фенилиодин(III)бис(трифторацетата) по схеме:
Известный способ не позволяет получить 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен (1).
Описан способ синтеза соединения общей формулы (2) в реакции С60 с 1,2-диолами (этиленгликоль; пропандиол-1,2; бутандиол-2,3; тетераметилэтандиол-1,2) в присутствии NaOH при 10°С под действием ультразвука с выходом 25-86% [Z.S. Kinzyabaeva, G. L. Sharipov, Ultrason. Sonochem. 2018, 42, 119-123].
Известный способ не позволяет получить 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен (1).
Метод каталитической дегидратации глицерина при 130-150°С в присутствии фуллерена С60 приводит к получению спирто- и водорастворимого фуллеренола С60(ОН)х [Козеев Е.А., Козеев А.А. Патент RU №2497751, Фуллеренол С60 и метод его получения из глицерина; Kozeev Е.А., Kozeev А.А. German patent DE 102012103579 A1, 2013.06.20. Fullerenol C60 und Verfahren zu dessen Herstellung aus Glyzerin], применяемого в прикладных направлениях нанотехнологии, в частности, в качестве модификатора эпоксидных композитов, микробицидов с анти-ВИЧ активностью, не проявляющих цитотоксичность. В качестве катализатора используют глюкозу в количестве 0.05-0.10% от массы глицерина.
Известный способ не позволяет получить 1,9-(2'-гидроксиметил-1 ',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен (1).
Таким образом в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерена (1).
Задачей настоящего изобретения является разработка эффективного метода синтеза нового соединения 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерена (1).
Решение поставленной задачи достигается тем, что способ получения соединения (1) осуществляют при взаимодействии на воздухе глицерина с фуллереном С60 в присутствии LiOH при мольном соотношении С60 : глицерин : LiOH = 1:10-10000:9-20, предпочтительно 1:1000:9, при 50-100°С, в среде толуол : диметилформамид (ДМФА) = 1:0.5 (объемное соотношение) в течение 1-2 ч. Максимальный выход целевого продукта до 36%, конверсия фуллерена С60 - 40%, селективность по соединению (1) - 90%. Реакция протекает по схеме:
Выделенный и хроматографически очищенный (1) является твердым веществом темно-коричневого цвета. Его структура подтверждена с помощью 1D и 2D методик ЯМР 1Н и 13С, УФ, ИК- и масс-спектрометрии MALDI TOF/TOF.
При уменьшении соотношения исходных реагентов (С60 : глицерин : LiOH = 1:100:9) резко снижается выход целевого продукта (1). Изменение соотношения исходных реагентов в сторону значительного увеличения содержания глицерина по отношению к фуллерену С60 не приводит к увеличению выхода продукта (1). При температуре ниже 100°С (например, 50°С) снижается скорость реакции и выход продукта составляет 19%. При комнатной температуре, в отсутствии LiOH реакция не идет. Синтез (1) проводили в среде толуол : ДМФА = 1:0.5 (объемное соотношение), т.к. в отсутствие ДМФА реакция не идет.
Существенные отличия предлагаемого способа:
1. В результате взаимодействия фуллерена С60 с глицерином образуется соединение (1).
2. Реакция проходит при 100°С на воздухе.
3. В реакции используется LiOH.
4. В предлагаемом способе используется смесь толуол : ДМФА в объемном соотношении 1:0.5.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
1. Разработанный способ открывает путь к эффективному получению нового соединения 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерена (1), который перспективен для практического применения в качестве прекурсора при изготовлении противовирусных [Н.Y. Kim, R.J. Kuhn, С. Patkar, R. Warrier, M. Cushman, Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2007, 15, 2667-2679] и гепатотоксических [В. Ahmed, S.A. Khan, T. Alam, Pharmazie, 2003, 58, 173-176] препаратов.
2. Способ обеспечивает получение соединения - 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерена (1) с выходом до 36% и селективностью 90%.
Способ поясняется следующим примером:
Пример 1
В колбе растворяют 10 мг (0.014 ммоль) фуллерена С60 в 5 мл толуола, далее приливают глицерин (1 мл; 0.014 моль), 2.5 мл ДМФА и 5 мг (0.126 ммоль) LiOH. Полученную смесь при перемешивании нагревают до 100°C с обратным холодильником на воздухе в течение 1 ч. Постепенно исходный темно-фиолетовый раствор толуола приобретает темно-коричневый цвет. Реакцию в слое толуола контролируют методом ВЭЖХ. После реакции слой толуола отделяют от слоя глицерина. Продукт реакции выделяют колоночной хроматографией (силикагель 60 А°, 70-230 меш, 63-200 μм, элюент - толуол). После удаления растворителя в вакууме получают темно-коричневый порошок. Выход 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерена (1) составляет ~ 4 мг (36%). Выход продукта (1) рассчитывают как отношение массы выделенного продукта (1) по отношению к массе, рассчитанной теоретически.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
Полученный 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен имеет следующие физико-химические характеристики.1 (1Продукты реакции анализировали на ВЭЖХ-хроматографе Altex (модель 330) (США), с УФ-детектором (λмакс=340 нм), колонка Buckyprep Waters 4,6×250 мм при 30°С, подвижная фаза - толуол, скорость потока составляла 1.0 мл/мин. Спектры ЯМР1Н и 13С регистрировали на спектрометре Bruker Avance-400 с рабочими частотами 400.13 и 100.62 МГц, растворитель - CDCl3 : CS2 = 3:1 (δC77.10.6 м.д.), внутренний стандарт - Me4Si. УФ спектры регистрировали на спектрометре Perkin Elmer Lambda 750 (l=1, 0.1 см) в CHCl3. ИК спектры снимали на спектрометре Vertex 70V (Bruker) в пленке CHCl3. Масс-спектры получены на приборе Bruker MALDITOF/TOF Autoflex-III с лазерной десорбцией и регистрацией положительных и отрицательных ионов в режиме отражения. В качестве матрицы использовали элементарную серу Sn).
Порошок темно-коричневого цвета. Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3 + CS2), δ, м.д.: 3.62 (2Н, СН2-ОН, м), 3.39-3.59 (3Н, -O-СН-CH2-О-, м), 1.49 (1Н, СН2-ОН, с). Спектр 13С ЯМР (100 МГц, CDCl3 + CS2), δ, м.д.: 139.08 (2С), 141.39 (2С), 142.18 (2С), 142.36 (2С), 142.91 (1С), 143.28 (2С), 143.48 (2С), 143.78 (ЗС), 144.42 (1С), 144.71 (2С), 144.81 (2С), 144.89 (2С), 145.36 (4С). Масс-спектр Maldi TOF/TOF (m/z) 808.741. УФ-спектр (λ, нм): 258, 319, 404, 425. ИК-спектр (ν, см-1): 524, 575, 727, 901, 975, 1149, 1181, 1244, 1373, 1428, 1504, 2850, 2921.
Claims (3)
1. 1,9-(2'-Гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен формулы (1)
2. Способ получения 1,9-(2'-гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерена формулы (1), отличающийся тем, что фуллерен С60 взаимодействует с глицерином в присутствии LiOH при мольном соотношении С60 : глицерин : LiOH, равном 1:10-10000:9-20, на воздухе, при 50-100°С, в среде толуол : ДМФА = 1:0.5 (объемное соотношение) в течение 1-2 ч.
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2021114395A RU2021114395A (ru) | 2022-11-21 |
| RU2785546C2 true RU2785546C2 (ru) | 2022-12-08 |
Family
ID=
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2342376C2 (ru) * | 2007-02-05 | 2008-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов |
| RU2517169C2 (ru) * | 2012-04-19 | 2014-05-27 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-ПЕНТИЛКАРБОТИОЛ-1aH,2'H-[1,2]ПИРАЗОЛИНО[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]ФУЛЛЕРЕНА |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2342376C2 (ru) * | 2007-02-05 | 2008-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов |
| RU2517169C2 (ru) * | 2012-04-19 | 2014-05-27 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-ПЕНТИЛКАРБОТИОЛ-1aH,2'H-[1,2]ПИРАЗОЛИНО[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]ФУЛЛЕРЕНА |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| М.А. ЮРОВСКАЯ. Методы получения производных фуллерена С60. Соровский образовательный журнал, 2000, том 6, N 5, стр.26-30. HIRSCH A. et al. Globe-trotting Hydrogens on the Surface of the Fullerene Compound C60H6(N(CH2CH2)2O)6. Angewandte Chemie Intaernational Edition in English, 1991, 30(10), pp.1309-1310. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Alkoxide-functionalized imidazolium betaines for CO 2 activation and catalytic transformation | |
| Li et al. | Selective reduction of esters to aldehydes under the catalysis of well-defined NHC-iron complexes. | |
| CN110404587B (zh) | 一种负载型团簇催化剂及其制备和应用 | |
| CN103396298A (zh) | 功能化柱[n]芳烃衍生物的制备 | |
| JP6196233B2 (ja) | アルミニウム触媒 | |
| JP6010118B2 (ja) | クレイスタンチンａおよびその誘導体の合成 | |
| RU2785546C2 (ru) | 1,9-(2'-Гидроксиметил-1',4'-диоксано)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерен и способ его получения | |
| JP2007015947A (ja) | 球状遷移金属錯体およびその製造方法 | |
| CN113457736B (zh) | 壳聚糖/纤维素复合微球固载铜在催化α,β-不饱和羰基化合物的硅加成反应中的应用 | |
| JP5170382B2 (ja) | 不斉触媒アルドール反応生成物の製造方法 | |
| US7232933B2 (en) | Preparation and use of diols | |
| WO2007100086A1 (ja) | 配位子及びその製造方法、並びに該配位子を用いた触媒 | |
| CN109251227B (zh) | 一类包含二茂铁骨架和刚性螺环结构的手性化合物及合成与应用 | |
| RU2730478C1 (ru) | Способ получения 1,9-(1',4'-оксатиано)-1,9-дигидро-(C60-Ih][5,6]фуллерена | |
| CN110981900A (zh) | 一种金属催化末端烯烃制备1,1-双炔类化合物的方法 | |
| WO2011111762A1 (ja) | ジアリール誘導体の製造方法、新規ビナフチル誘導体、アレーン誘導体の製造方法、及び新規アレーン誘導体 | |
| KR102125041B1 (ko) | 페로신 유도체의 제조방법 | |
| RU2772722C2 (ru) | 1,9-Морфолино-1,9-дигидро-(C60- Ih)[5,6]фуллерен и способ его получения | |
| KR102285494B1 (ko) | 할로겐이 치환된 다이메틸칼콘 유도체 및 이의 제조방법 | |
| CN110668973B (zh) | 一种内炔衍生物及其制备方法 | |
| JP5134883B2 (ja) | フッ素置換基を持つ不斉触媒と光学活性化合物の製造方法 | |
| RU2350619C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллеро[60]-7-фенил-7-фосфабицикло[2.2.1]гептана | |
| WO2008059960A1 (fr) | Procédé de production d'un dérivé 4-pyridinique et intermédiaire pour dérivé 4-pyridinique | |
| JP4851016B2 (ja) | ３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法 | |
| JP6183857B2 (ja) | 含フッ素α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 |