RU2760735C1 - Исходный материал для косметических средств с применением микрочастиц типа ядро-корона и косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде - Google Patents

Исходный материал для косметических средств с применением микрочастиц типа ядро-корона и косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде Download PDF

Info

Publication number
RU2760735C1
RU2760735C1 RU2019111111A RU2019111111A RU2760735C1 RU 2760735 C1 RU2760735 C1 RU 2760735C1 RU 2019111111 A RU2019111111 A RU 2019111111A RU 2019111111 A RU2019111111 A RU 2019111111A RU 2760735 C1 RU2760735 C1 RU 2760735C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oil
acid
group
core
water
Prior art date
Application number
RU2019111111A
Other languages
English (en)
Inventor
Юки СУГИЯМА
Рюси ФУКУХАРА
Ян ХАНЬ
Original Assignee
Шисейдо Компани, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шисейдо Компани, Лтд. filed Critical Шисейдо Компани, Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2760735C1 publication Critical patent/RU2760735C1/ru

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/91Graft copolymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0245Specific shapes or structures not provided for by any of the groups of A61K8/0241
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/062Oil-in-water emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/068Microemulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86Polyethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56Acrylamide; Methacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06Polymers provided for in subclass C08G
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062Polyethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geometry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Настоящая группа изобретений относится к способу получения микрочастиц типа ядро-корона, исходному материалу для косметических средств, эмульгатору, косметическому средству в виде эмульсии масло-в-воде и замутняющему веществу. В данном способе макромономер полиэтиленоксида, гидрофобный мономер, мономер производного акриламида подвергают радикальной полимеризации без поперечного сшивания. Технический результат – получение косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде, эмульгированного микрочастицами типа ядро-корона, обладающего превосходной стабильностью эмульсии, менее липкого, создающего меньше ощущения порошка или скрипучести, а также превосходно смывающегося водой. 5 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 6 табл., 32 пр.

Description

РОДСТВЕННАЯ ЗАЯВКА
[0001] В данной заявке испрашивается приоритет предварительной заявки на патент Японии №2016-188437, поданной 27 сентября 2016 г., содержание которой включено во всей полноте путем ссылки.
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0002] Данная заявка относится к исходному материалу для косметических средств, и в частности, к исходному материалу для косметических средств, содержащему микрочастицы типа ядро-корона, и к косметическим средствам в виде эмульсии масло-в-воде с их применением.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0003] В последнее время с ростом числа потребителей, придающих большое значение безопасности, предпочтительными стали косметические средства, по существу не содержащие поверхностно-активных веществ. Кроме того, поскольку включение в смеси большого количества поверхностно-активных веществ вызывает липкость, существует потребность в способе эмульгирования, не требующем поверхностно-активных веществ.
[0004] Известен способ получения эмульсии масло-в-воде без поверхностно-активных веществ, способ получения эмульсии Пикеринга, в котором эмульгирование происходит благодаря адгезии порошка на границе между масляной фазой и водной фазой (например, патентный документ 1 и непатентный документ (1)). В качестве вышеупомянутого порошка широко применяют неорганические порошки, такие как оксиды металлов, минералы (например, кремний) или тому подобное; однако эмульгирующая способность указанных порошков слабая и порошок необходимо включать в смесь в большом количестве. Из-за этого проблемой получаемых косметических средств было ощущение порошка или скрипучести. Кроме того, поскольку капли масла, эмульгированные в неорганических порошках неустойчивы к соударениям и легко сливаются при перемешивании или вибрации, проблемой косметических средств была низкая стабильность эмульсии.
[0005] Поэтому авторами данного изобретения был предложен способ эмульгирования с применением микрогеля тиипа ядро-корона. Микрогель типа ядро-корона представляет собой частицы, образованные путем поперечного сшивания одного или более чем одного полимера, и имеет структуру, в которой гидрофильная область экспонирована к поверхности ядра, тогда как гидрофобная область полимера поперечно сшита и сфероидизирована. Когда микрогель типа ядро-корона абсорбирует растворитель, он набухает и переходит в гелеобразное состояние. Таким образом, он в основном применялся в качестве загустителей или покровных агентов в области косметики (непатентный документ 2).
[0006] Авторы данного изобретения обнаружили, что микрогель типа ядро-корона, получаемый посредством радикальной полимеризации определенного макромономера полиэтиленэксида, определенного мономера производного акрилата и определенного поперечно-сшивающего мономера при определенных условиях, обладает хорошим свойством набухания с органическим растворителем и может стабильно эмульгировать различные типы масляных компонентов. Кроме того, они показали, что благодаря применению вышеупомянутого микрогеля в качестве эмульгатора можно получать косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, обладающее превосходной стабильностью эмульсии, менее липкое и вызывающее меньше ощущения порошка или скрипучести (патентные документы 2-4).
[0007] Однако, при низкой плотности поперечного сшивания в ядре указанного микрогеля структура ядра разрушается при набухании, а при слишком высокой плотности поперечного сшивания микрогель агрегирует. В любом случае, существует проблема, заключающаяся в том, что вышеупомянутый микрогель не выполняет функцию эмульгатора.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
[0008] ПАТЕНТНЫЕ ДОКУМЕНТЫ
ПАТЕНТНЫЙ ДОКУМЕНТ 1: Опубликованная заявка на патент Японии №2001-518111 А, не проходившая экспертизу
ПАТЕНТНЫЙ ДОКУМЕНТ 2: Опубликованная заявка на патент Японии №2006-161026 А, не проходившая экспертизу (перевод заявки РСТ)
ПАТЕНТНЫЙ ДОКУМЕНТ 3: Патент Японии №4577721 В
ПАТЕНТНЫЙ ДОКУМЕНТ 4: Патент Японии №5207424 В
[0009] НЕПАТЕНТНЫЕ ДОКУМЕНТЫ
НЕПАТЕНТНЫЙ ДОКУМЕНТ 1: B. Binks et. al, Advances in Colloid and Interface Science, 100-102 (2003).
НЕПАТЕНТНЫЙ ДОКУМЕНТ 2: J. Colloid Interface Sci., 274, 49 (2004).
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ТЕХНИЧЕСКАЯ ЗАДАЧА
[0010] Данное изобретение было создано с учетом существующего уровня техники, и его задачей является предоставление эмульгатора, содержащего микрочастицы типа ядро-корона, эмульгирующая способность которого не зависит от уровня поперечного сшивания, и косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде, эмульгированного вышеупомянутым эмульгатором.
ТЕХНИЧЕСКОЕ РЕШЕНИЕ
[0011] Авторы данного изобретения тщательно изучали вышеупомянутую проблему и в результате обнаружили, что микрочастицы типа ядро-корона, которые можно широко применять в качестве эмульгатора масло-в-воде, можно получать путем радикальной полимеризации определенного производного акриламида и определенного производного акрилата без поперечного сшивания в определенных условиях. Кроме того, они также обнаружили, что косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, эмульгированное вышеупомянутыми микрочастицами, обладает превосходной стабильностью эмульсии, менее липкое, создает меньше ощущения порошка или скрипучести, а также превосходно смывается водой, и завершили данное изобретение.
[0012] Таким образом, данное изобретение охватывает следующие объекты.
[1] Оно включает микрочастицы типа ядро-корона, которые получают посредством радикальной полимеризации макромономера полиэтиленоксида, представленного химической формулой (1), и по меньшей мере одного гидрофобного мономера, выбранного из группы мономера производного акрилата, представленного химической формулой (2), и мономера производного акриламида, представленного химической формулой (3), при условиях (А) - (D), обозначенных ниже;
(A) молярное отношение подаваемого молярного количества макромономера полиэтиленоксида к подаваемому молярному количеству (мономера производного акрилата и/или мономера производного акриламида) находится в диапазоне от 1:10 до 1:250;
(B) макромономер, представленный химической формулой (1), представляет собой по меньшей мере одно производное, выбранное из группы, состоящей из производного акриловой кислоты и производного метакриловой кислоты, которые имеют полиэтиленгликолевую группу, имеющую от 8 до 200 повторяющихся единиц, мономер производного акрилата, представленный химической формулой (2), представляет собой по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, состоящей из производного акриловой кислоты и производного метакриловой кислоты, которые имеют заместитель, содержащий алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, и
мономер производного акриламида, представленный химической формулой (3), представляет собой по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, состоящей из производного акриламида и производного метакриламида, которые имеют заместитель, содержащий алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода;
(C) растворитель полимеризации представляет собой смесь спирта и воды, где спирт представляет собой по меньшей мере один спирт, выбранный из группы, состоящей из этанола, дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля; и
(D) в композиции растворителя, представляющей собой смешанный растворитель вода-спирт, отношение вода : спирт = 90-10:10-90 (масс./масс.) при 20°С;
[Химическая Формула 1]
Figure 00000001
где R1 представляет собой по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н и алкильной группы, имеющей от 1 до 3 атомов углерода, n представляет собой число от 8 до 200, и X представляет собой по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н и СН3;
[Химическая Формула 2]
Figure 00000002
где R2 представляет собой по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н и алкильной группы, имеющей от 1 до 3 атомов углерода, и R3 представляет собой заместитель, имеющий алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода;
[Химическая Формула 3]
Figure 00000003
где R4 представляет собой по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н и алкильной группы, имеющей от 1 до 3 атомов углерода, и оба из R5 и R6 представляют собой один заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н и заместителей, имеющих алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода.
[0013] [2] Исходный материал для косметических средств согласно [1], где микрочастицы типа ядро-корона имеют размер частиц в диапазоне от 50 до 400 нм. [3] Эмульгатор, содержащий исходный материала для косметических средств согласно [1] или [2].
[4] Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, эмульгированное эмульгатором согласно [3].
[5] Замутняющее вещество (вещество, придающее непрозрачность), содержащее исходный материал для косметических средств согласно [1] или [2].
ЭФФЕКТ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0014] В данном изобретении предложен эмульгатор, содержащий микрочастицы типа ядро-корона без поперечного сшивания. Кроме того, благодаря применению вышеупомянутого эмульгатора получено косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, обладающее превосходной стабильностью эмульсии, менее липкое, создающее меньше ощущения порошка или скрипучести, а также превосходно смывающееся водой.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
[0015] На Фиг. 1 представлен анализ влияния на межфазное натяжение на границе масло/вода у микрочастиц типа ядро-корона (Пример получения 5) по данному изобретению и стандартных поперечно-сшитых микрочастиц типа ядро-корона кроссполимера (акрилаты/метокси ПЭГ-90 метакрилат).
На Фиг. 2 представлен анализ смываемости водой косметических средств, полученных в Примерах, и приведенных для сравнения образцов.
ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫЕ ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0016] Далее будет описано: (I) исходный материал для косметических средств по данному изобретению и (II) применение вышеупомянутого исходного материала.
(I) Исходный материал для косметических средств
Исходный материал для косметических средств по данному изобретению представляет собой дисперсию микрочастиц типа ядро-корона, полученных посредством радикальной полимеризации мономеров, представленных следующими формулами (1) - (3) при определенных условиях.
[0017]
[Химическая Формула 4]
Figure 00000004
R1 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода и n (молекулярная масса полиэтиленоксидного компонента) представляет собой число от 8 до 200. X представляет собой Н или СН3.
[0018] Макромономеры полиэтиленоксида химической формулы (1) предпочтительно представляют собой производное акриловой кислоты или производное метакриловой кислоты. В качестве макромономеров полиэтиленоксида можно применять имеющиеся в продаже продукты, предоставляемые компаниями Aldrich или BLEMMER®, продающимися корпорацией NOF. Такие примеры макромономеров включают РМЕ-400, РМЕ-1000 и РМЕ-4000 (значения n в химической формуле (1) составляют 9, 23 и 90, соответственно, все продукты корпорации NOF), представляющие собой метоксиполиэтиленгликоля монометалат.
[0019]
[Химическая Формула 5]
Figure 00000005
R2 представляет алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и R3 представляет собой заместитель, включающий алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода;
[0020] Гидрофобные мономеры химической формулы (2) предпочтительно представляют собой производное акриловой кислоты или производное метакриловой кислоты и можно применять, например, метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат, пентилакрилат, гексилакрилат, гептилакрилат, октилакрилат, децилакрилат, додецилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, бутилметакрилат, пентилметакрилат, гексилметакрилат, гептилметакрилат, октилметакрилат, децилметакрилат, додецилметакрилат и т.п. Среди указанных соединений метилметакрилат, бутилметакрилат и октилметакрилат наиболее предпочтительны.
Эти гидрофобные мономеры являются исходными материалами для продукции, и они могут быть также легко получены, как обычные исходные материалы для промышленного производства. Например, можно применять коммерческие продукты, имеющиеся в продаже в компаниях Aid rich или Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
[0021]
[Химическая Формула 6]
Figure 00000006
R4 представляет H или алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и R5 и R6 представляют собой Н или заместитель, включающий алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода.
[0022] Гидрофобный мономер, представленный формулой (3), предпочтительно представляет собой производное акриламида или производное метакриламида. Предпочтительно можно применять, например, трет-бутилакриламид, N,N-диметилакриламид, N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид, трет-бутилметакриламид, октилакриламид, октилметакриламид, октадецилакриламид или т.п. Среди указанного наиболее предпочтительны трет-бутилакриламид, N,N-диметилакриламид, N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид.
Указанные гидрофобные мономеры доступны в виде коммерческих продуктов или исходных материалов для промышленного производства.
[0023] Сополимер, составляющий микрочастицы ядро-корона по данному изобретению, представляет собой сополимер, полученный посредством сополимеризации макромономера, представленного формулой (1) и одного или двух или более, выбранных из гидрофобных мономеров, представленных формулами (2) и (3) посредством любого способа радикальной полимеризации в соответствии со следующими условиями (А) - (D).
(A) молярное отношение подаваемого молярного количества макромономера полиэтиленоксида к подаваемому молярному количеству (мономера производного акрилата и/или мономера производного акриламида) находится в диапазоне от 1:10 до 1:250;
(B) макромономер, представленный следующей формулой (1), представляет собой производное акриловой кислоты или производное метакриловой кислоты, имеющее полиэтиленгликолевую группу, имеющую от 8 до 200 повторяющихся единиц,
мономер производного акрилата, представленный следующей формулой (2), представляет собой производное акриловой кислоты или производное метакриловой кислоты, имеющее заместитель, содержащий алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, и
мономер производного акриламида, представленный следующей формулой (3), представляет собой производное акриламида или производное метакриламида, имеющее заместитель, содержащий алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода;
(C) растворитель полимеризации представляет собой смешанный растворитель вода-спирт, и спирт представляет собой один или два или более выбранных из этанола, дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля; и
(D) в композиции растворителя, представляющей собой смешанный растворитель вода-спирт, отношение вода : спирт = 90-10:10-90 (масс./масс.) при 20°С.
[0024] Каждое условие будет описано ниже более подробно.
(Условие (А))
Для подаваемого молярного количества макромономера полиэтиленоксида и гидрофобного мономера (т.е. общей суммы мономера производного акрилата и/или мономера производного акриламида) они могут быть полимеризованы, когда молярное отношение подаваемого молярного количества макромономера полиэтиленоксида к подаваемому молярному количеству гидрофобных мономеров находится в диапазоне от 1/1 до 10/250 (молярное отношение). Подаваемое молярное количество предпочтительно находится в диапазоне от 1/1 до 10/200 и более предпочтительно в диапазоне от 1/11 до 25/100.
Когда молярное количество гидрофобного мономера превышает таковое макромономера полиэтиленоксида меньше чем в 10 раз, полимеризованный полимер становится растворимым в воде и не образует микрогель типа ядро-корона. Кроме того, когда молярное количество гидрофобного мономера превышает таковое макромономера полиэтиленоксида в 250 раз или более, стабилизация дисперсии макромономером полиэтиленоксида становится недостаточной, так что гидрофобный полимер может агрегировать и преципитировать за счет нерастворимого гидрофобного мономера.
[0025] (Условие (В))
Условие (В) имеет три условия (В-1) - (В-3), обозначенные ниже.
(В-1)
(В) макромономер, представленный следующей формулой (1), представляет собой производное акриловой кислоты или производное метакриловой кислоты, имеющее полиэтиленгликолевую группу, имеющую от 8 до 200 повторяющихся единиц. Когда число повторяющихся единиц составляет 7 или менее, частицы, которые стабильно диспергированы в растворителе, не могут быть получены. Когда число повторяющихся единиц составляет более 200, частицы становятся мелкими и могут быть нестабильными при включении композиции в косметическое средство.
(В-2)
Мономер производного акрилата, представленный формулой (2), представляет собой производное акриловой кислоты или производное метакриловой кислоты, имеющее заместитель, содержащий алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода. Когда число атомов углерода равно нулю (мономер без концевой сложноэфирной связи), мономер может быть слишком гидрофильным, для надлежащей эмульсионной полимеризации. С другой стороны, когда число атомов углерода составляет 13 или более, в процессе применения может не достигаться предпочтительное ощущение.
(В-3)
Мономер производного акриламида, представленный формулой (3), представляет собой производное акриламида или производное метакриламида, имеющее заместители, содержащие алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода.
[0026] Гидрофобные мономеры по данному изобретению должны иметь состав мономеров, получаемый при смешивании одного или двух или более, выбранных из мономера производного акрилата, представленного формулой (2), и мономера производного акриламида, представленного формулой (3).
[0027] В качестве гидрофобных мономеров в данном изобретении наиболее предпочтительно применять два типа мономеров: мономеры метакрилата и бутил метакрилата, или четыре типа мономеров: мономеры метакрилата, трет-бутилакриламида, N,N-диметилакриламида и N-[3-(диметиламино)пропил]акриламида. В комбинациях указанных гидрофобных мономеров в качестве макромономера предпочтительно дополнительно применять метоксиполиэтиленгликоля монометалат.
В данном изобретении наиболее предпочтительные комбинации макромономера и гидрофобных мономеров включают, без ограничения:
метоксиполиэтиленгликоля монометалат, имеющий полиэтиленгликолевую группу с 8-90, наиболее предпочтительно с 15 повторяющимися единицами, метакрилат и бутилметакрилат;
метоксиполиэтиленгликоля монометалат, имеющий полиэтиленгликолевую группу с 8-200, наиболее предпочтительно с 90 повторяющимися единицами, метилметакрилат, бутилметакрилат, трет-бутилакриламид и N,N-диметилакриламид и N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид, трет-бутилметакриламид, октилакриламид, октилметакриламид и октадецилакриламид.
[0028] (Условие (С))
Растворитель полимеризации должен представлять собой смешанный растворитель вода-спирт. Предпочтительный спирт может растворять гидрофобный мономер, представленный химическими формулами (2) и (3). Таким образом, предпочтительны один или более спиртов, выбранных из этанола, дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля.
[0029] (Условие (D))
Предпочтительно, чтобы в композиции растворителя, представляющей собой смешанный растворитель вода-спирт, применяемой в качестве растворителя полимеризации, отношение вода/спирт находилось в диапазоне от 90/10 до 10/90, и более предпочтительно, в диапазоне от 80/20 до 20/80 (мас./мас.) при 20°С. Когда объем спирта в смеси ниже, чем 10% по объему, растворение гидрофобного мономера становится крайне незначительным, и микрочастицы не могут образоваться. Когда объем спирта в смеси превышает 90% по объему, эмульсия гидрофобного мономера не может образоваться посредством гидрофобного взаимодействия, поэтому не может протекать эмульсионная полимеризация, и микрочастицы получить невозможно.
[0030] (II) Применение
Исходный материал для косметических средств по данному изобретению имеет на своей поверхности цепи полиэтиленоксида, которые представляют собой неионные полимеры, и поэтому стабильно диспергирован в воде. Кроме того, при условии, когда присутствуют и компонент масляной фазы, и компонент водной фазы, центральная часть абсорбирует компонент масляной фазы и набухает, а корона, представляющая собой поверхность ядра, адгезирует на границе между компонентом масляной фазы и компонентом водной фазы, поскольку она совместима с водным компонентом. Таким образом, эмульсионная система масло-в-воде, в которой капли масла, содержащие исходный материал для косметических средств по данному изобретению адгезированы на поверхности и диспергированы в водном компоненте, могут быть получены при помощи стандартного способа эмульгирования (эмульгирования перемешиванием и смешиванием компонента масляной фазы и компонента водной фазы). Поскольку вышеупомянутые капли масла не сливаются легко при дальнейшем перемешивании или соударениях, вызванных вибрацией, она существенно стабильна по сравнению со стандартной эмульсией Пикеринга, в которой применяют неорганические порошки.
[0031] Соответственно, исходный материал для косметических средств по данному изобретению предпочтительно можно применять в качестве эмульгатора для эмульгирования масло-в-воде. Исходный материал для косметических средств по данному изобретению не вызывает липкости, как обычные поверхностно-активные вещества, и не вызывает ощущения порошка или скрипучести, как неорганические порошки. Кроме того, поскольку это способ эмульгирования по Пикерингу, можно эмульгировать различные типы масляных компонентов.
[0032] (Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде) Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде по данному изобретению представляет собой исходный материал для косметических средств, содержащий вышеупомянутые микрочастицы типа ядро-корона. «Эмульгированный» в данном описании означает «состояние, когда микрочастицы находятся на границе между каплями масла и водной фазой (непрерывной фазой)». Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде по данному изобретению эмульгировано вышеупомянутыми микрочастицами таким образом, что оно обладает превосходной стабильностью эмульсии, менее липкое, создает меньше ощущения порошка или скрипучести.
[0033] Включаемое количество исходного материала для косметических средств составляет от 0,01 до 10% по массе, более предпочтительно от 0,05 до 5% по массе и еще более предпочтительно от 0,05 до 2% по массе по показателю чистого содержания микрочастиц ядро-корона относительно общей массы косметического средства. Когда включаемое количество менее 0,01%, может быть затруднительным получение стабильного косметического средства. Когда включаемое количество превышает 10%, это может не быть предпочтительным для стабильности косметического средства при длительном хранении при высоких температурах и ощущения при применении могут быть неудовлетворительными.
[0034] Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде по данному изобретению можно получать путем смешивания и диспергирования исходного материала для косметических средств в воде или в компоненте водной фазы, добавления компонента масляной фазы и других компонентов, перемешивания смеси и применения скоростей сдвига для эмульгирования смеси обычным способом.
[0035] Далее будут описаны компоненты масляной фазы и компоненты водной фазы, применяемые в данном изобретении.
Компонент масляной фазы
Примеры компонентов масляной фазы включают углеводородные масла, высшие жирные кислоты, высшие пирты, синтетические эфиры, силиконовые масла, жидкие жиры и масла, твердые жиры и масла, воска и ароматизирующие вещества, обычно применяемые в косметических средствах, парафармацевтических средствах и т.д.
[0036] Примеры углеводородных масел включают изододекан, изогексадекан, изопарафин, вазелиновое масло, озокерит, сквалан, пристан, парафин, церезин, сквален, жидкий парафин и микрокристаллический воск.
[0037] Примеры высших жирных кислот включают лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, бегеновую кислоту, олеиновую кислоту, ундециленовую кислоту, талловое масло, изостеариновую кислоту, линолевую кислоту, линоленовую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту (ЕРА) и докозагексаеновую кислоту (DHA).
[0038] Примеры высших спиртов включают спирты с неразветвленной цепью (например, лауриловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, бегеновый спирт, миристиловый спирт, олеиловый спирт и цетостеариловый спирт) и спирты с разветвленной цепью (например, монооктадециловый эфир глицерина (батиловый спирт), 2-децилтетрадеканол, ланолиновый спирт, холестерин, фитостерин, гексилдодеканол, изостеариловый спирт и октилдодеканол).
[0039] Примеры синтетических сложноэфирных масел включают октилоктаноат, нонилнонаноат, цетилоктаноат, изопропил миристат, октилдодецилмиристат, изопропил пальмитат, бутилстеарат, гексиллаурат, миристилмиристат, децилолеат, гексилдецилдиметилоктаноат, цетиллактат, миристиллактат, ланолинацетат, изоцетилстеарат, изоцетилизостеарат, холестерил 12-гидроксистеарат, этиленгликоля ди-2-этилгексаноат, дипентаэритритовый эфир жирных кислот, n-алкиленгликольмоноизостеарат, неопентилгликольдикапрат, трипропиленгликольпивалат, диизостеарилмалат, глицерилди-2-гептилундеканоат, глицерилдиизостеарат, триметилолпропан три-2-этилгексаноат, триметилолпропантриизостеарат, пентаэритрит-тетра-2-этилгексаноат, глицеринтри-2-этилгексаноат, глицерилтриоктаноат, глицерина триизопальмитат, триметилпропантрииостеарат, цетил-2-этилгексаноат, 2-этилгексилпальмитат, глицерина тримиристат, глицерид три-2-гептилундекановой кислоты, метиловый сложный эфир жирной кислоты касторового масла, олеилолеат, ацетоглицерид, 2-гептилундецилпальмитат, диизобутиладипат, 2-октилдодецил-N-лауроил-L-глутамат, ди-2-гептилундециладипат, этиллаурат, ди-2-этилгексилсебакат, 2-гексилдецилмиристат, 2-гексилдецилпальмитат, 2-гексилдециладипат, диизопропилсебакат, 2-этилгексилсукцинат и триэтилцитрат.
[0040] Примеры силиконовых масел включают цепочечные полисилоксаны (например, диметилполисилоксан, метилфенилполисилоксан и дифенилполисилоксан), кольцевые полисилоксаны (например, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан и додекаметилциклогексасилоксан), силиконовые смолы, образующие трехмерную сетчатую структуру, силиконовые каучуки, различные модифицированные полисилоксаны (амино-модифицированный полисилоксан, полисилоксан, модифицированный простым эфиром, алкил-модифицированный полисилоксан и фтор-модифицированный полисилоксан) и акриловые силиконы.
[0041] Примеры жидких жиров и масел включают масло авокадо, масло камелии, жирную кислоту жира черепахи, масло ореха макадамия, кукурузное масло, норковое масло, оливковое масло, рапсовое масло, масло яичного желтка, кунжутное масло, персиковое масло, масло пшеничных проростков, масло сасанквы, касторовое масло, льняное масло, сафлоровое масло, хлопковое масло, перилловое масло, соевое масло, арахисовое масло, масло чайного дерева, масло торрейи орехоносной, масло из рисовых отрубей, масло китайского эвкалипта, масло японского эвкалипта, масло жожоба, масло зародышей пшеницы и триглицерин.
[0042] Примеры твердых жиров и масел включают масло какао, кокосовое масло, конский жир, гидрогенизированное кокосовое масло, пальмовое масло, говяжий жир, бараний жир, гидрогенизированный говяжий жир, пальмоядровое масло, свиной жир, жир говяжьих костей, масло плодов сумаха, гидрогенизированное масло, костяное масло, японский воск сумаха и гидрогенизированное касторовое масло.
[0043] Примеры восков включают пчелиный воск, канделильский воск, хлопковый воск, карнаубский воск, воск из гвоздичного перца, древесный воск плодов сумаха, воск жировых тканей кита, монтанный воск, воск рисовых отрубей, ланолин, капковый воск, ланолина ацетат, жидкий ланолин, воск сахарного тростника, изопропиловый сложный эфир жирной кислоты ланолина, гексиллаурат, восстановленный ланолин, воск жожоба, твердый ланолин, шеллачный воск, полиоксиэтиленовый (ПОЭ) простой эфир ланолинового спирта, ПОЭ ацетат ланолинового спирта, ПОЭ простой эфир холестерина, простой эфир жирной кислоты ланолина и полиэтиленгликоля и ПОЭ простой эфир гидрогенизированного ланолина и этилового спирта.
[0044] Выбор ароматизирующего вещества конкретно не ограничен; примеры включают натуральные ароматизирующие вещества из животных или растений, синтетические ароматизирующие вещества, полученные путем химического синтеза, и смеси этих ароматизирующих веществ. Путем включения в смесь ароматизирующего вещества можно получить косметическое средство, имеющее наилучшую стойкость аромата.
[0045] Конкретные примеры ароматизирующих веществ включают ацетивенол, анисовый альдегид, анетол, амилацетат, амилсалицилат, аллиламилгликолят, аллилкапроат, альдегид С6-20, амбреттолид, амброксан, ионон, патентованный ароматизатор «Iso Е Super», эвгенол, аурантиол, галаксолид, Калон, кумарин, гераниол, геранилацетат, Сандалор, санталол, сандела, цикламеновый альдегид, цис-3-гексенилацетат, цис-3-гексенол, цитраль, цитронеллилацетат, цитронеллол, цинеол, дигидромирценол, жасмолактон, коричный спирт, коричный альдегид, стираллилацетат, цедрилацетат, цедрол, дамаскон, дамасценон, декалактон, терпинилацетат, терпинеол, тоналид, триплаль, нерол, бакданол, ванилин, гидроксицитронеллаль, фенилэтилацетат, фенилэтиловый спирт, гексилсалицилат, ветиверилацетат, гедион, гелиотропин, гелиональ, вертофикс, бензилацетат, бензилсалицилат, бензилбензоат, пенталид, борнилацетат, миол, мускус-кетон, метилантранилат, метилдигидрожасмонат, яра-яра, оксид кальция, линалилацетат, линарол, лимонен, лираль, лилиаль, розеноксид, родинол, масло дягиля, анисовое масло, масло полыни, базиликовое масло, лавровое масло, бергамотовое масло, аирное масло, камфорное масло, кананговое масло, кардамоновое масло, масло акации, кедровое масло, сельдерейное масло, масло обыкновенной ромашки, коричное масло, гвоздичное масло, кориандровое масло, куминовое масло, укропное масло, масло элеми, эстрагоновое масло, эвкалиптовое масло, фенхелевое масло, пажитниковое масло, эссенция гальбанума, гераниевое масло, имбирное масло, грейпфрутовое масло, масло гваякового дерева, масло кипарисового листа, кипарисовое масло, можжевеловое масло, лавандиновое масло, лавандовое масло, лимонное масло, лаймовое масло, мандариновое масло, цирамовое масло, масло мимозы, масло мяты перечной, масло мяты кудрявой, техническое масло, миртовое масло, масло мускатного ореха, масло дубового мха, масло олибанума, масло опопонакса, апельсиновое масло, масло петрушки, масло пачули, перечное масло, перилловое масло, померанцевое масло, масло нероли, масло из цветков померанца, масло душистого перца, масло пименты лекарственной, масло душистого перца, сосновое масло, розовое масло, розмариновое масло, масло шалфея мускатного, шалфейное масло, масло сандалового дерева, стираксовое масло, тагетовое масло, тимьяновое масло, масло туберозы, масло валерианы, ветиверовое масло, масло листа фиалки, винтергреновое масло, полынное масло, масло иланг-иланг, масло юдзу, абсолютное масло кассии, абсолютное масло виверры, абсолютное масло гиацинта, абсолютное масло бессмертника, абсолютное масло жасмина, абсолютное масло жонкилии, абсолютное масло нарцисса, абсолютное масло розы, абсолютное масло фиалкового листа и бензоин.
[0046] В качестве компонента водной фазы в смесь можно включать воду, водорастворимые спирты, загустители и т.д., обычно используемые в косметических средствах, парафармацевтических средствах и т.д.; кроме того, при желании в смесь можно также включать соответствующие количества увлажнителей, хелатирующих агентов, консервантов, пигментов и т.д.
[0047] Выбор воды, содержащейся в композиции в виде эмульсии масло-в-воде по данному изобретению, конкретно не ограничен; конкретные примеры включают очищенную воду, воду, очищенную на ионообменной смоле, и водопроводную воду.
[0048] Примеры водорастворимых спиртов включают низшие спирты, многоатомные спирты, полимеры многоатомных спиртов, алкиловые простые эфиры двухатомных спиртов, сложные эфиры простых эфиров двухатомных спиртов, простые моноалкиловые эфиры глицерина, сахарные спирты, моносахариды, олигосахариды, полисахариды и их производные.
[0049] Примеры низших спиртов включают этанол (может обозначаться аббревиатурой EtOH), пропанол, изопропанол, изобутиловый спирт и трет-бутиловый спирт.
[0050] Примеры многоатомных спиртов включают: двухатомные спирты (например, дипропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, этиленгликоль, триметиленгликоль, 1,2-бутиленгликоль, тетраметиленгликоль, 2,3-бутиленгликоль, пентаметиленгликоль, 2-бутен-1,4-диол, гексиленгликоль и октиленгликоль); трехатомные спирты (например, глицерин и триметилолпропан); четырехатомные спирты (например, диглицерин и пентаэритрит, такой как 1,2,6-гексантриол); пятиатомные спирты (например, ксилит и триглицерин); шестиатомные спирты (например, сорбит и маннит); полимеры многоатомных спиртов (например, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, триэтиленгликоль, полипропиленгликоль, тетраэтиленгликоль, диглицерин, триглицерин, тетраглицерин и полиглицерин); простые алкиловые эфиры двухатомных спиртов (например, монометиловый простой эфир этиленгликоля, моноэтиловый простой эфир этиленгликоля, монобутиловый простой эфир этиленгликоля, монофениловый простой эфир этиленгликоля, моногексиловый простой эфир этиленгликоля, моно-2-метилгексиловый простой эфир этиленгликоля, изоамиловый простой эфир этиленгликоля, бензиловый простой эфир этиленгликоля, изопропиловый простой эфир этиленгликоля, диметиловый простой эфир этиленгликоля, диэтиловый простой эфир этиленгликоля, дибутиловый простой эфир этиленгликоля, монометиловый простой эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый простой эфир диэтиленгликоля, монобутиловый простой эфир диэтиленгликоля, диметиловый простой эфир диэтиленгликоля, диэтиловый простой эфир диэтиленгликоля, бутиловый простой эфир диэтиленгликоля, метилэтиловый простой эфир диэтиленгликоля, монометиловый простой эфир триэтиленгликоля, моноэтиловый простой эфир триэтиленгликоля, монометиловый простой эфир пропиленгликоля, моноэтиловый простой эфир пропиленгликоля, монобутиловый простой эфир пропиленгликоля, изопропиловый простой эфир пропиленгликоля, метиловый простой эфир дипропиленгликоля, этиловый простой эфир дипропиленгликоля и бутиловый простой эфир дипропиленгликоля); сложные эфиры простых эфиров двухатомных спиртов (например, ацетат монометилового простого эфира этиленгликоля, ацетат моноэтилового простого эфира этиленгликоля, ацетат монобутилового простого эфира этиленгликоля, ацетат монофенилового простого эфира этиленгликоля, диадипат этиленгликоля, дисукцинат этиленгликоля, ацетат монометилового простого эфира диэтиленгликоля, ацетат монобутилового простого эфира диэтиленгликоля, ацетат монометилового простого эфира пропиленгликоля, ацетат моноэтилового простого эфира пропиленгликоля, ацетат монопропилового простого эфира пропиленгликоля и ацетат монофенилового простого эфира пропиленгликоля); простые моноалкиловые эфиры глицерина (например, ксилиловый спирт, селахиловый спирт и батиловый спирт); сахарные спирты (например, мальтотриоза, маннит, сахароза, эритрит, глюкоза, фруктоза, сахар амилолиза крахмала, мальтоза и спирт, полученный путем восстановления сахара амилолиза крахмала); глизолид; тетрагидрофурфуриловый спирт; полиоксиэтилен (ПОЭ)-тетрагидрофурфуриловый спирт; полиоксипропилен (ПОП)-бутиловый простой эфир; ПОП/ПОЭ-бутиловый простой эфир; триполиоксипропиленовый простой эфир глицерина; ПОП простой эфир глицерина; ПОП-простой эфир глицерина и фосфорной кислоты; ПОП/ПОЭ-простой эфир пентаэритрита; и полиглицерин.
[0051] Примеры моносахаридов включают: триозы (например, D-глицериловый альдегид и дигидроксиацетон); тетрозы (например, D-эритрозу, D-эритрулозу, D-треозу и эритрит); пентозы (например, L-арабинозу, D-ксилозу, L-ликсозу, D-арабинозу, D-рибозу, D-рибулозу, D-ксилулозу и L-ксилулозу); гексозы (например, D-глюкозу, D-талозу, D-псикозу, D-галактозу, D-фруктозу, L-галактозу, L-маннозу и D-тагатозу); гептозы (например, альдогептозу и гепрозу); октозы (например, октурозу); дезоксисахара (например, 2-дезокси-D-рибозу, 6-дезокси-L-галактозу и 6-дезокси-L-маннозу); аминосахара (например, D-глюкозамин, D-галактозамин, сиаловую кислоту, аминоуроновую кислоту и мурамовую кислоту); и уроновую кислоту (например, D-глюкуроновую кислоту, D-маннуроновую кислоту, L-гулуроновую кислоту, D-галактуроновую кислоту и L-идуроновую кислоту).
[0052] Примеры олигосахаридов включают сахарозу, гентианозу, умбеллиферозу, лактозу, плантеозу, изолигнозы, α, α-трегалозу, раффинозу, лигнозы, умбилицин, стахиозу и вербаскозы.
[0053] Примеры полисахаридов включают целлюлозу, слизь семян айвы, крахмал, галактан, дерматансульфат, гликоген, гуммиарабик, гепарансульфат, трагакантовую камедь, кератансульфат, хондроитин, ксантановую камедь, гуаровую камедь, декстран, кератосульфат, камедь рожкового дерева и сукциноглюкан.
[0054] Примеры полиолов включают полиоксиэтиленметилглюкозид (Glucam Е-10) и полиоксипропиленметилглюкозид (Glucam Р-10).
[0055] Примеры загустителей включают: гуммиарабик, каррагенан, камедь карайи, трагакантовую камедь, камедь рожкового дерева, слизь семян айвы (Cydonia oblonga), казеин, декстрин, желатин, пектат натрия, аргинат натрия, метилцеллюлозу, этилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ), гидроксиэтилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, поливинилацетат (ПВА), поливинилметиловый простой эфир (ПВМ), поливинилпирролидон (ПВП), полиакрилат натрия, карбоксивиниловый полимер, камедь плодов рожкового дерева, гуаровую камедь, камедь тамаринда, диалкилдиметиламмониевую соль сульфата целлюлозы, ксантановую камедь, алюмосиликат магния, бентонит, гекторит, силикат AlMg (Beagum), лапонит и ангидрид кремниевой кислоты.
[0056] Примеры натуральных водорастворимых полимеров включают: полимеры растительного типа (например, гуммиарабик, трагакантовую камедь, галактан, гуаровую камедь, камедь рожкового дерева, камедь карайи, каррагенан, пектин, агар, слизь семян айвы (Cydonia oblonga), коллоидные вещества водорослей (экстракт бурых водорослей), крахмалы (рисовый, кукурузный, картофельный и пшеничный) и глицирризиновую кислоту); полимеры микроорганизмов (например, ксантановую камедь, декстран, сукциноглюкан и пуллулан); и полимеры животного типа (например, коллаген, казеин, альбумин и желатин).
[0057] Примеры полусинтетических водорастворимых полимеров включают: полимеры типа крахмала (например, карбоксиметилкрахмал и метилгидроксипропилкрахмал); целлюлозные полимеры (например, метилцеллюлозу, этилцеллюлозу, метилгидроксипропилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу, натриевую соль сульфата целлюлозы, гидроксипропилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу, натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы, кристаллическую целлюлозу и порошок целлюлозы); и полимеры типа альгиновой кислоты (например, альгинат натрия и альгинат пропиленгликоля).
[0058] Примеры синтетических водорастворимых полимеров включают: виниловые полимеры (например, поливиниловый спирт, поливинилметиловый простой эфир, поливинилпирролидон, карбоксивиниловый полимер; полимеры полиоксиэтиленового типа (например, полиэтиленгликоль 20000, 40000, 60000 и т.д.); акриловые полимеры (например, полиакрилат натрия, полиэтилакрилат и полиакриламид); полиэтиленимин и катионные полимеры.
[0059] Примеры увлажнителей включают хондроитинсульфат, гиалуроновую кислоту, мукоитинсерную кислоту, хароновую кислоту, ателоколлаген, холестерил-12-гидроксистеарат, лактат натрия, соль желчной кислоты, соль dl-пирролидонкарбоновой кислоты, короткоцепочечный растворимый коллаген, аддукт (этиленоксида (ЭО)/полиэтиленоксида (ПЭО) и диглицерина, экстракт плодов каштана, экстракт тысячелистника и экстракт донника белого.
[0060] Примеры соединений, связывающих ионы металлов, включают 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту, тетранатриевую соль 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, динатрия эдетат, тринатрия эдетат, тетранатрия эдетат, цитрат натрия, полифосфат натрия, метафосфат натрия, глюконовую кислоту, фосфорную кислоту, лимонную кислоту, аскорбиновую кислоту, янтарную кислоту и тринатриевую соль этилендиамингидроксиэтилтриацетата.
[0061 Примеры аминокислот включают нейтральные аминокислоты (например, треонин и цистеин) и основные аминокислоты (например, гидроксилизин). Примеры производных аминокислот включают ацилсаркозинат натрия (N-лауроилсаркозинат натрия), ацилглутамат, натриевую соль ацил-β-аланина и глутатион.
[0062] Примеры веществ, регулирующих рН, включают буферные растворы, такие как молочная кислота - лактат натрия, лимонная кислота - цитрат натрия и янтарная кислота - сукцинат натрия.
[0063] Включаемое количество компонентов масляной фазы и компонентов водной фазы в косметическом средстве в виде эмульсии масло-в-воде по данному изобретению конкретно не предусмотрено. За счет использования исходного материала для косметических средств в качестве эмульгатора можно получить косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, имеющее широкий диапазон отношений компонентов масляной фазы к компонентам водной фазы, варьирующий от воплощений, имеющих меньшие значения отношения компонентов масляной фазы к компонентам водной фазы, т.е. меньшие доли компонентов масляной фазы в смеси (эссенции, эмульсии и т.д.), до воплощений, имеющих большие значения отношения компонентов масляной фазы к компонентам водной фазы (очищающие кремы, солнцезащитные средства, кремы для ухода за волосами и т.д.).
[0064] Другие компоненты, обычно применяемые в препаратах для наружного применения, таких как косметические средства и парафармацевтические средства, можно по необходимости включать в косметическое средство по данному изобретению, если они не оказывают неблагоприятного влияния на эффект данного изобретения; примеры таких компонентов включают абсорбенты ультрафиолетовых лучей, порошки, органические амины, полимерные эмульсии, витамины и антиоксиданты.
[0065] Примеры водорастворимых абсорбентов ультрафиолетовых лучей включают абсорбенты ультрафиолетовых лучей бензофенонового типа, такие как 2,4-дигидроксибензофенон, 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон, 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенон, 2,2',4,4'-тетрагидроксибензофенон, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенон, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфонат, 4-фенилбензофенон, 2-этилгексил-4'-фенил-бензофенон-2-карбоксилат, 2-гидрокси-4-н-октоксибензофенон и 4-гидрокси-3-карбоксибензофенон, абсорбенты ультрафиолетовых лучей бензоимидазольного типа, такие как фенилбензимидазол-5-сульфоновая кислота и ее соли и фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновая кислота и ее соли, а также 3-(4'-метилбензилиден)-d,l-камфора, 3-бензилиден-d,l-камфора, урокановая кислота и этиловый сложный эфир урокановой кислоты.
Примеры маслорастворимых абсорбентов ультрафиолетовых лучей включают: абсорбенты ультрафиолетовых лучей бензойно-кислотного типа, такие как пара-аминобензойная кислота (ПАБК), моноглицериновый сложный эфир ПАБК, этиловый сложный эфир N,N-дипропокси-ПАБК, этиловый сложный эфир N,N-диэтокси-ПАБК, этиловый сложный эфир N,N-диметил-ПАБК и бутиловый сложный эфир N,N-диметил-ПАБК; абсорбенты ультрафиолетовых лучей антраниловокислотного типа, такие как гомо-ментил-N-ацетилантранилат; абсорбенты ультрафиолетовых лучей салициловокислотного типа, такие как амилсалицилат, ментилсалицилат, гомоментилсалицилат, октилсалицилат, фенилсалицилат, бензилсалицилат и пара-изопропанолфенилсалицилат; абсорбенты ультрафиолетовых лучей коричнокислотного типа, такие как октилциннамат, этил-4-изопропилциннамат, метил-2,5-диизопропилциннамат, этил-2,4-диизопропилциннамат, метил-2,4-диизопропилциннамат, пропил-пара-метоксициннамат, изопропил-пара-метоксициннамат, изоамил-пара-метоксициннамат, октил-пара-метоксициннамат, 2-этилгексил-пара-метоксициннамат, 2-этоксиэтил-пара-метоксициннамат, циклогексил-пара-метоксициннамат, этил-α-циано-бета-фенилциннамат, 2-этилгексил-α, α-циано-β-фенилциннамат, глицерил-моно-2-этилгексаноил-ди-пара-метоксициннамат и 3-метил-4-[метилбис(триметилсилокси)силил]бутил-3,4,5-триметоксициннамат; 2-фенил-5-метилбензоксазол, 2,2'-гидрокси-5-метилфенилбензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-трет-октилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, дибензаладин, дианизоилметан, 4-метокси-4'-трет-бутилдибензоилметан и 5-(3,3'-диметил-2-норборнилиден)-3-пентан-2-он, а также октокрилен.
[0066] Примеры порошковых компонентов включают неорганические порошки (например, тальк, каолин, слюда, серицит, мусковит, флогопит, синтетическая слюда, лепидолит, биотит, вермикулит, карбонат магния, карбонат кальция, силикат алюминия, силикат бария, силикат кальция, силикат магния, силикат стронция, соль металла и вольфрамовой кислоты, магний, кремний, цеолит, сульфат бария, обожженный сульфат кальция (кальцинированный гипс), фосфат кальция, фтористый апатит, гидроксиапатит, керамический порошок, металлические мыла (например, миристат цинка, пальмитат кальция и стеарат алюминия) и нитрид бора); органические порошки (например, порошок полиамидной смолы (нейлоновый порошок), порошок полиэтилена, порошок полиметилметакрилата, порошок полистирола, порошки сополимерной смолы стирола и акриловой кислоты, порошок бензогуанаминовой смолы, порошок политетрафторэтилена и порошок целлюлозы); неорганические белые пигменты (например, диоксид титана и оксид цинка); неорганические красные пигменты (например, оксид железа (оксид железа красный) и титанат железа); неорганические коричневые пигменты (например, гамма-оксид железа); неорганические желтые пигменты (например, оксид железа желтый и лесс); неорганические черные пигменты (например, оксид железа черный и низшие оксиды титана); неорганические пурпурные пигменты (например, оксид манго фиолетовый, кобальтовый фиолетовый); неорганические зеленые пигменты (например, оксид хрома, гидроксид хрома и титанат кобальта); неорганические синие пигменты (например, ультрамариновый синий и берлинская лазурь); перламутровый пигмент (например, слюда, покрытая оксидом титана, оксихлорид висмута, покрытый оксидом титана, тальк, покрытый оксидом титана, цветная слюда, покрытая оксидом титана, оксихлорид висмута, хлопья из рыбной чешуи); пигменты на основе металлических порошков (например, порошок алюминия, порошок меди); органические пигменты, такие как крупные зерна циркония, бария или алюминия (например, органические пигменты, такие как красный 201, красный 202, красный 204, красный 205, красный 220, красный 226, красный 228, красный 405, оранжевый 203, оранжевый 204, желтый 205, желтый 401 и синий 404, а также красный 3, красный 104, красный 106, красный 227, красный 230, красный 401, красный 505, оранжевый 205, желтый 4, желтый 5, желтый 202, желтый 203, зеленый 3 и синий 1); и натуральные красители (например, хлорофилл и бета-каротин).
[0067] Как говорилось выше, известно, что некоторые типы неорганических порошков могут действовать как эмульгаторы Пикеринга, и в этом случае поверхности эмульгированных частиц должны быть полностью покрыты неорганическими порошками. Эмульгированные частицы, поверхность которых полностью покрыта неорганическими порошками, представляют собой частицы, которые могут быть получены путем оптимизации всех условий для композиций и перемешивания в присутствии большого количества неорганических порошков. Таким образом, неорганические порошки как правило не действуют как эмульгаторы Пикеринга в большинстве случаев, когда они их включают в косметические средства.
[0068] Примеры органических аминов включают моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, морфолин, тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамин, триизопропаноламин, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол и 2-амино-2-метил-1-пропанол.
[0069] Примеры полимерных эмульсий включают эмульсии акриловой смолы, эмульсии этилполикарилата, жидкости акриловой смолы, эмульсии сложного алкилового эфира полиакриловой кислоты, эмульсии поливинилацетатной смолы и натуральный каучуковый латекс.
[0070] Примеры витаминов включают витамины А, В1, В2, В6, С и Е, а также их производные, пантотеновую кислоту и ее производные и биотин.
[0071] Примеры антиоксидантов включают токоферолы, дибутилгидрокситолуол, бутилгидроксианизол и сложный эфир галловой кислоты.
Примеры противоокислительных вспомогательных средств включают фосфорную кислоту, лимонную кислоту, аскорбиновую кислоту, малеиновую кислоту, малоновую кислоту, янтарную кислоту, фумаровую кислоту, кефалин, гексаметафосфат, фитиновую кислоту и этилендиаминтетрауксусную кислоту.
[0072] Примеры других возможных компонентов включают антисептики (метилпарабен, этилпарабен, бутилпарабен и феноксиэтанол); антифлогистонные средства (например, производные глицирризиновой кислоты, производные глицирретиновой кислоты, производные салициловой кислоты, хинокитиол, оксид цинка и аллантоин); белила (например, экстракт плаценты, экстракт камнеломки ползучей и арбутин); различные экстракты (например, коры бархата амурского, коптиса трехлистного, корня коробейника, Paeonia lactiflora, Swertia japonica, березы, шалфея, мушмулы японской, моркови, алоэ, мальвы лесной (Malva sylvestris), ириса, винограда, бусенника, люффы цилиндрической, лилии, шафрана, Cnidium officinale, свежего корневища имбиря, Hypericum erectum, стальника, чеснока, перца гвинейского, кожуры мандарина, Ligusticum acutilobum и морксих водорослей), активаторы (маточное молочко пчел, фоточувствительные вещества и производные холестерина); вещества, активирующие кровообращение (например, валениламид нониловой кислоты, бензиловые сложные эфиры никотиновой кислоты, бета-бутоксиэтиловые сложные эфиры никотиновой кислоты, капсаицин, гингерон, настойку шпанской мухи, ихтиол, дубильную кислоту, α-борнеол, токоферола никотинат, инозита гексаникотинат, цикланделат, циннаризин, толазолин, ацетилхолин, верапамил, цефарантин и гамма-оризанол); противосеборейные средства (например, серу и тиантол); и противовоспалительные средства (например, транексамовую кислоту, тиотаурин и гипотаурин).
[0073] Кроме того, не в качестве эмульгирующего средства, но для цели регулирования тактильных ощущений во время применения, регулирования проникновения лекарственного средства и т.п. или улучшения смываемости при включении в смесь моющих агентов для кожи и волос, в смесь компонентов водной фазы или масляной фазы косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде по данному изобретению можно включать ПАВ, если они не оказывают неблагоприятного влияния на эффект данного изобретения (например, 2% по массе, более предпочтительно, 1% по массе и еще более предпочтительно 0,5% по массе или менее).
[0074] Амфолитное ПАВ имеет по меньшей мере одну катионную функциональную группу и одну анионную функциональную группу, является катионным в кислом растворе и анионным в щелочном растворе, и предполагают, что около изоэлектрической точки его характеристики подобны неионному ПАВ.
Амфолитные ПАВ классифицируют на основании типа анионной группы на карбоновокислотный тип, тип сложных эфиров серной кислоты, сульфоновокислотный тип и тип сложных эфиров фосфорной кислоты. Для данного изобретения предпочтительны карбоновокислотный тип, тип сложных эфиров серной кислоты и сульфоновокислотный тип. Карбоновокислотный тип дополнительно классифицируют на аминокислотный тип и бетаиновый тип. Особенно предпочтителен бетаиновый тип.
Конкретные примеры включают: амфолитные ПАВ имидазолинового типа (например, натриевую соль 2-ундецил-N,N,N-(гидроксиэтилкарбоксиметил)-2-имидазолина и 2-натриевую соль 2-кокоил-2-имидазолиния гидроксид-1-карбоксиэтилокси); и ПАВ бетаинового типа (например, 2-гептадецил-N-карбоксиметил-N-гидроксиэтилимидазолиния бетаин, бетаин лаурилдиметиламиноуксусной кислоты, алкилбетаин, амид бетаина и сульфобетаин).
[0075] Примеры катионных ПАВ включают соли четвертичного аммония, такие как хлорид цетилтриметиламмония, хлорид стеарилтриметиламмония, хлорид бегенилтриметиламмония, хлорид бегенилдиметилгидроксиэтиламмония, хлорид стеарилдиметилбензиламмония и метилсульфат цетилтриметиламмония. Другие примеры включают амидные и аминные соединения, такие как диэтиламиноэтиламид стеариновой кислоты, диметиламиноэтиламид стеариновой кислоты, диэтиламиноэтиламид пальмитиновой кислоты, диметиламиноэтиламид пальмитиновой кислоты, диэтиламиноэтиламид миристиновой кислоты, диметиламиноэтиламид миристиновой кислоты, диэтиламиноэтиламид бегеновой кислоты, диэтиламиноэтиламид бегеновой кислоты, диэтиламинопропиламид стеариновой кислоты, диметиламинопропиламид стеариновой кислоты, диэтиламинопропиламид пальмитиновой кислоты, диметиламинопропиламид пальмитиновой кислоты, диэтиламинопропиламид миристиновой кислоты, диметиламинопропиламид миристиновой кислоты, диэтиламинопропиламид бегеновой кислоты и диэтиламинопропиламид бегеновой кислоты.
[0076] Анионные ПАВ классифицируют на карбоксилатный тип, например мыла жирных кислот, N-ацилглутаматы и алкиловые простые эфиры уксусной кислоты, сульфоновокислотный тип, например α-олефинсульфонаты, алкансульфонаты и алкилбензолсульфонаты, тип сложных эфиров серной кислоты, например соли сложных эфиров серной кислоты и высшего спирта и соли сложных эфиров фосфорной кислоты. Предпочтительны карбоксилатный тип, сульфоновокислотный тип и тип солей сложных эфиров серной кислоты; особенно предпочтителен тип солей сложных эфиров серной кислоты.
Конкретные примеры включают мыла жирных кислот (например, лаурат натрия и пальмитат натрия); соли высших сложных алкиловых эфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия и лаурилсульфат калия); соли сложных эфиров простых алкиловых эфиров серной кислоты (например, ПОЭ-триэтаноламина лаурилсульфат и ПОЭ-лаурилсульфат натрия); N-ацилсаркозиновые кислоты (например, лауроилсаркозинат натрия); соли сульфоновой кислоты и амида высшей жирной кислоты (например, N-миристоил-N-метилтаурат натрия, кокоилметилтаурат натрия и лаурилметилтаурат натрия); соли сложных эфиров фосфорной кислоты (например, натриевую соль ПОЭ-олеилового простого эфира фосфорной кислоты и ПОЭ-стеариловый простой эфир фосфорной кислоты); сульфосукцинаты (например, ди-2-этилгексилсульфосукцинат натрия, натриевую соль полиоксиэтиленсульфосукцината монолауроилмоноэтаноламида и натриевую соль сульфосукцината лаурилполипропиленгликоля); алкилбензолсульфонаты (например, натриевую соль линейного додецилбензолсульфоната, соль триэтаноламина линейного додецилбензолсульфоната и линейную додецилбензолсульфоновую кислоту); сложные эфиры высших жирных кислот и серной кислоты (например, натриевую соль сульфата глицерина и алифатической кислоты гидрогенизированного кокосового масла); N-ацилглутаматы (например, мононатриевую соль N-лауроилглутамата, динатриевую соль N-стеароилглутамата и натриевую соль N-миристоил-L-глутамата); сульфатированные масла (например, ализариновое масло); ПОЭ-алкиловый простой эфир карбоновой кислоты; ПОЭ-алкилариловый простой эфир карбоновой кислоты; α-олефинсульфонат; сложные эфиры сульфонаты высших жирных кислот; сульфаты вторичных спиртов; сульфаты алкиламидов высших жирных кислот; лауроилмоноэтаноламинсукцинаты натрия; дитриэтаноламина N-пальмитоиласпартат и казеинат натрия.
[0077] Неионное ПАВ представляет собой ПАВ, которое не является ионизированным, что предполагает электрический заряд в водном растворе. Для гидрофобной группы среди прочего известны тип, в котором используются алкилы, и тип, в котором используется диметилсиликон. Конкретные примеры первого включают сложные эфиры глицерина и жирных кислот, этиленоксидные производные сложных эфиров глицерина и жирных кислот, сложные эфиры полиглицерина и жирных кислот, сложные эфиры пропиленгликоля и жирных кислот, этиленоксидные производные сложных эфиров пропиленгликоля и жирных кислот, сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, простые алкиловые эфиры полиэтиленгликоля, простые алкилфениловые эфиры полиэтиленгликоля, полиэтиленгликолевые производные касторового масла и полиэтиленгликолевые производные гидрогенизированного касторового масла. Примеры последних включают силикон, модифицированный простым полиэфиром, и силикон, модифицированный полиглицерином. Предпочтителен тип, в котором в качестве гидрофобной группы используют алкил.
[0078] Конкретные примеры липофильных неионных ПАВ включают сложные эфиры сорбитана и жирной кислоты (например, сорбитанмоноолеат, сорбитанмоноизостеарат, сорбитанмонолаурат, сорбитанмонопальмитат, сорбитанмоностеарат, сорбитансесквиолеат, сорбитантриолеат, диглицеринсорбитан пента-2-этилгексилат, диглицеринсорбитан тетра-2-этилгексилат); глицерид и полиглицерид алифатических кислот (например, моноглицерид жирной кислоты хлопкового масла, глицерилмоноэрукат, глицеринсесквиолеат, глицерилмоностеарат, α, α'-глицеринолеата пироглутамат, моностеарат глицерина яблочной кислоты); сложные эфиры пропиленгликоля и жирной кислоты (например, пропиленгликоля моностеарат); производные гидрогенизированного касторового масла и простые алкиловые эфиры глицерина.
[0079] Примеры гидрофильных неионных ПАВ включают модифицированные ПОЭ сложные эфиры сорбитана и жирной кислоты (например, ПОЭ-сорбитанмоноолеат, ПОЭ-сорбитанмоностеарат и ПОЭ-сорбитантетраолеат); ПОЭ-сложные эфиры сорбита и жирной кислоты (например, ПОЭ-сорбитмонолаурат, ПОЭ-сорбитмоноолеат, ПОЭ-сорбитпентаолеат и ПОЭ-сорбитмоностеарат); ПОЭ-сложные эфиры глицерина и жирной кислоты (например, ПОЭ-моноолеаты, такие как ПОЭ-глицеринмоностеарат, ПОЭ-глицеринмоноизостеарат и ПОЭ-глицеринтриизостеарат), сложные эфиры ПОЭ и жирной кислоты (например, ПОЭ-дистеарат, ПОЭ-монодиолеат и этиленгликольдистеарат), ПОЭ-простые алкиловые эфиры (например, ПОЭ-лауриловый простой эфир, ПОЭ-олеиловый простой эфир, ПОЭ-стеариловый простой эфир, ПОЭ-бегениловый простой эфир, ПОЭ-2-октилдодециловый простой эфир и простой эфир ПОЭ и холестанола); плюроники (например, плюроник); ПОЭ/ПОП-простые алкиловые эфиры (например, ПОЭ/ПОП-цетиловый простой эфир, ПОЭ/ПОП-2-децилтетрадециловый простой эфир, ПОЭ/ПОП-монобутиловый простой эфир, ПОЭ/гидрат ПОП-ланолина и ПОЭ/ ПОП-простой эфир глицерина); тетра-ПОЭ/тетра-ПОП-этилендиаминовые конденсаты (например, тетроник); ПОЭ-производные касторового масла и гидрогенизированного касторового масла (например, ПОЭ-касторовое масло, ПОЭ-гидрогенизированное касторовое масло, ПОЭ-моноизостеарат гидрогенизированного касторового масла, ПОЭ-триизостеарат гидрогенизированного касторового масла и ПОЭ-эфир малеиновой кислоты и гидрогенизированного касторового масла); производные ПОЭ-пчелиный воск-ланолин (например, модифицированный ПОЭ-сорбитом пчелиный воск); алканоламиды (например, диэтаноламид жирной кислоты пальмового масла, лаурат моноэтаноламида и изопропаноламид жирной кислоты); ПОЭ-сложные эфиры пропиленгликоля и жирной кислоты; ПОЭ-алкиламины; ПОЭ-амиды жирных кислот; сложные эфиры сахарозы и жирной кислоты; алкилоксиды этоксидиметиламина и триолеилфосфорная кислота.
[0080] Исходный материал для косметических средств по данному изобретению можно применять в качестве замутняющего вещества.
Белая мутность, характеристика внешнего вида косметических средствах (особенно, косметических лосьонов) очень привлекательна для некоторых потребителей, поскольку вызывает увлажняющее ощущение, ощущение увлажненности, насыщенное ощущение или т.п. Белые мутные косметические средства обычно получают путем диспергирования в водной фазе этанола, в котором растворены ПАВ и масло; однако, регулирование баланса ПАВ и масла было весьма затруднительным, и было трудно получить белое мутное косметическое средство, которое обладает превосходной стабильностью во времени.
[0081] Белая мутность может быть подтверждена визуально при добавлении в воду только 0,01% (конвертированное значение чистого содержания микрочастиц ядро-корона) исходного материала для косметических средств по данному изобретению. В результате его включения в смесь в количестве от 0,01 до 0,1% может быть получена белая мутность со значением L (белизна) от 1 до 80, измеренным с помощью дифференциального колориметра Macbeth
[0082] В данном изобретении белое мутное косметическое средство означает косметическое средство, внешний вид которого можно визуально распознавать как мутный. Значение L предпочтительно составляет от 1 до 90.
[0083] Для получения белого мутного косметического средства можно применять замутняющее вещество по данному изобретению посредством смешивания и диспергирования в воде (или водной фазе, в которой растворены водные компоненты) обычным способом в процессе производства обычных косметических средств. Включаемое количество составляет от 0,01 до 10% по массе, более предпочтительно от 0,05 до 2% по массе и еще более предпочтительно от 0,05 до 1% по массе по показателю чистого содержания микрочастиц типа ядро-корона относительно общего количества косметического средства. Когда включаемое количество составляет менее 0,01%, белая мутность может быть недостаточной. Когда включаемое количество превышает 10% по массе, это может не быть предпочтительным для стабильности косметического средства при длительном хранении при высоких температурах, и ощущения при применении могут быть неудовлетворительными.
[0084] Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде и белое мутное косметическое средство являются предпочтительными в качестве косметических средств для кожи и внешних агентов для кожи.
ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0085] Далее данное изобретение будет описано более подробно с отсылкой к следующим Примерам, однако изобретение не исчерпывается приведенными примерами. Включаемое количество выражено в «% по массе», если не указано иное. EtOH, DPG и BG, указанные в Таблицах, представляют собой аббревиатуры для этанола, дипропиленгликоля и 1,3-бутиленгликоля, соответственно.
[0086] ПРИМЕР 1. Пример получения дисперсии микрочастиц типа ядро-корона Макромономер и гидрофобный мономер, описанные в Таблице 1, радикально полимеризовали в условиях полимеризации, показанных в Таблицах 1 и 2 согласно следующему способу получения (Методика 1). Внешний вид полученной дисперсии сополимера оценивали визуально, а размер частиц и степень диспергирования сополимеров оценивали согласно Методике 2. Результаты показаны в Таблице 3.
[0084] Методика 1. Способ получения микрочастиц типа ядро-корона Макромономер полиэтиленоксида и гидрофобный мономер добавляли в 90 г смешанного растворителя вода-спирт в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и трубкой подачи азота. После достаточного растворения или диспергирования растворенный кислород удаляли посредством вытеснения азота в течение 20 минут. Затем в небольшом количестве воды растворяли 1 моль % инициатора полимеризации, дигидрохлорида 2,2'-азобис(2-метилпропионамидина), относительно общего количества мономеров, добавляли и проводили дальнейшее растворение или диспергирование. Однородно растворенный или диспергированный раствор полимеризации помещали посредством вытеснения азота в течение 20 минут для удаления растворенного кислорода, после чего проводили полимеризацию в течение 8 часов при перемешивании с помощью магнитной мешалки, при этом температуру поддерживали при 65-70°С в масляной бане. После завершения полимеризации раствор полимера возвращали к комнатной температуре; таким образом получали дисперсию микрочастиц типа ядро-корона.
[0088] В качестве макромономера полиэтиленоксида использовали BLEMMER РМЕ-4000 (производится корпорацией NOF. В качестве гидрофобных мономеров использовали метилметакрилат (ММА), бутилметакрилат (n-ВМА), трет-бутилакриламид (t-BAA), N,N-диметилакриламид (DMAA) и N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид (DMAPA).
[0089] Методика 2. Способ измерения размера частиц и степени диспергирования
Размер частиц сополимера измеряли с помощью прибора Zetasizer, производимого компанией Malvern Instruments Ltd. Образцы для измерения дисперсионной жидкости микрочастиц с концентрацией микрочастиц около 0,1% готовили путем разведения водой. После удаления пыли с помощью фильтра 0,45 мкм измеряли интенсивность рассеивания при 25°С под углом рассеивания 173° (световое излучение обратного рассеивания), средний размер частиц и степень диспергирования вычисляли с помощью аналитического программного обеспечения, установленного на измерительном аппарате. Размер частиц анализировали методом кумулянтного анализа. Степень диспергирования представляет собой нормализованное значение величины кумулянта второго порядка, полученной с помощью кумулянтного анализа. Степень диспергирования представляет собой общепринятый параметр, и автоматический анализ возможен путем использования коммерческого аппарата для измерения светорассеивания. Для измерения вязкости растворителя, что было необходимо для анализа размера частиц, использовали вязкость чистой воды при 25°С, т.е. 0,89 мПа⋅с.
[0090]
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
[0091] Как показано в Таблице 3, в примерах получения с 1 по 10, полученных путем полимеризации монометалата метоксиполиэтиленгликоля (макромономер) и одного или двух или более гидрофобных мономеров, выбранных из метилметакрилата, бутилметакрилата, трет-бутилакриламида, N,N-диметилакриламида и N-[3-(диметиламино)пропил]акриламида, имеющих заместитель, включающий алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода в смешанном растворителе вода-этанол (вода : этанол = 40-60:18-82) в условиях, когда значение «подаваемого молярного количества макромономера/подаваемого молярного количества гидрофобного мономера» составляло от 1:50 до 100, получали белые мутные подобные растворам дисперсии, можно было оценить размер частиц и степени диспергирования. Таким образом, можно было подтвердить образование полимерных частиц (микрочастиц типа ядро-корона). Обнаружили, что у микрочастиц типа ядро-корона в Примерах получения с 1 по 10 размер частиц составлял от 153,6 до 250,0 нм, степень диспергирования составляла от 0,002 до 0,149 и размер частиц был однородным.
[0092] Соответственно, обнаружили, что микрочастицы типа ядро-корона, имеющие однородный размер частиц можно получать посредством радикальной полимеризации макромономера полиэтиленоксида, представленного приведенной выше формулой (1), и одного или двух или более гидрофобных мономеров, выбранных из мономера производного акрилата, представленного приведенной выше формулой (2), и мономером производного акриламида, представленного приведенной выше формулой (3), в соответствии с условиями ((А) - (D)):
(A) молярное отношение подаваемого молярного количества макромономера полиэтиленоксида к подаваемому молярному количеству (мономера производного акрилата и/или мономера производного акриламида) находится в диапазоне от 1:10 до 1:250;
(B) макромономер, представленный следующей формулой (1), представляет собой производное акриловой кислоты или производное метакриловой кислоты, имеющее полиэтиленгликолевую группу, имеющую от 8 до 200 повторяющихся единиц,
мономер производного акрилата, представленный следующей формулой (2), представляет собой производное акриловой кислоты или производное метакриловой кислоты, имеющее заместитель, содержащий алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, и
мономер производного акриламида, представленный следующей формулой (3), представляет собой производное акриламида или производное метакриламида, имеющее заместитель, содержащий алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода;
(C) растворитель полимеризации представляет собой смешанный растворитель вода-спирт, и спирт представляет собой один или два или более выбранных из этанола, дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля; и
(D) в композиции растворителя, представляющей собой смешанный растворитель вода-спирт, отношение вода : спирт = 90-10:10-90 (масс./масс.) при 20°С.
[0093] ПРИМЕР 2. Эффект снижения межфазного натяжения
Анализировали влияние на межфазное натяжение на границе масло/вода у микрочастиц типа ядро-корона по данному изобретению.
Каплю дисперсии микрочастиц типа ядро-корона, полученных в Примере 5, помещали в додекан при помощи шприца. Межфазное натяжение на границе додекан/вода измеряли методом висячей капли (автоматический аппарат для измерения краевого угла DM-501, выпускаемый Kyowa Interface Science Co., Ltd.), который позволяет измерять значения межфазного натяжения, анализируя форму капли. В качестве контроля использовали стандартные поперечно-сшитые микрочастицы типа ядро-корона (кроссполимер (акрилаты/метокси ПЭГ-90 метакрилат)). Результаты показаны на Фиг. 1.
[0094] В случае кроссполимера (акрилаты/метокси ПЭГ-90 метакрилат) межфазное натяжение додекан/вода быстро снижалось, когда увеличение концентрации превышало 0,0001% по массе; но затем межфазное натяжение снижалось медленно.
Напротив, в случае микрочастиц типа ядро-корона Примера получения 5, межфазное натяжение было по существу таким же, как и у вышеупомянутого кроссполимера до тех пор, пока увеличение концентрации составляло 0,01% по массе; но затем межфазное натяжение снижалось чрезвычайно быстро по мере увеличения концентрации.
Соответственно, было показано, что микрочастицы типа ядро-корона по данному изобретению превосходят стандартные поперечно-сшитые микрочастицы типа ядро-корона по снижению межфазного натяжения масло/вода.
[0095] ПРИМЕР 3. Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде
Далее будет приведен пример косметического средства, эмульгированного микрочастицами типа ядро-корона Примера получения, упомянутого выше. Косметические средства, состав которых приведен в Таблице 4, получали согласно Методике 3 и оценивали согласно Методике 4. Результаты приведены в Таблице 4.
[0096] Методика 3. Способ получения косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде
В очищенную воду добавляли различные компоненты водной фазы, такие как полиолы и загустители, и смешивали. Исходный материал для косметических средств по данному изобретению отдельно диспергировали в очищенной воде и добавляли к смеси, перемешивали и смешивали. Исходный материал для косметических средств и компоненты водной фазы однородно диспергировали и к ним добавляли компоненты масляной фазы с последующим перемешиванием со сдвигающим усилием с помощью гомогенизатора-смесителя до однородного состояния с получением косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде.
[0097] Методика 4. Способ оценки косметического средства
Оценка (1). Прозрачность (белая мутность)
Образцы измеряли на спектрофотометре V-630 (производимом корпорацией JASCO) при длине волны 600 нм, и оценку выполняли на основании пропускания видимого света (длина светового пути: 1 см). В качестве раствора сравнения использовали воду, очищенную на ионообменной смоле.
[0098]
Оценка (2-1). Стабильность (внешний вид)
На следующий день после приготовления образца визуально наблюдали и оценивали внешний вид согласно следующим критериям.
А: Образец был однородным, и отделение масла или агрегацию не наблюдали.
В: Образец был в основном однородным, но наблюдали незначительное отделение масла или агрегацию.
С: Образец был неоднородным или наблюдали значительное отделение масла или агрегацию порошка.
[0099]
Оценка (2-2). Стабильность эмульсии (эмульгированные частицы)
Эмульгированные частицы образца наблюдали под световым микроскопом.
А: Образец был однородным, и коалесценцию или агрегацию не наблюдали.
В: Образец был в основном однородным, но наблюдали незначительную коалесценцию и/или агрегацию.
С: Образец был неоднородным или наблюдали значительную коалесценцию и/или агрегацию порошка.
[0100]
Оценка (3). Тест на раздражение кожи
На внутреннюю сторону верхней части руки 10 экспертов с чувствительной кожей накладывали закрытую повязку на 24 часа и оценивали кожу на основании следующих критериев.
0 … Не наблюдалось абсолютно никаких патологических изменений.
1 … Наблюдалось незначительное покраснение.
2 … Наблюдалось покраснение.
3 … Наблюдалось покраснение и папулы.
[0101] Для оценки раздражения кожи использовали следующие критерии:
А: Средний балл, данный 10 экспертами, равен 0 или выше, но менее 0,15.
В: Средний балл, данный 10 экспертами, равен 0,15 или выше, но менее 0,2.
С: Средний балл, данный 10 экспертами, равен 0,2 или выше, но менее 0,3.
D: Средний балл, данный 10 экспертами, равен 0,3 или выше.
[0102]
Оценка (4). Ощущение при применении
Ощущение при применении («отсутствие липкости», «насыщенное ощущение» и «быстрое проникновение») при нанесении образца на кожу оценивалось 10 профессиональными экспертами на основании следующих критериев.
А: 7 или более из 10 экспертов ответили «хорошо» или «действительно ощутимо».
В: 5 или более из 10 экспертов ответили «хорошо» или «действительно ощутимо».
С: 3 или более из 10 экспертов ответили «хорошо» или «действительно ощутимо».
D: 2 или менее из 10 экспертов ответили «хорошо» или «действительно ощутимо».
[0103]
Оценка (5). Стабильность во времени
Композицию в виде эмульсии масло-в-воде наблюдали невооруженным глазом через один месяц после приготовления.
А: Образец полностью сохранялся в том же эмульгированном состоянии, как при приготовлении.
В: Наблюдали некоторое осаждение/всплывание; тем не менее, образец почти сохранялся в эмульгированном состоянии.
С: Наблюдали осаждение/всплывание эмульсионных частиц, а также наблюдали коалесценцию частиц.
D: Наблюдали осаждение/всплывание/коалесценцию эмульсии и полное отделение масляной фазы.
[0104]
Оценка (6). Смываемость водой 2 мг/см2 образца наносили на смоляную пластину и измеряли спектр поглощения УФ в диапазоне от 290 до 400 нм. Пластину закрепляли на поверхности стенки контейнера двухсторонней липкой лентой и в контейнер вливали приблизительно 20 л воды. Затем пластину подвергали воздействию тока воды со скоростью 500 об/мин в течение 30 мин, после чего вновь измеряли спектр. Рассчитывали долю (в процентах) интегральных показателей спектра после промывания водой относительно интегральных показателей спектра до промывания водой и обозначали как «остаточная доля после промывания водой». Когда остаточная доля после промывания водой равна 0%, это указывает на полное смывание образца.
[0105]
Figure 00000010
Figure 00000011
[0106] Как показано в Таблице 4, косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде, полученные в Примерах от 1-1 до 1-10, обладали превосходной стабильностью эмульсии, были менее липкими, превосходно создавали бодрящее ощущение и практически не создавали ощущение порошка или скрипучести.
Соответственно, было продемонстрировано, что благодаря применению вышеупомянутых микрочастиц типа ядро-корона по данному изобретению в качестве эмульгатора можно получать косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, обладающее превосходной стабильностью эмульсии, менее липкое и создающее бодрящее ощущение, но меньше вызывающее ощущения порошка или скрипучести.
[0107] ПРИМЕР 4. Белое мутное косметическое средство
Далее приведены примеры косметических средств, где в качестве замутняющего вещества использовали микрочастицы типа ядро-корона Примера получения, упомянутого выше. Косметические лосьоны, состав которых приведен в Таблице 5, получали обычным способом и оценивали согласно Методике 4. Результаты приведены в Таблице 5.
[0108]
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000014
[0109] Как показано в Таблице 5, все косметические средства, полученные в Примерах от 2-1 до 2-10, включавшие дисперсию микрочастиц типа ядро-корона, полученную согласно Примерам с 1 по 10, имели мутные внешний вид, варьирующий от непрозрачного белого до полупрозрачного голубовато-белого. Кроме того, они обладали превосходной стабильностью эмульсии, были менее липкими, создавали насыщенное ощущение и демонстрировали быстрое проникновение; кроме того, они практически не создавали ощущение порошка или скрипучести.
Соответственно, было показано, что микрочастицы типа ядро-корона по данному изобретению можно применять в качестве замутняющего вещества для косметических средств.
[0110] ПРИМЕР 5. Смываемость водой
Затем косметические средства, состав которых приведен в Таблице 6, получали обычным способом и оценивали смываемость водой согласно Методике 4. Результаты приведены в Таблице 6.
[0111]
Figure 00000015
Figure 00000016
[0112] Как показано в Таблице 6, остаточная доля косметических средств, согласно Примерам получения 3-1 или 3-2, включавших дисперсию микрочастиц типа ядро-корона согласно Примерам получения 10 или 5, после смывания водой составляла 52 или 49 и была достаточно низкой. Напротив, остаточная доля косметических средств, включавших стандартные поперечно-сшитые микрочастицы типа ядро-корона (кроссполимер (акрилаты/метокси ПЭГ-90 метакрилат)), после смывания водой составляла 84% и была высокой.
Таким образом, очевидно, что косметическое средство, эмульгированное стандартными поперечно-сшитыми микрочастицами типа ядро-корона, трудно удаляется путем смывания водой, но почти половина косметического средства, эмульгированного микрочастицами типа ядро-корона по данному изобретению, удаляется простым смыванием водой.

Claims (22)

1. Способ получения микрочастиц типа ядро-корона, в котором макромономер полиэтиленоксида, представленный химической формулой (1), и по меньшей мере один гидрофобный мономер, выбранный из группы мономера производного акрилата, представленного химической формулой (2), и мономера производного акриламида, представленного химической формулой (3), подвергают радикальной полимеризации без поперечного сшивания при условиях (A) – (D), обозначенных ниже;
(A) молярное отношение подаваемого молярного количества макромономера полиэтиленоксида к подаваемому молярному количеству (мономера производного акрилата и/или мономера производного акриламида) находится в диапазоне от 1:10 до 1:250;
(B) макромономер, представленный химической формулой (1), представляет собой по меньшей мере одно производное, выбранное из группы, состоящей из производного акриловой кислоты и производного метакриловой кислоты, которые имеют полиэтиленгликолевую группу, имеющую от 8 до 100 повторяющихся единиц,
мономер производного акрилата, представленный химической формулой (2), представляет собой по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, состоящей из метилметакрилата, этилметакрилата, пропилметакрилата, бутилметакрилата, и
мономер производного акриламида, представленный химической формулой (3), представляет собой по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, состоящей из трет-бутилакриламида, N,N-диметилакриламида, N-[3-(диметиламино)пропил]акриламида, трет-бутилметакриламида;
(С) растворитель полимеризации представляет собой смесь спирта и воды,
где спирт представляет собой по меньшей мере один спирт, выбранный из группы, состоящей из этанола, дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля; и
(D) в композиции растворителя, представляющей собой смешанный растворитель вода-спирт, отношение вода:спирт = 60-40:82-18 (масс./масс.) при 20°С;
[Химическая Формула 1]
Figure 00000017
где R1 представляет собой по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н и алкильной группы, имеющей 1 атом углерода, n представляет собой число от 8 до 100 и X представляет собой по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н и СН3;
[Химическая Формула 2]
Figure 00000018
где R2 представляет собой по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н и алкильной группы, имеющей 1 атом углерода, и R3 представляет собой заместитель, имеющий алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода;
[Химическая Формула 3]
Figure 00000019
где R4 представляет собой по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н и алкильной группы, имеющей от 1 до 3 атомов углерода, и оба из R5 и R6 представляют собой один заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н и заместителей, имеющих алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода.
2. Исходный материал для косметических средств, содержащий микрочастицы типа ядро-корона, полученные способом по п. 1.
3. Исходный материал для косметических средств по п. 2, где микрочастицы типа ядро-корона имеют размер частиц в диапазоне от 50 до 400 нм.
4. Эмульгатор, содержащий исходный материал для косметических средств по п. 2 или 3 или состоящий из него.
5. Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, эмульгированное эмульгатором по п. 4.
6. Замутняющее вещество, содержащее исходный материал для косметических средств по п. 2 или 3 или состоящее из него.
RU2019111111A 2016-09-27 2017-09-12 Исходный материал для косметических средств с применением микрочастиц типа ядро-корона и косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде RU2760735C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-188437 2016-09-27
JP2016188437 2016-09-27
PCT/JP2017/032926 WO2018061755A1 (ja) 2016-09-27 2017-09-12 コア-コロナ型ミクロ粒子を用いた化粧料原料及び水中油型乳化化粧料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2760735C1 true RU2760735C1 (ru) 2021-11-30

Family

ID=61759473

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019111111A RU2760735C1 (ru) 2016-09-27 2017-09-12 Исходный материал для косметических средств с применением микрочастиц типа ядро-корона и косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде

Country Status (11)

Country Link
US (2) US20190290572A1 (ru)
EP (1) EP3520772B1 (ru)
JP (1) JP6403854B2 (ru)
KR (1) KR102439974B1 (ru)
CN (1) CN109715133B (ru)
AU (1) AU2017338045A1 (ru)
BR (1) BR112019005771B1 (ru)
RU (1) RU2760735C1 (ru)
SG (1) SG11201902759SA (ru)
TW (1) TWI760367B (ru)
WO (1) WO2018061755A1 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111868124B (zh) * 2018-03-23 2023-06-30 株式会社资生堂 核-壳型聚合物颗粒
JP7258850B2 (ja) * 2018-03-23 2023-04-17 株式会社 資生堂 コア-コロナ型ポリマー粒子を用いた化粧料用原料および水中油型乳化化粧料
TW202003609A (zh) * 2018-03-23 2020-01-16 日商資生堂股份有限公司 使用芯-冕型聚合物粒子之化妝料用原料及水中油型乳化化妝料
WO2019182127A1 (ja) 2018-03-23 2019-09-26 株式会社 資生堂 コア-コロナ型ポリマー粒子を用いた化粧料用原料および水中油型乳化化粧料
WO2020075666A1 (ja) * 2018-10-09 2020-04-16 株式会社 資生堂 油中水型乳化組成物
CN113543853A (zh) * 2019-03-04 2021-10-22 株式会社资生堂 自晒黑用乳化化妆品
JPWO2021125219A1 (ru) * 2019-12-19 2021-06-24
WO2022210144A1 (ja) * 2021-03-31 2022-10-06 株式会社 資生堂 水中油型化粧料

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0372546A2 (en) * 1988-12-09 1990-06-13 Kao Corporation Film-forming resin and hair dressing composition containing the same
JP2002302696A (ja) * 2001-04-05 2002-10-18 Kao Corp 洗浄剤組成物
US20080286218A1 (en) * 2004-07-02 2008-11-20 Franck Giroud Cosmetic Compositions Containing at Least One Conditioning Agent and at Least One Ethylene Polymer with Polyethylene Glycol Grafts
FR2957791A1 (fr) * 2010-03-26 2011-09-30 Oreal Composition cosmetique comprenant une dispersion aqueuse de polymere et procede de traitement cosmetique
EP2796193A1 (en) * 2011-12-22 2014-10-29 Shiseido Company, Ltd. Core-corona type microgel emulsifier, and oil-in-water emulsion composition
US20140364511A1 (en) * 2011-09-13 2014-12-11 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Surfactant Responsive Micro-Gels
RU2569304C2 (ru) * 2010-01-20 2015-11-20 Эвоник РоМакс Эддитивс ГмбХ Полимер (мет)акрилата для повышения индекса вязкости

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS527424B2 (ru) 1972-11-13 1977-03-02
JPS527424U (ru) 1975-07-04 1977-01-19
JPS61278350A (ja) * 1985-05-31 1986-12-09 Nippon Paint Co Ltd 生物医学材料
EP0969803B1 (de) 1997-03-25 2003-02-26 Beiersdorf Aktiengesellschaft Emulgatorfreie feindisperse systeme vom typ öl-in-wasser
GB0207351D0 (en) * 2002-03-28 2002-05-08 Avecia Bv Aqueous coating composition
GB2403920A (en) * 2003-04-30 2005-01-19 Univ Sussex Particulate emulsifiers
JP2005015623A (ja) * 2003-06-26 2005-01-20 Shiseido Co Ltd 有機溶媒膨潤性ミクロゲル及びその製造方法
JP4577721B2 (ja) 2004-11-09 2010-11-10 株式会社資生堂 化粧料
JP2006161026A (ja) 2004-11-09 2006-06-22 Shiseido Co Ltd 有機溶媒膨潤性ミクロゲル及びその製造方法
CN1303140C (zh) * 2004-12-02 2007-03-07 同济大学 一种聚合物中空微球及其制备方法
JP2010059076A (ja) * 2008-09-02 2010-03-18 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化組成物
JP5502368B2 (ja) * 2009-05-28 2014-05-28 花王株式会社 ヘアスプレー
EP2335675B1 (de) * 2009-12-10 2015-02-18 Neubourg Skin Care GmbH & Co. KG Emulgatorfreie, Polymer-stabilisierte Schaumformulierungen
WO2013101171A1 (en) * 2011-12-30 2013-07-04 L'oreal Compositions containing an acrylic film former, a tackifier and an ester
US20130171084A1 (en) * 2011-12-30 2013-07-04 Yoriko Kawaratani Compositions containing a silicon resin and an acrylic film forming agent
JP5992629B2 (ja) 2014-09-22 2016-09-14 株式会社東芝 電解装置および電解水生成方法
JP6949714B2 (ja) * 2015-09-30 2021-10-13 株式会社 資生堂 水中油中粉体型組成物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0372546A2 (en) * 1988-12-09 1990-06-13 Kao Corporation Film-forming resin and hair dressing composition containing the same
JP2002302696A (ja) * 2001-04-05 2002-10-18 Kao Corp 洗浄剤組成物
US20080286218A1 (en) * 2004-07-02 2008-11-20 Franck Giroud Cosmetic Compositions Containing at Least One Conditioning Agent and at Least One Ethylene Polymer with Polyethylene Glycol Grafts
RU2569304C2 (ru) * 2010-01-20 2015-11-20 Эвоник РоМакс Эддитивс ГмбХ Полимер (мет)акрилата для повышения индекса вязкости
FR2957791A1 (fr) * 2010-03-26 2011-09-30 Oreal Composition cosmetique comprenant une dispersion aqueuse de polymere et procede de traitement cosmetique
US20140364511A1 (en) * 2011-09-13 2014-12-11 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Surfactant Responsive Micro-Gels
EP2796193A1 (en) * 2011-12-22 2014-10-29 Shiseido Company, Ltd. Core-corona type microgel emulsifier, and oil-in-water emulsion composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR102439974B1 (ko) 2022-09-02
AU2017338045A1 (en) 2019-04-18
JP6403854B2 (ja) 2018-10-10
EP3520772B1 (en) 2023-12-20
WO2018061755A1 (ja) 2018-04-05
EP3520772A1 (en) 2019-08-07
TWI760367B (zh) 2022-04-11
BR112019005771A2 (pt) 2019-06-11
BR112019005771B1 (pt) 2022-08-16
US20210330573A1 (en) 2021-10-28
TW201817799A (zh) 2018-05-16
EP3520772A4 (en) 2020-04-29
KR20190060773A (ko) 2019-06-03
SG11201902759SA (en) 2019-05-30
CN109715133B (zh) 2022-05-17
US20190290572A1 (en) 2019-09-26
US11964043B2 (en) 2024-04-23
CN109715133A (zh) 2019-05-03
JP2018052925A (ja) 2018-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2760735C1 (ru) Исходный материал для косметических средств с применением микрочастиц типа ядро-корона и косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде
RU2607088C1 (ru) Микрогелевый эмульгатор типа "ядро-оболочка" и эмульсионная композиция типа "масло в воде"
CN108348443B (zh) 水包油包粉体型组合物
RU2645110C1 (ru) Исходный материал для косметических средств
CN110461301B (zh) 水包油型化妆品
US20210106507A1 (en) Method of increasing durability of oil-in-water emulsion makeup
CN112804986B (zh) 油包水型乳化组合物
WO2022210144A1 (ja) 水中油型化粧料