RU2743164C1 - Способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола (дмтд) - Google Patents
Способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола (дмтд) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2743164C1 RU2743164C1 RU2020112201A RU2020112201A RU2743164C1 RU 2743164 C1 RU2743164 C1 RU 2743164C1 RU 2020112201 A RU2020112201 A RU 2020112201A RU 2020112201 A RU2020112201 A RU 2020112201A RU 2743164 C1 RU2743164 C1 RU 2743164C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrazine hydrate
- mixing
- sodium hydroxide
- thiadiazole
- dimercapto
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, который включает смешивание гидразингидрата, сероуглерода и гидроксида натрия с получением реакционной среды, содержащей соль 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, с последующим добавлением в реакционную среду нейтрализующего компонента, выбранного из группы, содержащей сильные органические или неорганические кислоты. Согласно изобретению предварительно перед смешиванием гидроксид натрия охлаждают до температуры не более 12°С, гидразингидрат при смешивании добавляют в атмосфере инертного газа, смешивание гидразингидрата, сероуглерода и гидроксида натрия проводят в мольном отношении 1:2,2-2,4:1,55-1,95, а нейтрализующий компонент представляет собой раствор серной кислоты 5-85%, или соляной кислоты 5-25%, или азотной кислоты 5-85%, или уксусной кислоты 5-85%, причем реакцию с нейтрализующим компонентом ведут при температуре 10-60°С, а полученное после смешивания с нейтрализующим компонентом вещество фильтруют с получением готового продукта. Технический результат – разработан новый способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола с высоким выходом, который может использоваться в составе антифризов, смазочно-охлаждающих жидкостей, в металлообработке. 1 з.п. ф-лы, 12 пр., 1 ил.
Description
Настоящая группа изобретений относится к области химической технологии тиадиазолов, в частности к 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазолу и способу его получения.
2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазол - порошкообразный продукт, используется как беззольная мультифункциональная присадка для смазочных материалов, выполняет функции ингибитора коррозии, деактиватора цветных металлов, противоизносной присадки. Может использоваться в составе антифризов, смазочно-охлаждающих жидкостей, в металлообработке. Химическая формула вещества: 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазол, CAS №1072-71-5 (C2H2N2S3). Название вещества по номенклатуре UPAC (1993 г.) - 1,3,4-тиадиазол-2,5-дитиол (также его называют висмутол-1, MC 200, DMTD, ДМТД).
Известен способ синтеза 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола и ДМТД, полученный известным способом, с использованием твердого катализатора и растворителей на основе спиртов, включающий следующие стадии: добавление этанола, гидразингидрата, дисульфида углерода и твердого основного катализатора в реакционный сосуд, перемешивание при температуре 20-100°C для реакции в течение 1-10 часов, затем охлаждение до комнатной температуры, фильтрование, отгонку фильтрата при пониженном давлении для удаления растворителя с получением желтоватого твердого вещества и перекристаллизацию с использованием абсолютного этилового спирта с получением продукта ДМТД. При этом используют катализатор на основе КОН/СаО (патент CN 109912536, приоритет 18.03.2019 г., опубликовано 21.06.2019 г.).
К недостаткам известного способа можно отнести сложность технологии синтеза ДМТД, обусловленную необходимостью регенерации растворителя и твердого катализатора, и, как следствие высокими энергозатратами и необходимостью использования при реализации способа дополнительного оборудования.
Известен способ получения бис-ДМТД, на промежуточной стадии которого получают ДМТД, основанный на синтезе натриевой соли тиазола при смешивании гидразингидрата, сероуглерода и гидроксида натрия. ДМТД синтезируют при мольном отношении гидразингидрат:сероуглерод:гидроксид натрия 1:2,2-2,4:1,0-1,2 (патент США US 10316005, приоритет 06.07.2009 г., опубликовано 11.06.2019 г.).
Однако использование указанного соотношения гидразингидрата, сероуглерода и гидроксида снижает селективность реакции образования ДМТД, выход готового продукта и его качество из-за образования побочных продуктов, в частности тиокабогидразидов.
Наиболее близким аналогом для заявляемой группы изобретений выбран способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола и 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазол, полученный этим способом, в соответствии с которым ДМТД получают при смешивании реагентов в мольном отношении гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия 1:2:3 (патент Великобритании GB 747048, приоритет 03.03.1954 г., опубликовано 28.03.1956 г.).
Основным недостатком ближайшего аналога является невысокая селективность образования ДМТД, связанная с используемым соотношением реагентов. Использование завышенного коэффициента для гидроксида натрия приводит к фиксации побочного продукта реакции - сероводорода в реакционной массе. Кроме того, в ближайшем аналоге применяют 2х стадийный способ нейтрализации натриевой соли тиазола (на первой стадии выделяется фиксированный сероводород, затем нейтрализуют образовавшуюся соль ДМТД), что увеличивает количество стоков и снижает выход готового продукта.
Технической проблемой, решение которой обеспечивается заявляемой группой изобретений, является создание нового энергоэффективного и малоотходного способа синтеза 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола и к 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазолу, полученному заявленным способом. Заявляемый способ позволяет получать целевой продукт с высокой чистотой и выходом.
Технический результат, получаемый при использовании заявляемой группы изобретений, заключается в сокращении образования побочных продуктов и в том, что выделяющийся в процессе реакции смешивания сероводород не захватывается реакционной средой и может эффективно отводится, и, как следствие, в увеличении селективности образования 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола и повышении выхода готового продукта.
Технический результат в соответствии с пунктом 1 формулы изобретения достигается тем, что способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, включающий смешивание гидразингидрата, сероуглерода и гидроксида натрия с получением реакционной среды, содержащей соль 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, с последующим добавлением в реакционную среду нейтрализующего компонента, выбранного из группы, содержащей сильные органические или неорганические кислоты, согласно изобретению предварительно перед смешиванием гидроксид натрия охлаждают до температуры не более 12°С, гидразингидрат при смешивании добавляют в атмосфере инертного газа, смешивание гидразингидрата, сероуглерода и гидроксида натрия проводят в мольном отношении 1:2,2-2,4:1,55-1,95, а нейтрализующий компонент представляет собой раствор серной кислоты 5-85% или соляной кислоты 5-25% или азотной кислоты 5-85% или уксусной кислоты 5-85%, причем реакцию с нейтрализующим компонентом ведут при температуре 10-60°С, а полученное после смешивания с нейтрализующим компонентом вещество фильтруют с получением готового продукта.
В соответствии с изобретением в качестве инертного газа может быть использован азот, гелий или аргон.
При создании настоящей группы изобретений экспериментальным путем было установлено, что использование мольного отношения 1:2,2-2,4:1,55-1,95 гидразингидрата, сероуглерода и гидроксида натрия, а также определенных интервалов концентраций нейтрализующих компонентов, используемых для реализации способа, и условий синтеза ДМТД (температурные режимы, атмосфера инертного газа) сократили образование побочных продуктов (тиокабогидразидов, гидросульфидов, полисульфидов и др.) и привели к тому, что выделяющийся в процессе реакции смешивания сероводород не захватывается реакционной средой и может эффективно отводится, что в конечном итоге приводит к увеличению селективности образования ДМТД и повышению его выхода.
Заявляемая группа изобретений поясняется чертежом, на котором представлена принципиальная технологическая схема для осуществления способа получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазолу и способу его получения (фиг. 1).
Способ получения ДМТД осуществляют по технологической схеме (см. фиг. 1), при этом способ включает такие основные стадии, как синтез натриевой соли тиазола и нейтрализация натриевой соли тиазола, фильтрация готового продукта.
Получение ДМТД происходит в реакторе с теплообменной рубашкой, перемешивающим устройством и обратным холодильником. Расчетное количество гидразингидрата и гидроксида натрии смешивают с расчетным количеством сероуглерода с получением реакционной среды, содержащей соль 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола. Затем проводят нейтрализацию натриевой соли тиазола нейтрализующим компонентом до получения пасты белого цвета. Полученный продукт фильтруют и сушат.
Синтез натриевой соли тиазола проводят в реакторе, представляющий из себя вертикальный стальной эмалированный аппарат объемом 6,3 м³, снабженный якорной мешалкой и теплообменной рубашкой. Закачивается навеска раствора NaO, и он захолаживается до температуры не более 12°С холодной водой, подаваемой в рубашку реактора. Для предотвращения контакта гидразингидрата с воздухом используется инертный газ, например, азот, гелий или аргон. При достижении температуры Т=10-12°С начинается дозировка сероуглерода. Температура в реакторе поддерживается 44-46°С (не выше температуры кипения сероуглерода). По окончании дозировки сероуглерода в рубашку реактора подается горячая вода для достижения температуры реакционной смеси 55-65°С. Смесь выдерживается в течение 4-12 часов.
Готовая соль тиазола используется на стадии нейтрализации. Нейтрализацию соли тиазола проводят раствором нейтрализующего компонента. В качестве нейтрализующего компонента могут быть использованы сильные органические или неорганические кислоты, в частности раствор серной кислоты 5-85% или соляной кислоты 5-25% или азотной кислоты 5-85% или уксусной кислоты 5-85%. Нейтрализацию соли тиазола проводят, например, серной кислотой в том же реакторе. Расчетное количество готового раствора серной кислоты из емкости хранения перекачивается насосом дозатором в реактор с солью тиазола по трубопроводу. Выдерживается температура в интервале 10-60°С. По окончании дозировки кислоты отбирается проба на анализ реакционной массы. В случае положительного анализа суспензия насосом перекачивается на стадию фильтрации и сушки.
Заявленная группа изобретений получения ДМТД более детально иллюстрируются следующими примерами.
Пример 1.
Используется следующее соотношение компонентов гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,24:1,7. В эмалированный реактор объемом 6 м3 загружается 200 кг воды, 647 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа азота подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 783 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46°С. После дозировки смесь нагревают до 65-85°С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и добавляют 764 кг 50% серной кислоты, поддерживая температуру на уровне 30°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Пример 2.
Гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,34:1,6. В эмалированный реактор объемом 6 м3 загружается 200 кг воды, 609 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа азота подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 818 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46°С. После дозировки смесь нагревают до 65-85°С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и добавляют 1421 кг 20% соляной кислоты, поддерживая температуру на уровне 30°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Пример 3.
Гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,4:1,8. В эмалированный реактор объемом 6 м3 загружается 200 кг воды, 585 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа азота подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 839 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46°С. После дозировки смесь нагревают до 65-85°С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и добавляют 982 кг 50% азотной кислоты, поддерживая температуру на уровне 30°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Пример 4.
Гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,3:1,9. В эмалированный реактор объемом 6 м3 загружается 200 кг воды, 722 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа азота подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 804 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46°С. После дозировки смесь нагревают до 65-85°С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и добавляют 936 кг 50% уксусной кислоты, поддерживая температуру на уровне 30°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Пример 5.
Гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,2:1,9. В эмалированный реактор объемом 6 м3 загружается 200 кг воды, 722 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа азота подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 769 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46°С. После дозировки смесь нагревают до 65-85°С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и добавляют 550 кг 85% уксусной кислоты, поддерживая температуру на уровне 30°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Пример 6.
Гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,4:1,95. В эмалированный реактор объемом 6 м3 загружается 200 кг воды, 633 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа аргона подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 839 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46С. После дозировки смесь нагревают до 65-85°С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и добавляют 577 кг 85% азотной кислоты, поддерживая температуру на уровне 30°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Пример 7.
Гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,34:1,6. В эмалированный реактор объемом 6 м3 загружается 200 кг воды, 609 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа гелия подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 838 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46°С. После дозировки смесь нагревают до 65-85С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и добавляют 1137 кг 25% соляной кислоты, поддерживая температуру на уровне 30°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Пример 8.
Гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,24:1,55. В эмалированный реактор объемом 6 м3 загружается 200 кг воды, 710 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа азота подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 783 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46°С. После дозировки смесь нагревают до 65-85°С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и добавляют 449 кг 85% серной кислоты, поддерживая температуру на уровне 30°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Пример 9.
Гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,24:1,55. В эмалированный реактор объемом 20 м3 загружается 200 кг воды, 710 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа азота подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 783 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46°С. После дозировки смесь нагревают до 65-85°С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и добавляют 7633 кг 5% серной кислоты, поддерживая температуру на уровне 30°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Пример 10.
Гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,34:1,6. В эмалированный реактор объемом 20 м3 загружается 200 кг воды, 609 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа азота подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 838 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46°С. После дозировки смесь нагревают до 65-85°С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и добавляют 5685 кг 5% соляной кислоты, поддерживая температуру на уровне 30°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Пример 11.
Гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,4:1,9. В эмалированный реактор объемом 20 м3 загружается 200 кг воды, 633 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа азота подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 839 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46°С. После дозировки смесь нагревают до 65-85°С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 10°С и добавляют 9809 кг 5% азотной кислоты, поддерживая температуру на уровне 10°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Пример 12.
Гидразингидрат : сероуглерод : гидроксид натрия - 1:2,3:1,9. В эмалированный реактор объемом 6 м3 загружается 200 кг воды, 722 кг NaOH 48,3%, смесь охлаждается до 10°С. Далее в среде инертного газа азота подают гидразингидрат 230 кг. Затем дозируется 804 кг сероуглерода таким образом, чтобы температура не была выше 46°С. После дозировки смесь нагревают до 65-85°С. Выделяющийся сероводород улавливают раствором гидроксида натрия. Смесь выдерживают при заданной температуре в течении 6-12 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 60°С и добавляют 9360 кг 5% уксусной кислоты, поддерживая температуру на уровне 60°С. Образовавшийся порошок ДМТД фильтруют и сушат.
Примеры 1-4 и табличные данные показывают эффективность предлагаемой группы изобретений технического решения для способа получения ДМТД.
| Номер примера | Выход ДМТД | Температура плавления ДМТД, °С | Селективность |
| 1 | >96% | 162 | 98% |
| 2 | 92.2% | 160 | 95% |
| 3 | 93.0% | 160 | 95,5% |
| 4 | 90.1% | 158 | 91% |
| 5 | 82.1% | 157 | 84% |
| 6 | 86.3% | 155 | 87% |
| 7 | 84.0% | 158 | 84.5% |
| 8 | 89.2% | 159 | 91.2% |
| 9 | 78% | 157 | 86% |
| 10 | 81% | 156 | 85.2% |
| 11 | 80% | 158 | 84.5% |
| 12 | 82% | 161 | 92.2% |
Температуру плавления определяли на приборе фирмы STUART model SMP50. Данные для расчета селективности получали на ИК спектрометре фирмы BRUKER model ALFA PLATINUM-ATR. Выход определяли весомым методом.
Claims (2)
1. Способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, включающий смешивание гидразингидрата, сероуглерода и гидроксида натрия с получением реакционной среды, содержащей соль 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, с последующим добавлением в реакционную среду нейтрализующего компонента, выбранного из группы, содержащей сильные органические или неорганические кислоты, отличающийся тем, что предварительно перед смешиванием гидроксид натрия охлаждают до температуры не более 12°С, гидразингидрат при смешивании добавляют в атмосфере инертного газа, смешивание гидразингидрата, сероуглерода и гидроксида натрия проводят в мольном отношении 1:2,2-2,4:1,55-1,95, а нейтрализующий компонент представляет собой раствор серной кислоты 5-85%, или соляной кислоты 5-25%, или азотной кислоты 5-85%, или уксусной кислоты 5-85%, причем реакцию с нейтрализующим компонентом ведут при температуре 10-60°С, а полученное после смешивания с нейтрализующим компонентом вещество фильтруют с получением готового продукта.
2. Способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного газа используют азот, гелий, аргон.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020112201A RU2743164C1 (ru) | 2020-04-24 | 2020-04-24 | Способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола (дмтд) |
| PCT/RU2020/000584 WO2021215958A1 (ru) | 2020-04-24 | 2020-11-02 | Способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола (дмтд) и 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазол, полученный этим способом |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020112201A RU2743164C1 (ru) | 2020-04-24 | 2020-04-24 | Способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола (дмтд) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2743164C1 true RU2743164C1 (ru) | 2021-02-15 |
Family
ID=74666351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020112201A RU2743164C1 (ru) | 2020-04-24 | 2020-04-24 | Способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола (дмтд) |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2743164C1 (ru) |
| WO (1) | WO2021215958A1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB747048A (en) * | 1953-03-14 | 1956-03-28 | Basf Ag | Improvements in the production of 2.5-dimercapto-1.3.4- thiadiazole |
| US3087932A (en) * | 1959-07-09 | 1963-04-30 | Standard Oil Co | Process for preparing 2, 5-bis(hydrocarbondithio)-1, 3, 4-thiadiazole |
| SU1318286A1 (ru) * | 1985-11-29 | 1987-06-23 | МГУ им.М.В.Ломоносова | Сорбент дл извлечени ионов ртути из растворов |
| US10316005B2 (en) * | 2009-07-06 | 2019-06-11 | Mlpc International | Process for the preparation of bis-DMTD |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109912536A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-06-21 | 山东昌邑四方医药化工有限公司 | 一种2,5-二巯基-1,3,4,-噻二唑的合成方法 |
-
2020
- 2020-04-24 RU RU2020112201A patent/RU2743164C1/ru active
- 2020-11-02 WO PCT/RU2020/000584 patent/WO2021215958A1/ru active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB747048A (en) * | 1953-03-14 | 1956-03-28 | Basf Ag | Improvements in the production of 2.5-dimercapto-1.3.4- thiadiazole |
| US3087932A (en) * | 1959-07-09 | 1963-04-30 | Standard Oil Co | Process for preparing 2, 5-bis(hydrocarbondithio)-1, 3, 4-thiadiazole |
| SU1318286A1 (ru) * | 1985-11-29 | 1987-06-23 | МГУ им.М.В.Ломоносова | Сорбент дл извлечени ионов ртути из растворов |
| US10316005B2 (en) * | 2009-07-06 | 2019-06-11 | Mlpc International | Process for the preparation of bis-DMTD |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Rezki Nadjet et al. Molecules, 2015. vol. 20, no.9, p. 16056. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2021215958A1 (ru) | 2021-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111808034B (zh) | 一种合成1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯的方法 | |
| EP0773923B1 (en) | Process for the preparation of a halosubstituted aromatic acid | |
| RU2743164C1 (ru) | Способ получения 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола (дмтд) | |
| JPS58128369A (ja) | ｏ，ｏ′−ジチオジ安息香酸の製法 | |
| KR840001534B1 (ko) | 벤즈 옥사졸론(benzoxazolone)의 제조 방법 | |
| US3023241A (en) | Preparation of acyl hydrazine derivatives | |
| Wolfe et al. | The Preparation of Nitrite Salts of Alkyl Amines1 | |
| CN112358404A (zh) | 一种2-氯-6-甲基苯胺的制备方法 | |
| US2851490A (en) | Guanyl aliphatic mono-carboxylic acids | |
| RU2233274C1 (ru) | Способ получения 10-(3-диметиламино-2-метилпропил)-2-метоксифенотиазина | |
| SU461492A3 (ru) | Способ получени -анилинокарбонитрилов | |
| JPH1087795A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP4032861B2 (ja) | β−オキソニトリル誘導体又はそのアルカリ金属塩の製法 | |
| KR102681973B1 (ko) | 5-메틸-1h-테트라졸의 제조방법 | |
| KR100290617B1 (ko) | 설파이드화합물을제조하는방법 | |
| CN109651187B (zh) | 一种(s)-n′-(2-苄氧基亚丙基)甲酰肼的合成方法 | |
| CA1256898A (en) | Process for the preparation of aryl cyanamides | |
| JP3501477B2 (ja) | スルフィド化合物の製造法 | |
| JP3899626B2 (ja) | ２−メルカプトチアゾ−ルの製法 | |
| JPH03167144A (ja) | フルオロベンゼンの製造方法 | |
| KR20220033151A (ko) | 고순도 메소트리온의 제조 방법 | |
| EP0215238B1 (en) | Process for purifying thiocarbamylsulfenamides | |
| JP2504113B2 (ja) | パ―クロロメチルメルカプタンの製造法 | |
| KR840001535B1 (ko) | 벤즈옥사졸론의 제조방법 | |
| RU2148579C1 (ru) | Способ получения 1-ацетил-3,5-диамино-1,2,4-триазола |