RU2736491C2 - Способ уменьшения выделений газа из пористых частиц - Google Patents

Способ уменьшения выделений газа из пористых частиц Download PDF

Info

Publication number
RU2736491C2
RU2736491C2 RU2016151389A RU2016151389A RU2736491C2 RU 2736491 C2 RU2736491 C2 RU 2736491C2 RU 2016151389 A RU2016151389 A RU 2016151389A RU 2016151389 A RU2016151389 A RU 2016151389A RU 2736491 C2 RU2736491 C2 RU 2736491C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
particles
compounds
film
copolymers
gas
Prior art date
Application number
RU2016151389A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016151389A (ru
RU2016151389A3 (ru
Inventor
Пьер ДЮФРЕН
Полин ГАЛЛИУ
Матье БАФФЕР
Фабьен ЛАБУЛЬФИ
Original Assignee
Эрека С.А
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эрека С.А filed Critical Эрека С.А
Publication of RU2016151389A publication Critical patent/RU2016151389A/ru
Publication of RU2016151389A3 publication Critical patent/RU2016151389A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2736491C2 publication Critical patent/RU2736491C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/327—Polymers obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/006—Coating of the granules without description of the process or the device by which the granules are obtained
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B01J20/3225—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating involving a post-treatment of the coated or impregnated product
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/3272—Polymers obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3285—Coating or impregnation layers comprising different type of functional groups or interactions, e.g. different ligands in various parts of the sorbent, mixed mode, dual zone, bimodal, multimodal, ionic or hydrophobic, cationic or anionic, hydrophilic or hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3291—Characterised by the shape of the carrier, the coating or the obtained coated product
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3291—Characterised by the shape of the carrier, the coating or the obtained coated product
    • B01J20/3293—Coatings on a core, the core being particle or fiber shaped, e.g. encapsulated particles, coated fibers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/881—Molybdenum and iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/882—Molybdenum and cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/883—Molybdenum and nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/94—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/34—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0221—Coating of particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0232—Coating by pulverisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B15/00—Preventing escape of dirt or fumes from the area where they are produced; Collecting or removing dirt or fumes from that area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Объектом настоящего изобретения является способ уменьшения выделений газов из пористого материала в виде частиц, содержащих неорганическую пористую основу и в суммарном содержании по меньшей мере 0,1 вес.% от общего веса указанных частиц одного или нескольких соединений, выбранных из органических соединений, галогенированных соединений, борсодержащих соединений и фосфорсодержащих соединений. Частицы приводят в движение в потоке проходящего через них горячего газа, и на движущиеся частицы распыляют жидкую композицию, содержащую один или несколько пленкообразующих полимеров, с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки, в которой жидкая композиция смешивается с газом под давлением, при относительном давлении распыления, которое соответствует разнице давлений между давлением газа внутри форсунки и атмосферным давлением больше или равном 0,7⋅105 Па до получения на поверхности указанных частиц защитного слоя, содержащего указанные один или несколько пленкообразующих полимеров и имеющего среднюю толщину меньше или равную 20 мкм. Объектом настоящего изобретения является также материал в виде пористых частиц для использования в качестве катализатора или адсорбента, покрытых защитным слоем, который может быть получен этим способом. Причем указанный пленкообразующий полимер или полимеры составляют от 0,1 до 4 вес.% от общего веса частиц и выбраны из: гомо- и сополимеров винилового спирта; полиэтиленгликолей; коллагена; полиэтилентерефталатов; полиэтиленнафталатов; полиамидов; полисахаридов; поливинилхлоридов; поливинилиденхлоридов; полиакрилонитрилов; полиакрилатных смол; сополимеров, в которых по меньшей мере один из мономеров является мономером акрилатного типа; и их смесей. Технический результат - снижение потенциального выделения газа из пористых материалов в виде частиц, содержащих органические соединения, галогенированные соединения, борсодержащие соединения и/или фосфорсодержащие соединения. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 2 табл., 9 пр.

Description

Объектом настоящего изобретения является способ, направленный на уменьшение выделений газов из пористых материалов в виде частиц, которые могут включать некоторые особые соединения, в частности, при хранении, манипуляциях и перевозке этих материалов.
Более точно, способ согласно изобретению позволяет снизить выделения нежелательных газов, таких, в частности, как газы, имеющие неприятный запах, и/или токсичные газы, которые могут выделяться пористыми материалами в виде частиц, содержащими одно или несколько соединений, выбранных из органических соединений, галогенированных соединений, борсодержащих соединений и фосфорсодержащих соединений.
Объектом настоящего изобретение является также материал на основе частиц, покрытых оболочкой, полученный вышеописанным способом.
Рассматриваемые в настоящем изобретении пористые материалы в виде частиц являются, в частности, катализаторами и адсорбентами, применяющимися в промышленных процессах.
Соответствующие катализаторы могут применяться, в частности, но без ограничений, в процессах обработки углеводородов, например, в области нефтепереработки и нефтехимии.
Процессы обработки углеводородов, осуществляемые на нефтеперерабатывающих заводах и/или на нефтехимических установках, включают некоторое число обработок, при необходимости реализуемых в присутствие водорода, целью которых является модифицировать структуру углеводородных молекул и/или удалить из углеводородных фракций нежелательные соединения, такие, в частности, как соединения серы, азота, ароматические соединения, соединения металлов. В качестве неограничивающих примеров можно назвать процессы гидрокрекинга или гидроконверсии, риформинг, изомеризацию, алкилирование, гидрирование, дегидрирование и процессы, называемые гидроочисткой, такие, как гидрообессеривание, гидродеазотирование, гидродеароматизизация, гидродеметаллирование, гидродеоксигенация.
В большинстве процессов обработки углеводородов применяются твердые катализаторы, находящиеся в виде частиц, называемых также зернами катализатора, которые обычно содержат пористую подложку на основе одного или нескольких тугоплавких неорганических оксидов, на которую нанесены один или несколько каталитически активных металлов. Эти металлы чаще всего включают один или несколько металлов группы VIII периодической системы элементов и/или один или несколько металлов группы VIB.
Эти катализаторы все чаще содержат дополнительные соединения, добавляемые при их получении и/или предназначенные для улучшения их свойств, в частности, органические, галогенированные, борсодержащие или фосфорсодержащие соединения. Эти соединения можно осадить на поверхность частиц катализатора (обычно в поры катализатора) или ввести в саму структуру пористой подложки.
Однако, авторы настоящей заявки установили, что присутствие этих особых соединений может вызвать выделение нежелательных газов, в частности, если эти соединения являются летучими или если они способны разлагаться на летучие соединения.
Так, катализаторы, содержащие вышеназванные соединения, способны выделять газы, например, при их хранении, манипуляциях и/или транспортировке, что создает различные неудобства.
Действительно, выделяющиеся газы могут иметь особенно неприятный запах для персонала, вынужденного обращаться с этими частицами.
Кроме того, газы, выделяемые этими катализаторами, могут оказаться вредными и даже токсичными. Так, например, катализаторы, включающие кислородсодержащие органические соединения, могут привести к выделению моноксида углерода вследствие частичного разложение этих органических соединений. Однако хорошо известно, что моноксид углерода является токсичным газом, в том числе в очень низкой концентрации, что делает манипуляции с этими катализаторами особенно проблематичными.
Катализаторы, которые были получены или обрабатывались в присутствии органического растворителя, могут содержать следы остаточного растворителя и могут привести к нежелательным выделениям растворителей или продуктов их разложения.
Катализаторы, содержащие соединения азота, органические серо- и/или азотсодержащие соединения, какие описаны, например, в патентной заявке EP 2174711, могут привести к выделениям сернистых или азотистых газов, содержащих такие органические соединения или продукты их разложения. Выделяющиеся газы могут иметь очень сильный и неприятный запах.
Другими неограничивающими примерами катализаторов, способных выделять нежелательные газы, являются катализаторы изомеризации, содержащие галогенированные соединения, которые в определенных условиях могут выделять хлористый водород.
Эти выделения газов создают много проблем, связанных не только с нежелательными запахами, но также с токсичностью и даже взрывоопасностью или воспламеняемостью.
Эти же проблемы встречаются при применении абсорбирующих веществ (называемых также адсорбентами), применяемых в самых разных промышленных областях, начиная от очистки газовых или жидких потоков и заканчивая разделением газовых или жидких смесей.
Эти адсорбенты обычно состоят из одного или нескольких пористых материалов, выбранных из активированного угля, цеолитов, оксидов алюминия, силикагелей и активированных глин, находящихся в виде частиц. Эти адсорбенты, как и катализаторы, могут приводить к выделению нежелательных и даже вредных для человека и/или среды газов.
Таким образом, при хранении, транспортировке и при манипуляциях с этими материалами необходимо принимать особые меры предосторожности ввиду выделений газа, тем более, когда речь идет о токсичных газах, для которых риск для персонала, обращающегося с этими материалами, особенно значителен.
Таким образом, существует потребность в поиске новых решений, которые позволят максимально снизить потенциальные выделения газа из этих пористых материалов в виде частиц, содержащих органические соединения, галогенированные соединения, борсодержащие соединения и/или фосфорсодержащие соединения.
Целью настоящего изобретения является предложить способ, который позволил бы эффективно и надежно устранить указанные выше проблемы.
Авторы заявки обнаружили, что этой цели можно достичь, покрывая частицы очень тонким защитным слоем из одного или нескольких пленкообразующих полимеров, посредством способа, согласно которому частицы поддерживают в движении в потоке горячего газа, в то время как жидкую композицию, содержащую указанный один или нескольких пленкообразующих полимеров, распыляют на указанные частицы.
Согласно изобретению, распыление проводят с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки, в которой жидкая композиция смешивается с газом под давлением, предпочтительно сжатым воздухом, что позволяет получить очень мелкие капли. Чтобы получить высококачественный защитный слой, в частности, имеющий высокую однородность, относительное давление распыления должно быть больше или равно 0,7·105 Па.
Целью предлагаемого изобретением способа является образовать однородный слой из защитного материала на внешней поверхности частиц. В частности, авторы заявки обнаружили, что для эффективного уменьшения выделения газов необходимо сочетание особых защитных материалов на основе пленкообразующих полимеров со способом покрытия, осуществляемым в особых условиях.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является способ уменьшения выделений газа из пористого материала в виде частиц, содержащих неорганическую пористую подложку и по меньшей мере 0,1 вес.% одного или нескольких соединений, выбранных из органических соединений, галогенированных соединений, борсодержащих соединений и фосфорсодержащих соединений. Согласно изобретению, частицы приводят в движение в проходящем через них потоке горячего газа, и на движущиеся частицы распыляют жидкую композицию, содержащую один или несколько пленкообразующих полимеров, с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки, в которой жидкая композиция смешивается с газом под давлением, при относительном давлении распыления больше или равном 0,7·105 Па до получения на поверхности указанных частиц защитного слоя, содержащего один или несколько пленкообразующих полимеров и имеющего среднюю толщину меньше или равную 20 мкм.
Способ согласно настоящему изобретению позволяет осень существенно ограничить и даже полностью устранить выделения газов из частиц, образованных из пористых материалов, содержащих неорганическую пористую подложку и по меньшей мере 0,1 вес.% одного или нескольких соединений, выбранных из органических соединений, галогенированных соединений, борсодержащих соединений и фосфорсодержащих соединений.
Частицы, в частности, катализаторов или адсорбентов, обработанные способом по изобретению, можно хранить или транспортировать в больших количествах, например, в мешках или резервуарах большого объема, и манипулировать с ними (например, загружать в промышленные реактора) без особых мер предосторожности.
Кроме того, авторы заявки обнаружили, что способ согласно изобретению позволяет сохранить высокую производительность промышленных установок, для которых предназначены частицы катализатора или адсорбента, без существенной потери активности из-за засыпки частиц, покрытых особым защитным слоем, полученным этим способом.
Наконец, осуществление такой защиты не влияет существенно на активность катализатора или адсорбента, который, лишившись защитного слоя согласно изобретению, сохраняет свою высокую активность.
Согласно изобретению, пористые частицы покрывают защитным слоем, содержащим один или несколько пленкообразующих полимеров.
Под "полимером" в контексте изобретения понимаются соединения, содержащие по меньшей мере два повторяющихся звена, предпочтительно по меньшей мере три повторяющихся звена и, более конкретно, по меньшей мере десять повторяющихся звеньев.
Под "пленкообразующим полимером" понимают, как обычно, полимер, способный, самостоятельно или в присутствии вспомогательного пленкообразующего агента, образовать макроскопически непрерывную пленку на подложке, в частности, на материалах на основе неорганических оксидов, таких, например, как оксид алюминия.
Защитный слой согласно изобретению может содержать один или несколько пленкообразующих полимеров в смеси с одним или несколькими другими соединениями, которые могут быть полимерными или неполимерными. В таком случае эти другие полимерные или неполимерные соединения, которые могут присутствовать в защитном слое согласно изобретению, вводят в смеси с одним или несколькими пленкообразующими полимерами в жидкую композицию, распыляемую на движущиеся частицы.
Защитный слой может также полностью состоять из одного или нескольких пленкообразующих полимеров.
Предпочтительно, защитный слой согласно изобретению содержит от 50 до 100 вес.% одного или нескольких пленкообразующих полимеров. Особенно предпочтительно, защитный слой согласно изобретению целиком состоит из одного или нескольких пленкообразующих полимеров.
Предпочтительно, указанные один или несколько пленкообразующих полимеров, используемых в настоящем изобретении, выбраны из:
- гомо- и сополимеров винилового спирта, таких как
- поливиниловые спирты,
- сополимеры, образованные из мономеров виниловый спирт и олефины, такие, как сополимеры винилового спирта и этилена (сополимеры EVOH), и
- частично гидролизованные сополимеры винилового спирта, то есть содержащие также негидролизованные звенья винилацетата;
- полиэтиленгликолей;
- коллагена;
- полиэтилентерефталатов (PET);
- полиэтиленнафталатов (PEN);
- полиамидов;
- полисахаридов, в частности, целлюлозных полимеров и их производных (из которых предпочтительны, в частности, C1-C4 алкилцеллюлоза и, более конкретно, метилцеллюлоза), и крахмалов, возможно модифицированных;
- поливинилхлоридов (PVC);
- поливинилиденхлоридов (PVDC);
- полиакрилонитрилов (PAN);
- полиакрилатных смол, таких, в частности, как полиметилакрилаты;
- сополимеров, у которых по меньшей мере один из мономеров является мономером акрилатного типа;
- и их смесей.
Особенно предпочтительны поливиниловые спирты и сополимеры винилового спирта и олефина(ов). Из них в высшей степени предпочтительны сополимеры, образованные из винилового спирта и этилена, или сополимеры EVOH.
Средняя толщина защитного слоя согласно изобретению меньше или равна 20 мкм, предпочтительно меньше или равна 10 мкм.
Более предпочтительно, средняя толщина защитного слоя составляет от 0,1 до 10 мкм, еще более предпочтительно от 0,5 до 10 мкм и еще лучше от 2 до 8 мкм.
Среднюю толщину слоя, покрывающего частицы, можно определить методом сканирующей электронной микроскопии.
Согласно настоящему изобретению, количество используемого пленкообразующего полимера должно быть достаточным, чтобы по возможности полностью покрыть частицы, при этом стремясь, чтобы защитный слой оставался как можно тоньше.
Для этого полное количество используемого пленкообразующего полимера предпочтительно составляет от 0,1 до 4 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 4 вес.% и еще более предпочтительно от 1 до 3 вес.%, от полного веса исходных частиц.
Под полным весом исходных частиц здесь понимается вес незащищенных частиц, то есть перед их покрытием защитным слоем согласно изобретению.
Один или несколько пленкообразующих полимеров, а также одно или несколько других соединений, возможно присутствующих в защитном слое согласно изобретению, наносят на частицы путем распыления содержащей эти соединения жидкой композиции.
Согласно первому варианту осуществления, жидкая композиция, распыляемая на частицы, содержит растворитель, выбранный из воды, органического растворителя или смеси воды и органического растворителя, а также один или несколько пленкообразующих полимеров в форме раствора или дисперсии в указанном растворителе. При необходимости она может также содержать один или несколько стабилизаторов.
В случае катализаторов или адсорбентов, чувствительных к воде, предпочтительно использовать один или несколько органических растворителей.
В случае, когда жидкая композиция является раствором или дисперсией пленкообразующего полимера в растворителе, указанная композиция благоприятно содержит от 0,1 до 50 вес.% пленкообразующего полимера, предпочтительно от 0,5 до 25 вес.% и более предпочтительно от 1 до 10 вес.% пленкообразующего полимера, от полного веса композиции.
В случае дисперсии пленкообразующего полимера или полимеров в растворителе размер диспергированных полимерных частиц предпочтительно меньше или равен 500 нм, предпочтительнее меньше или равен 200 нм.
Согласно второму варианту осуществления, жидкая композиция, распыляемая на частицы, содержат один или несколько пленкообразующих полимеров в расплавленном состоянии. В частности, жидкая композиция, распыляемая на частицы, может полностью состоять из расплава указанного пленкообразующего полимера или полимеров.
Согласно изобретению, частицы приводят в движение в потоке проходящего через них горячего газа, то есть в газовом потоке, проходящем через массу движущихся частиц.
В рамках настоящего изобретения можно применять любое устройство, позволяющее достичь этой цели.
Согласно первому варианту, способ по изобретению можно осуществить в барабане с перфорированной поверхностью, в котором частицы приводятся в движение, и через барабан с перфорированной поверхностью непрерывно течет поток горячего газа.
Согласно второму варианту, способ по изобретению можно осуществить, создавая псевдоожиженный слой из частиц с помощью потока горячего газа.
В обоих вариантах способ согласно изобретению можно реализовать в периодическом или в непрерывном режиме.
Поток горячего газа, проходящий через движущиеся частицы, может быть образован из любого газа или газовой смеси, как, например, инертный газ, такой как азот, воздух, или из смеси этих газов. Предпочтительно, речь идет о потоке воздуха.
Однако, в случае пористого материала, чувствительного к кислороду, используют инертный газ, такой как азот.
Под "горячим" газовым потоком понимается газовый поток, температура которого выше температуры окружающей среды, то есть выше 25°C.
Предпочтительно, газовый поток, проходящий через частицы, имеет температуру от 30°C до 150°C, предпочтительно от 50°C до 100°C.
Расход газового потока предпочтительно составляет от 5 до 100 м3 в час на килограмм катализатора.
Композицию, содержащую один или несколько пленкообразующих полимеров, распыляют в виде мелких капелек, предпочтительно в непрерывном режиме, на движущиеся частицы.
Согласно настоящему изобретению, распыление осуществляют путем атомизации, с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки, при относительном давлении распыления больше или равном 0,7·105 Па.
Двухкомпонентные распылительные форсунки являются устройствами, сами по себе известными. Это распылительные устройства, в которых распыляемую жидкую композицию смешивают с газом под давлением, чтобы тонко измельчить ее и вытолкнуть в виде мелких капелек.
Предпочтительно, газ под давлением представляет собой сжатый воздух.
Согласно изобретению, относительное давление распыления больше или равно 0,7·105 Па. Относительное давление распыления соответствует разнице давлений между давлением газа внутри форсунки и атмосферным давлением.
Предпочтительно, относительное давление распыления составляет от 0.7·105 до 4·105 Па, более предпочтительно от 1,2·105 до 3·105 Па, еще более предпочтительно от 1,5·105 до 2,5·105 Па и еще лучше от 1,7·105 до 2,3·105 Па.
Как правило, жидкую композицию предпочтительно распылять при температуре от 25°C до 250°C.
В случае, когда жидкая композиция содержит один или несколько пленкообразующих полимеров, растворенных или диспергированных в растворителе, указанную композицию предпочтительно распыляют при температуре от 25°C до 100°C.
В случае, когда жидкая композиция содержит один или несколько пленкообразующих полимеров в виде расплава, указанную композицию предпочтительно распыляют при температуре от 50°C до 250°C.
В случае, когда способ согласно изобретению реализуют в барабане с перфорированной поверхностью, распыление предпочтительно проводят на верхнюю поверхность слоя движущихся частиц.
В случае, когда способ согласно изобретению реализуют путем создания псевдоожиженного слоя частиц, распыление можно осуществить или на верхнюю поверхность слоя частиц, или прямо внутри слоя.
Способ согласно изобретению можно осуществлять в периодическом режиме или в непрерывном режиме. Согласно одному особенно предпочтительному варианту осуществления, его осуществляют в барабане с перфорированной поверхностью, работающем в непрерывном режиме.
Описанные выше способы позволяют образовать однородный защитный слой на внешней поверхности пористых частиц, что гарантирует максимальную эффективность способа по изобретению.
После покрытия частиц защитным слоем согласно изобретению, указанные частицы при необходимости можно высушить, например, на открытом воздухе или в присутствии газового потока, содержащего воздух или любой другой подходящий газ.
Способ согласно настоящему изобретению применим, в частности, к любому твердому катализатору, находящемуся в виде частиц, как, например, но без ограничений, катализаторы, предназначенные для обработки углеводородного сырья, в частности, в области нефтепереработки и нефтехимии.
Способ согласно изобретению применим, например, для обработки катализаторов гидроконверсии углеводородов. Эти катализаторы находятся в виде частиц, содержащих подложку из тугоплавкого оксида, на которую нанесен по меньшей мере один оксид металла, выбранного из металлов группы VIII и металлов группы VIB периодической системы элементов.
Так, согласно одному варианту осуществления, пористый материал в виде частиц выбран из катализаторов, содержащих подложку из тугоплавкого оксида, на которую нанесен по меньшей мере один металл или соединение металла.
Предпочтительно, катализатор содержит по меньшей мере один металл, выбранный из металлов группы VIII периодической системы элементов, и/или по меньшей мере одно неорганическое соединение такого металла. Соответствующие металлы могут представлять собой, например, кобальт, никель, железо, палладий, платину.
Кроме того, катализатор может содержать по меньшей мере один металл, выбранный из металлов группы VIB периодической системы элементов, и/или по меньшей мере одно неорганическое соединение такого металла. Соответствующие металлы могут представлять собой, например, молибден, вольфрам, хром.
Содержание металла или металлов группы VIII обычно составляет от 0,1 до 20 вес.% от полного веса незащищенного катализатора, иногда до 50%.
Содержание металла или металлов группы VIB обычно составляет от 3 до 30 вес.% от полного веса катализатора (в незащищенной форме).
Предпочтительно, пористая подложка катализаторов может быть выбрана, в частности, из оксидов алюминия, оксидов кремния, аморфных или кристаллических (цеолиты) алюмосиликатов. Более предпочтительно, подложка содержит по меньшей мере 30 вес.%, еще лучше по меньшей мере 50 вес.%, оксида алюминия.
Способ согласно изобретению особенно хорошо подходит для обработки катализаторов, содержащих одну из следующих комбинаций металлов: CoMo, NiMo, NiW, NiCoMo, осажденную на подложку на основе оксида алюминия.
Катализаторы по изобретению находятся в виде частиц различной формы, предпочтительно сферической, цилиндрической или многодольчатой, у которых среднечисленный максимальный размер не превышает 5 мм.
Для частиц катализатора цилиндрической или многодольчатой формы среднечисленный диаметр составляет обычно от 0,8 до 4 мм, а среднечисленная длина составляет обычно от 2,5 до 5 мм. В некоторых областях используются частицы сферической формы, среднечисленный диаметр которых обычно варьируется от 1,5 до 5 мм.
Среднечисленные размеры частиц катализатора можно определить известным образом по методу видеогранулометрии или с помощью штангенциркуля. Как правило, можно использовать видеогранулометр CAMSIZER производства фирмы RETSCH.
Эти катализаторы могут иметь удельную поверхность, измеренную методом БЭТ, обычно в интервале от 100 до 300 м2/г, объем пор, измеренный по адсорбции азота, в интервале от 0,20 до 1 мл/г, и средний диаметр пор, определенный по адсорбции азота, от 7 до 20 нм.
Следует отметить, что хотя описание настоящего изобретения проводится с точки зрения конкретных катализаторов, использующихся в процессах обработки углеводородов, изобретение может применяться для защиты любого катализатора в виде твердых частиц, содержащих неорганическую пористую подложку.
Способ согласно настоящему изобретению применим также для любого твердого адсорбента в виде пористых частиц, какие предназначены, например, для разделения и/или очистки жидкого или газообразного сырья.
Эти адсорбенты содержат один или несколько пористых материалов, выбираемых обычно из активированного угля, цеолитов (или молекулярных сит), оксидов алюминия, силикагелей и активированных глин.
Кроме того, некоторые адсорбенты могут содержать металлы, такие, например, как металлы групп VIIIB, IB, IIB периодической системы элементов, или соединения таких металлов.
Эти адсорбенты находятся в виде частиц, которые могут иметь различные формы, такие, например и без ограничений, как сферы, цилиндры, многодольчатые зерна, таблетки, у которых средний максимальный размер обычно не превышает 5 мм.
Они имеют удельную поверхность, измеренную по методу БЭТ, которая может достигать 1000 м2/г, и объем пор, определенный по адсорбции азота, который может доходить до значений порядка 1,5 мл/г.
В качестве примеров таких адсорбентов можно назвать молекулярные сита типа 3A, 4A, 5A, 13X, используемые, наряду с прочим, для сушки газового потока; адсорбенты на основе алюмонатриевых квасцов, используемые, в частности, для улавливания кислых хлорсодержащих соединений; активированный уголь, применяющийся во многих областях, например, для селективного улавливания органических соединений из различных потоков газов или жидкостей; адсорбенты, содержащие никель, предназначенные для улавливания следов сернистых соединений в газовых потоках; адсорбенты, специфичные к адсорбции ртути из газовых и жидких потоков, как, например, сульфированный или нет активированный уголь на основе сульфидов металлов, таких, как медь.
Способ по настоящему изобретению применим как к новым катализаторам и адсорбентам, то есть к катализаторам и адсорбентам, которые еще никогда не использовались, так и к катализаторам и адсорбентам, бывшим в употреблении. Он также идеально применим к регенерированным катализаторам и адсорбентам, то есть к отработанным катализаторам и адсорбентам, которые были регенерированы, чтобы очистить их от загрязняющих веществ и восстановить уровень активности, позволяющий их повторное применение.
Совсем конкретно, изобретение применимо к частицам (в частности, катализатора или адсорбента), содержащим одно или несколько соединений, выбранных из органических соединений, галогенированных соединений, борсодержащих соединений и фосфорсодержащих соединений, в суммарном содержании по меньшей мере 0,1 вес.% от полного веса указанных частиц. Действительно, эти частицы вполне способны выделять нежелательные газы, вредные (возможно токсичные) и/или пахучие, и способ согласно изобретению оказывается особенно эффективным для предотвращения этих явлений.
Предпочтительно, пористые частицы содержат одно или несколько органических соединений.
Под органическими соединениями понимаются соединения, содержащие по меньшей мере один атом углерода и по меньшей мере один атом водорода. Эти соединения могут также содержать гетероатомы (например, S, N, O, галогениды, металлы и т.д.).
Присутствующие органические соединения могут быть полимерными или неполимерными соединениями. Помимо атомов углерода и водорода, эти соединения могут также содержать один или несколько гетероатомов, таких, в частности, как атомы кислорода, азота, серы.
Эти соединения могут присутствовать в самой структуре частиц или просто быть осаждены на их поверхность, например, в поры.
Предпочтительно, указанные одно или несколько органических соединений содержат от 1 до 15 атомов углерода, более предпочтительно от 2 до 10 атомов углерода. Также предпочтительно, эти соединения дополнительно содержат один или несколько гетероатомов, выбранных из кислорода, азота и серы.
Особенно предпочтительно, такие органические соединения были осаждены на поверхность материала (например, в конце его получения или его регенерации). Методы, позволяющие осадить органические соединения на поверхность пористых частиц, хорошо известные специалисту. Например, можно действовать пропиткой частиц до насыщения объема пор с помощью раствора, содержащего эти соединения.
Предпочтительно, органические, галогенированные, борсодержащие и/или фосфорсодержащие соединения присутствуют в суммарном содержании от 0,1 до 20 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 15 вес.%, более предпочтительно от 1 до 10 вес.% и еще лучше от 1,5 до 5 вес.%, от полного веса указанных частиц (то есть, перед их защитой слоем пленкообразующего полимера согласно изобретению).
Удаление защиты с частиц предпочтительно осуществляют после того, как они были загружены в промышленную установку, для которой они предназначены.
Удаление защиты с успехом осуществляют, помещая указанные частицы в условия, в которых защитный слой, присутствующий на поверхности частиц, удаляется.
Особенно предпочтительно выбирать указанные один или несколько пленкообразующих полимеров, использующихся в настоящем изобретении, таким образом, чтобы они самопроизвольно удалялись при контакте с сырьем или в результате термодеструкции при пуске установки, в которой используются частицы. Этот вариант осуществления позволяет особенно простым и экономичным способом удалить защитный слой, покрывающий частицы, в момент запуска установки.
Таким образом, пленкообразующий полимер или полимеры предпочтительно выбирать из полимеров, которые разлагаются или которые выщелачиваются сырьем при температурах в интервале от температуры окружающей среды и до рабочей температуры установки, то есть, обычно, при температуре от 25°C до 400°C, и при давлении от атмосферного давления до 20 МПа.
Более предпочтительно, пленкообразующий полимер или полимеры выбраны из соединений, которые разлагаются или выщелачиваются сырьем при температуре в интервале от 50°C до 400°C, предпочтительно от 100°C до 300°C и при давлении от 0,1 до 10 МПа.
Под сырьем, в случае катализаторов обработки углеводородов, понимаются углеводородные фракции, которые обычно имеют интервал кипения при атмосферном давлении от 75°C до 650°C и которые могут контактировать с катализатором в жидком или газообразном состоянии.
В случае адсорбентов сырье, подходящее для обработки, включает все виды жидкого или газообразного сырья, органического или неорганического.
Наконец, объектом настоящего изобретения является пористый материал в виде частиц, покрытых однородным защитным слоем, который может быть получен описанным выше способом.
Все частицы, например, катализатора или адсорбента, образованные из этого материала, покрыты на своей поверхности защитным слоем, содержащим один или несколько пленкообразующих полимеров. Этот слой предпочтительно является однородным и предпочтительно имеет среднюю толщину от 0,1 до 20 мкм.
Качество слоя, в частности, его высокую однородность, можно оценить, измеряя однородность толщины слоя способом, описанным в примерах ниже.
Предпочтительно, частицы пористых материалов, полученных способом по изобретению, имеют однородность толщины слоя больше или равную 65%, более предпочтительно больше или равную 70%.
Как написано выше, защитный слой предпочтительно полностью состоит из одного или нескольких пленкообразующих полимеров.
Указанные один или нескольких пленкообразующих полимеров составляют от 0,1 до 4 вес.% от полного веса частиц и выбраны из:
- гомо- и сополимеров винилового спирта, таких как:
- поливиниловые спирты,
- сополимеры, образованные из мономеров виниловый спирт и олефин(ы), такие, как сополимеры винилового спирта и этилена (сополимеры EVOH), и
- частично гидролизованные сополимеры винилового спирта, то есть содержащие также негидролизованные звенья винилацетата;
- полиэтиленгликолей;
- коллагена;
- полиэтилентерефталатов (PET);
- полиэтиленнафталатов (PEN);
- полиамидов;
- полисахаридов, в частности, целлюлозных полимеров и их производных (из которых особенно предпочтительны C1-C4 алкилцеллюлоза, более конкретно метилцеллюлоза), и крахмалов, возможно модифицированных;
- поливинилхлоридов (PVC);
- поливинилиденхлоридов (PVDC);
- полиакрилонитрилов (PAN);
- полиакрилатных смол, таких, в частности, как полиметилакрилаты;
- сополимеров, в которых по меньшей мере один из мономеров является мономером акрилатного типа;
- и их смесей.
Особенно предпочтительны поливиниловые спирты и сополимеры, образованные из винилового спирта и олефина(ов). Из них в высшей степени предпочтительны сополимеры винилового спирта и этилена, или сополимеры EVOH.
Как описано выше, средняя толщина защитного слоя согласно изобретению предпочтительно составляет от 0,1 до 10 мкм. Более предпочтительно, средняя толщина защитного слоя составляет от 0,5 до 10 мкм и еще лучше от 2 до 8 мкм.
Аналогично, полное количество пленкообразующего полимера составляет от 0,1 до 4 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 4 вес.%, еще более предпочтительно от 1 до 3 вес.%, от полного веса исходных частиц.
Частицы образованы из пористого материала, содержащего неорганическую пористую подложку и по меньшей мере 0,1 вес.% одного или нескольких соединений, выбранных из органических соединений, галогенированных соединений, борсодержащих соединений и фосфорсодержащих соединений.
Все описанное выше в отношении способа защиты, применимо, конечно, к материалу, защищенному согласно настоящему изобретению.
Следующие примеры приводятся исключительно в целях иллюстрации настоящего изобретения.
Примеры
Получение адсорбента A:
Примеры 1-5 ниже были осуществлены, исходя из адсорбирующего материала типа коммерческого оксида алюминия гамма, имеющего удельную поверхность 200 м2/г и находящегося в виде экструдатов трехдольчатой формы со среднечисленным диаметром 1,2 мм и среднечисленной длиной 3,8 мм. Чтобы смоделировать конечное состояние этого адсорбента после применения в процессе гидроочистки, 2 кг адсорбента медленно пропитывали 160 г неочищенного газойля, а затем обрабатывали в течение 1 ч при 70°C в потоке азота с расходом 10 м3/ч, этот второй шаг применялся как имитация этапа отгонки in-situ. В результате получен адсорбент A.
Анализ адсорбента A показывает, что он содержит 6,9 вес.% углерода. Анализ на VOC (способ измерения описан ниже) показывает выделение 215 ppm углеводородов в воздух.
Пример 1 (согласно изобретению)
2 кг адсорбента A помещают в полностью перфорированный барабан из нержавеющей стали объемом 18 литров (полезный объем 5л), вращающийся со скоростью 22 об/мин, через всю поверхность которого протекает поток горячего воздуха с расходом 150 м3/ч при 90°C. Раствор пленкообразующего полимера распыляют на частицы с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки способом, описываемым ниже. Поток горячего воздуха течет параллельно распылительной струе в том же направлении (нисходящий поток).
250 г водного раствора сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт (выпускается в продажу под названием EXCEVAL фирмой Kuraray) концентрацией 8 вес.% вводят на частицы адсорбента посредством двухкомпонентной распылительной форсунки (модель 970/0 S75 марки Schlick с накладкой для жидкости внутренним диаметром 1 мм) при расходе раствора 10 г/мин и относительном давлении сжатого воздуха (относительное давление распыления) 1,2·105 Па.
Вода непрерывно испаряется, что ведет к образованию полимерного слоя на поверхности частиц адсорбента.
После полного введения жидкости адсорбент дополнительно перемешивают еще 5 минут, затем охлаждают до температуры окружающей среды.
В результате получен адсорбент B согласно изобретению, частицы которого покрыты слоем сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт.
Анализ адсорбента B показывает, что он содержит 7,4 вес.% углерода. Обследование 10 зерен в сканирующий электронный микроскоп высокого разрешения при увеличении X200 позволило установить, что однородность толщины слоя равна 68% (способ измерения описан ниже), а также что средняя толщина слоя равна 2,5 мкм. Анализ на VOC (способ измерения описан ниже) показал выделение 16 ppm углеводородов в воздух.
Пример 2 (согласно изобретению)
2 кг адсорбента A помещали в полностью перфорированный барабан из нержавеющей стали объемом 18 литров (полезный объем 5л), вращающийся со скоростью 22 об/мин, через всю поверхность которого протекает поток горячего воздуха с расходом 150 м3/ч при 90°C. Раствор пленкообразующего полимера распыляют на частицы с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки способом, описываемым ниже. Поток горячего воздуха течет параллельно распылительной струе в том же направлении (нисходящий поток).
250 г водного раствора сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт (выпускается в продажу под названием EXCEVAL фирмой Kuraray) концентрацией 8 вес.% вводили на частицы адсорбента посредством двухкомпонентной распылительной форсунки (модель 970/0 S75 марки Schlick с накладкой для жидкости внутренним диаметром 1 мм) при расходе раствора 10 г/мин и относительном давлении сжатого воздуха (относительное давление распыления) 1,6·105 Па.
Вода непрерывно испаряется, что ведет к образованию полимерного слоя на поверхности частиц адсорбента.
После полного введения жидкости адсорбент дополнительно перемешивают еще 5 минут, затем охлаждают до температуры окружающей среды.
В результате получен адсорбент C согласно изобретению, частицы которого покрыты слоем сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт.
Анализ адсорбента C показывает, что он содержит 7,3 вес.% углерода. Обследование 10 зерен в сканирующий электронный микроскоп высокого разрешения при увеличении X200 позволило установить, что однородность толщины слоя равна 73% (способ измерения описан ниже), а также что средняя толщина слоя равна 2,5 мкм. Анализ на VOC (способ измерения описан ниже) показывает выделение 10 ppm углеводородов в воздух.
Пример 3 (сравнительный)
2 кг адсорбента A помещали в неперфорированный барабан из нержавеющей стали объемом 18 литров (полезный объем 5л), вращающийся со скоростью 22 об/мин, и на поверхность слоя адсорбента направляли поток горячего воздуха с расходом 150 м3/ч при 90°C. Горячий воздух входит через впуск, расположенный внутри барабана, и выходит через отверстие, находящееся спереди барабана, не проходя через слой адсорбента (омываемый слой).
250 г водного раствора сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт (выпускается в продажу под названием EXCEVAL фирмой Kuraray) концентрацией 8 вес.% вводили на частицы адсорбента посредством двухкомпонентной распылительной форсунки (модель 970/0 S75 марки Schlick с накладкой для жидкости внутренним диаметром 1 мм) при расходе раствора 10 г/мин и относительном давлении сжатого воздуха (относительное давление распыления) 1,2·105 Па.
Вода непрерывно испаряется, что ведет к образованию полимерного слоя на поверхности частиц адсорбента.
После полного введения жидкости адсорбент дополнительно перемешивают еще 5 минут, затем охлаждают до температуры окружающей среды.
В результате получен сравнительный адсорбент D, частицы которого покрыты слоем сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт.
Анализ адсорбента D показывает, что он содержит 7,5 вес.% углерода. Обследование 10 зерен в сканирующий электронный микроскоп высокого разрешения при увеличении X200 позволило установить, что однородность толщины слоя равна 51% (способ измерения описан ниже), а также что средняя толщина слоя равна 2,8 мкм. Анализ на VOC (способ измерения описан ниже) показывает выделение 42 ppm углеводородов в воздух.
Пример 4 (сравнительный)
2 кг адсорбента A помещали в полностью перфорированный барабан из нержавеющей стали объемом 18 литров (полезный объем 5л), вращающийся со скоростью 22 об/мин, через всю поверхность которого протекает поток горячего воздуха с расходом 150 м3/ч при 90°C. Раствор пленкообразующего полимера распыляют на частицы с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки способом, описываемым ниже. Поток горячего воздуха течет параллельно распылительной струе в том же направлении (нисходящий поток).
250 г водного раствора сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт (выпускается в продажу под названием EXCEVAL фирмой Kuraray) концентрацией 8 вес.% вводили на частицы адсорбента посредством двухкомпонентной распылительной форсунки (модель 970/0 S75 марки Schlick с накладкой для жидкости внутренним диаметром 1 мм) при расходе раствора 10 г/мин и относительном давлении сжатого воздуха (относительное давление распыления) 0,6·105 Па.
Вода непрерывно испаряется, что ведет к образованию полимерного слоя на поверхности частиц адсорбента.
После полного введения жидкости адсорбент дополнительно перемешивают еще 5 минут, затем охлаждают до температуры окружающей среды.
В результате получен сравнительный адсорбент E, частицы которого покрыты слоем сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт.
Анализ адсорбента E показывает, что он содержит 7,4 вес.% углерода. Обследование 10 зерен в сканирующий электронный микроскоп высокого разрешения при увеличении X200 позволило установить, что однородность толщины слоя равна 60% (способ измерения описан ниже), а также что средняя толщина слоя равна 2,6 мкм. Анализ на VOC (способ измерения описан ниже) показывает выделение 28 ppm углеводородов в воздух.
Пример 5 (сравнительный)
2 кг адсорбента A помещали в полностью перфорированный барабан из нержавеющей стали объемом 18 литров (полезный объем 5л), вращающийся со скоростью 22 об/мин, через всю поверхность которого протекает поток горячего воздуха с расходом 150 м3/ч при 90°C. Для сравнения на частицы распыляли воду, не содержащую полимера, с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки, способом, описываемым ниже. Поток горячего воздуха течет параллельно распылительной струе в том же направлении (нисходящий поток).
250 г воды вводили на частицы адсорбента посредством двухкомпонентной распылительной форсунки (модель 970/0 S75 марки Schlick с накладкой для жидкости внутренним диаметром 1 мм), при расходе 10 г/мин и относительном давлении сжатого воздуха (относительное давление распыления) 1,2·105 Па.
После полного введения жидкости адсорбент дополнительно перемешивают еще 5 минут, затем охлаждают до температуры окружающей среды.
В результате получен сравнительный адсорбент F.
Анализ адсорбента F показывает, что он содержит 6,7 вес.% углерода. Анализ на VOC (способ измерения описан ниже) показывает выделение 110 ppm углеводородов в воздух.
Примеры 6-10 ниже были реализованы, исходя из регенерированного коммерческого катализатора гидрообработки, который содержит 20 вес.% MoO3 и 5 вес.% CoO на алюмооксидной подложке и который находится в виде экструдатов цилиндрической формы со среднечисленным диаметром 1,3 мм и среднечисленной длиной 3,2 мм.
Получение катализатора G:
2 кг регенерированного катализатора помещают в смесительную турбину, затем объем пор пропитывают до насыщения раствором, состоящим из 200 г полиэтиленгликоля 200 (PEG-200) и 660 г деминерализованной воды.
После пропитки катализатор подвергали стадии созревания в течение в течение 17 часов при температуре 70°C, затем сушили в потоке азота в печи, нагретой до 200°C, чтобы получить катализатор G.
Анализ на CO (способ измерения описан ниже) показывает выделение 144 ppm CO в воздух.
Пример 6 (согласно изобретению)
2 кг катализатора G помещали в полностью перфорированный барабан из нержавеющей стали объемом 18 литров (полезный объем 5л), вращающийся со скоростью 22 об/мин, через всю поверхность которого протекает поток горячего воздуха с расходом 160 м3/ч при 90°C. Раствор пленкообразующего полимера распыляют на частицы с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки способом, описываемым ниже. Поток горячего воздуха течет параллельно распылительной струе в том же направлении (нисходящий поток).
800 г водного раствора сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт (выпускается в продажу под названием EXCEVAL фирмой Kuraray) концентрацией 5 вес.% вводили на частицы катализатора посредством двухкомпонентной распылительной форсунки (модель 970/0 S75 марки Schlick с накладкой для жидкости внутренним диаметром 1 мм) при расходе раствора 7 г/мин и относительном давлении сжатого воздуха (относительное давление распыления) 1,2·105 Па.
Вода непрерывно испаряется, что ведет к образованию полимерного слоя на поверхности частиц катализатора.
После полного введения жидкости катализатор дополнительно перемешивают еще 5 минут, затем охлаждают до температуры окружающей среды.
В результате получен катализатор H согласно изобретению, частицы которого покрыты слоем сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт.
Обследование 10 зерен в сканирующий электронный микроскоп высокого разрешения при увеличении X200 позволило установить, что однородность толщины слоя равна 76% (способ измерения описан ниже), а также что средняя толщина слоя равна 5,8 мкм. Анализ на CO (способ измерения описан ниже) показывает выделение 6 ppm CO в воздух.
Пример 7 (сравнительный)
2 кг катализатора G помещали в неперфорированный барабан из нержавеющей стали объемом 18 литров (полезный объем 5л), вращающийся со скоростью 22 об/мин, и поток горячего воздуха с расходом 160 м3/ч при 90°C направляли на поверхность слоя катализатора. Горячий воздух входит через впуск, расположенный внутри барабана, и выходит через отверстие, находящееся спереди барабана, не проходя через слой адсорбента (омываемый слой).
800 г водного раствора сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт (выпускается в продажу под названием EXCEVAL фирмой Kuraray) концентрацией 5 вес.% вводили на частицы катализатора посредством двухкомпонентной распылительной форсунки (модель 970/0 S75 марки Schlick с накладкой для жидкости внутренним диаметром 1 мм) при расходе раствора 7 г/мин и относительном давлении сжатого воздуха (относительное давление распыления) 1,2·105 Па.
Вода непрерывно испаряется, что ведет к образованию полимерного слоя на поверхности частиц катализатора.
После полного введения жидкости катализатор дополнительно перемешивают еще 5 минут, затем охлаждают до температуры окружающей среды.
В результате получен сравнительный катализатор I, частицы которого покрыты слоем сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт.
Обследование 10 зерен в сканирующий электронный микроскоп высокого разрешения при увеличении X200 позволило установить, что однородность толщины слоя равна 53% (способ измерения описан ниже), а также что средняя толщина слоя равна 6,1 мкм. Анализ на CO (способ измерения описан ниже) показывает выделение 26 ppm CO в воздух.
Пример 8 (сравнительный)
2 кг катализатора G помещали в полностью перфорированный барабан из нержавеющей стали объемом 18 литров (полезный объем 5л), вращающийся со скоростью 22 об/мин, через всю поверхность которого протекает поток горячего воздуха с расходом 160 м3/ч при 90°C. Раствор пленкообразующего полимера распыляют на частицы с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки способом, описываемым ниже. Поток горячего воздуха течет параллельно распылительной струе в том же направлении (нисходящий поток).
800 г водного раствора сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт (выпускается в продажу под названием EXCEVAL фирмой Kuraray) концентрацией 5 вес.% вводили на частицы катализатора посредством двухкомпонентной распылительной форсунки (модель 970/0 S75 марки Schlick с накладкой для жидкости внутренним диаметром 1 мм) при расходе раствора 7 г/мин и относительном давлении сжатого воздуха (относительное давление распыления) 0,6·105 Па.
Вода непрерывно испаряется, что ведет к образованию полимерного слоя на поверхности частиц катализатора.
После полного введения жидкости катализатор дополнительно перемешивают еще 5 минут, затем охлаждают до температуры окружающей среды.
В результате получен сравнительный катализатор J, частицы которого покрыты слоем сополимера полиэтилен-поливиниловый спирт.
Обследование 10 зерен в сканирующий электронный микроскоп высокого разрешения при увеличении X200 позволило установить, что однородность толщины слоя равна 61% (способ измерения описан ниже), а также что средняя толщина слоя равна 6,0 мкм. Анализ на CO (способ измерения описан ниже) показывает выделение 18 ppm CO в воздух.
Пример 9 (сравнительный)
2 кг катализатора G помещали в полностью перфорированный барабан из нержавеющей стали объемом 18 литров (полезный объем 5л), вращающийся со скоростью 22 об/мин, через всю поверхность которого протекает поток горячего воздуха с расходом 160 м3/ч при 90°C. Для сравнения на частицы распыляли воду, не содержащую полимера, с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки, способом, описываемым ниже. Поток горячего воздуха течет параллельно распылительной струе в том же направлении (нисходящий поток).
800 г воды вводили на частицы катализатора посредством двухкомпонентной распылительной форсунки (модель 970/0 S75 марки Schlick с накладкой для жидкости внутренним диаметром 1 мм) при расходе раствора 10 г/мин и относительном давлении сжатого воздуха (относительное давление распыления) 1,2·105 Па.
После полного введения жидкости катализатор дополнительно перемешивают еще 5 минут, затем охлаждают до температуры окружающей среды.
В результате получен сравнительный катализатор K.
Анализ на CO (способ измерения описан ниже) показывает выделение 128 ppm CO в воздух.
Свойства адсорбентов и катализаторов A-K, описанных выше в примерах, оценивали, определяя однородность толщины слоя. Измерение VOC проводилось дополнительно только для адсорбентов A-F. Равным образом, анализ на CO был осуществлен только для катализаторов G-K. Ниже описываются методы измерения.
Однородность толщины защитной оболочки и средняя толщина слоя
Этот параметр характеризует однородность и, тем самым, качество полимерного слоя, осажденного на поверхность зерна адсорбента.
Чтобы получить репрезентативный образец, анализируемый продукт делят последовательно несколько раз случайным образом, используя, например, рифленый делитель, до получения около двадцати зерен для анализа. Первая подготовка состоит в аккуратном разрезании или разломе каждого зерна, что позволило бы обследовать зерно в разрезе в микроскоп. Для зерен типа экструдатов достаточно охлаждения жидким азотом с последующим разломом зерна вручную обычно, чтобы получить аккуратный разрез. Для зерен других форм можно, например, использовать режущий инструмент, обычный в микроскопии, такой как микротом. Из разломанных зерен случайным образом выбирают 10 зерен, следя за тем, чтобы отбросить зерна, которые не были разрезаны/разломаны очень чисто. Важно также отметить, что в случае слипания некоторых зерен друг с другом их не учитывали для измерения.
Эти 10 зерен вводят для анализа в сканирующий электронный микроскоп, чтобы можно было наблюдать плоскость разреза. Для каждого зерна случайным образом выбирают участок внешнего периметра плоскости разреза/разлома зерна с полной длиной минимум 900 мкм. Увеличение и четкость изображения должны быть достаточными, чтобы можно было измерить толщину полимерного слоя в пределах погрешности менее 5%. Первую точку измерения выбирают на краю зоны наблюдения. В этой точке с высокой точностью измеряют толщину E1 оболочки. Затем отмеряют длину 60 мкм вдоль периметра зерна, и снова измеряют толщину E2 в этом месте. Этот шаг повторяют, проводя 15-20 измерений толщины на том же зерне. Исходя из этого списка результатов измерений толщины, рассчитывают однородность толщины защитного слоя зерна следующим образом:
- Однородность, нормированная на зерно j (в %):
Figure 00000001
где
Figure 00000002
 есть средняя толщина слоя на зерне j, и n означает число осуществленных измерений.
Однородность HE толщины слоя образца определена как среднее значение однородностей Hj, измеренных на каждом из десяти зерен.
Среднюю толщину слоя на образце определяют как среднее значение толщин Ej, измеренных на каждом из десяти зерен.
Выделение VOC (летучих органических соединений) при низкой температуре
Отвешивали 25 г образца катализатора или адсорбента и помещали в герметичный сосуд емкостью 1л, снабженной диафрагмой. Затем сосуд помещали в термостатированный сушильный шкаф при 120°C на 24ч. Через 24ч сосуд извлекали и оставляли остывать до температуры окружающей среды. Затем проводили анализ газа, содержащегося в сосуде, на летучие органические соединения (или VOC) путем отбора через диафрагму. Анализ газа можно осуществить, например, с помощью анализатора, использующего фотоионизационное детектирование (PID), такого как MiniRAE Lite, выпускаемого фирмой RAE systems, который напрямую выдает результат в виде суммарного содержания VOC в ppm.
Выделение CO (моноксид углерода) при низкой температуре
Отвешивали образец катализатора весом 90 г и помещали в сосуд емкостью 200 мл на воздухе, затем сосуд герметично закрывали пробкой, снабженной диафрагмой. Затем сосуд помещали в термостатированный сушильный шкаф при 45°C на 2 дня (48ч). Через 48 ч проводили анализ газа, содержащегося в сосуде, на моноксид углерода (CO) путем отбора через диафрагму. Измерение содержания моноксида углерода обычно осуществляют с помощью газоанализатора с селективным датчиком CO, таким, например, как модель 317-3 марки Testo, который напрямую выдает результат в ppm CO.
Для каждого адсорбента A-F определяли однородность толщины защитной оболочки и выделение VOC сразу после получения адсорбента.
Для каждого катализатора G-K определяли однородность толщины защитной оболочки и выделение CO сразу после получения катализатора.
Полученные результаты приведены в таблицах 1 и 2 ниже.
Таблица 1
Оборудование Относительное давление распыления (105 Па) Выделения VOC
(ppm)		 Однородность толщины слоя
(%)
Адсорбент A необработанный 215 /
Адсорбент B (изобретение) перфорированный барабан 1,2 16 68
Адсорбент C (изобретение) перфорированный барабан 1,6 10 73
Адсорбент D
(сравнительный)		 цельный барабан 1,2 42 51
Адсорбент E (сравнительный) перфорированный барабан 0,6 28 60
Адсорбент F (сравнительный) перфорированный барабан 1,2 110 /
Таблица 2
Оборудование Относительное давление распыления (105 Па) Выделения CO
(ppm)		 Однородность толщины слоя
(%)
Катализатор G необработанный 144 /
Катализатор H (изобретение) перфорированный барабан 1,2 6 76
Катализатор I
(сравнительный)		 цельный барабан 1,2 26 53
Катализатор J
(сравнительный)		 перфорированный барабан 0,6 18 61
Катализатор K
(сравнительный)		 перфорированный барабан 1,2 128 /
Представленные выше результаты демонстрируют, что способ согласно изобретению, сочетающий применение технологии, согласно которой через частицы пропускают газовый поток и распыление пленкообразующего полимера проводят под давлением распыления, какое указано в заявке, позволяет получить лучшие результаты в отношении снижения выделений нежелательных газов.
Кроме того, этот способ позволяет получить более однородный тонкий защитный слой на поверхности частиц.

Claims (49)

1. Способ уменьшения выделений газа из пористого материала в виде частиц, содержащих неорганическую пористую основу и в суммарном содержании по меньшей мере 0,1 вес.% от общего веса указанных частиц, одного или нескольких соединений, выбранных из органических соединений, галогенированных соединений, борсодержащих соединений и фосфорсодержащих соединений, согласно которому частицы приводят в движение в пропускаемом через них потоке горячего газа, и на движущиеся частицы распыляют жидкую композицию, содержащую один или несколько пленкообразующих полимеров, с помощью двухкомпонентной распылительной форсунки, в которой жидкую композицию смешивают с газом под давлением, при относительном давлении распыления, которое соответствует разнице давлений между давлением газа внутри форсунки и атмосферным давлением, составляющем более или равно 0,7⋅105 Па, до получения на поверхности указанных частиц защитного слоя, содержащего указанные один или несколько пленкообразующих полимеров и имеющего среднюю толщину меньше или равную 20 мкм.
2. Способ по предыдущему пункту, отличающийся тем, что относительное давление распыления составляет от 0,7⋅105 до 4⋅105 Па, более предпочтительно от 1,2⋅105 до 3⋅105 Па, еще более предпочтительно от 1,5⋅105 до 2,5⋅105 Па и еще лучше от 1,7⋅105 до 2,3⋅105 Па.
3. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что жидкая композиция представляет собой раствор или дисперсию пленкообразующего полимера или полимеров в растворителе и предпочтительно содержит от 0,1 до 50 вес.% пленкообразующего полимера, более предпочтительно от 0,5 до 25 вес.% и еще более предпочтительно от 1 до 10 вес.% пленкообразующего полимера, от полного веса композиции.
4. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что его осуществляют в барабане с перфорированной поверхностью, в котором частицы приводятся в движение, причем через указанный барабан с перфорированной поверхностью непрерывно течет поток горячего газа.
5. Способ по предыдущему пункту, отличающийся тем, что его осуществляют в барабане с перфорированной поверхностью, работающем в непрерывном режиме.
6. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что его осуществляют, создавая псевдоожиженный слой частиц с помощью потока горячего газа.
7. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что газовый поток, проходящий через частицы, имеет температуру в интервале от 30°C до 150°C, предпочтительно от 50°C до 100°C.
8. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что расход газового потока составляет от 5 до 100 м3 в час на килограмм катализатора.
9. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что защитный слой содержит от 50 до 100 вес.% одного или нескольких пленкообразующих полимеров, предпочтительно защитный слой полностью состоит из одного или нескольких пленкообразующих полимеров.
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что указанный пленкообразующий полимер или полимеры выбраны из:
- гомо- и сополимеров винилового спирта, таких как
- поливиниловые спирты,
- сополимеры, образованные из мономеров виниловый спирт и олефин(ы), такие, как сополимеры винилового спирта и этилена (сополимеры EVOH), и
- частично гидролизованные сополимеры винилового спирта, то есть содержащие также негидролизованные звенья винилацетата;
- полиэтиленгликолей;
- коллагена;
- полиэтилентерефталатов (PET);
- полиэтиленнафталатов (PEN);
- полиамидов;
- полисахаридов, в частности, целлюлозных полимеров и их производных (в том числе, в частности, C1-C4 алкилцеллюлоза и, более конкретно, метилцеллюлоза), и крахмалов, возможно модифицированных;
- поливинилхлоридов (PVC);
- поливинилиденхлоридов (PVDC);
- полиакрилонитрилов (PAN);
- полиакрилатных смол, таких, в частности, как полиметилакрилаты;
- сополимеров, у которых по меньшей мере один из мономеров является мономером акрилатного типа;
- и их смесей,
причем предпочтительно выбирать пленкообразующий полимер из поливиниловых спиртов и сополимеров винилового спирта и олефина(ов), более предпочтительно из сополимеров винилового спирта и этилена (сополимеры EVOH).
11. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что средняя толщина защитного слоя составляет от 0,1 до 10 мкм, предпочтительно от 0,5 до 10 мкм и еще лучше от 2 до 8 мкм.
12. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что общее полное количество используемого пленкообразующего полимера составляет от 0,1 до 4 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 4 вес.% и еще более предпочтительно от 1 до 3 вес.%, от общего веса исходных частиц.
13. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что пористый материал в виде частиц выбран из катализаторов, содержащих подложку из тугоплавкого оксида, на которую осажден по меньшей мере один металл или соединение металла.
14. Способ по предыдущему пункту, отличающийся тем, что катализатор содержит по меньшей мере один металл, выбранный из металлов группы VIII и металлов группы VIB Периодической системы элементов, и/или по меньшей мере одно неорганическое соединение такого металла.
15. Способ по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что пористый материал в виде частиц выбран из адсорбентов, содержащих один или несколько пористых материалов, выбранных из активированного угля, цеолитов (или молекулярных сит), оксидов алюминия, силикагелей и активированных глин, которые могут дополнительно содержать металлы, такие, например, как металлы групп VIIIB, IB, IIB Периодической системы элементов, или соединения таких металлов.
16. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что частицы содержат одно или несколько органических соединений, которые предпочтительно содержат от 1 до 15 атомов углерода, более предпочтительно от 2 до 10 атомов углерода, причем эти соединения могут дополнительно содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из кислорода, азота и серы.
17. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что органические, галогенированные, борсодержащие и/или фосфорсодержащие соединения присутствуют в суммарном содержании от 0,1 до 20 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 15 вес.%, более предпочтительно от 1 до 10 вес.% и еще лучше от 1,5 до 5 вес.%, от полного веса указанных частиц.
18. Пористый материал для использования в качестве катализатора или адсорбента, в виде частиц, содержащих неорганическую пористую основу и в суммарном содержании по меньшей мере 0,1 вес.% от общего веса указанных частиц, одного или нескольких соединений, выбранных из органических соединений, галогенированных соединений, борсодержащих соединений и фосфорсодержащих соединений, указанные частицы покрыты защитным слоем, содержащим один или несколько пленкообразующих полимеров, который может быть получен способом по одному из предыдущих пунктов, причем указанный пленкообразующий полимер или полимеры составляют от 0,1 до 4 вес.% от общего веса частиц и выбраны из:
- гомо- и сополимеров винилового спирта;
- полиэтиленгликолей;
- коллагена;
- полиэтилентерефталатов;
- полиэтиленнафталатов;
- полиамидов;
- полисахаридов;
- поливинилхлоридов;
- поливинилиденхлоридов;
- полиакрилонитрилов;
- полиакрилатных смол;
- сополимеров, в которых по меньшей мере один из мономеров является мономером акрилатного типа;
- и их смесей.
19. Пористый материал по п. 18, отличающийся тем, что однородность толщины слоя на частицах больше или равна 65%, более предпочтительно больше или равна 70%.
RU2016151389A 2015-12-28 2016-12-27 Способ уменьшения выделений газа из пористых частиц RU2736491C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1563367 2015-12-28
FR1563367A FR3046089B1 (fr) 2015-12-28 2015-12-28 Procede pour limiter les emissions de gaz a partir de particules poreuses

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2016151389A RU2016151389A (ru) 2018-06-28
RU2016151389A3 RU2016151389A3 (ru) 2020-04-20
RU2736491C2 true RU2736491C2 (ru) 2020-11-17

Family

ID=55361854

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016151389A RU2736491C2 (ru) 2015-12-28 2016-12-27 Способ уменьшения выделений газа из пористых частиц

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10207251B2 (ru)
EP (1) EP3187265B1 (ru)
JP (1) JP6889552B2 (ru)
CN (1) CN107051414B (ru)
BR (1) BR102016030678B1 (ru)
CA (1) CA2953015C (ru)
DK (1) DK3187265T3 (ru)
FR (1) FR3046089B1 (ru)
RU (1) RU2736491C2 (ru)
SG (1) SG10201610876RA (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3046089B1 (fr) * 2015-12-28 2019-07-19 Eurecat S.A Procede pour limiter les emissions de gaz a partir de particules poreuses

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4476804A (en) * 1982-01-29 1984-10-16 Glatt Maschinen-Und Apparatebau Ag Process of coating of particles, particularly particles of medicinal drugs, and apparatus for implementation of the process
RU2528424C2 (ru) * 2009-06-03 2014-09-20 Сасол Текнолоджи (Прэпрайтэри) Лимитед Способ и устройство для изготовления частиц защищенного катализатора с помощью расплавленного органического вещества
EP2781262A1 (en) * 2013-03-22 2014-09-24 Clariant International Ltd. Removable protective coating for the receipt of a dust free catalyst

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2976253A (en) 1958-10-10 1961-03-21 Phillips Petroleum Co Protection of catalyst
CH404380A (fr) * 1963-11-29 1965-12-15 Talgo Anstalt Installation pour l'enrobage de granulés et comprimés
US3453217A (en) 1966-12-16 1969-07-01 Chevron Res Protection of sulfided hydrotreating catalysts against reaction with oxygen
JPS52120283A (en) * 1976-04-02 1977-10-08 Okawara Mfg Airrpermeable rotary body type coating apparatus
JPS5586533A (en) * 1978-12-26 1980-06-30 Toa Nenryo Kogyo Kk Manufacturing method of granular catalyst coated with polymer
JPS5640151A (en) * 1979-09-06 1981-04-16 Daiichi Seiyaku Co Coating device for tablet
US4548138A (en) * 1981-12-17 1985-10-22 York-Shipley, Inc. Fast fluidized bed reactor and method of operating the reactor
US4579689A (en) * 1985-02-11 1986-04-01 Monsanto Company Oxidation with coated catalyst
US4759956A (en) * 1987-05-22 1988-07-26 Lever Brothers Company Process for encapsulating particles using polymer latex
FR2621498B1 (fr) 1987-10-07 1990-01-12 Total France Perfectionnements apportes aux catalyseurs solides en grains, procede de preparation de ces catalyseurs et applications de ceux-ci
US5182016A (en) * 1990-03-22 1993-01-26 Regents Of The University Of Minnesota Polymer-coated carbon-clad inorganic oxide particles
ZA942966B (en) 1993-05-04 1995-01-19 Cri Int Inc A method of treating spontaneously combustible catalysts.
US5585184A (en) * 1994-09-29 1996-12-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Colorable non-sticky resin core-shell particles
FR2758824B1 (fr) * 1997-01-24 1999-05-14 Hubert Boussey Procede de preparation d'additifs pour matieres plastiques
FR2767072B1 (fr) * 1997-08-11 1999-09-10 Eurecat Europ Retrait Catalys Protection de catalyseurs par depot de couche protectrice
US7070820B2 (en) * 2000-10-02 2006-07-04 Novozymes A/S Coated particles containing an active
EP1429892B1 (en) 2001-09-14 2008-03-26 Aleris Aluminum Koblenz GmbH Method of de-coating metallic coated scrap pieces
US7022747B2 (en) * 2003-04-29 2006-04-04 Basf Corporation Method for creating microsphere polymers and particles
DE602005007419D1 (de) * 2004-05-07 2008-07-24 Rohm & Haas Rohmix-pulverzusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
MXPA06013461A (es) * 2004-05-20 2007-06-12 Univation Tech Llc Proceso de polimerizacion.
US8383014B2 (en) * 2010-06-15 2013-02-26 Cabot Corporation Metal nanoparticle compositions
EP1843797B1 (en) * 2005-02-04 2014-01-22 The Procter and Gamble Company Absorbent structure with improved water-absorbing material
US20060286378A1 (en) * 2005-05-23 2006-12-21 Shivkumar Chiruvolu Nanostructured composite particles and corresponding processes
JP2006348224A (ja) * 2005-06-17 2006-12-28 Sekisui Chem Co Ltd 被覆樹脂型蓄熱粒子、蓄熱硬化性組成物、蓄熱硬化体及び被覆樹脂型蓄熱粒子の製造方法
US8609244B2 (en) * 2005-12-08 2013-12-17 James Hardie Technology Limited Engineered low-density heterogeneous microparticles and methods and formulations for producing the microparticles
KR20090058406A (ko) * 2007-12-04 2009-06-09 한화석유화학 주식회사 연료전지용 독립 전극 촉매 층 및 이를 이용한 막-전극접합체의 제조방법
DE102008028552A1 (de) * 2008-06-16 2009-12-17 Elcomax Membranes Gmbh Gasdiffusionselektroden mit funktionalisierten Nanopartikeln
FR2936962B1 (fr) 2008-10-10 2011-05-06 Eurecat Sa Procede de regeneration de catalyseurs de traitement d'hydrocarbures.
EP2512652B1 (en) * 2009-12-14 2018-03-21 Helen of Troy Limited Method for producing an activated carbon coated with cationic polymer
JP5861444B2 (ja) * 2011-12-20 2016-02-16 ソニー株式会社 二次電池用活物質、二次電池および電子機器
CN103877871B (zh) * 2014-03-31 2016-01-06 大连欧科膜技术工程有限公司 一种复合分离膜、其制备方法及应用
FR3022803B1 (fr) * 2014-06-27 2016-11-04 Eurecat Sa Procede pour limiter l'emission de poussieres a partir de grains de catalyseurs
FR3023186B1 (fr) * 2014-07-03 2020-09-25 Eurecat Sa Procede pour limiter l'auto-echauffement de catalyseurs actives
FR3046089B1 (fr) * 2015-12-28 2019-07-19 Eurecat S.A Procede pour limiter les emissions de gaz a partir de particules poreuses

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4476804A (en) * 1982-01-29 1984-10-16 Glatt Maschinen-Und Apparatebau Ag Process of coating of particles, particularly particles of medicinal drugs, and apparatus for implementation of the process
RU2528424C2 (ru) * 2009-06-03 2014-09-20 Сасол Текнолоджи (Прэпрайтэри) Лимитед Способ и устройство для изготовления частиц защищенного катализатора с помощью расплавленного органического вещества
EP2781262A1 (en) * 2013-03-22 2014-09-24 Clariant International Ltd. Removable protective coating for the receipt of a dust free catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
DK3187265T3 (da) 2020-09-14
BR102016030678A2 (pt) 2017-11-21
CN107051414B (zh) 2021-08-27
US10207251B2 (en) 2019-02-19
RU2016151389A (ru) 2018-06-28
FR3046089A1 (fr) 2017-06-30
FR3046089B1 (fr) 2019-07-19
CA2953015A1 (fr) 2017-06-28
JP6889552B2 (ja) 2021-06-18
CA2953015C (fr) 2023-09-19
SG10201610876RA (en) 2017-07-28
EP3187265A1 (fr) 2017-07-05
RU2016151389A3 (ru) 2020-04-20
US20170182476A1 (en) 2017-06-29
CN107051414A (zh) 2017-08-18
BR102016030678B1 (pt) 2021-06-08
JP2017136585A (ja) 2017-08-10
EP3187265B1 (fr) 2020-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2146171C1 (ru) Каталитическая система для каталитических гидродесульфуризации, гидроденитрогенизации, реформинга, гидрирования-дегидрирования и изомеризации углеводородного сырья, способ ее получения, активации, регенерации и использования
EP0747122B1 (en) Process for making sorbent compositions
RU2268773C2 (ru) Катализатор для гидродехлорирования четыреххлористого углерода в хлороформ, способ получения катализатора и способ гидродехлорирования водородом четыреххлористого углерода в хлороформ
JPH0999233A (ja) 収着剤組成物
JP2002510544A (ja) 銅含有材料
RU2687749C2 (ru) Способ ограничения саморазогрева активированных катализаторов
Ali et al. Adsorption of aniline from aqueous solutions onto a nanoporous material adsorbent: isotherms, kinetics, and mass transfer mechanisms
RU2736491C2 (ru) Способ уменьшения выделений газа из пористых частиц
CN106573224A (zh) 用于捕获酸性分子的含有钠并掺有碱金属元素的基于氧化铝的吸附剂
US9987625B2 (en) Desulfurization agent
JP6531271B2 (ja) ポリマーフィルム製造炉内浄化用触媒およびポリマーフィルム製造炉内浄化方法
MX2011003008A (es) Catalizador y proceso.
US10717073B2 (en) Process for preparing protected resin catalysts
Koval’skaya et al. Effect of Method of Boron Introduction into NiMo/Al 2 O 3 Protective-Layer Catalysts on the Removal of Silicon from Diesel Fractions
RU2681538C2 (ru) Способ ограничения выброса пыли из зерен катализаторов
US4813410A (en) Gas mask filter for the removal of low level ethylene oxide contaminants from air comprising dried cationic exchange resins
WO1995031283A1 (en) Preparation of chromium-containing supported catalysts
CN114904393B (zh) 一种车居除臭净味剂及其制备方法
JP3509286B2 (ja) 塩素化有機化合物の分解方法
CA2823477A1 (en) Catalytically active material for the hydrogenation treatment of hydrocarbons