RU2736260C2 - Композиция винилиденхлоридного полимера, содержащая по меньшей мере один сорбатный сложный эфир - Google Patents

Композиция винилиденхлоридного полимера, содержащая по меньшей мере один сорбатный сложный эфир Download PDF

Info

Publication number
RU2736260C2
RU2736260C2 RU2018123173A RU2018123173A RU2736260C2 RU 2736260 C2 RU2736260 C2 RU 2736260C2 RU 2018123173 A RU2018123173 A RU 2018123173A RU 2018123173 A RU2018123173 A RU 2018123173A RU 2736260 C2 RU2736260 C2 RU 2736260C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
layer
composition
vdc
polymer
vinylidene chloride
Prior art date
Application number
RU2018123173A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2018123173A3 (ru
RU2018123173A (ru
Inventor
Элоди ШОВЕ
Дидье ЖИГМЕ
Йоанн ГИЙАНЕФ
Аньес ШАПОТО
Жером ВИНА
Паскаль ДЕВАЛЬ
Ив ВАНДЕРВЕКЕН
Original Assignee
Солвей Са
Сантр Насьональ Де Ля Решерш Сьянтифик
Юниверсите Д'Экс-Марсель
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Солвей Са, Сантр Насьональ Де Ля Решерш Сьянтифик, Юниверсите Д'Экс-Марсель filed Critical Солвей Са
Publication of RU2018123173A publication Critical patent/RU2018123173A/ru
Publication of RU2018123173A3 publication Critical patent/RU2018123173A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2736260C2 publication Critical patent/RU2736260C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/32—Extrusion nozzles or dies with annular openings, e.g. for forming tubular articles
    • B29C48/335—Multiple annular extrusion nozzles in coaxial arrangement, e.g. for making multi-layered tubular articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B23/08—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/20—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/08—Vinylidene chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B29C48/10—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/28—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of blown tubular films, e.g. by inflation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/08—Copolymers of ethylene
    • B29K2023/083—EVA, i.e. ethylene vinyl acetate copolymer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2027/08—PVDC, i.e. polyvinylidene chloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0065—Permeability to gases
    • B29K2995/0067—Permeability to gases non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/246—All polymers belonging to those covered by groups B32B27/32 and B32B27/30
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/46—Bags
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиции для производства гибких пленок для упаковки изделий, содержащей винилиденхлоридный полимер и сорбатный сложный эфир формулы (I):где R1 представляет собой C1-C12-углеводородную группу, предпочтительно C1-C6-алкильную группу. Кроме того, настоящее изобретение относится к слоям, выполненным из таких композиций, к многослойным объединенным структурам, содержащим такие слои, и к применению указанных объединенных структур для упаковок, в частности для упаковок пищевых продуктов. Изобретение обеспечивает оптимальный баланс эффективности в предупреждении изменения цвета под действием излучения при отсутствии негативного влияния на барьерные свойства. 7 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Перекрестная ссылка на родственную заявку
[0001] Данная заявка претендует на приоритет европейской заявки № 15306885.3, направленной на рассмотрение 27 ноября 2015 г., причем полное содержание этой заявки включено посредством ссылки во всех отношениях.
Область техники
[0002] Настоящее изобретение относится к композиции винилиденхлоридного полимера, содержащей конкретный диенофил в качестве добавки, которая пригодна для производства гибких пленок для упаковки в них изделий. Кроме того, настоящее изобретение относится к гибкой пленке, имеющей множество слоев, в том числе барьерный слой, обладающий свойствами, которые препятствуют молекулярной диффузии газов и/или паров, причем барьерный слой выполнен из указанной композиции винилиденхлоридного полимера. Конкретная диенофильная добавка, входящая в состав композиции винилиденхлоридного полимера, может защищать барьерную пленку от ухудшения качества пленочной структуры, возникающего под действием тепла, света, такого как УФ излучение, и/или облучения электронным пучком.
Уровень техники
[0003] Винилиденхлоридные полимеры хорошо известны в индустрии упаковок по причине их хороших барьерных свойств, то есть, их способности предупреждать проникновение и диффузию через них текучих сред, например, газа (типа кислорода), пара, молекул вкусо-ароматических соединений и т.д., что необходимо, например, в области упаковок и хранения, особенно в областях, связанных с пищевыми продуктами, и, следовательно, они продлевают срок годности при хранении содержимого внутри упаковки.
[0004] Барьерные слои, выполненные из винилиденхлоридных полимеров, обычно входят в состав многослойных пленочных структур, в которых различные слои действуют совместно, чтобы обеспечить множество желаемых свойств. Следовательно, барьерный слой может быть объединен с рядом других пленочных слоев (например, окружен ими), причем каждый слой имеет множество характеристик. Например, на наружной поверхности пленочной структуры может быть предусмотрен слой, предупреждающий неправильное использование, для придания пленке способности противостоять разрыву, царапанию и/или образованию трещин. Кроме того, на противолежащей поверхности может быть предусмотрен герметизирующий слой для создания слоя, который можно герметично присоединить к самому себе, или к другим слоям, или к изделию, при нагревании. Кроме того, множество слоев может быть заключено внутри пленочной структуры, имеющей множество «соединительных слоев» или клеевых слоев, для связывания внутренних слоев, таких как барьерный слой, предупреждающий неправильное использование слой, герметизирующий слой или любой другой слой внутри многослойной пленочной структуры.
[0005] Термоусадочные многослойные пленки, имеющие барьерные свойства для газов, особенно кислорода, нашли много полезных вариантов применения при упаковке мясных продуктов, сыров, мяса птицы и многочисленных других пищевых продуктов, а также непищевых продуктов. Всегда есть потребность в улучшении таких пленок, чтобы они имели лучшие барьерные свойства, лучшую стойкость к неправильному использованию, более хорошее сопротивление разрыву, улучшенную прозрачность и более простое обращение с ними.
[0006] Многослойные пленки, имеющие слои полиолефина и винилиденхлоридного полимера, возможно в комбинации с соединительными слоями, известны с семидесятых годов; их примеры, описаны, например, в документе US 3821182 (W.R. GRACE, 28.06.1974) или в документе US 4640856 (W.R. GRACE, 03.02.1987).
[0007] Обычный и хорошо оцененный технический прием улучшения стойкости к усадке и стойкости к неправильному использованию указанных многослойных пленок включает стадию облучения пленки с тем, чтобы поперечно сшить полиолефиновые слои. Степень поперечной сшивки зависит от типа полимера и дозы облучения. Одним из положительных эффектов использования облучения для поперечной сшивки является то, что степень поперечной сшивки можно легко контролировать путем регулирования величины дозы облучения.
[0008] Хотя винилиденхлоридные полимеры (ПВДХ (PVDC) или ВДХ (VDC) полимер) являются наиболее подходящим материалом вследствие их низкой проницаемости для газов и паров, таких как кислород и водяной пар, такие материалы склонны менять цвет при облучении с высокой энергией из-за присущей им термической неустойчивости.
[0009] Реакция деструкции может давать HCl в качестве побочного продукта вместе с образованием сопряженного полиена. Хотя введение некоторых этиленненасыщенных мономеров (например, алкил(мет)акрилатов) в ПВДХ ослабляет процесс деструкции, тепло и/или излучение все еще могут вызывать значительную деструкцию.
[0010] Реакция деструкции, как в общем считают, протекает следующим образом:
-(CH2CCl2)n- → -(CH=CCl)n- + nHCl.
[0011] Помимо образования вредных побочных продуктов, таких как HCl, деструкция также может приводить к уменьшению кристалличности ПВДХ, увеличивая в результате возможность прохождения газа или пара через него. Следовательно, облучение, применяемое для проведения поперечной сшивки, может понижать качество ПВДХ как барьерного материала.
[0012] Кроме того, образование сопряженных полиенов является причиной того, что пленка, произведенная из винилиденхлоридного полимера, меняет цвет от бесцветной до желтой. Если имеет место сильная деструкция, указанная ПВДХ пленка может стать коричневой или даже черной. Говоря другими словами, оптические характеристики пленки сильно падают вследствие деструкции винилиденхлоридного полимера под действием тепла, света или облучения электронным пучком.
[0013] Технические приемы для стабилизации винилиденхлоридных полимеров, хотя всесторонне и не разработаны, были описаны в предыдущие годы.
[0014] Говоря точнее, установлено, что диенофилы, такие как, например, малеиновый ангидрид и двухосновный малеинат свинца, предупреждают изменение цвета пленок из винилиденхлоридного полимера за счет взаимодействия с сопряженными диенами, и в результате этого стабилизируют сопряженные диены, которые в ином случае могут вызывать окрашивание внутри полимера. Диенофилы обычно стабилизируют такие сопряженные полиены за счет взаимодействия с их двойными связями по многочисленным реакциям Дильса-Альдера. Такие реакции удаляют сопряженные двойные связи, в результате чего улучшают свойства пленки, особенно ее оптическую прозрачность. Дополнительным преимуществом использования диенофила является то, что HCl остается внутри пленки и, следовательно, замедляет развитие реакции.
[0015] Однако рецептуры ПВДХ с диенофилами помимо рецептур, упомянутых выше, до настоящего времени редко находили применение.
[0016] С учетом вышеизложенного в документе US 5679465 (W.R. GRACE, 21.10.1997) сообщается об использовании диенофила, который представляет собой сополимер, имеющий ангидридный фрагмент. Говоря точнее, документ US 5679465 раскрывает в качестве диенофила терполимер, содержащий олефиновый, акриловый и ангидридный сомономеры, в том числе терполимер этилен/алкилакрилат/(малеиновый ангидрид) или привитой сополимер малеинового ангидрида.
[0017] Для преодоления проблем использования сополимерных добавок, вероятно вмешивающихся в кристалличность матрицы винилиденхлоридной полимерной пленки, в документе US 6911242 (PECHINEY EMBALLAGE FLEXIBLE EUROPE, 28.06.2005) предложено в случае гибкой пленки вводить слой ПВДХ, содержащий некоторые диенофилы, имеющие характерную структуру малеината (R1OOCCH=CHCOOR2) или характерную структуру циннамата (C6H5-CH=CH-COOR), и особенно рекомендовано использование транс-этилциннамата, транс-метилциннатама, дибутилмалеината, диметилмалеината и малеинового ангидрида.
[0018] В рамках этого варианта в случае гибких пленочных упаковок существует постоянная потребность в улучшенной рецептуре ПВДХ, содержащей введенные в нее диенофилы, которые будут реагировать с сопряженными полиенами, образованными в результате деструкции под действием тепла, света и излучения электронного пучка, с тем, чтобы минимизировать пожелтение/потемнение и при этом все еще гарантировать сохранение барьерных свойств и наличие благоприятного профиля контакта (окружающая среда)/(пищевой продукт).
Сущность изобретения
[0019] Настоящее изобретение, таким образом, предлагает улучшенную ПВДХ-композицию, включающую определенные диенофильные соединения, соответствующие требованиям контакта с пищевыми продуктами, которая обладает оптимальным балансом эффективности в предотвращении изменения цвета под действием излучения при отсутствии негативного влияния на барьерные свойства.
[0020] Изобретение, следовательно, предлагает композицию [композиция (C)], содержащую:
- винилиденхлоридный полимер [ВДХ полимер]; и
- от 0,05 до 5 массовых % (% масс.) относительно массы ВДХ полимера, по меньшей мере, одного сорбатного сложного эфира [сорбат (I)] формулы (I):
Figure 00000001
где R1 представляет собой C1-C12-углеводородную группу, предпочтительно C1-C6-алкильную группу.
[0021] Авторы изобретения неожиданно установили, что сорбатные эфиры формулы (I), то есть, сложноэфирные производные α,β γ,δ полиненасыщенной карбоновой кислоты, особенно эффективны для предупреждения изменения цвета ВДХ полимера под действием излучения при отсутствии негативного влияния на проницаемость относительно газов, особенно кислорода, и одновременно соответствуют требованиям контакта с пищевыми продуктами, необходимым для применения в пищевых упаковках.
[0022] Другим объектом изобретения является слой [слой (B)], выполненный из композиции (C), которая подробно рассмотрена выше.
[0023] Еще одним объектом изобретения является многослойная объединенная структура [объединенная структура (A)], содержащая, по меньшей мере, один слой (B), который подробно рассмотрен выше, причем указанный слой (B) объединен, по меньшей мере, с одним дополнительным слоем.
[0024] Еще одним объектом изобретения является упаковка, изготовленная из объединенной структуры (A), которая подробно описана выше.
[0025] Выражения «винилиденхлоридный полимер» «ВДХ полимер» и «ПВДХ» используют в данном документе как синонимы для обозначения полимера, в котором, по меньшей мере, 50% масс. повторяющихся звеньев относительно общей массы ПВДХ получены из винилиденхлорида. Как правило, количество повторяющихся звеньев, полученных из винилиденхлорида, в винилиденхлоридном полимере варьируется от 50 до 99,5% масс., предпочтительно от 60 до 98% масс., более предпочтительно от 82 до 96% масс. и наиболее предпочтительно от 85 до 95% масс. из расчета на ПВДХ.
[0026] Винилиденхлоридный гомополимер трудно поддается переработке, и в общем случае сополимеры, как признано, являются более коммерчески важными, при этом эмульсионная и суспензионная полимеризация представляют собой предпочтительные промышленные способы производства. Винилиденхлоридный полимер, следовательно, обычно содержит повторяющиеся звенья, полученные, по меньшей мере, из одного дополнительного этиленненасыщенного мономера, способного сополимеризоваться с винилиденхлоридом, например, из метилакрилата, для достижения лучшей перерабатываемости и для тонкой настройки рассматриваемых технических характеристик.
[0027] Неограничивающими примерами, по меньшей мере, одного этиленненасыщенного мономера, способного сополимеризоваться с винилиденхлоридом, которые могут быть использованы, являются, например, винилхлорид; сложные виниловые эфиры, такие как винилацетат; простые виниловые эфиры; акриловые кислоты, их эфиры и амиды; метакриловые кислоты, их эфиры и амиды; акрилонитрил; метакрилонитрил; стирол; производные стирола, такие как стиролсульфоновая кислота и ее соли; винилфосфиновая кислота и ее соли; бутадиен; олефины, такие как этилен и пропилен; итаконовая кислота и малеиновый ангидрид.
[0028] Предпочтительно, указанный этиленненасыщенный мономер, способный сополимеризоваться с винилиденхлоридом, выбирают из группы, включающей винилхлорид, малеиновый ангидрид, итаконовую кислоту, стирол, производные стирола и акриловые или метакриловые мономеры, соответствующие приведенной ниже общей формуле:
CH2=CR1R2,
где R1 выбирают из атома водорода и -CH3, и R2 выбирают из -CN и -COR3, где R3 выбирают из -OH и -OR4, где R4 представляет собой линейную или разветвленную C1-C18-алкильную группу, необязательно несущую одну или несколько групп -OH, эпокси-C2-C10-алкильную группу и C2-C10-алкоксиалкильную группу, и где R3 также выбирают из радикалов -NR5R6, в которых R5 и R6, одинаковые или разные, выбирают из атома водорода и C1-C10-алкильных групп, необязательно несущих одну или несколько групп -OH.
[0029] Более предпочтительно указанный этиленненасыщенный мономер, способный сополимеризоваться с винилиденхлоридом, выбирают из группы, включающей винилхлорид, малеиновый ангидрид, итаконовую кислоту, акриловые или метакриловые мономеры, выбираемые из группы, включающей метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, н-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2 этилгексилметакрилат, 2-гидроксиэтил-акрилат, 2 гидроксиэтилметакрилат, глицидилметакрилат, глицидил-акрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, акриламид, N метилолакриламид и N,N-ди(алкил)акриламид.
[0030] Даже более предпочтительно указанный этиленненасыщенный мономер, способный сополимеризоваться с винилиденхлоридом, выбирают из группы, включающей малеиновый ангидрид, итаконовую кислоту, акриловые или метакриловые мономеры, выбираемые из группы, включающей метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, н-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2 этилгексилметакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, 2 гидроксиэтилметакрилат, глицидил-метакрилат, глицидилакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, акриламид, N метилолакриламид и N,N-ди(алкил)акриламид.
[0031] Наиболее предпочтительно указанный этиленненасыщенный мономер, способный сополимеризоваться с винилиденхлоридом, выбирают из группы, включающей метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, н бутилакрилат, н-бутилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2 этилгексилметакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, 2 гидроксиэтилметакрилат, глицидил-метакрилат, глицидилакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, акриламид, N метилолакриламид и N,N-ди(алкил)акриламид.
[0032] Как правило, количество повторяющихся звеньев, полученных из указанного этиленненасыщенного мономера, способного сополимеризоваться с винилиденхлоридом, в винилиденхлоридном полимере варьируется от 0,5 до 50% масс., предпочтительно от 2 до 40% масс., более предпочтительно от 4 до 18% масс. и наиболее предпочтительно от 5 до 15% масс. относительно общей массы ВДХ полимера.
[0033] Класс ВДХ полимеров, который найден особенно полезным в рамках настоящего изобретения, представляет собой группу сополимеров (винилиденхлорид) (ВДХ)/метилакрилат (MA), в особенности сополимеры ВДХ/MA, имеющие массовое отношение ВДХ/MA от 90/10 до 94/6.
[0034] Сорбат (I), который найден особенно полезным в композиции (C) настоящего изобретения, представляет собой этилсорбат формулы:
Figure 00000002
[0035] Количество сорбата (I) в композиции (C) обычно составляет, по меньшей мере, 0,05% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 0,25% масс., более предпочтительно, по меньшей мере, 0,5% масс. относительно массы ВДХ полимера; при использовании в количествах ниже 0,05% масс. сорбаты (I), как установлено, не обеспечивают адекватную стабилизацию против пожелтения.
[0036] Количество сорбата (I) в композиции (C) обычно составляет самое большее 5% масс., предпочтительно самое большее 4% масс., более предпочтительно самое большее 3% масс. относительно массы ВДХ полимера; при использовании количеств, превышающих 5% масс., сорбаты (I) могут негативно вмешиваться в кристалличность ВДХ полимера и ухудшать барьерные свойства указанного ВДХ полимера, принимающего сорбат.
[0037] Композиция (C) также может содержать другие ингредиенты, которые могут быть введены в качестве вспомогательных веществ при экструзии или раздуве композиции (C) по время процесса изготовления пленки. Типичные варианты указанных ингредиентов особенно представляют собой вещества для улучшения технологических свойств, антиоксиданты, поглотители кислот, антифрикционные добавки, антистатики и т.п.
[0038] Варианты осуществления, в которых другой термопластичный полимер, отличный от ВДХ полимера, входит в состав композиции (C) в качестве дополнительного ингредиента, также охватываются настоящим изобретением. В этих случаях количество дополнительного термопласта обычно является незначительным относительно количества ВДХ полимера. Неограничивающими примерами дополнительных термопластов, которые могут быть объединены с ВДХ полимером в композиции (C), представляют собой в особенности полиэтилен (ПЭ (PE)), этиленвинилацетатный сополимер (ЭВА (EVA) сополимер), сложный полиэфир и т.д.
[0039] Композиция (C) обычно содержит большое количество ВДХ полимера и незначительное количество всех других составляющих, включая сорбат (I) в качестве диенофила, который подробно описан выше.
[0040] Количество ВДХ полимера, находящегося в композиции (C), следует оптимизировать с учетом ожидаемых технических характеристик; тем не менее, понятно, что ради оптимизации барьерных свойств количество ВДХ полимера в композиции будет составлять, по меньшей мере, 90% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 95% масс. относительно общей массы композиции.
[0041] Композиция (C) может быть произведена с помощью стандартных методов компаундирования термопластов; как правило, ВДХ полимеры, сорбат (I) и при необходимости другие ингредиенты объединяют вместе, например, в подходящих смесительных устройствах.
[0042] В общем случае компаундирование может быть выполнено в экструдере путем смешения сорбата (I) с ВДХ полимером, при этом такой ВДХ полимер находится в расплавленном состоянии, под воздействием сдвигового напряжения. В соответствии с технологией экструзии профильную форму рассматриваемого продукта (например, геометрию и размер) получают из экструзионной головки, которая разработана так, чтобы расплавленный пластик равномерно вытекал из барабана к экструзионной головке экструдера.
[0043] Как упоминалось выше, другим объектом изобретения является слой [слой (B)], выполненный из композиции (C), как подробно рассмотрено выше.
[0044] Указанный слой (B) может быть произведен любым способом; тем не менее в целом предпочтительно, чтобы указанный слой (B) был произведен с помощью способа экструзии с раздувом. В соответствии с таким техническим приемом композицию (C) вначале подают в экструдер и переводят в расплавленное состояние за счет одновременного воздействия тепла и сдвигающих сил; расплавленную композицию (C) экструдируют через кольцеобразную экструзионную головку, и ее быстро расширяют за счет давления воздуха так, что ее вытягивают до предела текучести пластика как в поперечном направлении, так и в направлении вытяжки. Вытяжка и раздув делают пленку тоньше, чем экструдаты из кольцеобразной экструзионной головки. Слой (B) может быть использован в виде рукава или может быть разрезан в продольном направлении с получением пленки.
[0045] Тем не менее, в целом понятно, что слой (B), выполненный из композиции (C), как правило, находит применение в многослойных объединенных структурах, где он действует как барьерный слой в комбинации с дополнительными слоями.
[0046] Следовательно, другим объектом изобретения является многослойная объединенная структура [объединенная структура (A)], содержащая, по меньшей мере, один слой (B), который подробно рассмотрен выше, причем указанный слой (B) объединен, по меньшей мере, с одним дополнительным слоем [слой (O)].
[0047] Определение «объединенная структура», используемое в документе, является типичным как для рукава/рукавных пленок, так и для листового материала, если противоположное значение не указано однозначно.
[0048] Указанные дополнительные слои получают из полимерных композиций, которые выбирают соответствующим образом с учетом их функционального применения, например, в качестве препятствующих неправильному использованию слоев, в качестве герметизирующих слоев и т.д.
[0049] В качестве типичных материалов, которые могут быть использованы для создания слоя (O), объединенного со слоем (B), в многослойной объединенной структуре по изобретению, можно упомянуть полиолефины, в особенности полиэтилен, полипропилен, полибутилен; полистиролы; сложные эфиры целлюлозы, например, ацетат целлюлозы, пропионат целлюлозы, нитрат целлюлозы; поливинилацетат; полиметилметакрилат, полибутилметакрилат; поливиниловый спирт; поливинилацеталь; полиаллиловый спирт; полиаллилацетат; сложные полиэфиры, например, полиэтилен-терефталат; полиамид, например, нейлон.
[0050] Предпочтительными вариантами осуществления являются варианты, в которых, по меньшей мере, один слой (O) выполнен из термопластичной композиции, содержащей ПЭ, и/или в которых, по меньшей мере, один слой (O) выполнен из термопластичной композиции, содержащей ЭВА сополимер.
[0051] Определение «полиэтилен» (ПЭ (РЕ)), используемое в данном документе, относится к семейству смол, полученных путем полимеризации газообразного углеводорода формулы C2H4, при необходимости в комбинации с незначительными количествами других α-олефинов (как правило, 1-бутена, 1-гексена и 1-октена). За счет изменения катализаторов и способов полимеризации свойства, такие как плотность, индекс расплава, кристалличность, степени разветвления и поперечной сшивки, молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение, могут быть отрегулированы в широких интервалах. Полиэтилен распределяют на несколько разных категорий главным образом на основании его плотности и степени разветвления. Полиэтилены, имеющие плотность, лежащую в интервале приблизительно от 0,915 до 0,925 г/см³, называют «линейными полиэтиленами низкой плотности (ЛПЭНП (LLDPE))». Полиэтилены, имеющие плотность приблизительно от 0,926 до 0,940 г/см³, называют «полиэтиленами средней плотности (ПЭСП (MDPE))», и полиэтилены, имеющие плотность выше приблизительно 0,940 г/см³, называют «полиэтиленами высокой плотности (ПЭВП (HDPE))». Определение «полиэтилен очень низкой плотности (ПЭОНП (VLDPE))», используемый в документе, означает линейные сополимеры ПЭ, имеющие плотность в интервале от 0,880 до 0,915 г/см³.
[0052] Любой из вышеупомянутых полиэтиленов может быть использован в слое (O), который подробно рассмотрен выше.
[0053] Определение «этиленвинилацетатный сополимер» (ЭВА сополимер), используемый в данном документе, относится к сополимеру, образованному из этилена и винилацетатных мономеров, где этиленовые звенья присутствуют в незначительном количестве, а винилацетатные звенья присутствуют в большом количестве.
[0054] Слой (B) может быть введен в любой тип многослойных объединенных структур, включая гибкие пленки, полученные путем ламинирования соэкструзией, ламинирования способом проклейки, изготовления листов плоскощелевой экструзией, экструзии рукавной пленки с закалкой водой, экструзии с раздувом воздухом или любым другим подобным способом изготовления пленки.
[0055] Термин «соэкструзия», используемый в данном документе, относится к способу экструдирования двух или более материалов через одну экструзионную головку с двумя или более отверстиями, расположенными так, что экструдаты объединяют и припаивают вместе в ламинированную структуру перед закалкой. То есть, соэкструзия относится к экструзии множества слоев материала одновременно, и ее часто используют для наложения одного или нескольких слоев поверх основного материала, чтобы получить определенные свойства, такие как УФ поглощение, особенная текстура, сопротивление проникновению кислорода, сопротивление истиранию, прочность и так далее. Толщину слоев контролируют с помощью относительных скоростей и размеров отдельных экструдеров, высвобождающих материалы.
[0056] Объединенную структуру (A) обычно получают с помощью способа соэкструзии с раздувом, в котором экструзионную головку соединяют через подходящие адаптеры, по меньшей мере, с одним экструдером, подающим расплавленную композицию (C), содержащую ВДХ полимер, и, по меньшей мере, с одним экструдером, подающим другую расплавленную термопластичную композицию. Объединенный поток расплавленных композиций выходит из экструзионной головки в форме многослойного рукава, в который воздух или газообразную среду вдувают так, чтобы расширить рукав в виде пленочного рукава. Обычно рукав увеличивают в размерах, по меньшей мере, в 2-2,5 раза, по мере того, как он выходит из экструзионной головки, чтобы получить толщину очень тонкого слоя.
[0057] Многослойные объединенные структуры, которые найдены особенно полезными, представляют собой объединенные структуры, в которых слой (B) из композиции (C) вставлен между наружным слоем (O) и внутренним слоем (O), возможно за счет использования одного или нескольких дополнительных клеевых слоев или соединительных слоев [слой (T)]. Типичные варианты осуществления в частности представляют собой объединенные структуры, в которых основные составляющие компоненты композиций, используемых для изготовления слоев, являются следующими: ПЭ/ВДХ полимер/ПЭ; ПЭ/ВДХ полимер/ЭВА; ЭВА/ВДХ полимер/ЭВА; ПЭ/клеевой слой/ВДХ полимер/клеевой слой/ПЭ.
[0058] Объединенная структура (A) по изобретению обычно представляет собой ориентированную или термоусадочную объединенную структуру.
[0059] «Ориентированную» или «термоусадочную» объединенную структуру в данном описании определяют, как материал, который при нагревании до подходящей температуры выше комнатной температуры (например, 96°C, то есть, в горячей воде) будет иметь свободную усадку 5 процентов или больше, по меньшей мере, в одном линейном направлении.
[0060] При осуществлении типичного хорошо известного способа получения термоусадочных упаковочных объединенных структур, называемого способом получения выдувной пленки экструзией с двойным раздувом, многослойная объединенная структура, включающая слой (B), который подробно рассмотрен выше, может быть соэкструдирована в кольцеобразной экструзионной головке и раздута воздухом с получением первого рукава пленки. Первый рукав пленки может быть закален путем погружения в холодную ванну. Затем рукав пленки может быть сплющен и подан через ванну вторичного подогрева или через любой другой способ повторного подогрева, такой как, например, инфракрасное излучение, чтобы раздуть его до второго рукава пленки с получением многослойной объединенной структуры, которая ориентирована биаксиально. Второй рукав пленки затем может быть сплющен и подан на намоточный барабан. Такой конкретный способ может быть использован для изготовления термоусадочных упаковочных пакетов путем сохранения пленки в виде сплющенного рукава. Однако пленки могут быть получены обрезкой сплющенного второго рукава пленки перед его подачей на намоточные барабаны.
[0061] Многослойная объединенная структура затем может быть подана через камеру облучения электронным пучком для поперечной сшивки полимерных цепочек в пределах соседних слоев многослойной объединенной структуры. Например, ЭВА сополимер может быть легко сшит с получением слоя пленки, имеющей определенные характеристики, такие как, например, более высокая прочность при растяжении.
[0062] Когда применяют облучение, его осуществляют путем облучения с высокой энергией с использованием электронов, рентгеновских лучей, гамма-лучей, бета-лучей и т.д. Предпочтительно, используют электроны, по меньшей мере, с энергией 10 электрон-вольт. Источником излучения может быть ускоритель электронов Ван де Граафа, который доступен в ряде моделей при различных рабочих напряжениях и выходных мощностях, например, ускоритель, работающий при 2000000 вольт (В) с выходной мощностью 500 ватт (Вт) и 3000000 В и 12000 Вт. С другой стороны, могут быть использованы другие источники электронов высокой энергии, такие как резонансный трансформатор General Electric 2000000 В, 10 кВт, или резонансный трансформатор, соответствующий 1000000 В, 4 кВт. Напряжение может составлять от 10 до 1000 кВ, предпочтительно от 50 до 500 кВ. Облучение обычно проводят в интервале между 10 и 100 кГр с предпочтительным интервалом от 20 до 60 кГр. Грей (Гр) представляет собой единицу в системе СИ поглощенной дозы и удельное потребление энергии (энергия на единицу массы), которая эквивалента 100 рад. Облучение, как правило, может быть проведено при комнатной температуре, хотя более высокие и более низкие температуры также могут быть использованы.
[0063] Еще одним объектом изобретения является упаковка, изготовленная из объединенной структуры (A), которая подробно рассмотрена выше, а также применение объединенной структуры для упаковки (A), в частности для упаковки продуктов питания.
[0064] Объединенные структуры (A) по настоящему изобретению могут быть использованы в виде обычных пакетов, пакетов для упаковывания и приготовления в них пищи, пакетов большого размера для укладки мелких товаров, термоусадочных мешков, жиростойких пакетов, антикоррозионных и/или противоплесневых пленок, пакетов и мешков, защитной пленки для красного мяса, регулирующих содержание влаги пленок, исходного материала для вакуумного формования, оконных пленок, улучшенных атмосферостойких пленок, пленок с улучшенной стойкостью к неправильному использованию в широком интервале температур, футеровок для бочек и других контейнеров, упаковок для хлеба, упаковочного материала для сыров, контейнеров для лекарств, фармацевтических средств, косметики, парфюмерии и т.п., которые должны быть устойчивы к прохождению газа и жидкости, изоляционного покрытия труб, плиток для пола, вкладышей в бутылочную пробку, например, вкладышей в кронен-пробки.
[0065] Если описание любых патентов, патентных заявок и публикаций, которые включены в настоящий документ посредством ссылки, вступает в противоречие с описанием настоящей заявки в такой степени, что делает термин непонятным, настоящее описание будет иметь приоритет.
[0066] Настоящее изобретение далее описано со ссылкой на приведенные ниже примеры, которые являются только иллюстративными и которые не предназначены для ограничения объема изобретения.
[0067] ПРИМЕРЫ
[0068] В примерах используют следующие реагенты:
[0069] Маточная смесь (M/С) ПВДХ композиции: сополимер ВДХ/MA, который имеет массовое отношение ВДХ/MA 92/8, коммерчески доступный как PV910 TAX5A-24-01, и содержит следовые количества добавок (от компании Solvay).
[0070] Диенофилы (все доступны от компании Aldrich):
[0071] транс-Метилциннамат (CAS № 1754-62-7; чистота 99%);
[0072] транс-Этилциннамат (CAS № 103-36-6; чистота 99%);
[0073] Диэтилмалеинат (CAS № 141-05-9; чистота 97%);
[0074] Диэтилфумарат (CAS № 623-91-6; чистота 98%);
[0075] Диаллилмалеинат (CAS № 999-21-3; чистота 93%);
[0076] Этилсорбат (CAS № 2396-84-1; чистота ≥ 97%).
[0077] Производство однослойных пленок из ПВДХ, включающего различные диенофилы:
[0078] Однослойные пленки из композиции ПВДХ производят путем экструдирования 98% масс. указанной M/С композиции ПВДХ, включающей 2% масс. разных диенофилов, с использованием одного экструдера (D=19 мм, отношение шнека L/D=20) с помощью щелевой экструзионной головки 200×0,6 мм. На выходе из экструзионной головки пленки охлаждают для закалки и вытягивают, в большей или меньшей степени, в машинном направлении с помощью 3-валкового охлаждающего каландра. Получают несколько пленок с толщиной, варьирующейся от 10 до 60 мкм, путем регулирования скорости вытяжки пленки.
[0079] Пленки подвергают обработке при 40°С в сушильном шкафу в течение 2 дней и затем хранят при 23°С при относительной влажности 50%.
[0080] Композиции ПВДХ, используемые в примерах, обобщены ниже в таблице 1.
[0081] Таблица 1
(в % масс.) Пример 1 Сравнит. пример 1 Сравнит. пример 2 Сравнит. пример 3 Сравнит. пример 4 Сравнит. пример 5
M/С 98 98 98 98 98 98
Этилсорбат 2 - - - - -
транс-Метилциннамат - 2 - - - -
транс-Этилциннамат - - 2 - - -
Диэтилмалеинат - - - 2 - -
Диэтилфумарат - - - - 2 -
Диаллилмалеинат - - - - - 2
[0082] Производство многослойных объединенных структур, включающих барьерный слой, выполненный из композиции ПВДХ, включающей различные диенофилы:
[0083] Производят образцы трехслойной пленки A/B/A (A: ЭВА сополимер ESCORENE® UL909 доступный от компании Exxon Mobil; B: M/С композиции ПВДХ от компании Solvay) путем совместного экструдирования с использование двух экструдеров с узлом питания с несколькими температурными зонами и щелевой экструзионной головкой 200×0,6 мм.
[0084] На выходе из экструзионной головки многослойные пленки аналогичным образом охлаждают для закалки и вытягивают, в большей или меньшей степени, в машинном направлении с помощью 3-валкового охлаждающего каландра с тем, чтобы иметь разную толщину.
[0085] Облучение однослойных и многослойных пленок:
[0086] Однослойные и многослойные пленки облучают с использованием ускорителя электронов с мощностью 20 кВт и 10 МэВ с помощью IONISOS SA. Указанные пленки обрабатывают с помощью компьютера с автоматической непрерывной обработкой вдоль паллетно-слоевого конвейера. Дозы облучения доводят до 30 кГр и/или 120 кГр за счет регулирования скорости ленты конвейера.
[0087] Определение показателя пожелтения (ПП (YI)):
[0088] Измерение ПП полимерных пленок проводят в соответствии со стандартом ASTM E-313 (D65 и 10°) с использованием спектрофотометра BYK Gardner.
[0089] В случае однослойных пленок этилсорбат (пример 1) в качестве диенофила показывает весьма выдающийся ПП (0,58) при дозе облучения 30 кГр, тогда как диэтилмалеинат (сравнительный пример 3) дает ПП 0,97, диэтилфумарат (сравнительный пример 4) и диаллилмалеинат (сравнительный пример 5) следуют после него (1,37 для обоих).
[0090] В случае соэкструдированных многослойных пленок (20 мкм ПВДХ и 50 мкм толщина в целом), также показанных ниже в таблице 2, результаты эксперимента демонстрируют, что этилсорбат (пример 1) настоящего изобретения в значительной степени вносит вклад в уменьшение ΔПП (разность ПП до облучения и после облучения дозами облучения 30 кГр и 120 кГр) ПВДХ пленок в сравнении с транс-метилциннаматом (сравнительный пример 1) и транс-этилциннаматом (сравнительный пример 2).
[0091] Таблица 2
ΔПП
0 кГр
Доза облучения		 30 кГр
Доза облучения		 120 кГр
Доза облучения
Пример 1 0 0,14 1,96
Сравнительный пример 1 0 0,17 1,47
Сравнительный пример 2 0 0,26 1,46
[0092] Определение кислородопроницаемости (КП (OTr)):
[0093] Измерение КП проводят в соответствии со стандартом ASTM D-3985, используя прибор OX-TRAN® 2/21 от компании MOCON, Inc., при 23°C и при относительной влажности 0%. Каждую многослойную пленку герметично устанавливают между одной камерой, содержащей кислород, и другой камерой, лишенной кислорода, так, что кулонометрический датчик измеряет кислород, пропущенный через пленки.
[0094] Однослойные пленки после облучения разрушаются во время определения КП из-за их хрупкости. Следовательно, измерение КП проводят только для соэкструдированных многослойных пленок перед облучением и после облучения дозами облучения 30 кГр и 120 кГр. Результаты обобщены ниже в таблице 3.
[0095] Таблица 3
(в см3×10 мкм/м2; d.b.) Соэкструдированная многослойная пленка
КП (0 кГр) КП (30 кГр) КП (120 кГр)
Пример 1 12,3 8,5 6,9
Сравнительный пример 1 12,3 9,6 6,8
Сравнительный пример 2 12,5 9,3 7,9
d.b. - double bubble (с двойным раздувом)
[0096] Как показано в таблице 3, все соэкструдированные многослойные пленки проявляют хорошие характеристики с точки зрения КП после облучения дозами облучения 30 кГр и 120 кГр, которые приемлемы для пищевых упаковок. Однако этилсорбат (пример 1) показывает лучшие барьерные свойства относительно кислорода.
[0097] Все экспериментально обоснованные данные доказывают, что пленки, полученные путем использования композиций ПВДХ по настоящему изобретению с введением, по меньшей мере, одного сорбатного сложного эфира, в частности этилсорбата, в качестве диенофила, могут обеспечивать оптимальный баланс эффективности в предупреждении изменения цвета пленок под воздействием излучения, при этом все еще гарантируют сохранение барьерных свойств.

Claims (22)

1. Композиция [композиция (C)] для производства гибких пленок для упаковки изделий, содержащая:
- винилиденхлоридный полимер [ВДХ полимер]; и
- от 0,05 до 5% масс., относительно массы ВДХ полимера, по меньшей мере одного сорбатного сложного эфира [сорбат (I)] формулы (I):
Figure 00000003
где R1 представляет собой C1-C12-углеводородную группу, предпочтительно C1-C6-алкильную группу.
2. Композиция (C) по п. 1, в которой количество повторяющихся звеньев, полученных из винилиденхлорида, в винилиденхлоридном полимере варьируется от 50 до 99,5% масс., предпочтительно от 60 до 98% масс., более предпочтительно от 82 до 96% масс. и наиболее предпочтительно от 85 до 95% масс. относительно общей массы ВДХ полимера.
3. Композиция (C) по п. 1 или 2, в которой ВДХ полимер представляет собой сополимер, содержащий повторяющиеся звенья, полученные по меньшей мере из одного этиленненасыщенного мономера, способного сополимеризоваться с винилиденхлоридом, выбираемого из группы, включающей винилхлорид, малеиновый ангидрид, итаконовую кислоту, стирол, производные стирола и акриловые или метакриловые мономеры, соответствующие нижеследующей общей формуле:
CH2=CR1R2,
где R1 выбирают из атома водорода и -CH3, и R2 выбирают из -CN и -COR3, где R3 выбирают из -OH и -OR4, где R4 представляет собой линейную или разветвленную C1-C18-алкильную группу, необязательно несущую одну или несколько групп -OH, эпокси-C2-C10-алкильную группу и C2-C10-алкоксиалкильную группу, и где R3 также выбирают из радикалов -NR5R6, в которых R5 и R6, одинаковые или разные, выбирают из атома водорода и C1-C10-алкильных групп, необязательно несущих одну или несколько групп -OH.
4. Композиция (C) по п. 3, в которой указанный этиленненасыщенный мономер, способный сополимеризоваться с винилиденхлоридом, выбирают из группы, включающей малеиновый ангидрид, итаконовую кислоту, акриловые или метакриловые мономеры, выбираемые из группы, включающей метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, н-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2-этилгексилметакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, глицидилметакрилат, глицидилакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, акриламид, N-метилолакриламид и N,N-ди(алкил)акриламид.
5. Композиция (C) по п. 4, в которой ВДХ полимер выбирают из группы, включающей сополимеры (винилиденхлорид (ВДХ))/(метилакрилат (MA)), в частности сополимеры ВДХ/MA, имеющие массовое отношение ВДХ/MA от 90/10 до 94/6.
6. Композиция (C) по любому из предыдущих пунктов, в которой указанный сорбат (I) представляет собой этилсорбат.
7. Композиция (C) по любому из предыдущих пунктов, в которой количество указанного сорбата (I) в указанной композиции (C) составляет по меньшей мере 0,25% масс., более предпочтительно по меньшей мере 0,5% масс. относительно массы ВДХ полимера; и/или самое большее 4% масс., более предпочтительно самое большее 3% масс. относительно массы ВДХ полимера.
8. Способ производства композиции (C) по любому из пп. 1-7, в котором ВДХ полимеры и сорбат (I) компаундируют вместе.
9. Слой [слой (B)], выполненный из композиции (C) по любому из пп. 1-7.
10. Способ производства слоя (B) по п. 9 с помощью процесса экструзии с раздувом, в котором композицию (C) вначале подают в экструдер и переводят в расплавленное состояние за счет одновременного действия тепла и сдвигающих сил; расплавленную композицию (C) экструдируют через кольцеобразную экструзионную головку, и газ вдувают в полученный таким образом рукав, пока он покидает поверхность экструзионной головки, так, что получают слой (B).
11. Многослойная объединенная структура [объединенная структура (A)], содержащая по меньшей мере один слой (B) по п. 9, причем указанный слой (B) объединен по меньшей мере с одним дополнительным слоем [слой (O)].
12. Объединенная структура по п. 11, в которой материалы, используемые для создания слоя (O), объединенного со слоем (B), выбирают из группы, включающей полиолефины, в частности полиэтилен, полипропилен, полибутилен; полистиролы; сложные эфиры целлюлозы, например ацетат целлюлозы, пропионат целлюлозы, нитрат целлюлозы; поливинилацетат; полиметилметакрилат, полибутилметакрилат; поливиниловый спирт; поливинилацеталь; полиаллиловый спирт; полиаллилацетат; сложные полиэфиры, например полиэтилентерефталат; полиамиды, например нейлон.
13. Объединенная структура по п. 12, в которой по меньшей мере один слой (O) выполнен из термопластичной композиции, содержащей полиэтилен (ПЭ), и/или в которой по меньшей мере один слой (O) выполнен из термопластичной композиции, содержащей этиленвинилацетатный сополимер (ЭВА).
14. Объединенная структура по любому из пп. 11-13, которая представляет собой многослойные объединенные структуры, в которых слой (B) из композиции (C) вставлен между наружным слоем (O) и внутренним слоем (O) возможно за счет использования одного или больше чем одного дополнительного клеевого или соединительного слоя [слой (T)].
15. Способ изготовления объединенной структуры по любому из пп. 11-14, в котором слой (B) вводят в объединенные структуры, полученные путем ламинирования соэкструзией, ламинирования способом проклейки, изготовления листов плоскощелевой экструзией, экструзии рукавной пленки с закалкой водой или экструзии с раздувом воздухом.
16. Упаковка, изготовленная из объединенной структуры (A), по любому из пп. 11-13, причем указанную упаковку предпочтительно выбирают из группы, состоящей из обычных пакетов, пакетов для упаковывания и приготовления в них пищи, пакетов большого размера для укладки мелких товаров, термоусадочных мешков, жиростойких пакетов, антикоррозионных и/или противоплесневых пленок, пакетов и мешков, защитной пленки для красного мяса, регулирующих содержание влаги пленок, исходного материала для вакуумного формования, оконных пленок, улучшенных атмосферостойких пленок, пленок с улучшенной стойкостью к неправильному использованию в широком интервале температур, футеровок для бочек и других контейнеров, упаковок для хлеба, упаковочного материала для сыров, контейнеров для лекарств, фармацевтических средств, косметики, парфюмерии, которые должны быть устойчивы к прохождению газа и жидкости, изоляционного покрытия труб, плиток для пола, вкладышей в бутылочную пробку, например вкладышей в кронен-пробки.
RU2018123173A 2015-11-27 2016-11-25 Композиция винилиденхлоридного полимера, содержащая по меньшей мере один сорбатный сложный эфир RU2736260C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15306885 2015-11-27
EP15306885.3 2015-11-27
PCT/EP2016/078849 WO2017089563A1 (en) 2015-11-27 2016-11-25 Vinylidene chloride polymer composition comprising at least one sorbate ester

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018123173A RU2018123173A (ru) 2020-01-13
RU2018123173A3 RU2018123173A3 (ru) 2020-03-06
RU2736260C2 true RU2736260C2 (ru) 2020-11-12

Family

ID=54771058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018123173A RU2736260C2 (ru) 2015-11-27 2016-11-25 Композиция винилиденхлоридного полимера, содержащая по меньшей мере один сорбатный сложный эфир

Country Status (10)

Country Link
US (1) US11124584B2 (ru)
EP (1) EP3380322B1 (ru)
JP (1) JP6864687B2 (ru)
CN (1) CN109070533B (ru)
AR (1) AR106819A1 (ru)
BR (1) BR112018010450B1 (ru)
DK (1) DK3380322T3 (ru)
ES (1) ES2845686T3 (ru)
RU (1) RU2736260C2 (ru)
WO (1) WO2017089563A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7156035B2 (ja) 2017-11-22 2022-10-19 三菱ケミカル株式会社 樹脂組成物、溶融成形用材料、多層構造体および液体包装用材料
DE102019111454A1 (de) * 2019-05-03 2020-11-05 Kuhne Anlagenbau Gmbh Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Verbundfolie, mehrschichtige Verbundfolie und deren Verwendung
DE102019111458A1 (de) * 2019-05-03 2020-11-05 Kuhne Anlagenbau Gmbh Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Verbundfolie, mehrschichtige Verbundfolie und deren Verwendung

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2313757A (en) * 1940-09-19 1943-03-16 Dow Chemical Co Vinylidene chloride composition stable to light
SU433173A1 (ru) * 1972-03-27 1974-06-25 фической промышленности Композиция на основе поливинилхлорида
US4657949A (en) * 1985-12-05 1987-04-14 The Dow Chemical Company Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions with sorbates
US6911242B2 (en) * 2000-08-28 2005-06-28 Pechiney Emballage Flexible Eruope Dienophile additives to polyvinylidene chloride copolymers
US8557372B2 (en) * 2010-12-01 2013-10-15 Northern Technologies International Corp. Laminate for preserving food

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2554142A (en) * 1950-02-25 1951-05-22 Sherwin Williams Co Stabilizer for halogen-containing polymers
US3821182A (en) 1961-12-05 1974-06-28 Grace W R & Co Method for preparing of film of a vinylidene chloride polymer
US4127586A (en) * 1970-06-19 1978-11-28 Ciba-Geigy Corporation Light protection agents
US4640856A (en) 1985-04-29 1987-02-03 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Multi-layer packaging film and receptacles made therefrom
GB2207923B (en) 1987-08-14 1991-02-27 Nippon Synthetic Chem Ind Halogen-containing thermoplastic resin composition
JPH0820704B2 (ja) 1988-11-17 1996-03-04 富士写真フイルム株式会社 積層フィルム
JP2769872B2 (ja) 1989-07-13 1998-06-25 富士写真フイルム株式会社 感光物質用包装材料
US5679465A (en) * 1995-10-03 1997-10-21 W. R. Grace & Co.-Conn. Vinylidene chloride composition and film with high thermal stability
US6045924A (en) * 1996-06-19 2000-04-04 Cryovac, Inc. Film from a vinylidene chloride copolymer containing blend
DE19627258C2 (de) 1996-07-08 2001-04-12 Chemson Polymer Additive Verfahren zur Herstellung einer schmelzbaren Stabilisatorkombination
CN1213391A (zh) 1996-11-22 1999-04-07 三井化学株式会社 热塑性树脂组合物和含该组合物的薄膜
JP2001342361A (ja) 2000-05-31 2001-12-14 Asahi Denka Kogyo Kk 塩素含有樹脂組成物
JP2002220504A (ja) * 2001-01-29 2002-08-09 Asahi Kasei Corp 熱収縮性積層包装フイルム用バリヤー層組成物
WO2002072530A1 (en) * 2001-03-09 2002-09-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Permanent surface modifiers
US7935375B2 (en) * 2002-08-02 2011-05-03 Basf Corporation Process and coating composition for extending the shelf life of post harvest produce
JP2004359819A (ja) 2003-06-04 2004-12-24 Asahi Kasei Life & Living Corp 熱安定性に優れる塩化ビニリデン系共重合体組成物
KR101104780B1 (ko) 2003-11-03 2012-01-13 시바 홀딩 인코포레이티드 할로겐 함유 중합체용 안정화제 조성물
US20070275197A1 (en) * 2006-05-25 2007-11-29 Edgard Chow Resin composition and multilayer structure
WO2011129392A1 (ja) 2010-04-14 2011-10-20 住友化学株式会社 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤
TW201141928A (en) 2010-04-14 2011-12-01 Sumitomo Chemical Co Thermalplastic polymer composition and processing stabilizer composition
US20130041086A1 (en) 2010-04-14 2013-02-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic polymer composition and stabiliser composition
WO2012005288A1 (ja) * 2010-07-09 2012-01-12 日本合成化学工業株式会社 エチレン－ビニルエステル共重合体ケン化物組成物及び当該組成物を用いた多層構造体
TWI601770B (zh) 2012-03-20 2017-10-11 巴地斯顏料化工廠 用於使有機材料安定化之吲哚并［２，１－ａ］喹唑啉衍生物
JP6145379B2 (ja) * 2013-10-02 2017-06-14 株式会社クラレ ブロー成形容器及びブロー成形容器の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2313757A (en) * 1940-09-19 1943-03-16 Dow Chemical Co Vinylidene chloride composition stable to light
SU433173A1 (ru) * 1972-03-27 1974-06-25 фической промышленности Композиция на основе поливинилхлорида
US4657949A (en) * 1985-12-05 1987-04-14 The Dow Chemical Company Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions with sorbates
US6911242B2 (en) * 2000-08-28 2005-06-28 Pechiney Emballage Flexible Eruope Dienophile additives to polyvinylidene chloride copolymers
US8557372B2 (en) * 2010-12-01 2013-10-15 Northern Technologies International Corp. Laminate for preserving food

Also Published As

Publication number Publication date
CN109070533B (zh) 2021-05-11
WO2017089563A1 (en) 2017-06-01
BR112018010450A8 (pt) 2019-02-26
DK3380322T3 (da) 2021-02-01
JP2018538393A (ja) 2018-12-27
JP6864687B2 (ja) 2021-04-28
US20180355080A1 (en) 2018-12-13
AR106819A1 (es) 2018-02-21
EP3380322B1 (en) 2020-11-04
BR112018010450B1 (pt) 2022-05-24
CN109070533A (zh) 2018-12-21
US11124584B2 (en) 2021-09-21
ES2845686T3 (es) 2021-07-27
EP3380322A1 (en) 2018-10-03
RU2018123173A3 (ru) 2020-03-06
BR112018010450A2 (pt) 2018-11-21
RU2018123173A (ru) 2020-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5079051A (en) High shrink energy/high modulus thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom
JP2958363B2 (ja) 酸素透過性の改善された延伸／収縮フィルム
AU614005B2 (en) Oriented polymeric films and process for enhanced orientation of polymeric films
CA2547581C (en) Method of activating the shrink characteristic of a film
US4853265A (en) Eva based multi-layer, heat-shrinkable, packaging film and bags made therefrom
JPH01111673A (ja) 熱可塑性多層熱収縮性包装用フイルムおよびその製造方法
AU2008201819A1 (en) Thermoforming films
JP6436719B2 (ja) スキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム、それを用いたスキンパック包装体、及びスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムの製造方法
NZ223960A (en) Multi-layer heat-shrinkable film with increased orientation rate and bags made therefrom
RU2736260C2 (ru) Композиция винилиденхлоридного полимера, содержащая по меньшей мере один сорбатный сложный эфир
AU2022201577B2 (en) Multilayer monoaxially oriented film
CN116096562A (zh) 多层、共挤出的聚烯烃膜及其在三泡生产线上的制造
RU2746948C2 (ru) Композиция винилиденхлоридного полимера, содержащая по меньшей мере один аллилциннамат
US12043013B2 (en) Multilayer film with high oxygen transmission
KR20180118042A (ko) 열수축성 적층 필름 및 주머니
US20240150550A1 (en) Orientable ethylene vinyl alcohol blend