RU2724877C1 - Способ получения тетраалкинилсиланов - Google Patents

Способ получения тетраалкинилсиланов Download PDF

Info

Publication number
RU2724877C1
RU2724877C1 RU2019145425A RU2019145425A RU2724877C1 RU 2724877 C1 RU2724877 C1 RU 2724877C1 RU 2019145425 A RU2019145425 A RU 2019145425A RU 2019145425 A RU2019145425 A RU 2019145425A RU 2724877 C1 RU2724877 C1 RU 2724877C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
csp
mol
dichloroethane
tetraalkynylsilanes
producing
Prior art date
Application number
RU2019145425A
Other languages
English (en)
Inventor
Валерий Викторович Коншин
Екатерина Сергеевна Спесивая
Ида Александровна Лупанова
Джамиля Наибовна Коншина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ")
Priority to RU2019145425A priority Critical patent/RU2724877C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2724877C1 publication Critical patent/RU2724877C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0801—General processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам получения кремнийацетиленовых соединений, содержащих в молекуле четыре связи Si-C. Предложен способ получения тетраалкинилсиланов взаимодействием тетрахлорида кремния с 1-алкинами в среде 1,2-дихлорэтана в присутствии 120 мол. % трифлата цинка и 120 мол. % диизопропилэтиламина при 45°С в течение 4-6 ч. Технический результат - создание простого и эффективного способа получения тетраалкинилсиланов с использованием коммерчески доступных соединений, позволяющий вовлекать в реакцию 1-алкины с различными заместителями. 1 табл., 10 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, а точнее к способам получения кремнийацетиленовых соединений, содержащих в молекуле четыре связи Si-Csp. Такого рода соединения представляют интерес как полупродукты для органического синтеза и получения полимеров, биологически активные вещества (G. Shao, D.-X. Jiang, Н.-Н. Xu, W. Zeng, H.-J. Yu, Y.-Q. Tian. Synthesis and photoactivated insecticidal activity of tetraethynylsilanes. Journal of Photochemistry and Photobiology B. Biology, 2010, vol. 98, p. 52-56.), фотолюминофоры (G. Shao, A. Orita, K. Nishijima, K. Ishimaru, M. Takezaki. Photoluminescence enhancement in tetrakis(arylethynyl)silanes. Chem. Lett., 2006, vol. 35, №11, p. 1284-1285.).
Наиболее часто использующиеся в практике способы получения тетраалкинилсиланов основаны на взаимодействии металлированных 1-алкинов с тетрахлоридом кремния. Исторически первым и более распространенным является способ, в котором применяют литиевые производные 1-алкинов (М. Maienthal, М. Hellmann, С.Р. Haber, L.A. Hymo, S. Carpenter, A.J. Carr. The preparation of Some Aryl Silanes. J. Am. Chem. Soc, 1954, Vol. 76, p. 6392-6393.). Взаимодействие осуществляют в среде эфирных растворителей - диэтилового эфира или тетрагидрофурана. Исходный алкинилид лития получают металлированием 1-алкина под действием растворов н-бутиллития, фениллития или диизо-пропиламида лития. Таким способом тетрафенилэтинилсилан получен из тетрахлорида кремния I и фенилацетиленида лития II с выходом 37% в соответствии со схемой:
Figure 00000001
Известны способы, в которых используют алкинилиды других щелочных металлов - натрия или калия. (R. Koster, G. Seidel, I. Klopp, С. Kruger, G. Kehr, J. Sub, B. Wrackmeyer. Organosubstituierte 1,1'-Spirobisilole und 1,1'-Spirobigermole durch vierfache Organoborierung von Tetra-1-alkinylsilanen und-germanen. Chem. Ber., 1993, Vol. 126, p. 1385-1396.)
Также известен способ, основанный на применении галоидмагниевых производных 1-алкинов IV, которые получают при взаимодействии реактива Гриньяра с 1-алкинами. (G. Shao, A. Orita, K. Nishijima, K. Ishimaru, М. Takezaki, K. Wakamatsu, R. Gleiter, J. Otera. Synthesis and Spectroscopic Studies of Arylethynylsilanes. Chem. Asian. J., 2007, p. 489-498.) Например, тетрапропинилсилан удается получить этим методов с выходом 57% в соответствии со схемой:
Figure 00000002
Описан способ, в котором в качестве источника кремния вместо тетрахлорида кремния используется гексакоординированное кремниевое соединение VI, получаемое из силикагеля или тетраметоксисилана и пирокатехина. В данном случае обработка его алкинилмагний хлоридами приводит к целевым тетраалкинилсиланам с выходами 45-74% в соответствии со схемой:
Figure 00000003
(A. Boudin, G. Cerveau, С. Chuit, R.J.P. Corriu, C. Reye. Reaction of Grignard Reagents with Dianionic Hexacoordinated Silicon Complexes: Organosilicon compounds from Silica Gel. Angew. Chem. Int. Ed. 1986, Vol. 25, №5, p. 474-476. A. Boudin, G. Cerveau, C. Chuit, R.J.P. Corriu, C. Reye. Reactivity of Dianionic Hexacoordinated Silicon Complexes toward Nucleophiles: A New Route to Organosilanes from Silica. Organometallics, 1988, Vol. 7, №5, p. 1165-1171.)
Все известные на данный момент способы получения тетраалкинилсиланов основаны на реакциях активных металлоорганических реагентов, которые являются легковоспламеняющимися, высокореакционноспособными и опасными в обращении соединениями, требующими повышенных мер безопасности при обращении с ними. Это накладывает особые требования на условия их использования.
Задача изобретения - разработка эффективного способа получения тетраалкинилсиланов без использования активных металлоорганических реагентов.
Техническим результатом является создание простого и эффективного способа получения тетраалкинилсиланов с использованием коммерчески доступных соединений.
Технический результат достигается проведением реакции тетрахлорида кремния с 1-алкинами в среде 1,2-дихлорэтана в присутствии трифлата цинка и диизопропилэтиламина при 45°С в течение 4-6 часов в соответствии со схемой:
Figure 00000004
Выбор оптимальных условий получения тетраалкинилсиланов проводили на модельной реакции тетрахлорида кремния с фенилацетиленом 2а.
Таблица - Влияние используемой кислоты Льюиса, основания и растворителя на выход тетрафенилэтинилсилана 3а
Figure 00000005
Figure 00000006
Как видно из данных таблицы, наилучший выход тетрафенилэтинилсилана получен при использовании 120 мольных % трифлата цинка и 120 мольных % диизопропилэтиламина в среде 1,2-дихлорэтана, в данном случае препаративный выход целевого продукта достигает 93% (№6).
Экспериментально было выявлено, что время реакции зависит от природы 1-алкина и составляет от 4 до 6 часов, и отражено в примерах конкретного выполнения.
Пример 1. Получение тетрафенилэтинилсилана.
В реакционную виалу помещают 0,545 г (0,0015 моль) трифлата цинка, 6 мл 1,2-дихлорэтана, 0,26 мл (0,0015 моль) диизопропилэтиламина и 0,158 мл (0,00144 моль) фенилацетилена. Реакционную массу интенсивно перемешивают при 45°С в течение 1 часа и затем прибавляют 0,3 мл 1 М раствора тетрахлорида кремния в 1,2-дихлорэтане. Реакционную массу интенсивно перемешивают 4 ч при 45°С. Далее ее переносят в делительную воронку, содержащую 30 мл 2 М HCl, органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют трижды (10 мл хлороформа, 15 мл × 2 этилацетата). Объединенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия, затем сульфат натрия отделяют и раствор упаривают на ротационном испарителе. Остаток очищают флеш-хроматографией на силикагеле, проводя элюирование толуолом. Выход 93%. Бесцветные кристаллы. Тпл 195-196°С.
ИК-спектр (KBr), v/см-1: 3078, 3049, 3035, 3016 (Csp2-H), 2164 (Csp-Csp), 1487 (Csp2-Csp2).
Спектр ЯМР 1Н (399.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 7.31-7.40 (м, 3Н, СН), 7.59-7.64 (м, 2Н, СН).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 86.0 (С), 106.6 (С), 122.0 (С), 128.3 (СН), 129.5 (С), 132.5 (С).
Пример 2. Получение тетра(4-толилэтинил)силана.
В реакционную виалу помещают 0,545 г (0,0015 моль) трифлата цинка, 6 мл 1,2-дихлорэтана, 0,26 мл (0,0015 моль) диизопропилэтиламина и 0,167 г (0,00144 моль) 4-этинилтолуола. Реакционную массу интенсивно перемешивают при 45°С в течение 1 часа и затем прибавляют 0,3 мл 1 М раствора тетрахлорида кремния в 1,2-дихлорэтане. Реакционную массу интенсивно перемешивают 4 ч при 45°С. Далее ее переносят в делительную воронку, содержащую 30 мл 2 М HCl, органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют трижды (10 мл хлороформа, 15 мл × 2 этилацетата). Объединенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия, затем сульфат натрия отделяют и раствор упаривают на ротационном испарителе. Остаток очищают флеш-хроматографией на силикагеле, проводя элюирование толуолом. Выход 83%. Бесцветные кристаллы.
ИК-спектр (KBr), v/см-1: 3080, 3059, 3026, 3016 (Csp2-H), 2916, 2860 (Csp3-H), 2160 (Csp-Csp), 1604, 1508 (Csp2-Csp2).
Спектр ЯМР 1H (399.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 2.35 (с, 3Н, СН3), 7.11-7.15 (м, 2Н, СН), 7.47-7.51 (м, 2Н, СН).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 21.6 (СН3), 85.6 (С), 106.7 (С), 119.1 (С), 125.2 (СН), 132.2 (СН), 152.7 (С).
Пример 3. Получение тетра((4-трет-бутилфенил)этинил)силана.
В реакционную виалу помещают 0,545 г (0,0015 моль) трифлата цинка, 6 мл 1,2-дихлорэтана, 0,26 мл (0,0015 моль) диизопропилэтиламина и 0,228 г (0,00144 моль) 4-трет-бутилфенилацетилена. Реакционную массу интенсивно перемешивают при 45°С в течение 1 часа и затем прибавляют 0,3 мл 1 М раствора тетрахлорида кремния в 1,2-дихлорэтане. Реакционную массу интенсивно перемешивают 4 ч при 45°С. Далее ее переносят в делительную воронку, содержащую 30 мл 2 М HCl, органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют трижды (10 мл хлороформа, 15 мл × 2 этилацетата). Объединенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия, затем сульфат натрия отделяют и раствор упаривают на ротационном испарителе. Остаток очищают флеш-хроматографией на силикагеле, проводя элюирование толуолом. Выход 86%. Бесцветные кристаллы.
ИК-спектр (KBr), v/см-1: 3086, 3068, 3034 (Csp2-H), 2962, 2904, 2866 (Csp3-H), 2166 (Csp-Csp), 1502 (Csp2-Csp2).
Спектр ЯМР 1H (399.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 1.31 (с, 9Н, СН3), 7.33-7.37 (м, 2Н, СН), 7.51-7.56 (м, 2Н, СН).
Спектр ЯМР 13C (CDCl3), δ, м.д.: 31.1 (СН3), 34.9 (С), 85.7 (С), 106.7 (С), 119.1 (С), 129.0 (СН), 132.4 (СН), 139.7 (С).
Пример 4. Получение тетра((4-хлорфенил)этинил)силана.
В реакционную виалу помещают 0,545 г (0,0015 моль) трифлата цинка, 6 мл 1,2-дихлорэтана, 0,26 мл (0,0015 моль) диизопропилэтиламина и 0,197 г (0,00144 моль) 4-хлорфенилацетилена. Реакционную массу интенсивно перемешивают при 45°С в течение 1 часа и затем прибавляют 0,3 мл 1 М раствора тетрахлорида кремния в 1,2-дихлорэтане. Реакционную массу интенсивно перемешивают 5 ч при 45°С. Далее ее переносят в делительную воронку, содержащую 30 мл 2 М HCl, органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют трижды дихлорметаном порциями по 10 мл. Объединенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия, затем сульфат натрия отделяют и раствор упаривают на ротационном испарителе. Остаток очищают флеш-хроматографией на силикагеле, проводя элюирование толуолом. Выход 77%. Бесцветные кристаллы.
ИК-спектр (KBr), v/см-1: 3082 (Csp2-H), 2166 (Csp-Csp), 1589, 1489 (Csp2-Csp2).
Спектр ЯМР 1Н (399.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 7.30-7.33 (м, 2Н, СН), 7.51-7.54 (м, 2Н, СН).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 86.5 (С), 105.7 (С), 120.2 (С), 128.7 (СН), 133.7 (СН), 135.9 (С).
Пример 5. Получение тетра((2,4-дихлорфенил)этинил)силана.
В реакционную виалу помещают 0,545 г (0,0015 моль) трифлата цинка, 6 мл 1,2-дихлорэтана, 0,26 мл (0,0015 моль) диизопропилэтиламина и 0,246 г (0,00144 моль) 2,4-дихлорфенилацетилена. Реакционную массу интенсивно перемешивают при 45°С в течение 1 часа и затем прибавляют 0,3 мл 1 М раствора тетрахлорида кремния в 1,2-дихлорэтане. Реакционную массу интенсивно перемешивают 5 ч при 45°С. Далее ее переносят в делительную воронку, содержащую 30 мл 2 М HCl, органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют трижды (10 мл хлороформа, 15 мл × 2 этилацетата). Объединенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия, затем сульфат натрия отделяют и раствор упаривают на ротационном испарителе. Остаток очищают флеш-хроматографией на силикагеле, проводя элюирование толуолом. Выход 69%. Бесцветные кристаллы.
ИК-спектр (KBr), v/см-1: 3086, 3061 (Csp2-H), 2173 (Csp-Csp), 1579, 1469 (Csp2-Csp2).
Спектр ЯМР 1Н (399.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 7.21-7.24 (м, 1Н, СН), 7.42-7.46 (м, 1Н, СН), 7.54 (д, 1Н, J=8.5 Гц, СН).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 91.2 (С), 102.4 (С), 120.4 (С), 127.0 (СН), 129.5 (СН), 134.8 (СН), 136.3 (С), 137.8 (С).
Пример 6. Получение тетра((4-бромфенил)этинил)силана.
В реакционную виалу помещают 0,545 г (0,0015 моль) трифлата цинка, 9 мл 1,2-дихлорэтана, 0,26 мл (0,0015 моль) диизопропилэтиламина и 0,260 г (0,00144 моль) 4-бромфенилацетилена. Реакционную массу интенсивно перемешивают при 45°С в течение 1 часа и затем прибавляют 0,3 мл 1 М раствора тетрахлорида кремния в 1,2-дихлорэтане. Реакционную массу интенсивно перемешивают 5 ч при 45°С. Далее ее переносят в делительную воронку, содержащую 30 мл 2 М HCl, органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют трижды порциями дихлорметана по 10 мл. Объединенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия, затем сульфат натрия отделяют и раствор упаривают на ротационном испарителе. Остаток очищают флеш-хроматографией на силикагеле, проводя элюирование толуолом. Выход 64%. Бесцветные кристаллы.
ИК-спектр (KBr), v/см-1: 3078 (Csp2-H), 2164 (Csp-Csp), 1581, 1485 (Csp2-Csp2).
Спектр ЯМР 1Н (399.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 7.44-7.47 (м, 2Н, СН), 7.47-7.50 (м, 2Н, СН).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 86.6 (С), 105.8 (С), 120.7 (С), 124.3 (С), 131.7 (СН), 133.9 (СН).
Пример 7. Получение тетра((4-метоксифенил)этинил)силана.
В реакционную виалу помещают 0,545 г (0,0015 моль) трифлата цинка, 6 мл 1,2-дихлорэтана, 0,26 мл (0,0015 моль) диизопропилэтиламина и 0,19 г (0,00144 моль) 4-этиниланизола. Реакционную массу интенсивно перемешивают при 45°С в течение 1 часа и затем прибавляют 0,3 мл 1 М раствора тетрахлорида кремния в 1,2-дихлорэтане. Реакционную массу интенсивно перемешивают 3 ч при 45°С. Далее ее переносят в делительную воронку, содержащую 30 мл 2 М HCl, органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют трижды (10 мл хлороформа, 15 мл × 2 этилацетата). Объединенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия, затем сульфат натрия отделяют и раствор упаривают на ротационном испарителе. Остаток очищают флеш-хроматографией на силикагеле, проводя элюирование толуолом. Выход 83%. Бесцветные кристаллы.
ИК-спектр (KBr), v/см-1: 3070, 3053, 3003 (Csp2-H), 2964, 2929, 2835 (Csp2-H), 2158 (Csp-Csp), 1602, 1508 (Csp2-Csp2).
Спектр ЯМР 1H (399.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 3.81 (с, 3Н, СН3), 6.81-6.87 (м, 2Н, СН), 7.51-7.56 (м, 2Н, СН).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 55.4 (СН3), 85.2 (С), 106.7 (С), 114.0 (СН), 114,3 (С), 134.2 (СН), 160.5 (С).
Пример 8. Получение тетра((гекс-1-инил)силана.
В реакционную виалу помещают 0,545 г (0,0015 моль) трифлата цинка, 6 мл 1,2-дихлорэтана, 0,26 мл (0,0015 моль) диизопропилэтиламина и 0,165 мл (0,00144 моль) 1-гексина. Реакционную массу интенсивно перемешивают при 45°С в течение 1 часа и затем прибавляют 0,3 мл 1 М раствора тетрахлорида кремния в 1,2-дихлорэтане. Реакционную массу интенсивно перемешивают 4 ч при 45°С. Далее ее переносят в делительную воронку, содержащую 30 мл 2 М HCl, органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют трижды дихлорметаном порциями по 10 мл. Объединенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия, затем сульфат натрия отделяют и раствор упаривают на ротационном испарителе. Остаток очищают флеш-хроматографией на силикагеле, проводя элюирование толуолом. Выход 77%. Слегка желтоватое масло.
ИК-спектр (KBr), v/см-1: 2956, 2933, 2872 (Csp3-H), 2181 (Csp-Csp).
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн (%)): 323 [М-29]+ (6), 309 (39), 295 (44), 271 (100), 228 (33), 185 (34).
Спектр ЯМР 1Н (399.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 0.89 (т, J=7.3 Гц 3Н, СН3), 1.36-1.45 (м, 2Н, СН2), 1.49-1.56 (м, 2Н, СН2), 2.26 (т, J=7 Гц, 2Н, СН2).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 13.6 (СН3), 19.8 (СН2), 21.9 (СН2), 30.1 (СН2), 78.2 (С), 108.9 (С).
Пример 9. Получение тетра((пент-1-инил)силана.
В реакционную виалу помещают 0,545 г (0,0015 моль) трифлата цинка, 6 мл 1,2-дихлорэтана, 0,26 мл (0,0015 моль) диизопропилэтиламина и 0,142 мл (0,00144 моль) 1-пентина. Реакционную массу интенсивно перемешивают при 45°С в течение 1 часа и затем прибавляют 0,3 мл 1 М раствора тетрахлорида кремния (0,0003 моль) в 1,2-дихлорэтане. Реакционную массу интенсивно перемешивают 4 ч при 45°С. Далее ее переносят в делительную воронку, содержащую 30 мл 2 М HCl, органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют трижды дихлорметаном порциями по 10 мл. Объединенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия, затем сульфат натрия отделяют и раствор упаривают на ротационном испарителе. Остаток очищают флеш-хроматографией на силикагеле, проводя элюирование толуолом. Выход 80%. Бесцветное масло.
ИК-спектр (KBr), v/см-1: 2964, 2933, 2902, 2872 (Csp3-H), 2181 (Csp-Csp).
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн (%)): 296 [М]+ (5), 268 (43), 253 (100), 239 (60), 229 (50), 254 (32), 185 (29).
Спектр ЯМР 1Н (399.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 0.98 (т, J=7.3 Гц 3Н, СН3), 1.52-1.61 (м, 2Н, СН2), 2.24 (т, J=7 Гц, 2Н, СН2).
Спектр ЯМР 13C (CDCl3), δ, м.д.: 13.4 (СН3), 21.6 (СН2), 22.0 (СН2), 78.3 (С), 108.7 (C).
Пример 10. Получение тетра(циклопропилэтинил)силана В реакционную виалу помещают 0,545 г (0,0015 моль) трифлата цинка, 6 мл 1,2-дихлорэтана, 0,26 мл (0,0015 моль) диизопропилэтиламина и 0,122 мл (0,00144 моль) циклопропилацетилена. Реакционную массу интенсивно перемешивают при 45°С в течение 1 часа и затем прибавляют 0,3 мл 1 М раствора тетрахлорида кремния (0,0003 моль) в 1,2-дихлорэтане. Реакционную массу интенсивно перемешивают 4 ч при 45°С. Далее ее переносят в делительную воронку, содержащую 30 мл 2 М HCl, органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют трижды дихлормеаном порциями по 10 мл. Объединенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия, затем сульфат натрия отделяют и раствор упаривают на ротационном испарителе. Остаток очищают флеш-хроматографией на силикагеле, проводя элюирование толуолом. Выход 82%. Бесцветные кристаллы.
ИК-спектр (KBr), v/см-1: 3095, 3010 (Csp3-H), 2181, 2162, 2110 (Csp-Csp).
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн (%)): 288 [М]+ (17), 247 (93), 222 (81), 205 (66), 193 (100), 165 (50), 129 (59), 117 (55), 93 (96).
Спектр ЯМР 1Н (399.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 0.75-0.83 (м, 4Н, СН2), 1.26-1.33 (м, 1Н, СН).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 0.7 (СН), 8.7 (СН2), 73.3 (С), 111.3 (С).
Таким образом, предлагается простой и эффективный способ получения тетраалкинилсиланов, позволяющий получать соединения, содержащие различные заместители в алкиновом фрагменте. Способ обеспечивает получение целевых веществ с хорошим выходом, при этом используют коммерчески доступные соединения, что и делает его промышленно применимым. Заявляемый способ удовлетворяет условиям патентоспособности.

Claims (4)

  1. Способ получения тетраалкинилсиланов общей формулы I
  2. Figure 00000007
  3. где R=фенил, замещенный фенил, алкил, циклоалкил,
  4. включающий взаимодействие тетрахлорида кремния с 1-алкинами в присутствии 120 мол. % трифлата цинка и 120 мол. % диизопропилэтиламина в среде 1,2-дихлорэтана при 45°С в течение 4-6 ч.
RU2019145425A 2019-12-26 2019-12-26 Способ получения тетраалкинилсиланов RU2724877C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019145425A RU2724877C1 (ru) 2019-12-26 2019-12-26 Способ получения тетраалкинилсиланов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019145425A RU2724877C1 (ru) 2019-12-26 2019-12-26 Способ получения тетраалкинилсиланов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2724877C1 true RU2724877C1 (ru) 2020-06-26

Family

ID=71136123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019145425A RU2724877C1 (ru) 2019-12-26 2019-12-26 Способ получения тетраалкинилсиланов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2724877C1 (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09194485A (ja) * 1996-01-17 1997-07-29 Sagami Chem Res Center アルキニルシラン類の製造法
JPH09194484A (ja) * 1996-01-17 1997-07-29 Sagami Chem Res Center アルキニルシラン類の製造方法
RU2368615C1 (ru) * 2008-07-28 2009-09-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (КубГУ) Способ получения алкинилсиланов

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09194485A (ja) * 1996-01-17 1997-07-29 Sagami Chem Res Center アルキニルシラン類の製造法
JPH09194484A (ja) * 1996-01-17 1997-07-29 Sagami Chem Res Center アルキニルシラン類の製造方法
RU2368615C1 (ru) * 2008-07-28 2009-09-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (КубГУ) Способ получения алкинилсиланов

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Hikaru Sugita et al. Silylation of 1-alkynes with chlorosilanes promoted by zinc: preparation of alkylsilanes in a single step. Tetrahydron Letters, 1995, vol.36, No.16, pp.2769-2772. *
Huiling Jiang, Shizheng Zhu. Silylation of 1-akynes with chlorosilanes promoted by Zn(OTf)2: an efficient way to the preparation of alkynylsilanes. Tetrahydron Letters, 2005, vol.46, No.3, pp.517-519. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2678620A1 (fr) Nouveaux 1,3-disilacyclobutanes et leur procede de fabrication.
US20030153778A1 (en) Magnesium mediated preparation of fluorinated alkyl silanes
Fromont et al. Reactivity of N-phenyl silylated ketenimines with electrophilic reagents
RU2724877C1 (ru) Способ получения тетраалкинилсиланов
Kadikova et al. The efficient method for the preparation of alkenylsilanes from organoaluminums
JP6866316B2 (ja) 置換イミダゾリウムスルフランおよびそれらの使用
US4748262A (en) (Phenyl dimethyl carbinyl) silane compound and a method for the preparation thereof
Sukata Efficient synthesis of silyl azides using sodium azide impregnated on amberlite XAD resin
JP5848201B2 (ja) アリールジクロロホスフィンの製造方法
Suslova et al. 1-Phenyl-1-halo-1-silacyclohexanes
JP6665437B2 (ja) 第３級アルキルシラン及び第３級アルキルアルコキシシランの製造方法
Soldatenko et al. Chloromethyl (dimethyl) pentafluorophenoxysilane: synthesis and reactions with N-trimethylsilylcarboxamides
WO2018064163A1 (en) Method for preparing silahydrocarbons
US20220002324A1 (en) Novel perchlorinated disilenes and germasilenes and also neopentatetrelanes, a method for the preparation thereof and use thereof
JP7131109B2 (ja) 有機シリコン化合物の製造方法、アミノアリール基含有有機シリコン化合物の製造方法および有機シリコン化合物
JPH0748387A (ja) ｔｅｒｔ−ブチルジアルコキシシラン及びその製造方法
RU2368615C1 (ru) Способ получения алкинилсиланов
JP2942824B1 (ja) シリルチオアルケン化合物及びその製造方法
JPH02108692A (ja) アリ―ルジメチル（３‐アリールプロピル）シランの製造方法
JPH06228158A (ja) オルガノシリル置換芳香族又はヘテロ芳香族化合物の製造方法
JPS63253090A (ja) トリメチルシロキシ基含有シリル（メタ）アクリレ−ト
JPS63188687A (ja) 有機ケイ素化合物の製造方法
JP5751569B2 (ja) 超原子価臭素体、及びシリル芳香族スルホナート化合物の製造方法
JP2004175784A (ja) 有機シリル基を有するノルボルネン誘導体の製造方法
US9139603B2 (en) [3-(2-norbornyl)-2-norbornyl]silane compound and making method