RU2721911C1 - Способ получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена в 5-этилиден-2-норборнен - Google Patents

Способ получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена в 5-этилиден-2-норборнен Download PDF

Info

Publication number
RU2721911C1
RU2721911C1 RU2019135935A RU2019135935A RU2721911C1 RU 2721911 C1 RU2721911 C1 RU 2721911C1 RU 2019135935 A RU2019135935 A RU 2019135935A RU 2019135935 A RU2019135935 A RU 2019135935A RU 2721911 C1 RU2721911 C1 RU 2721911C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
norbornene
catalyst
vinyl
temperature
carrier
Prior art date
Application number
RU2019135935A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Викторович Кулик
Игорь Ашотович Арутюнов
Леонид Алексеевич Хахин
Ольга Александровна Пантюх
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "РН-ЦИР")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "РН-ЦИР") filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "РН-ЦИР")
Priority to RU2019135935A priority Critical patent/RU2721911C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2721911C1 publication Critical patent/RU2721911C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/39—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with a bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C07C13/42—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with a bicyclo ring system containing seven carbon atoms with a bicycloheptene ring structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена. Для получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена основный γ-AlOс размером частиц 50-200 мкм обрабатывают водным раствором гидроксида натрия с концентрацией 10-30 масс. % в пересчете на носитель. Сушат обработанный носитель на фильтре Шотта и прокаливают на воздухе при температуре 500-550°С в течение 4-5 ч, после чего, еще горячим, переносят в атмосферу аргона. Металлический натрий в количестве 8-10 масс. % в пересчете на носитель наносят на прокаленный носитель порционно при перемешивании при температуре 110-150°С, после чего перемешивают в течение 2-3 ч. Технический результат заключается в упрощении способа получения катализатора с высокой каталитической активностью в реакции изомеризации 5-винил-2-норборнена с получением 5-этилиден-2-норборнена, выражаемой в конверсии 5-винил-2-норборнена и величине выхода 5-этилиден-2-норборнена. 3 з.п. ф-лы, 5 пр.

Description

Изобретение относится к нефтехимии, а именно к способу получения катализаторов для получения 5-этилиден-2-норборнена изомеризацией 5-винил-2-норборнена.
5-этилиден-2-норборнен используется как третий мономер в производстве этилен-пропилен-диеновых каучуков.
Изомеризация 5-винил-2-норборнена (ВНБ) в 5-этилиден-2-норборнен (ЭНБ) осуществляется в присутствии различных каталитических систем. Кислотные катализаторы не применимы в селективной изомеризации ВНБ, так как под действием катализаторов кислотного типа протекают реакции, обеспечивающие скелетную перегруппировку ВНБ и его полимеризацию. Поэтому для изомеризации ВНБ используют катализаторы основного и координационного типа.
Наиболее эффективными катализаторами изомеризации ВНБ являются щелочные металлы, их амиды, алкоголяты, органические азотсодержащие соединения или гидриды в органических растворителях или жидком аммиаке. Высокой каталитической активностью в реакции изомеризации ВНБ обладают комплексные катализаторы на основе щелочного металла и азотсодержащих соединений. В качестве катализатора координационного типа эффективны металлы VIII группы на носителях, карбонилы металлов и их производные, комплексы переходных металлов, каталитические системы Циглера-Натта.
Однако наиболее успешно в технологии производства ЭНБ применяются катализаторы, полученные нанесением щелочных металлов на твердые неорганические носители с высокоразвитой поверхностью.
Известен способ приготовления катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена (ВНБ) путем контакта щелочного металла с частицами носителя в кипящем слое. В качестве флюидизирующего газа используется инертный газ с добавлением небольшого количества кислорода. Описанный способ включает: а) введение частиц носителя в кипящий слой; б) введение потока флюидизирующего газа в указанный кипящий слой с достаточной для суспендирования частиц носителя скоростью и поддержания кипящего слоя необходимой плотности; в) нагревание кипящего слоя до температуры смешивания; г) введение расчетного количества щелочного металла в кипящий слой со скоростью от 0,01 до 0,45 г/ч на 1 г носителя; д) поддержание скорости потока флюидизирующего газа в течение периода перемешивания и диспергирование щелочного металла на поверхности носителя; е) извлечение полученного катализатора изомеризации из кипящего слоя. Наибольший выход 5-этилиден-2-норборнена (98%) достигается при использовании катализатора изомеризации, полученного нанесением металлического натрия на γ-Al2O3 с площадью поверхности 170 м2/г, флюидизированного азотом и нагретого до 350°С в течение 60 мин. После охлаждения кипящего слоя до 150°С в него подают металлический натрий в течение 120 мин (0,15 г Na на 1 г γ-Al2O3), после чего в поток флюидизирующего газа подмешивают расчетное количество кислорода и в течение 370 мин поддерживают температуру кипящего слоя от 150°С до 200°С. Изомеризацию ВНБ проводят при загрузке 1 г катализатора на 71 г ВНБ, при комнатной температуре с перемешиванием в течение 2 ч. US 5624879, опубл. 29.04.1997.
Недостатки способа формируются исходя из эксплуатации аппарата псевдоожиженного слоя. Аппарат требует увеличения высоты в связи с расширением слоя, возникает необходимость установки пылеулавливающих средств. Кроме того, диапазон существования псевдоожиженного слоя сильно ограничен.
Высокую каталитическую активность в реакции изомеризации алкенов (в том числе и 5-винил-2-норборнена) проявляет катализатор, получение которого описано в работе Toshihida Baba, Haruhisa Handa and Yoshio Ono. Superbase character of aluminia loaded with potassium by impregnation from ammoniacal solution. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions, 1994, v. 90(1), p. 187-191. Согласно описанному способу, щелочной металл (калий) наносят на носитель (Al2O3) пропиткой из аммиачного раствора щелочного металла с последующим нагреванием до 300°С под вакуумом. Максимальный выход 5-этилиден-2-норборнена (ЭНБ) достигал 98% и получен при использовании катализатора KNH2/Al2O3 (1 г катализатора на 40 г ВНБ, температура реакции - 0°С, время реакции - 10 мин), приготовление которого осуществляется по следующей процедуре: Al2O3 с площадью поверхности 243 м2/г и средним диаметром пор 15 нм помещают в кварцевый реактор объемом 76 см3 и нагревают под вакуумом (10-3 Па) до температуры 500°С в течение 3 ч. Затем в реактор под азотом вносят щелочной металл и небольшое количество оксида железа (III) (K:Fe2O3=100:1). После вакуумирования системы до 10-3 Па при комнатной температуре в реактор загружают сжиженный аммиак (при температуре «сухой лед-этанол»). Спустя 1 ч реактор нагревают до комнатной температуры для удаления основного количества аммиака и затем нагревают под вакуумом при определенной температуре в течение 1 ч.
Недостатком способа является обращение с жидким и газообразным аммиаком. По степени воздействия на организм аммиак относится к веществам малоопасным, но с воздухом газообразный аммиак образует взрывоопасную смесь. Кроме того, жидкий аммиак или струя газа, попадая на кожу, вызывает сильные ожоги.
В работе Ji Нее Oh, Byoung Sung Ahn, Jeong-Sik Han, Sang Deuk Lee, Seung Wook Kim and Hyunjoo Lee. Isomerization of 5-vinyl-2-norbornene using sodium-coated catalysts. Bulletin of the Korean Chemical Society. 2008, v. 29, No.11, p. 2202-2204 проведена оценка каталитической активности различных оксидов металлов, обработанных металлическим натрием в реакции изомеризации 5-винил-2-норборнена до 5-этилиден-2-норборнена. Предложена общая процедура приготовления катализаторов, представляющих собой оксиды металлов, дотированные металлическим натрием. В качестве носителя используют N-Al2O3 (нейтральный γ-Al2O3), В-Al2O3 (основный γ- Al2O3), SiO2, MgO и TiO2. Процедура приготовления следующая: 1 г металлического натрия и прокаленный при температуре 500°С под аргоном в течение 5 ч γ-Al2O3 помещают в 250 мл кругло донную колбу в атмосферу аргона и нагревают до температуры 120°С. Твердую смесь перемешивают при температуре 120°С под вакуумом (0,13 Па), металлический натрий плавится и распределяется по поверхности носителя. Получившуюся серую пудру перемешивают еще 2 ч при температуре 120°С. Изомеризацию 5-винил-2-норборнена проводят в течение 1 ч при комнатной температуре при интенсивном перемешивании (на 20 г ВНБ берут 1 г катализатора). Выход ЭНБ 99,9% достигается при использовании в качестве носителей N-Al2O3 и В-Al2O3, причем при использовании промотированного В-Al2O3 количественный выход ЭНБ достигается даже при уменьшении загрузки катализатора вдвое.
Известен способ приготовления катализатора изомеризации, полученного в результате нанесения на γ-Al2O3 гидроксида щелочного металла и щелочного металла при температуре 200-600°С в атмосфере азота. Полученный катализатор, обладающий очень высокой основностью, позволяет проводить реакцию изомеризации 5-винил-2-норборнена даже при минус 30°С с количественным выходом. В качестве носителя используют γ-Al2O3 двух марок (Sumitomo Chemical Company): АС-11 с площадью поверхности 150 м2/г и средним размером частиц 80 мкм и NKHD-24 с площадью поверхности 340 м2/г и средним размером частиц 200 мкм. Стандартная процедура приготовления катализатора следующая: к 30 г прокаленного при температуре 500°С γ-Al2O3 порциями при температуре 310-320°С прибавляют 4,5 г гидроксида натрия при перемешивании, образующуюся воду удаляют током азота. Перемешивание продолжают в течение 3 ч при этой температуре, получая соль белого цвета. Затем добавляют 1,2 г металлического натрия и перемешивают в течение 1 ч при данной температуре. Полученную соль светло-голубого цвета используют в качестве высокоэффективного катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена. Suzukamo G., Fukao M., Hibi Т., Tanaka K. and Minobe M. Preparation of solid superbase catalyst and its application to the synthesis of fine chemicals. Heterogeneous Catalysis and Fine Chemicals IV, Proceedings of the 4th International Symposium on Heterogeneous Catalysis and Fine Chemicals. 1997, p. 649-656.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена, предусматривающий промотирование окиси алюминия различными количествами поташа с последующим нанесением на промотированную поверхность щелочного металла. В качестве носителя может быть использован любой материал с высокоразвитой поверхностью. Промотором может быть окись, гидроокись или соль щелочного или щелочно-земельного металла. В качестве щелочного металла применяют литий, натрий или калий. Для приготовления катализатора окись алюминия (марка А-1, размер частиц 0,25-0,5 мм) предварительно обрабатывают водным раствором поташа. Далее ее сушат в течение 4 ч при температуре 200°С на воздухе, а затем активируют в течение 4 ч при температуре 400-500°С в токе аргона. В горячую активированную окись алюминия при перемешивании током аргона подают металлический натрий из расчета 4,0 вес. % в пересчете на окись алюминия. Количественный выход 5-этилиден-2-норборнена при использовании полученной соли в качестве катализатора реакции изомеризации достигается при использовании окиси алюминия, промотированной 15 вес. % поташа, при проведении реакции изомеризации 5-винил-2-норборнена с загрузкой 1 г катализатора на 45 г олефина при температуре 25°С в течение 60 мин. SU 338087, опубл. 05.04.1980.
Недостатками трех последних способов являются многостадийность процедуры приготовления катализатора и использование тока инертного газа для активации носителя.
Технической задачей предлагаемого изобретения является разработка способа приготовления катализатора с высокой каталитической активностью в реакции изомеризации 5-винил-2-норборнена с получением 5-этилиден-2-норборнена, выражаемой в конверсии 5-винил-2-норборнена и величине выхода 5-этилиден-2-норборнена.
Технический результат заключается в упрощении способа получения катализатора с высокой каталитической активностью в реакции изомеризации 5-винил-2-норборнена с получением 5-этилиден-2-норборнена, выражаемой в конверсии 5-винил-2-норборнена и величине выхода 5-этилиден-2-норборнена.
Технический результат от реализации предлагаемого изобретения достигается тем, что в способе получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена, включающем обработку носителя водным раствором гидроксида натрия, сушку, активацию прокаливанием и нанесение металлического натрия в токе аргона, согласно изобретению, в качестве носителя используют основный γ- Al2O3 с размером частиц 50-200 мкм, сушку обработанного носителя ведут на фильтре Шотта, активацию прокаливанием осуществляют на воздухе, а металлический натрий наносят на прокаленный носитель порционно при перемешивании при температуре 110-150°С, после чего перемешивают в течение 2-3 ч.
Достижению технического результата также способствует то, что основной γ- Al2O3 обрабатывают водным раствором гидроксида натрия с концентрацией 10-30 масс. % в пересчете на носитель. Прокаливание на воздухе ведут при температуре 500-550°С в течение 4-5 ч, а металлический натрий наносят в количестве 8-10 масс. % в пересчете на носитель.
Указанные отличительные признаки существенны.
Предлагаемый способ получения катализатора исключает продолжительную и энергозатратную стадию термической сушки носителя после его промотирования. Кроме того, стадия активации предлагаемого способа исключает использование инертного газа.
Полученный катализатор применяют в реакции изомеризации 5-винил-2-норборнена при температуре 20°С при использовании 1 г катализатора на 50 г олефина и времени проведении реакции в течение 60 мин, получая 5-этилиден-2-норборнен с выходом более 98 масс. % и конверсией 5-винил-2-норборнена более 98%.
Данное изобретение иллюстрируют следующие примеры конкретного выполнения.
Пример 1.
50,0 г основного γ- Al2O3 с размером частиц 50-200 мкм смешивают со 100 мл водного раствора NaOH с концентрацией 10 масс. %. Смесь перемешивают и выгружают на фильтр Шотта. Содержимое фильтра сушат при небольшом вакууме и выгружают в выпарительную чашку. Обработанный раствором щелочи носитель прокаливают на воздухе при температуре 500°С в течение 5 ч, после чего, еще горячим, переносят в атмосферу аргона. Металлический натрий, промытый гексаном, в количестве 5,0 г порциями в токе аргона вносят в активированную окись алюминия при температуре 130°С при перемешивании, после добавления всего количества натрия носитель перемешивают в течение 2 ч при этой температуре. Готовый катализатор представляет собой порошок светло-серого цвета.
Реакцию изомеризации проводят в реакторе периодического действия. В реактор подают 30,0 г ВНБ, затем при перемешивании засыпают 0,6 г катализатора. Реакционную смесь перемешивают в течение 60 мин при комнатной температуре, после чего анализируют состав смеси методом газо-жидкостной хроматографии. Выход ЭНБ составляет 99,8%.
Пример 2.
50,0 г основного γ- Al2O3 с размером частиц 50-200 мкм смешивают со 100 мл водного раствора NaOH с концентрацией 5 масс. %. Смесь перемешивают и выгружают на фильтр Шотта. Содержимое фильтра сушат при небольшом вакууме и выгружают в выпарительную чашку. Обработанный раствором щелочи носитель прокаливают на воздухе при температуре 550°С в течение 4 ч, после чего, еще горячим, переносят в атмосферу аргона. Металлический натрий, промытый гексаном, в количестве 5,0 г порциями в токе аргона вносят в активированную окись алюминия при температуре 110°С при перемешивании, после добавления всего количества натрия носитель перемешивают в течение 3 ч при этой температуре. Готовый катализатор представляет собой порошок светло-серого цвета.
Реакцию изомеризации проводят в реакторе периодического действия. В реактор подают 30,0 г ВНБ, затем при перемешивании засыпают 0,6 г катализатора. Реакционную смесь перемешивают в течение 60 мин при комнатной температуре, после чего анализируют состав смеси методом газо-жидкостной хроматографии. Выход ЭНБ составляет 98,5 масс. %.
Пример 3.
50,0 г основного γ- Al2O3 с размером частиц 50-200 мкм смешивают со 100 мл водного раствора NaOH с концентрацией 10 масс. %. Смесь перемешивают и выгружают на фильтр Шотта. Содержимое фильтра сушат при небольшом вакууме и выгружают в выпарительную чашку. Обработанный раствором щелочи носитель прокаливают на воздухе при температуре 530°С в течение 4,5 ч, после чего, еще горячим, переносят в атмосферу аргона. Металлический натрий, промытый гексаном, в количестве 4,5 г порциями в токе аргона вносят в активированную окись алюминия при температуре 140°С при перемешивании, после добавления всего количества натрия носитель перемешивают в течение 2 ч при этой температуре. Готовый катализатор представляет собой порошок светло-серого цвета.
Реакцию изомеризации проводят в реакторе периодического действия. В реактор подают 30,0 г ВНБ, затем при перемешивании засыпают 0,6 г катализатора. Реакционную смесь перемешивают в течение 60 мин при комнатной температуре, после чего анализируют состав смеси методом газо-жидкостной хроматографии. Выход ЭНБ составляет 98,8 масс. %.
Пример 4.
50,0 г окиси алюминия (основный γ- Al2O3 с размером частиц 50-200 мкм) смешивают со 100 мл водного раствора NaOH с концентрацией 10 масс. %. Смесь перемешивают и выгружают на фильтр Шотта. Содержимое фильтра сушат при небольшом вакууме и выгружают в выпарительную чашку. Обработанный раствором щелочи носитель прокаливают на воздухе при температуре 500°С в течение 5 ч, после чего, еще горячим, переносят в атмосферу аргона. Металлический натрий, промытый гексаном, в количестве 4,0 г порциями в токе аргона вносят в активированную окись алюминия при температуре 140°С при перемешивании, после добавления всего количества натрия носитель перемешивают в течение 2,5 ч при этой температуре. Готовый катализатор представляет собой порошок светло-серого цвета.
Реакцию изомеризации проводят в реакторе периодического действия. В реактор подают 30,0 г ВНБ, затем при перемешивании засыпают 0,6 г катализатора. Реакционную смесь перемешивают в течение 60 мин при комнатной температуре, после чего анализируют состав смеси методом газо-жидкостной хроматографии. Выход ЭНБ составляет 98,2%.
Пример 5.
50,0 г основного γ- Al2O3 с размером частиц 50-200 мкм смешивают со 100 мл водного раствора NaOH с концентрацией 15 масс. %. Смесь перемешивают и выгружают на фильтр Шотта. Содержимое фильтра сушат при небольшом вакууме и выгружают в выпарительную чашку. Обработанный раствором щелочи носитель прокаливают на воздухе при температуре 500°С в течение 5 ч, после чего, еще горячим, переносят в атмосферу аргона. Металлический натрий, промытый гексаном, в количестве 4,0 г порциями в токе аргона вносят в активированную окись алюминия при температуре 150°С при перемешивании, после добавления всего количества натрия носитель перемешивают в течение 2 ч при этой температуре. Готовый катализатор представляет собой порошок светло-серого цвета.
Реакцию изомеризации проводят в реакторе периодического действия. В реактор подают 30,0 г ВНБ, затем при перемешивании засыпают 0,6 г катализатора. Реакционную смесь перемешивают в течение 60 мин при комнатной температуре, после чего анализируют состав смеси методом газо-жидкостной хроматографии. Выход ЭНБ составляет 99,6 масс. %.

Claims (4)

1. Способ получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена, включающий обработку носителя водным раствором гидроксида натрия, сушку, активацию прокаливанием и нанесение металлического натрия в токе аргона, отличающийся тем, что в качестве носителя используют основный γ-Al2O3 с размером частиц 50-200 мкм, сушку обработанного носителя ведут на фильтре Шотта, активацию прокаливанием осуществляют на воздухе, а металлический натрий наносят на прокаленный носитель порционно при перемешивании при температуре 110-150°С, после чего перемешивают в течение 2-3 ч.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что основный γ-Al2O3 обрабатывают водным раствором гидроксида натрия с концентрацией 10-30 масс. % в пересчете на носитель.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что прокаливание на воздухе ведут при температуре 500-550°С в течение 4-5 ч.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что металлический натрий наносят в количестве 8-10 масс. % в пересчете на носитель.
RU2019135935A 2019-11-08 2019-11-08 Способ получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена в 5-этилиден-2-норборнен RU2721911C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019135935A RU2721911C1 (ru) 2019-11-08 2019-11-08 Способ получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена в 5-этилиден-2-норборнен

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019135935A RU2721911C1 (ru) 2019-11-08 2019-11-08 Способ получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена в 5-этилиден-2-норборнен

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2721911C1 true RU2721911C1 (ru) 2020-05-25

Family

ID=70803261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019135935A RU2721911C1 (ru) 2019-11-08 2019-11-08 Способ получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена в 5-этилиден-2-норборнен

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2721911C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU436040A1 (ru) * 1972-08-24 1974-07-15 Способ получения алкилидензамещенныхнорборненов
SU338087A1 (ru) * 1970-07-28 1980-04-05 Pisman I I Способ получени алкилидензамещенных норборненов
US4720601A (en) * 1985-10-21 1988-01-19 Sumitomo Chemical Company Limited Process for preparing 5-ethylidene-2-norbornene
US4727204A (en) * 1985-12-20 1988-02-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing 5-ethylidene-2-norbornene with high quality

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU338087A1 (ru) * 1970-07-28 1980-04-05 Pisman I I Способ получени алкилидензамещенных норборненов
SU436040A1 (ru) * 1972-08-24 1974-07-15 Способ получения алкилидензамещенныхнорборненов
US4720601A (en) * 1985-10-21 1988-01-19 Sumitomo Chemical Company Limited Process for preparing 5-ethylidene-2-norbornene
US4727204A (en) * 1985-12-20 1988-02-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing 5-ethylidene-2-norbornene with high quality

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ji Нее Oh, Byoung Sung Ahn, Jeong-Sik Han, Sang Deuk Lee, Seung Wook Kim and Hyunjoo Lee. Isomerization of 5-vinyl-2-norbornene using sodium-coated catalysts. Bulletin of the Korean Chemical Society. 2008, v. 29, No.11, p. 2202-2204. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100255480B1 (ko) 탄화수소의 부분산화용촉매 및 탄화수소의 부분산화방법
KR970008684B1 (ko) 고체 염기, 그의 제조방법 및 내부 올레핀의 제조방법
RU2108861C1 (ru) Способ активации каталитической композиции на основе соединения галлия и оксида алюминия и каталитическая композиция для дегидрирования с2 - с5-парафинов
EP0057971B1 (en) Process for preparing 4-methyl-1-pentene
EA009684B1 (ru) Рениевый катализатор на носителе из модифицированного оксида алюминия и его применение в реакции метатезиса олефинов
JPH01207137A (ja) 触媒の担体及び触媒の製造方法並びにオレフィンの二量化方法
JPH05103995A (ja) オレフインの不均化触媒およびその触媒を用いたオレフインの不均化方法
JPH03227944A (ja) アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法
RU2721911C1 (ru) Способ получения катализатора изомеризации 5-винил-2-норборнена в 5-этилиден-2-норборнен
JP3777437B2 (ja) 炭化水素の部分酸化方法および部分酸化用触媒
EP0569742B1 (en) Process for producing monoalkenyl aromatic hydrocarbon compound
US4962254A (en) Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons
US5081094A (en) Alkali metal bicarbonate/alkali metal carbonate support, catalyst system, and olefin dimerization processes therewith
EP0320570B1 (en) Process for preparing internal olefins
EP0612706A1 (en) Process for producing monoalkenylbenzenes
US3987104A (en) Process for preparing saturated ketones and a catalyst for realizing the process
US5112791A (en) Dimerization process and catalysts therefor
JPH10244156A (ja) 炭化水素の部分酸化用触媒および炭化水素の部分酸化方法
US4906600A (en) Paraffinic material treatment for catalysts and olefin dimerization processes therewith
US4952741A (en) Paraffinic material treatment for catalysts and olefin dimerization processes therewith
JPS63196526A (ja) 内部オレフインの製造方法
US5081093A (en) Product and process of hydrogen treatment of olefin dimerization catalysts
JP3317614B2 (ja) モノアルケニルベンゼンの製造方法
JPH02138228A (ja) 内部オレフィンの製造法
US5105050A (en) Alkali metal bicarbonate/alkali metal carbonate support, catalyst system, and olefin dimerization processes therewith