RU2720281C1 - Графеновый композиционный материал для скользящего контакта - Google Patents

Графеновый композиционный материал для скользящего контакта Download PDF

Info

Publication number
RU2720281C1
RU2720281C1 RU2019134766A RU2019134766A RU2720281C1 RU 2720281 C1 RU2720281 C1 RU 2720281C1 RU 2019134766 A RU2019134766 A RU 2019134766A RU 2019134766 A RU2019134766 A RU 2019134766A RU 2720281 C1 RU2720281 C1 RU 2720281C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
graphene
metal
solvent
composite product
suspension
Prior art date
Application number
RU2019134766A
Other languages
English (en)
Inventor
Анна АНДЕРССОН
Мамун ТАХЕР
Лейли ТАХЕРШАМСИ
Хелена ГРЕННБЕРГ
Ульф ЯНССОН
Мартин ВОЛАНДЕР
Original Assignee
Абб Швайц Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Абб Швайц Аг filed Critical Абб Швайц Аг
Application granted granted Critical
Publication of RU2720281C1 publication Critical patent/RU2720281C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C26/00Alloys containing diamond or cubic or wurtzitic boron nitride, fullerenes or carbon nanotubes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • B22F1/054Nanosized particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • B22F1/054Nanosized particles
    • B22F1/0545Dispersions or suspensions of nanosized particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/10Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/12Metallic powder containing non-metallic particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/12Both compacting and sintering
    • B22F3/16Both compacting and sintering in successive or repeated steps
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01HELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
    • H01H1/00Contacts
    • H01H1/02Contacts characterised by the material thereof
    • H01H1/021Composite material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01HELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
    • H01H1/00Contacts
    • H01H1/02Contacts characterised by the material thereof
    • H01H1/021Composite material
    • H01H1/023Composite material having a noble metal as the basic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01HELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
    • H01H1/00Contacts
    • H01H1/02Contacts characterised by the material thereof
    • H01H1/021Composite material
    • H01H1/023Composite material having a noble metal as the basic material
    • H01H1/0237Composite material having a noble metal as the basic material and containing oxides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01HELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
    • H01H1/00Contacts
    • H01H1/02Contacts characterised by the material thereof
    • H01H1/021Composite material
    • H01H1/025Composite material having copper as the basic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01HELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
    • H01H1/00Contacts
    • H01H1/02Contacts characterised by the material thereof
    • H01H1/021Composite material
    • H01H1/027Composite material containing carbon particles or fibres
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01HELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
    • H01H11/00Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of electric switches
    • H01H11/04Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of electric switches of switch contacts
    • H01H11/048Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of electric switches of switch contacts by powder-metallurgical processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2302/00Metal Compound, non-Metallic compound or non-metal composition of the powder or its coating
    • B22F2302/40Carbon, graphite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
    • B22F2998/10Processes characterised by the sequence of their steps
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01HELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
    • H01H2300/00Orthogonal indexing scheme relating to electric switches, relays, selectors or emergency protective devices covered by H01H
    • H01H2300/036Application nanoparticles, e.g. nanotubes, integrated in switch components, e.g. contacts, the switch itself being clearly of a different scale, e.g. greater than nanoscale

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

Изобретение относится к металлическому композиционному материалу для скользящего контакта переключателя электропитания. Металлографеновый композиционный продукт в виде скользящего контакта, в котором чешуйки графена диспергированы в матрице металла, представляющего собой Ag, Al, Au, Pt, In, Sn или Cu, или их сочетание. Графен присутствует в количестве в пределах диапазона от 0,005 до 0,5 мас.%, чешуйки графена имеют среднюю длиннейшую ось в пределах диапазона от 100 нм до 50 мкм. Обеспечивается улучшение трибологических свойств. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 ил.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Данное раскрытие относится к металлическому композиционному материалу для скользящего контакта переключателя электропитания (силового переключателя).
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Материалы контактов на основе серебра (Ag) широко применяются в различных устройствах переключения электропитания, где ключевое значение имеют малые потери и стабильные рабочие характеристики контакта в течение срока службы. Благодаря его электрическим свойствам, Ag применяется в качестве основного материала и в системах дугообразования, и в системах скользящих контактов. Вместе с тем, механические и трибологические свойства Ag не впечатляют. Оно мягкое и склонно к наволакиванию на противолежащие поверхности. Для скользящих контактов это обычно означает высокую скорость износа и высокое трение.
Когда Ag используют в конфигурациях скользящих контактов с противолежащей поверхностью из меди (Cu) или Ag, в контакт нужно вводить существенное количество серебра, чтобы учесть потери на износ. Наволакивание Ag на противолежащую поверхность создает, по сути, контакт Ag-Ag. Коэффициент трения (КТ) такого контакта в бессмазочной среде высок – 1,5 или выше. В механической системе это трение следует преодолевать посредством системы механического привода устройства, что, в свою очередь, обуславливает затраты на энергию привода и габариты в контексте выбора размеров механической системы.
Как бы то ни было, благодаря своим электрическим свойствам, Ag по-прежнему используют во многих приложениях, например, в переключателях ответвлений трансформаторов под нагрузкой, также называемых устройствами регулирования напряжения силового трансформатора под нагрузкой (РПН), и различных выключателях.
Одним распространенным способом уменьшения трения в контактах на основе Ag является нанесение консистентной контактной смазки. Вместе с тем, при высоких требованиях к коммутации, таких как несколько сотен тысяч или даже миллионов операций в течение срока службы устройства, смазка не является надежным решением без регулярного внесения дополнительной смазки. Кроме того, тепловая нагрузка на устройство может приводить к испарению или разложению смазки, что может вызывать повышенное сопротивление и нестабильные свойства контакта. В приложениях типа РПН, где коммутирующие компоненты погружены в электроизолирующее трансформаторное масло, применение жидкого смазочного масла или консистентной смазки вообще невозможно.
Добавка графита (в концентрации несколько процентов по массе, мас.%) в металлическое серебро дает снижение КТ приблизительно до 0,3 с противолежащей поверхностью из Ag или Cu. Вместе с тем, твердость и плотность такого композита ограничены из-за низкой адгезии углеродной поверхности к матрице Ag. Это дает высокую скорость износа и существенное образование частиц у Ag-графитовых компонентов.
В некоторых коммерческих приложениях используют так называемое «твердое серебро» (например, Argalux®64), т.е. сплав Ag, содержащий Ag, Cu и малое количество сурьмы (Sb). Sb значительно увеличивает твердость этого сплава, удельная проводимость которого довольно хорошая, но КТ в случае с противолежащей поверхностью из Cu по-прежнему находится в области 0,3-0,4.
Известно, что графен (G) и оксид графена (GO) обладают смазочными эффектами в качестве покрывного слоя в непосредственных контактах металл-металл [F. Mao и др., J. Mater. Sci., 2015, 50, 6518; and D. Berman et al., Materials Today, 2014, 17(1), 31]. Есть также исследования графена, обладающего смазочным эффектом в структурных композитах алюминия (Al) [M. Tabandeh-Khorshid и др., J. Engineering Sci. and Techn., 2016, 19, 463]. В литературе сообщалось о коэффициентах трения вплоть до около 0,2 в сухих контактах металл-металл.
При использовании графена и связанных с ним материалов для таких приложений есть несколько проблем. Качество и чистота материалов, получаемых от поставщиков, сильно отличаются, особенно – оксид графена, который почти всегда производят хорошо разработанным способом Хаммера (Hummer), обычно содержит остаточные количества кальция (Ca) и магния (Mg) и поставляется в широком диапазоне размеров чешуек. Еще один хорошо известный факт заключается в том, что G и особенно GO склонны агломерироваться и являются трудно диспергируемыми в матрицах металлов. В дополнение к этому, чистый графен по-прежнему очень дорог, что делает оксид графена более привлекательным с точки зрения промышленности.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Задача данного изобретения состоит в том, чтобы предложить металлографеновый композиционный материал с улучшенными трибологическими свойствами для скользящего контакта переключателя электропитания.
Изобретение относится к металлографеновому композиционному материалу с необычайно хорошими свойствам, особенно – в качестве материала скользящего контакта.
Графен, как правило, существует в виде чешуек, имеющих толщину от одиночного слоя графена (толщину в диапазоне ангстремов) до нанолистов (НЛ) графена, имеющих толщину в нанодиапазоне.
Применение оксида графена GO, а не неокисленного графена G, в качестве дешевого графенового исходного материала для некоторых вариантов осуществления нового композиционного материала контакта снижает издержки. Вместе с тем, в других вариантах осуществления можно использовать графен любого типа, например, G или любую смесь GO и G. Термин «графен» подразумевается охватывающим и G, и любой оксид графена, GO, а также любую их смесь.
Для получения приемлемой дисперсии чешуек GO в матрице металла можно использовать новый способ очистки GO, обеспечивающий чистые, не содержащие металлов и ионов чешуйки GO с равномерным распределением по размерам (при удалении малых частиц). Улучшенное диспергирование GO в матрице металла сокращает необходимое количество GO и поэтому ограничивает влияние GO на электрические свойства.
Тщательное спекание заготовки композита, которое обеспечивает возможность высвобождения газообразных веществ из чешуек GO и покидание ими композита, может приводить к восстановлению по меньшей мере некоторой части GO до G (что также обозначается здесь как в GO).
В ходе скольжения в скользящем контакте происходят непрерывные подача и удаление G, GO и/или в GO к паре контактирующих поверхностей, обеспечивая эффект смазки, тогда как количество GO/G остается достаточно малым для поддержания выгодных электрических свойств металла, например, Ag.
В соответствии с одним аспектом данного изобретения предложен металлографеновый композиционный продукт в виде скользящего контакта электроэнергетического применения, в котором чешуйки графена диспергированы в матрице металла.
В соответствии с другим аспектом данного изобретения предложен способ изготовления металлографенового композиционного продукта. Способ включает суспендирование чешуек графена в растворителе с получением суспензии графена-растворителя. Способ также включает суспендирование наночастиц металла в растворителе с получением суспензии металла-растворителя. Способ также включает смешивание суспензии металла-растворителя и суспензии графена-растворителя друг с другом, вследствие чего образуется смесь. Способ также включает испарение растворителя из смеси с получением металлографенового порошка с содержанием графена менее 0,5 мас.%. Используемый растворитель может быть одним и тем же в суспензии графена-растворителя и суспензии металла-растворителя, например, этанолом. Полученный металлографеновый порошок можно далее сушить при повышенной температуре, например, свыше 80°C, такой как примерно 100°C. Полученный металлографеновый порошок можно уплотнять в заготовку, которую потом можно спекать.
Новый композиционный материал контакта выгоден тем, что обеспечивает очень низкий коэффициент трения и низкую скорость износа по сравнению с чистым Ag или чистой Cu, без ущерба для хороших электрических свойств чистого металла. Композиционный материал имеет малое количество (вплоть до 0,01 или даже 0,005 мас.%) G или GO, или их смеси, диспергированное в матрице металла. Матрицей металла может быть, например, любой из серебра (Ag), меди (Cu), алюминия (Al), золота (Au), платины (Pt), индия (In) или олова (Sn), или их сочетание, предпочтительно – Ag. Это обеспечивает композиционный материал с существенно более низким коэффициентом трения и более высокой износостойкостью в сухих условиях по сравнению с чистым Ag, доступным в продаже композитом Ag-графит или твердым Ag, и даже по сравнению с Ag, смазываемым маслом или консистентной смазкой.
Следует отметить, что любой признак любого из аспектов применим к любому другому аспекту, где это уместно. Аналогичным образом, любое преимущество любого из аспектов применимо к любому из других аспектов. Другие задачи, признаки и преимущества раскрытых вариантов осуществления станут ясными из нижеследующего подробного описания, из зависимых пунктов прилагаемой формулы изобретения, а также из чертежей.
Вообще говоря, все термины, употребляемые в формуле изобретения, следует интерпретировать в соответствии с их обычным смысловым значением в данной области техники, если здесь в явном виде не дано иное определение. Все ссылки на «элемент, аппарат, компонент, средство, этап и т.д.» в единственном числе следует интерпретировать в открытом смысле – как относящиеся к по меньшей мере одному случаю элемента, аппарата, компонента, средства, этапа и т.д., если явно не указано иное. Этапы любого раскрытого здесь способа не обязательно должны проводиться в точном раскрываемом порядке, если это не указано явно. Употребление порядковых числительных «первый (-ая, -ое, -ые)», «второй (-ая, -ое, -ые)» и т.д. для разных признаков/компонентов согласно данному раскрытию предназначено лишь для того, чтобы отличить эти признаки/компоненты от других аналогичных признаков/компонентов, а не для придания этим признакам/компонентам каких-либо порядка или иерархии.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Варианты осуществления будут описаны в качестве примера со ссылками на прилагаемые чертежи, на которых:
фиг.1 иллюстрирует вариант осуществления смешивания суспендированных наночастиц (НЧ) Ag с суспендированными чешуйками GO с получением варианта осуществления композиционного порошка;
фиг.2 – график, демонстрирующий КТ разных композитов по сравнению с контрольным образцом чистого Ag;
фиг.3 – график, демонстрирующий КТ разных других композитов по сравнению с контрольным образцом чистого Ag.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
Теперь варианты осуществления будут подробнее описаны ниже со ссылками на прилагаемые чертежи, на которых показаны определенные варианты осуществления. Вместе с тем, в рамках объема данного раскрытия возможны другие варианты осуществления во многих отличающихся формах. Нижеследующие варианты осуществления представлены скорее в качестве примера с тем, чтобы это раскрытие было тщательным и полным и в полной мере доводило объем раскрытия до специалистов в данной области техники. Сходные позиции чертежей по всему тексту описания относятся к сходным элементам.
Хотя серебро является предпочтительным и используется в качестве примера основного металла рассматриваемого здесь металлографенового композиционного материала, вместо него можно использовать любой другой подходящий электропроводный металл, такой как Al или Cu, или их сочетание.
Когда здесь заходит речь о чешуйках графена, например, НЛ, понятно, что по меньшей мере некоторая часть графена в чешуйках присутствует в виде GO, если явно не указано иное. Чешуйки графена, а также в GO, типично содержат смесь G и GO.
За счет использования металлографенового композиционного материала в по меньшей мере одной из контактных пар скользящего контакта электроэнергетического применения, например, в РПН, можно снизить коэффициент трения по сравнению с использованием контактных пар из чистого металла, таким образом улучшая износостойкость скользящего контакта и продлевая срок его эксплуатации с одновременным сохранением хороших свойств электропроводности чистого металла, поскольку количество графена, диспергированного в матрице металла, можно поддерживать малым благодаря вариантам осуществления способа производства металлографенового композита согласно данному раскрытию.
Фиг.1 иллюстрирует варианты осуществления способа производства металлографенового композиционного порошка. В этих вариантах осуществления металлом является серебро, и наночастицы (НЧ) серебра (Ag) 1 суспендируют в растворителе 3, образуя суспензию металла. Растворителем может быть любой пригодный растворитель, например, вода или этанол, либо их смесь, которые являются полярными и экологически благоприятными вариантами растворителя. Параллельно, в растворителе 3, например, таком же или аналогичном растворителе, как и в суспензии металла, также суспендируют чешуйки 2 графена (G и/или GO), например НЛ, образуя суспензию графена. Чешуйки графена предпочтительно имеют среднюю длиннейшую ось, измеренную в пределах диапазона от 100 нм до 50 мкм, 30 мкм, 10 мкм, 1 мкм или 500 нм, например, в пределах диапазона от 1 или 10 до 20 мкм, и среднюю толщину самое большее десять слоев графена. Суспензию графена можно обработать ультразвуком, чтобы предотвратить агломерацию чешуек графена в суспензии.
Суспензию металла и суспензию графена смешивают, например, путем добавления суспензии графена-растворителя в суспензию металла-растворителя, чтобы образовалась смесь. В некоторых вариантах осуществления составную смесь суспензий графена-металла обрабатывают ультразвуком для дальнейшего улучшения смешивания и диспергирования чешуек 2 графена с НЧ 1 металла и для предотвращения агломерации чешуек графена в суспензии. Предпочтительно, между НЧ металла и графеном во время смешивания не происходит никакой химической реакции. Смешивание предназначено для получения хорошей дисперсии чешуек графена. Чешуйки графена предпочтительно присутствуют в количестве менее 0,5, 0,2 или 0,05 мас.% от совокупности чешуек графена и НЧ металла в суспензии, таком как в пределах диапазона от 0,005 мас.% до 0,5, 0,4, 0,2, 0,1, 0,05 или 0,02 мас.%, например, около 0,01 мас.%. Например, суспензию 0,001 г GO (например, в 100 мл этанола) можно примешать в суспензию 10 г НЧ металла (например, в 500 мл этанола). Предпочтительным может оказаться капельное смешивание для того, чтобы гарантировать, что чешуйки графена надлежащим образом диспергируются в смеси, избегая агломерации. Например, суспензию графена можно примешивать каплями в суспензию металла в течение по меньшей мере 20 или 30 минут для получения составной суспензии, имеющей массу в сухом состоянии примерно 10 г.
Затем растворитель испаряют из составной суспензии металла-графена, образуя металлографеновый композиционный порошок, например, композиционный порошок Ag-GO в этом случае. Чтобы снизить необходимую для испарения энергию, предпочтительным может оказаться относительно летучий растворитель, например, этанол, который может быть рециркулирован для экономии затрат и сбережения окружающей среды. За испарением растворителя может следовать сушка металлографенового композиционного порошка при повышенной температуре, составляющей, например, по меньшей мере 80°C, такой как на уровне примерно 100°C, для удаления растворителя и/или воды.
Чтобы повысить качество суспензии графена и готового композиционного продукта, при использовании относительно чистого графена с относительно равномерным распределением размеров чешуек и низким уровнем агломерации, чешуйки графена предпочтительно промывают и центрифугируют перед смешиванием с НЧ металла. В некоторых вариантах осуществления, перед получением суспензии графена, чешуйки графена подвергают множеству последовательных циклов промывки, причем каждый из циклов промывки включает суспендирование чешуек графена, центрифугирование суспензии и удаление надосадочной жидкости.
Целью процесса промывки может быть очистка оксида графена (GO). Этот процесс снижает количество неорганических примесей, увеличивает pH водных растворов очищенного GO до нейтрального и уменьшает долю малых, сильно окисленных углеродистых компонентов. Новый процесс может предусматривать обработку ультразвуком и седиментацию с помощью (ультра)центрифугирования. Этот процесс эффективен, ограничивает агрегирование чешуек очищенного GO и обеспечивает замену растворителя для раствора/суспензии/пасты GO с воды на смешиваемые с водой органические растворители, такие как низкокипящие спирты, например, этанол.
В примерных вариантах осуществления процесса промывки суспензию GO в воде (например, 3-4 мг нечистого GO/мл) можно смешать с таким же объемом этанола (например, чистоты 99%) с обработкой ванны ультразвуком в течение по меньшей мере 10 минут, после чего смесь переносят в подходящие для центрифугирования колбы. Центрифугирование со средней скоростью (5000-6000 г) в течение 4-8 часов приводит к осаждению GO, оставляя наиболее растворимые примеси в надосадочной жидкости. Удаление надосадочной жидкости без возмущения материала осадка оставляет концентрированную водно-спиртовую суспензию GO повышенной чистоты. Добавляют свежий этанол, с последующими обработкой ультразвуком, центрифугированием и удалением надосадочной жидкости, причем эту последовательность можно повторять 2-4 раза с увеличением скорости центрифугирования и уменьшением времени центрифугирования для каждого цикла промывки. Когда GO достигнет достаточной частоты и содержание воды станет достаточно низким, надосадочная жидкость оказывается бесцветной, а осадочный GO после удаления надосадочной жидкости имеет гелеобразный внешний вид и концентрацию GO 30-40 мг/мл. Этот концентрированный гель GO можно растворять/суспендировать в воде и в смешиваемых с водой органических растворителях.
Целью процесса промывки является разделение GO на, предпочтительно, однослойные листы и диспергирование их как можно более равномерно в матрице металла. Способ включает в себя процесс мокрого смешивания, суспендирование как наночастиц (НЧ) 1 металла, так и очищенных чешуек 2 GO, как обсуждалось в связи с фиг.1, сначала – отдельно в этанольных суспензиях, а потом – смешивание двух суспензий вместе и испарение растворителя 3 для получения хорошо диспергированной смеси, например, Ag-GO. Затем эту смесь можно прессовать и спекать в готовый материал контактов.
Полученный металлографеновый композиционный порошок можно потом уплотнять в заготовку (прессовку), например, при комнатной температуре и давлении по меньшей мере 400 МПа или 500 МПа, например, в пределах диапазона 400-600 МПа, что может быть предпочтительным для НЧ 1 Ag. За счет уплотнения, плотность металлографенового композиционного продукта может стать ближе к литому металлическому изделию, например, металлическому серебру, составляя, например, по меньшей мере 70% или по меньшей мере 80% или по меньшей мере 85% плотности литого металла.
Заготовку можно использовать для скользящего контакта, или же заготовку можно спекать и использовать для скользящего контакта спеченный продукт.
Спекание, при котором частицы металла совместно диффундируют, образуя более твердое и сплошное изделие, аналогичное литому металлическому изделию, можно (например, для серебра) проводить при температуре в пределах диапазона 300-500°C, например, при примерно 400°C, в течение продолжительного периода времени, например, по меньшей мере 10 ч или по меньшей мере 15 ч. За счет спекания плотность металлографенового композиционного продукта (изделия) может стать ближе к литому металлическому изделию, например, металлическому серебру, например, составляя по меньшей мере 90% или по меньшей мере 95% плотности литого металла. Спекание также может привести к восстановлению некоторой части или всего GO до G, т.е. в GO. Вместе с тем, улучшенных трибологических свойств можно достичь независимо от относительных долей G и GO в металлографеновом композите.
Примеры – Заготовка
Обращаясь к фиг.2, трибологические измерения на штифтодисковой машине осуществили на чистом Ag и заготовках-композитах Ag-GO (плотность приблизительно 85% плотности литого серебра) при постоянной нагрузке на контактах, составлявшей 5 Н, и с противолежащим контактом, представляющим собой покрытый серебром (Ag) штифт из Cu. Контроль из чистого Ag демонстрирует быстро увеличивающийся КТ. В точке μ~1,4 наладочные параметры трибометра приводят к остановке эксперимента из-за перегрузки по силе. При добавлении GO в разных количествах в матрицу Ag дискового образца трение значительно падает по сравнению с контрольным образцом из чистого Ag. При концентрации всего лишь 0,01 мас.% коэффициент трения стабилизируется около 0,09, и добавление большего количества GO не приводит далее к значительному снижению трения (см. образец с 0,05 мас.% GO). Эти эксперименты были проведены в абсолютно сухих условиях, т.е. на контакты не добавляли какие-либо смазочное масло или консистентную смазку. Единственным присутствующим смазочным материалом является GO, а эффект очевиден при столь низких концентрациях, как 0,01 мас.%. Для сравнения, смазанный консистентной смазкой контакт Ag-Ag имел бы коэффициент трения приблизительно 0,2, а контакт Ag-Ag или Ag-Cu в трансформаторном масле (например, в переключателях ответвлений трансформаторов) был бы в диапазоне между 0,3 и 1, в зависимости от температуры.
Износ контакта Ag-Ag трудно измерить, поскольку Ag является мягким и склонным к наволакиванию и возвратно-поступательному перенаволакиванию между обеими сопрягаемыми поверхностями. Также происходит пропахивание. Из-за наволакивающего поведения образуется неровная дорожка износа. С другой стороны, образец композита Ag-GO (0,01 мас.%), подвергнутый 10000 операций, продемонстрировал намного более гладкую и менее истертую дорожку износа. Сравнивая скорости износа у этих двух образцов (объем износа, приведенный к нагрузке и длине износа), образец Ag-GO имеет значительно более низкую скорость износа, чем чистое Ag.
Измерения сопротивления контакта, проводившиеся с использованием покрытого серебром (Ag) зонда из Cu под разными нагрузками на контакте, продемонстрировали весьма сходные данные для чистого Ag по сравнению с Ag-GO (0,01 мас.%). Это указывает на весьма незначительный вклад компонента GO в композиционный материал, который по сути ведет себя по электропроводности подобно чистому серебру.
Заготовки-композиты с содержанием GO в 0,01 мас.%, проанализированные методом светооптической микроскопии (СОМ), выявили равномерное распределение больших листов оксида графена в матрице Ag.
Сканирующая электронная микроскопия (СЭМ) продемонстрировала тонкие, прозрачные листы GO с диспергированными наночастицами Ag над и под листами. Это предполагает четко разделенные частицы GO и Ag. Прозрачность листов GO указывает, что они содержат монослои или немного слоев GO, уложенных стопой один поверх другого.
Когда вместо процесса мокрого смешивания согласно данному раскрытию используется регулярное смешивание сухих порошков, чешуйки GO имеют явно выраженную тенденцию к слипанию друг с другом. Кроме того, когда используют загрязненный GO, композит не будет хорошо диспергированным, а чешуйки GO агломерируются в комочки GO. Трибологический эффект все еще получается, но коэффициент трения стабилизируется на уровне приблизительно 0,2-0,4, т.е. оказывается значительно более высоким, чем у композиционного материала согласно данному раскрытию. Чтобы достичь эффективного смазывания, композит сухого смешивания также требует более высоких концентраций GO - приблизительно 0,5 мас.%.
Обращаясь к фиг.3, для достижения выгодных свойств при очень низких концентрациях графена может оказаться важным процесс очистки. На фиг.3 трение заготовок-композитов, содержащих 0,01 мас.% GO, полученного у коммерческого поставщика, сравнивали с заготовками-композитами, содержавшими 0,01 мас.% GO, промытого в соответствии с процессом промывки согласно данному раскрытию. Улучшение в связи с очисткой очевидно и приписано лучшему диспергированию очищенного, однородного GO.
Хорошо диспергированные чешуйки GO в матрице Ag повышают трибологические свойства и рабочие характеристики без ущерба электрическим свойствам чистого Ag.
За счет процесса очистки GO, который эффективно удаляет металлические и ионные остатки и сужает распределение размеров чешуек, а также протокола мокрого смешивания можно получить хорошо диспергированный нанокомпозитный продукт Ag-GO.
Для резкого снижения коэффициента трения по сравнению с чистым Ag в сухих условиях (от приблизительно 1,4-1,5 для чистого Ag до приблизительно 0,08-0,09 для композита Ag-GO) и увеличения износостойкости без ущерба электрическим свойствам Ag достаточно очень малых количеств (например, 0,01 мас.%) GO, хорошо диспергированного в Ag.
Предложенная методология применима к G и/или GO, а также к химически функционализированным G и/или GO. Вместе с тем, GO может оказаться предпочтительным из-за стоимости.
Нанокомпозиты серебро-графен (Ag-G) или серебро-оксид графена (Ag-GO) являются привлекательными кандидатами для применений в скользящих контактах в переключателях ответвлений трансформаторов, а также, например, в прерывателях цепи, автоматических выключателях, переключателях и т.д. Снижение трения может обеспечить возможность более простых и совершенно новых и компактных механических конструкций, при этом увеличенные давления в контактах ведут к сниженным потерям и более эффективному применению, а значит – и сниженной стоимости, материалов.
Данное раскрытие было описано выше главным образом со ссылками на несколько вариантов осуществления. Вместе с тем, как легко поймет специалист в данной области техники, в рамках объема данного раскрытия, определяемого прилагаемой формулой изобретения, в равном мере возможны иные варианты осуществления, отличающиеся от раскрытых выше.

Claims (19)

1. Металлографеновый композиционный продукт в виде скользящего контакта электроэнергетического применения, в котором чешуйки графена диспергированы в матрице металла, причем этот металл представляет собой Ag, Al, Au, Pt, In, Sn или Cu, или их сочетание, причем графен присутствует в количестве в пределах диапазона от 0,005 до 0,5 мас.%, и при этом чешуйки графена имеют среднюю длиннейшую ось в пределах диапазона от 100 нм до 50 мкм.
2. Композиционный продукт по п.1, отличающийся тем, что скользящий контакт предназначен для переключателя ответвлений трансформаторов под нагрузкой.
3. Композиционный продукт по п. 1 или 2, отличающийся тем, что металл представляет собой серебро.
4. Композиционный продукт по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что по меньшей мере некоторая часть графена в чешуйках графена находится в виде оксида графена.
5. Композиционный продукт по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что, графен присутствует в количестве в пределах диапазона от 0,005 до 0,05 или 0,02 мас.%, например около 0,01 мас.%.
6. Композиционный продукт по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что он содержит уплотненную металлографеновую композиционную заготовку.
7. Композиционный продукт по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что он содержит спеченный металлографеновый композиционный продукт.
8. Композиционный продукт по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что композиционный продукт имеет коэффициент трения 0,08-0,09.
9. Способ изготовления металлографенового композиционного продукта, включающий:
суспендирование чешуек графена в растворителе с получением суспензии графена-растворителя, причем чешуйки графена имеют среднюю длиннейшую ось в пределах диапазона от 100 до 50 мкм;
суспендирование наночастиц металла в растворителе с получением суспензии металла-растворителя, причем металл представляет собой Ag, Al, Au, Pt, In, Sn или Cu, или их сочетание;
смешивание суспензии металла-растворителя и суспензии графена-растворителя друг с другом; и
испарение растворителя из смеси с получением порошка металла-графена, имеющего содержание графена в пределах диапазона от 0,005 до 0,5 мас.%.
10. Способ по п. 9, который дополнительно включает прессование порошка металла-графена с получением уплотненной композиционной заготовки.
11. Способ по п. 10, который дополнительно включает спекание заготовки при повышенной температуре с получением спеченного металлографенового композиционного продукта.
12. Способ по любому из пп. 9-11, в котором перед получением суспензии графена-растворителя чешуйки графена подвергают множеству последовательных циклов промывки, причем каждый из циклов промывки включает в себя суспендирование чешуек графена, центрифугирование суспензии и удаление надосадочной жидкости.
13. Способ по любому из пп. 9-12, в котором растворителем является этанол.
14. Способ по любому из пп. 9-13, в котором смешивание включает в себя обработку ультразвуком.
15. Способ по любому из пп. 9-14, в котором чешуйки графена представляют собой нанолисты графена.
RU2019134766A 2017-04-12 2018-04-10 Графеновый композиционный материал для скользящего контакта RU2720281C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17166142.4A EP3388168B1 (en) 2017-04-12 2017-04-12 Graphene composite material for sliding contact
EP17166142.4 2017-04-12
PCT/EP2018/059104 WO2018189146A1 (en) 2017-04-12 2018-04-10 Graphene composite material for sliding contact

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2720281C1 true RU2720281C1 (ru) 2020-04-28

Family

ID=58671344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019134766A RU2720281C1 (ru) 2017-04-12 2018-04-10 Графеновый композиционный материал для скользящего контакта

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11183344B2 (ru)
EP (1) EP3388168B1 (ru)
KR (1) KR102201009B1 (ru)
CN (1) CN110573272B (ru)
RU (1) RU2720281C1 (ru)
WO (1) WO2018189146A1 (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3636804A1 (en) 2018-10-11 2020-04-15 ABB Schweiz AG Silver-graphene composite coating for sliding contact and electroplating method thereof
CN109280797B (zh) * 2018-11-01 2020-10-09 中国科学院兰州化学物理研究所 一种石墨烯-铜固体润滑材料的制备方法
BR112022004751A2 (pt) * 2019-09-17 2022-06-21 Graphmatech Ab Pó compósito com partículas à base de ferro revestidas com material de grafeno
CN111054340B (zh) * 2019-12-27 2021-11-30 山东大学 一种以秸秆-石墨烯杂合体为载体原位负载零价铜的催化剂及其制备方法与应用
CN111057898B (zh) * 2019-12-30 2021-04-16 安徽理工大学 一种制备二维“骨头”型金纳米片/氧化石墨烯复合材料的方法
EP3854502A1 (en) * 2020-01-23 2021-07-28 ABB Schweiz AG A composite and method of preparation thereof
EP3971928A1 (en) * 2020-09-22 2022-03-23 ABB Schweiz AG Electric contact comprising a metal-graphene composite layer
EP4117000B1 (en) * 2021-07-07 2024-09-04 ABB S.p.A. Mechanism for electrical device
CN113512662A (zh) * 2021-07-16 2021-10-19 陕西科技大学 一种负载银的石墨烯/铜自润滑材料及其制备方法
EP4123847A1 (en) * 2021-07-19 2023-01-25 Abb Schweiz Ag Slip ring unit
CN114774758B (zh) * 2022-04-25 2023-05-09 辽宁德润新材科技有限公司 一种石墨烯润滑耐磨材料及其制备方法
PL445976A1 (pl) * 2023-08-31 2024-05-20 Uniwersytet Mikołaja Kopernika W Toruniu Sposób otrzymywania biobójczych płatków grafenowych

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2012139358A (ru) * 2010-02-17 2014-03-27 Басф Се Способ создания электропроводных скреплений между солнечными элементами
RU2536847C2 (ru) * 2009-06-03 2014-12-27 Виланд-Верке Аг Способ производства композиционного материала с металлической матрицей
CN105575684A (zh) * 2015-12-24 2016-05-11 周懿涵 一种银基电触头复合材料及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101337994B1 (ko) * 2010-04-14 2013-12-06 한국과학기술원 그래핀/금속 나노 복합 분말 및 이의 제조 방법
CN102385938B (zh) * 2011-11-10 2013-06-12 电子科技大学 一种金属基石墨烯复合电接触材料的制备方法
US10535443B2 (en) * 2013-03-08 2020-01-14 Garmor Inc. Graphene entrainment in a host
CN103346022B (zh) 2013-07-03 2016-03-02 中国科学院福建物质结构研究所 一种石墨烯/纳米碳颗粒复合材料的制备方法
GB2516919B (en) * 2013-08-06 2019-06-26 Univ Manchester Production of graphene and graphane
GB2520496B (en) * 2013-11-20 2020-05-27 Univ Manchester Production of graphene oxide
KR101568126B1 (ko) * 2014-05-29 2015-11-12 일진디스플레이(주) 터치패널 및 표시장치
JP2016000843A (ja) * 2014-06-11 2016-01-07 片野染革株式会社 球状複合金属微粒子およびその製造方法
KR101630533B1 (ko) * 2014-11-03 2016-06-15 충남대학교산학협력단 고분산성의 환원된 그래핀 옥사이드 기반 금속 나노입자 분산액의 제조방법 및 이를 이용한 환원된 그래핀 옥사이드 기반 금속 나노입자 필름
CA2978471C (en) * 2015-03-13 2019-08-13 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Uniform dispersing of graphene nanoparticles in a host
KR101738505B1 (ko) * 2015-03-25 2017-05-23 한국생산기술연구원 은-카본계 복합물질 및 그 제조방법
CN105047421B (zh) 2015-06-15 2017-11-10 昆明理工大学 一种石墨烯/碱式碳酸盐纳米复合材料的制备方法
CN105385877A (zh) * 2015-11-09 2016-03-09 昆明贵金属研究所 新型银基电接触复合材料及其制备方法
CN105821234A (zh) * 2016-04-21 2016-08-03 昆明贵金属研究所 一种石墨烯增强银基滑动电接触材料的制备方法
CN106111973A (zh) * 2016-06-22 2016-11-16 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种石墨烯/纳米银复合粉体及其制备方法和应用
CN106057272B (zh) * 2016-07-06 2017-05-24 中南大学 一种石墨烯改性滑动电接触材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2536847C2 (ru) * 2009-06-03 2014-12-27 Виланд-Верке Аг Способ производства композиционного материала с металлической матрицей
RU2012139358A (ru) * 2010-02-17 2014-03-27 Басф Се Способ создания электропроводных скреплений между солнечными элементами
CN105575684A (zh) * 2015-12-24 2016-05-11 周懿涵 一种银基电触头复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YEE MAXINE SWEE-LI ET AL. Green synthesis of graphene-silver nanocomposite and its application as a potent marine antifouling agent. COLLOIDS AND SURFACES. Vol. 148, 09.09.2016, pp. 392-401. *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190119157A (ko) 2019-10-21
KR102201009B1 (ko) 2021-01-11
EP3388168A1 (en) 2018-10-17
EP3388168B1 (en) 2022-02-16
CN110573272A (zh) 2019-12-13
CN110573272B (zh) 2020-12-25
WO2018189146A1 (en) 2018-10-18
US20200152399A1 (en) 2020-05-14
US11183344B2 (en) 2021-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2720281C1 (ru) Графеновый композиционный материал для скользящего контакта
EP3971928A1 (en) Electric contact comprising a metal-graphene composite layer
Maharana et al. Surface-mechanical and electrical properties of pulse electrodeposited Cu–graphene oxide composite coating for electrical contacts
DE60125147T2 (de) Hohle fulleren-artige nanopartikel als feste schmiermittel in verbundmetallmatrizen
Mallikarjuna et al. Microstructure and dry sliding wear behavior of Cu-Sn alloy reinforced with multiwalled carbon nanotubes
KR101705943B1 (ko) 전기 폭발법을 이용한 다중층 그래핀이 코팅된 복합체 분말의 제조방법
BR102014029992A2 (pt) materiais de contato elétrico e método de preparo dos mesmos
WO2009024759A3 (en) Composite material
WO2020074552A1 (en) Silver-graphene composite coating for sliding contact and electroplating method thereof
An et al. Tribological properties of nanolamellar MoS2 doped with copper nanoparticles
Fu et al. Graphene as a nanofiller for enhancing the tribological properties and thermal conductivity of base grease
He et al. Effects of oxidation layer and roughness on the fretting wear behavior of copper under electrical contact
WO2013143498A1 (zh) 银基电接触材料
RU2405848C2 (ru) Композиционный спеченный порошковый материал
JP2539246B2 (ja) 焼結合金軸受材およびその製造法
Pietrzak et al. Effect of carbon forms on properties of Ag-C composites contact materials
RU2625692C2 (ru) Способ получения нанокомпозитных материалов на основе медной матрицы
RU2368971C1 (ru) Материал для сильноточного скользящего электроконтакта
Guo et al. Study on mechanical properties and physical properties of copper based electrical contact materials reinforced by CNT
Wang et al. Study on a new contact material-Ag/SnO/sub 2/-La/sub 2/O/sub 3/-Bi/sub 2/O/sub 3
Singh et al. Surface-Chemical Studies on Graphite Suspensions using Inorganic Disperants
CN105938763A (zh) 添加La2O3-MoSi2弥散强化铜基触头材料及制备方法
RU1785806C (ru) Порошковый композиционный материал на основе меди
RU2706013C2 (ru) Нанокомпозитные материалы на основе металлических псевдосплавов для контактов переключателей мощных электрических сетей с повышенными физико-механическими свойствами
Xu et al. Tribological behaviors of Gra./Cu and CNTs/Cu composites with and without electric current

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20220311