RU2694370C2 - Катализатор глубокой гидроочистки вакуумного газойля и способ его приготовления - Google Patents
Катализатор глубокой гидроочистки вакуумного газойля и способ его приготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2694370C2 RU2694370C2 RU2017142658A RU2017142658A RU2694370C2 RU 2694370 C2 RU2694370 C2 RU 2694370C2 RU 2017142658 A RU2017142658 A RU 2017142658A RU 2017142658 A RU2017142658 A RU 2017142658A RU 2694370 C2 RU2694370 C2 RU 2694370C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- phosphates
- acid
- moo
- compounds
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 44
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 18
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 10
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical class O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 8
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims abstract 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical class [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 17
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Substances OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 nitrates (RU 2137541 Chemical class 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 102200118166 rs16951438 Human genes 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004035 Cryptotaenia japonica Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001168730 Simo Species 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015724 Trifolium pratense Nutrition 0.000 description 1
- 240000002913 Trifolium pratense Species 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical group [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/883—Molybdenum and nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области производства катализаторов гидроочистки. Описан катализатор гидроочистки вакуумного газойля, состоящий из MoO3, WO3 и NiO, содержание в прокаленном катализаторе MoO3 составляет 1,5-7,5 мас. %, WO3 - 15-25 мас. %, NiO - 3-5 мас. %, остальное – носитель. Носитель представляет собой оксид алюминия, модифицированный растворимыми в кислотах фосфатами и кристаллическими фосфатами алюминия в количестве суммарно 5-20 мас. %. Описан способ приготовления указанного катализатора, включающий пептизацию гидроксида алюминия одноосновной кислотой, введение соединений из ряда фосфатов и кристаллических фосфатов алюминия, в количестве суммарно 5-20 мас. % в виде суспензии в подкисленном соляной кислотой водном растворе (рН=3), упаривание полученной смеси исходных соединений до остаточной влажности 60-70%, с последующим экструзионным формованием, сушкой и прокаливанием полученных экструдатов, пропитку полученных экструдатов совместным раствором, содержащим гетерополисоединения молибдена H3[P(Mo12O40)] и вольфрама H7[P(WO3)12]×29H2O, нитрат никеля Ni(NO3)2×6H2O и одну из следующих органических кислот: лимонная, малеиновая или винная, с последующей термообработкой. Технический результат - получен катализатор, характеризующийся высокой активностью в процессе гидроочистки вакуумного газойля. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 12 пр.
Description
Изобретение относится к области химии, а именно к области производства катализаторов гидроочистки. Известные катализаторы гидроочистки от соединений серы содержат молибден и/или вольфрам и кобальт и/или никель в оксидной форме, нанесенные на поверхность пористого термостойкого оксида металла.
С целью повышения обессеривающей активности в состав катализаторов гидроочистки вводят различные модификаторы, в частности ванадий. В качестве соединения ванадия используют метаванадат аммония NH4VO3 [А.С. 1657227 СССР, B01J 37/02. №4658231/04; заявл. 19.12.88; опубл. 23.06.91, Бюл. №23 - 3 с], оксид ванадия V2O5 [Пат. 1660284 РФ, зарег. 01.10.01, А.С. 1660284 СССР]. Известен катализатор для гидроочистки нефтяного сырья [Пат. 1657226 РФ, зарег. 01.10.01, А.С. 1657226 СССР, B01J 37/02. №4471937/04;заявл. 17.06.88; опубл. 23.06.91, Бюл. №23 - 2 с.], содержащий в качестве модифицирующих добавок Sn и F. Эти добавки повышают гидрирующую активность катализатора, что снижает степень его закоксованности, однако наличие фтора может привести к повышению кислотности носителя, как следствие, к повышению гидрокрекинга и уменьшению выхода целевых продуктов. Известен также катализатор NiОMoО3/Аl2О3, модифицированный Sn и отличающийся повышенной гидрирующей активностью, что снижает степень закоксованности поверхности катализатора [А.С. 1424863 СССР, B01J 37/00. №4194424/31-04;заявл. 16.02.87; опубл. 23.09.88, Бюл. №35 - 4 с]. Известным способом получения катализаторов гидроочистки, содержащих оксиды Co(Ni) и Мо нанесенные на А12O3, является введение в гидроксид алюминия, пептизированный одноосновной кислотой, солей молибдена и кобальта (никеля), формование полученной массы методом экструзии, с последующей сушкой и прокаливанием (RU 2189860, B01J 37/04, 23/882, 27.09.02;RU 2137541, B01J 23/88, C10G 45/08, 20.09.99). В качестве предшественников активного компонента используются труднорастворимые соли молибдена и вольфрама, в основном аммоний молибденовокислый (NH4)6Mo7O24⋅4H2O, и соли кобальта и никеля, в основном нитраты (RU 2137541, B01J 23/88, 20.09.99). Основным недостатком катализаторов, полученных по данному способу, является их низкая активность в гидроочистке смеси прямогонных нефтяных фракций и вакуумных газойлей. Это объясняется тем, что большая часть внесенных в массу гидроксида алюминия активных компонентов не находится на активной поверхности катализатора, а заключено в объеме Аl2О3. В процессах гидроочистки смешанного сырья катализаторы подвергаются значительному закоксовыванию, что снижает срок их межрегенерационного пробега и срок службы в целом.
Другим известным способом получения более активных катализаторов гидроочистки типа CoO(NiO)MoO3(WO3)/Al2O3 является способ пропитки оксида алюминия растворами соединений активных компонентов, сушки и прокаливания. Нанесение активных компонентов осуществляют как последовательной пропиткой из отдельных растворов, так и одностадийной пропиткой из совместного раствора. Для стабилизации совместного раствора соединений Co(Ni) и Mo(W) добавляют в пропиточные растворы минеральные кислоты, в основном фосфорную кислоту. Основным недостатком совместных пропиточных растворов соединений Co(Ni) и Mo(W), стабилизированных неорганическими фосфорсодержащими кислотами, является их низкая устойчивость в присутствии избытка фосфорной кислоты и NH4 +иона, что приводит к выпадению в осадок фосфатов Co(Ni) и фосформолибдатов аммония. Для создания устойчивых совместных пропиточных растворов используют также концентрированный раствор аммиака, который образует комплексные соединения с Co(Ni), что не позволяет образоваться осадкам молибдатов этих металлов.
С целью повышения гидродесульфуризующей (ГДС) активности в состав катализаторов гидроочистки вводят фосфор. Модифицирование оксида алюминия фосфором проводят обычно путем пропитки раствором ортофосфорной кислоты (х.ч.) по влагоемкости с последующей сушкой и прокаливанием [Н.Н. Томина, П.С. Солманов, Н.М. Максимов, А.В. Моисеев, А.А. Пимерзин, И.И. Занозина, М.В. Бабинцева. Гидроочистка смеси вакуумного газойля с тяжелым газойлем коксования // Рос. хим. ж., 2016, т. LX, №2, с. 1-8]. Пропитка оксида алюминия фосфорной кислотой с последующей термической обработкой приводит к реакции этих веществ и образованию фосфатов переменного состава в поверхностном слое, при этом прочность катализатора несколько снижается, что существенно при современной тенденции уменьшения диаметра гранул катализатора до 2,1-2,3 мм.
Наиболее близкими к предлагаемому решению является катализатор гидроочистки тяжелых нефтяных фракций, описанный в (RU 2414963, C10G 45/08, 2006.01). Данная система содержит следующие активные компоненты: [Si(WO3)12] в количестве 1.0-9.0 мас. %; [P(WO3)12] в количестве 1.0-9.0 мас. %; [Si(MoO3)12] в количестве 4.0-22.0 мас. %; [Р(МоО3)12] в количестве 6.0-22.0 мас. %; промотор активного компонента оксид никеля NiO в количестве 3.0-8.0 мас. %; модификаторы носителя V2O5 в количестве 0.5-5.0 мас. % и SnO2 в количестве 0.1-4.0 мас. %; оксид алюминия Аl2O3 в количестве 84.4-21.0 мас. %. Основным недостатком данного катализатора является способ введения вольфрама, который является компонентом активной фазы. Гетерополикомплексы вольфрама (H4[Si(W12O40)]×10H2O и H3[P(W12O40)]×10H2O) вносятся в пептизированную массу гидроксида алюминия, после чего производится формовка экструзией, сушка и прокаливание, в результате существенная часть вольфрама переходит в объем инертного в катализе оксида алюминия, что снижает вероятность образования смешанной NiMo(W)S активной фазы. Описывается также способ приготовления катализатора, включающий пропитку носителя пропиточным раствором соединений молибдена и никеля. Основным недостатком данного способа является то, что внесение никеля и молибдена осуществляется на модифицированный оксид алюминия из совместного раствора содержащего H4[Si(Mo12O40)]×21H2O, Н3[Р(Мо12O40)]×14Н2O и нитрат никеля Ni(NO3)2×6Н2O без добавления комплексообразователей, это приводит к образованию низко активного в катализе сульфида Ni и не активной в катализе шпинели.
Техническим результатом настоящего изобретения является повышение активности нового катализатора гидроочистки вакуумного газойля и способ его приготовления. Технический результат достигается за счет катализатора гидроочистки вакуумного газойля, состоящего из МoO3, WO3 и NiO, содержание в прокаленном катализаторе МoO3 составляет 1,5-7,5 мас. %, WO3 - 15-25 мас. %, NiO - 3-5 мас. %, остальное - носитель. МoО3, WO3 и NiO наносят на прокаленный носитель из совместного раствора гетерополисоединений молибдена H3[P(Mo12O40)], вольфрама H7[P(WO3)12]×29H2O, нитрата никеля Ni(NO3)2×6H2O и органической кислоты, в качестве которой используют лимонную, малеиновую или винную кислоты. Носителем является оксид алюминия, модифицированный растворимыми в кислотах фосфатами и кристаллическими фосфатами алюминия. В качестве соединений-модификаторов носителя из ряда фосфатов используют АlРO4, Аl2(РO4)(ОН)3, Аl(Н2РO4)3, АlН3(РO4)2, из ряда кристаллических фосфатов алюминия используют: АlРО-5, А1РО-15, А1РО-21 [P. Rungrojchaipon, X. Wang, A J. Jacobson // Microporous and Mesoporous Materials 109 (2008) 478-484].
Способ приготовления катализатора гидроочистки вакуумного газойля включает пептизацию гидроксида алюминия одноосновной кислотой, введение соединений из ряда фосфатов и кристаллических фосфатов алюминия в количестве суммарно 5-20 мас. % в виде суспензии в подкисленном соляной кислотой (рН =3) водном растворе, упаривание полученной смеси исходных соединений до остаточной влажности 60-70%,с последующим экструзионным формованием, сушкой и прокаливанием полученных экструдатов, пропитка полученных экструдатов методом однократной пропитки раствором, содержащим гетерополисоединения молибдена H3[P(Mo12O40)] и вольфрама H7[P(WO3)12]×29H2O, нитрата никеля Ni(NO3)2×6H2O и органической кислоты при рН среды в ределах 3,0-5,5, с последующей термообработкой. Пропитка гранул носителя проводится после создания вакуума в сосуде, содержащем навеску носителя, и выдерживания навески носителя в вакууме в течение 30 мин (вакуумирования носителя); пропитка гранул носителя после создания вакуума проводится пропиточным раствором при температурах 30-90°С. Термообработка готового катализатора проводится при температуре не выше 350°С.
Исходные соединения для приготовления совместного пропиточного раствора, состав используемых соединений-модификаторов носителя приведены в табл.1-2. 
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
К 104.2 г. гидроксида алюминия добавляют 0.63 мл. концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании на водяной бане, добавляют 0.5 г. V2O5, 9.3 г. SnCl4×5H2O, 1.1 г H3[PW12O40]×10H2O и 9.8 г H4[SiW12O40]×l0H2O. Полученную массу упаривают до влажности 65%, формуют экструзией в виде трилистников диаметром 1.2-1.3 мм. и длиной 4-6 мм. Экструдаты сушат при 60, 80, 110°С в течение 2 ч при каждой температуре; затем температуру повышают со скоростью 1°С/мин до 550°С, при которой выдерживают 2 ч.
Перед пропиткой 68.1 г модифицированного Аl2О3 предварительно выдерживают 30 мин в вакууме.
Растворяют 5.9 г. H4[SiMo12O40]×21H2O, 11.8 г. H3[PMo12O40]×l4H2O и 13.3 г. Ni(NO3)2×6H2O, в двукратном избытке водного раствора, содержащего 10 мл 30% ного Н2O2 и имеющего рН =4 и температуру 30°С. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. После выдерживания носителя в пропиточном растворе в течение 30 мин избыток раствора сливают. Катализатор сушат по 2 часа при температурах 80, 100 и 120°С. Конечную термообработку готового катализатора проводят при температуре 400°С.
Состав готового катализатора, мас. %: 0.5 V2O5, 4.0 SnO2, 9.0 [Si(WO3)12], 1.0 [P(WO3)12], 4.0 [Si(MoO3)12], 10.0 [P(MoO3)12], 3.4 NiO, 68.1 Al2O3.
Примеры 2-13 иллюстрируют предлагаемое техническое решение.
Пример 2
К 103 г. гидроксида алюминия добавляют 0.62 мл концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании добавляют 10 см 0.001 М раствора соляной кислоты, содержащий 2.1 г. АlРO4 и 1.4 г. АlРО-5. Полученную массу упаривают до остаточной влажности 60-70%. Далее методом экструзии проводят формовку полученной массы, с последующей сушкой и прокаливанием полученных экструдатов.
Перед пропиткой 70.5 г. модифицированного Al2O3 предварительно выдерживают 20 мин в вакууме. Растворяют 1.5 г. Н3[Р(Мо12O40)], 30.0 г. H7[P(WO3)12]×29H2O, 4.3 г. Ni(NO3)2×6H2O и 11.6 С6Н8O7 в 77.6 см3 воды. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. Далее полученный образец подвергают термообработке при температуре не выше 350°С.
Пример 3
К 96 г. гидроксида алюминия добавляют 0.58 мл концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании добавляют 15 см3 0.001 М раствора соляной кислоты, содержащий 5.9 г. AlPO4 и 5.2 г. АдРО-5. Полученную массу упаривают до остаточной влажности 60-70%. Далее методом экструзии проводят формовку полученной массы, с последующей сушкой и прокаливанием полученных экструдатов.
Перед пропиткой 74.0 г. модифицированного Аl2O3 предварительно выдерживают 20 мин в вакууме. Растворяют 2.0 г. Н3[Р(Мо12О40)], 24.0 г. H7[P(WO3)12]×29H2O, 5.7 г. Ni(NO3)2×6H2O и 15.4 г. С6Н8O7 в 66.6 см3 воды. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. Далее полученный образец подвергают термообработке при температуре не выше 350°С.
Пример 4
К 89 г. гидроксида алюминия добавляют 0.53 мл концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании добавляют 20 см 0.001 М раствора соляной кислоты, содержащий 8.7 г. AlPO4 и 5.8 г. АlРО-5. Полученную массу упаривают до остаточной влажности 60-70%. Далее методом экструзии проводят формовку полученной массы, с последующей сушкой и прокаливанием полученных экструдатов.
Перед пропиткой 72.5 г. модифицированного Аl2O3 предварительно выдерживают 20 мин в вакууме. Растворяют 7.6 г. H3[P(Mo12O40)], 18.0 г. H7[P(WO3)12]×29H2O, 7.9 г. Ni(NO3)2×6H2O и 15.1 г. С4Н6O6 в 58.0 см3 воды. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. Далее полученный образец подвергают термообработке при температуре не выше 350°С.
Пример 5
К 103 г. гидроксида алюминия добавляют 0.62 мл концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании добавляют 10 см 0.001 М раствора соляной кислоты, содержащий 2.1 г. Аl2(РO4)(ОН)3 и 1.4 г. АlРО-15. Полученную массу упаривают до остаточной влажности 60-70%. Далее методом экструзии проводят формовку полученной массы, с последующей сушкой и прокаливанием полученных экструдатов.
Перед пропиткой 70.5 г. модифицированного Аl2O3 предварительно выдерживают 20 мин в вакууме. Растворяют 1.5 г. H3[P(Mo12O40)], 30.0 г. H7[P(WO3)12]×29H2O, 4.3 г. Ni(NO3)2×6H2O и 9.0 г. С4Н6O6 в 70.5 см3 воды. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. Далее полученный образец подвергают термообработке при температуре не выше 350°С.
Пример 6
К 96 г. гидроксида алюминия добавляют 0.58 мл концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании добавляют 15 см 0.001 М раствора соляной кислоты, содержащий 5.9 г. Al2(PO4)(OH)3 и 5.2 г. АlРО-15. Полученную массу упаривают до остаточной влажности 60-70%. Далее методом экструзии проводят формовку полученной массы, с последующей сушкой и прокаливанием полученных экструдатов.
Перед пропиткой 74.0 г. модифицированного Al2O3 предварительно выдерживают 20 мин в вакууме. Растворяют 2.0 г. Н3[Р(Мо12O40)], 24.0 г. H7[P(WO3)12]×29H2O, 5.7 г. Ni(NO3)2×6H2O и 9.3 г. С4Н4О4 в 74.0 см3 воды. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. Далее полученный образец подвергают термообработке при температуре не выше 350°С.
Пример 7
К 89 г. гидроксида алюминия добавляют 0.53 мл концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании добавляют 20 см3 0.001 М раствора соляной кислоты, содержащий 8.7 г. Аl2(РO4)(ОН)3 и 5.8 г. АlРО-15. Полученную массу упаривают до остаточной влажности 60-70%. Далее методом экструзии проводят формовку полученной массы, с последующей сушкой и прокаливанием полученных экструдатов.
Перед пропиткой 72.5 г. модифицированного Аl2O3 предварительно выдерживают 20 мин в вакууме. Растворяют 7.6 г. H3[P(Mo12O40)], 18.0 г. H7[P(WO3)12]×29H2O, 7.1 г. Ni(NO3)2×6H2O и 11.7 г. С4Н4O4 в 58.0 см3 воды. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. Далее полученный образец подвергают термообработке при температуре не выше 350°С.
Пример 8
К 108 г. гидроксида алюминия добавляют 0.65 мл концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании добавляют 10 см 0.001 М раствора соляной кислоты, содержащий 2.2 г. Аl(Н2РO4)3 и. 1.5 г. АlРО-21. Полученную массу упаривают до остаточной влажности 60-70%. Далее методом экструзии проводят формовку полученной массы, с последующей сушкой и прокаливанием полученных экструдатов.
Перед пропиткой 74.0 г. модифицированного Аl2O3 предварительно выдерживают 20 мин в вакууме. Растворяют 4.6 г. H3[P(Mo12O40)], 20.4 г. H7[P(WO3)12]×29H2O, 6.4 г. Ni(NO3)2×6H2O и 17.4 г. С6Н8O7 в 74.0 см3 воды. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. Далее полученный образец подвергают термообработке при температуре не выше 350°С.
Пример 9
К 94 г. гидроксида алюминия добавляют 0.57 мл концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании добавляют 15 см3 0.001 М раствора соляной кислоты, содержащий 5.8 г. Аl(Н2РO4)3 и 5.1 г. АlРО-21. Полученную массу упаривают до остаточной влажности 60-70%. Далее методом экструзии проводят формовку полученной массы, с последующей сушкой и прокаливанием полученных экструдатов.
Перед пропиткой 72.5 г. модифицированного Аl2O3 предварительно выдерживают 20 мин в вакууме. Растворяют 7.6 г. H3[P(Mo12O40)], 18.0 г. H7[P(WO3)12]×29H2O, 7.1 г. Ni(NO3)2×6H2O и 19.3 г. С6Н8O7 в 58.0 см3 воды. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. Далее полученный образец подвергают термообработке при температуре не выше 350°С.
Пример 10
К 86 г. гидроксида алюминия добавляют 0.52 мл концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании добавляют 20 см3 0.001М раствора соляной кислоты, содержащий 8.5 г. Аl(Н2РO4)3 и 5.6 г. АlРО-21. Полученную массу упаривают до остаточной влажности 60-70%. Далее методом экструзии проводят формовку полученной марсы, с последующей сушкой и прокаливанием полученных экструдатов.
Перед пропиткой 70.5 г. модифицированного Аl2O3 предварительно выдерживают 20 мин в вакууме. Растворяют 1.5 г. H3[P(Mo12O40)], 30.0 г. H7[P(WO3)12]×29H2O, 4.3 г. Ni(NO3)2×6H2O и 9.0 г. С4Н6O6 в 63.5 см3 воды. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. Далее полученный образец подвергают термообработке при температуре не выше 350°С.
Пример 11
К 108 г. гидроксида алюминия добавляют 0.65 мл концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании добавляют 10 см3 0.001 М раствора соляной кислоты, содержащий 2.2 г. АlН3(РO4)2 и 1.5 г. АlРО-15. Полученную массу упаривают до остаточной влажности 60-70%. Далее методом экструзии проводят формовку полученной массы, с последующей сушкой и прокаливанием полученных экструдатов.
Перед пропиткой 74.0 г модифицированного Аl2О3 предварительно выдерживают 20 мин в вакууме. Растворяют 2.0 г. H3[P(Mo12O40)], 24.0 г. H7[P(WO3)12]×29H2O, 5.7 г. Ni(NO3)2×6H2O и 12.1 г. С4Н6O6 в 59.2 см3 воды. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. Далее полученный образец подвергают термообработке при температуре не выше 350°С.
Пример 12
К 94 г. гидроксида алюминия добавляют 0.57 мл концентрированной азотной кислоты. В полученную массу при перемешивании добавляют 15 см3 0.001 М раствора соляной кислоты, содержащий 5.8 г. АlН3(РO4)2 и 5.1 г. АlРО-15. Полученную массу упаривают до остаточной влажности 60-70%. Далее методом экструзии проводят формовку полученной массы, с последующей сушкой и прокаливанием полученных экструдатов.
Перед пропиткой 72.5 г. модифицированного Аl2O3 предварительно выдерживают 20 мин в вакууме. Растворяют 7.6 г. H3[P(Mo12O40)], 18.0 г. H7[P(WO3)12]×29H2O, 7.1 г. Ni(NO3)2×6H2O и 11.7 г. С4Н4О4 в 65.3 см3 воды. Затем с помощью делительной воронки приливают совместный пропиточный раствор к навеске катализатора. Далее полученный образец подвергают термообработке при температуре не выше 350°С.
Claims (6)
1. Катализатор гидроочистки вакуумного газойля, состоящий из MoO3, WO3 и NiO, содержание в прокаленном катализаторе MoO3 составляет 1,5-7,5 мас. %, WO3 - 15-25 мас. %, NiO - 3-5 мас. %, остальное - носитель, который представляет собой оксид алюминия, модифицированный растворимыми в кислотах фосфатами и кристаллическими фосфатами алюминия в количестве суммарно 5-20 мас. %.
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что MoO3, WO3 и NiO наносят на прокаленный носитель из совместного раствора гетерополисоединений молибдена H3[P(Mo12O40)], вольфрама H7[P(WO3)12]×29H2O, нитрата никеля Ni(NO3)2×6H2O и органической кислоты.
3. Катализатор по п. 2, отличающийся тем, что в качестве органической кислоты используют лимонную, малеиновую или винную кислоты.
4. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соединений-модификаторов носителя из ряда фосфатов используют AlPO4, Al2(PO4)(OH)3, Al(H2PO4)3, AlH3(PO4)2, из ряда кристаллических фосфатов алюминия используют: AlPO-5, AlPO-15, AlPO-21.
5. Способ приготовления катализатора по п. 1, включающий пептизацию гидроксида алюминия одноосновной кислотой, введение соединений из ряда фосфатов и кристаллических фосфатов алюминия, в количестве суммарно 5-20 мас. % в виде суспензии в подкисленном соляной кислотой водном растворе (рН=3), упаривание полученной смеси исходных соединений до остаточной влажности 60-70%, с последующим экструзионным формованием, сушкой и прокаливанием полученных экструдатов, пропитку полученных экструдатов совместным раствором, содержащим гетерополисоединения молибдена H3[P(Mo12O40)] и вольфрама H7[P(WO3)12]×29H2O, нитрат никеля Ni(NO3)2×6H2O и одну из следующих органических кислот: лимонная, малеиновая или винная, с последующей термообработкой.
6. Способ приготовления катализатора по п. 6, отличающийся тем, что термообработка готового катализатора проводится при температуре не выше 350°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017142658A RU2694370C2 (ru) | 2017-12-06 | 2017-12-06 | Катализатор глубокой гидроочистки вакуумного газойля и способ его приготовления |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017142658A RU2694370C2 (ru) | 2017-12-06 | 2017-12-06 | Катализатор глубокой гидроочистки вакуумного газойля и способ его приготовления |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017142658A RU2017142658A (ru) | 2019-06-06 |
| RU2017142658A3 RU2017142658A3 (ru) | 2019-06-06 |
| RU2694370C2 true RU2694370C2 (ru) | 2019-07-12 |
Family
ID=66793141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017142658A RU2694370C2 (ru) | 2017-12-06 | 2017-12-06 | Катализатор глубокой гидроочистки вакуумного газойля и способ его приготовления |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2694370C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2741303C1 (ru) * | 2019-12-27 | 2021-01-25 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Катализатор глубокой гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления |
| FR3104465A1 (fr) * | 2019-12-17 | 2021-06-18 | IFP Energies Nouvelles | Procédé de préparation d’un catalyseur d'hydrotraitement et/ou d’hydrocraquage par imprégnation en milieu fondu |
| FR3104466A1 (fr) * | 2019-12-17 | 2021-06-18 | IFP Energies Nouvelles | Procédé de préparation d’un catalyseur d'hydrotraitement et/ou d’hydrocraquage par comalaxage en milieu fondu |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4326995A (en) * | 1979-12-07 | 1982-04-27 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Catalyst for hydrotreating carbonaceous liquids |
| SU1643591A1 (ru) * | 1988-03-30 | 1991-04-23 | Предприятие П/Я Р-6518 | Способ получени нефт ных масел |
| DE4109057A1 (de) * | 1991-03-20 | 1992-09-24 | Leuna Werke Ag | Katalysator zur aromatenhydrierung und verfahren zu seiner herstellung |
| RU2142337C1 (ru) * | 1998-12-10 | 1999-12-10 | ООО "Новокуйбышевский завод катализаторов" | Катализатор гидрооблагораживания нефтяных фракций и способ его приготовления |
| CN103627425A (zh) * | 2012-08-23 | 2014-03-12 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种渣油加氢脱硫的方法 |
| US8697598B2 (en) * | 2005-04-21 | 2014-04-15 | China Petroleum & Chemical Corporation | Hydrogenation catalyst and use thereof |
| CN104226369A (zh) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种适用于重质油品加氢的催化剂及其制备和应用 |
| RU2015151071A (ru) * | 2015-11-30 | 2017-06-05 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "СамГТУ), RU. | Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья |
| RU2631424C2 (ru) * | 2015-11-30 | 2017-09-22 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Катализатор глубокой гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления |
-
2017
- 2017-12-06 RU RU2017142658A patent/RU2694370C2/ru active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4326995A (en) * | 1979-12-07 | 1982-04-27 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Catalyst for hydrotreating carbonaceous liquids |
| SU1643591A1 (ru) * | 1988-03-30 | 1991-04-23 | Предприятие П/Я Р-6518 | Способ получени нефт ных масел |
| DE4109057A1 (de) * | 1991-03-20 | 1992-09-24 | Leuna Werke Ag | Katalysator zur aromatenhydrierung und verfahren zu seiner herstellung |
| RU2142337C1 (ru) * | 1998-12-10 | 1999-12-10 | ООО "Новокуйбышевский завод катализаторов" | Катализатор гидрооблагораживания нефтяных фракций и способ его приготовления |
| US8697598B2 (en) * | 2005-04-21 | 2014-04-15 | China Petroleum & Chemical Corporation | Hydrogenation catalyst and use thereof |
| CN103627425A (zh) * | 2012-08-23 | 2014-03-12 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种渣油加氢脱硫的方法 |
| CN104226369A (zh) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种适用于重质油品加氢的催化剂及其制备和应用 |
| RU2015151071A (ru) * | 2015-11-30 | 2017-06-05 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "СамГТУ), RU. | Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья |
| RU2631424C2 (ru) * | 2015-11-30 | 2017-09-22 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Катализатор глубокой гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3104465A1 (fr) * | 2019-12-17 | 2021-06-18 | IFP Energies Nouvelles | Procédé de préparation d’un catalyseur d'hydrotraitement et/ou d’hydrocraquage par imprégnation en milieu fondu |
| FR3104466A1 (fr) * | 2019-12-17 | 2021-06-18 | IFP Energies Nouvelles | Procédé de préparation d’un catalyseur d'hydrotraitement et/ou d’hydrocraquage par comalaxage en milieu fondu |
| WO2021121981A1 (fr) * | 2019-12-17 | 2021-06-24 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation d'un catalyseur d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage par comalaxage en milieu fondu, catalyseur obtenu en son utilisation |
| WO2021121982A1 (fr) * | 2019-12-17 | 2021-06-24 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation d'un catalyseur d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage par impregnation en milieu fondu, catalyseur obtenu en son utilisation |
| RU2741303C1 (ru) * | 2019-12-27 | 2021-01-25 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Катализатор глубокой гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2017142658A (ru) | 2019-06-06 |
| RU2017142658A3 (ru) | 2019-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6773384B2 (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理方法 | |
| KR101782658B1 (ko) | Ⅵ족 금속, ⅷ족 금속, 인 및 첨가제를 포함하는 용액 및 촉매 | |
| JP5548257B2 (ja) | リンおよびホウ素を含有する水素処理触媒 | |
| RU2678456C2 (ru) | Способ изготовления катализатора гидроочистки | |
| JP4468693B2 (ja) | 水素化精製触媒の製造方法 | |
| RU2694370C2 (ru) | Катализатор глубокой гидроочистки вакуумного газойля и способ его приготовления | |
| WO2003000410A1 (fr) | Catalyseur pour hydrogenation de gas-oil, procede de preparation dudit catalyseur et procede d'hydrogenation de gas-oil | |
| RU2486010C1 (ru) | Способ приготовления катализаторов и катализатор для глубокой гидроочистки нефтяных фракций | |
| US10676680B2 (en) | Catalyst for the hydrotreatment of a heavy hydrocarbon feedstock | |
| JPH0639296A (ja) | 触媒担体の新規な含浸用水溶液、この水溶液から製造された触媒およびこの触媒の用法 | |
| JP2556341B2 (ja) | ヒドロゲルから作成した水添処理触媒の製造方法および製造された触媒 | |
| RU2414963C2 (ru) | Катализатор гидроочистки тяжелых нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| US4152251A (en) | Dinitrogenation of mineral oil utilizing a fluorine-promoted, alumina-supported metal catalyst | |
| US4220557A (en) | Fluorine-promoted sulfactive metal hydrogenation catalysts | |
| JP4047044B2 (ja) | 重質油の水素化脱硫触媒、その製造方法及び重質油の水素化脱硫方法 | |
| JP2567260B2 (ja) | ヒドロゲルから水素処理触媒を製造する方法 | |
| RU2385764C2 (ru) | Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций | |
| JP4503327B2 (ja) | 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに炭化水素油の水素化処理方法 | |
| JP4519379B2 (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理触媒 | |
| JP2006306974A (ja) | 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに炭化水素油の水素化処理方法 | |
| RU2497585C2 (ru) | Катализатор гидроочистки масляных фракций и рафинатов селективной очистки и способ его приготовления | |
| RU2386476C2 (ru) | Катализатор глубокой гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| RU2555708C2 (ru) | Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций | |
| JP2019177357A (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理触媒、重質炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法、及び重質炭化水素油の水素化処理方法 | |
| JPS61215206A (ja) | 多孔質アルミナ・ホスフィアの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210616 Effective date: 20210616 |