RU2689745C2 - Порошковое покрытие - Google Patents
Порошковое покрытие Download PDFInfo
- Publication number
- RU2689745C2 RU2689745C2 RU2017108290A RU2017108290A RU2689745C2 RU 2689745 C2 RU2689745 C2 RU 2689745C2 RU 2017108290 A RU2017108290 A RU 2017108290A RU 2017108290 A RU2017108290 A RU 2017108290A RU 2689745 C2 RU2689745 C2 RU 2689745C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coating
- silane
- composition
- metallic pigment
- particles
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 149
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 136
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 96
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 121
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 71
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 28
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 18
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 14
- -1 monoglycidyl ether compound Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 14
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 claims description 4
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 4
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TZZGHGKTHXIOMN-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilyl-n-(3-trimethoxysilylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCC[Si](OC)(OC)OC TZZGHGKTHXIOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KIJDMKUPUUYDLN-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-4-trimethoxysilylbutan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(C)(C)CN KIJDMKUPUUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 claims description 2
- QRFPECUQGPJPMV-UHFFFAOYSA-N isocyanatomethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CN=C=O QRFPECUQGPJPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WUFHQGLVNNOXMP-UHFFFAOYSA-N n-(triethoxysilylmethyl)cyclohexanamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CNC1CCCCC1 WUFHQGLVNNOXMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- UOKUUKOEIMCYAI-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilylmethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)COC(=O)C(C)=C UOKUUKOEIMCYAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- QWOVEJBDMKHZQK-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(3-trimethoxysilylpropyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN1C(=O)N(CCC[Si](OC)(OC)OC)C(=O)N(CCC[Si](OC)(OC)OC)C1=O QWOVEJBDMKHZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=C=O FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N n'-(3-triethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNCCN INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N n-(3-trimethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC1=CC=CC=C1 KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 25
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 32
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 15
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 14
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 13
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 11
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 10
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 8
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 6
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical class O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical class CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006334 epoxy coating Polymers 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLXMOAALOJOTIY-FPTXNFDTSA-N Aesculin Natural products OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1Oc2cc3C=CC(=O)Oc3cc2O PLXMOAALOJOTIY-FPTXNFDTSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001234 light alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- NHBRUUFBSBSTHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-(3-trimethoxysilylpropylamino)ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCNCCN NHBRUUFBSBSTHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKRNLSUTBJUVKA-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-Tetrakis(2-hydroxyethyl)adipamide Chemical compound OCCN(CCO)C(=O)CCCCC(=O)N(CCO)CCO OKRNLSUTBJUVKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/10—Anti-corrosive paints containing metal dust
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Изобретение относится к порошковым покрытиям с металлическим эффектом, к композициям для получения порошковых покрытий, содержащим металлический пигмент, получению их и нанесению их на субстрат, а также к применению силана для предотвращения коррозии металлического пигмента. Композиция состоящего из частиц покрытия, предпочтительно композиция порошкового покрытия, содержит: (i) по меньшей мере один отвердитель, (ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер, причем компоненты (i) и (ii) вместе составляют от 40 до 99 мас.% от массы композиции покрытия; (iii) от 0,1 до 10 мас.% по меньшей мере одного металлического пигмента и (iv) от 0,1 до 10 мас.% по меньшей мере одного силана, отдельного от указанного металлического пигмента. Металл в металлическом пигменте содержит алюминий. 8 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к порошковым покрытиям с металлическим эффектом, полученным с применением таких пигментов, как алюминий. В частности, настоящее изобретение относится к предотвращению коррозии указанных пигментов в полученном покрытии. Также настоящее изобретение относится к применению порошкового покрытия для нанесения покрытия на субстрат, а также к способу получения порошкового покрытия, способу отверждения указанного покрытия и применениям указанного покрытия. Порошковое покрытие согласно настоящему изобретению образует верхнее покрытие на субстрате.
Традиционно, порошки для покрытий получали путем экструзии смеси смол и отверждающих агентов с получением однородной смеси, и последующего измельчения экструдата и просеивания полученного продукта для получения желаемых размеров частиц и распределения частиц по размерам. Затем порошок электростатически распыляли на субстрат, как правило, металлический субстрат, и отверждают при высоких температурах. Вид отделки субстрата регулировали путем введения добавок.
Растущий рынок для порошковых покрытий существует в области металлических порошковых покрытий, которые обеспечивают металлический эффект на поверхности изделия, на которое нанесено покрытие. Металлический эффект получают путем добавления металлических пигментов в порошковое покрытие в подходящий момент. Тем не менее, указанные пигменты, обеспечивающие металлический эффект, могут корродировать под действием кислорода, влаги и т.д. Это нарушает внешний вид и целостность покрытия. Чтобы избежать описанной проблемы, в современной практике применяют дополнительный прозрачный слой покрытия, наносимый отдельно поверх покрытия с металлическим эффектом для обеспечения защиты от коррозии. Тем не менее, нанесение указанного дополнительного покрытия является дорогим и требует времени, и для потребителя желательно получить более простое решение, чтобы избежать применения дополнительного прозрачного покрытия. Сокращение количества покрытий на одно сэкономит много времени и денег. Авторы настоящего изобретения решили указанную проблему посредством добавления силана в порошковое покрытие. Это неожиданно позволило стабилизировать металлический пигмент по отношению к коррозии, и таким образом, устранило необходимость прозрачного слоя покрытия.
Проблему коррозии металлических пигментов признавали ранее, и предпринимались попытки решения указанной проблемы другими путями, с ограниченным успехом. В US 2009/0264575 авторы предлагают покрывать частицы металлического пигмента. В идеале, указанное покрытие основано на эпоксидных и сложных полиэфирных смолах и, следовательно, совместимо со связующим, обычно образующим основную часть пленкообразующего покрытия. Идея заключается в том, что внедрение металлических пигментов в эпоксидную/сложную полиэфирную смолу предотвращает коррозию пигмента. Следовательно, по существу, согласно указанной ссылке обеспечивают металлическую частицу, имеющую покрытие для изоляции металла от воздуха и влаги. Такую металлическую частицу с покрытием можно применять в качестве концентрата порошкового покрытия для обеспечения пигмента в желаемых количествах. Некоторые производители даже применяли методику двойного покрытия, например, на основе неорганического/органического двойного покрытия, такого как покрытие диоксидом кремния, за которым следует акрилатное покрытие или покрытие из сложного полиэфира/эпоксида.
Покрытие металлических частиц улучшает стабильность пигментов при хранении, но стойкость указанных частиц к коррозии после нанесения на субстрат все еще остается неидеальной. Следовательно, хотя многие металлические частицы снабжают покрытием для обеспечения возможности длительного хранения перед нанесением, опыт показывает, что после нанесения указанные частицы все еще чувствительны к окислению.
Примеры материалов с покрытием включают частицы, покрытые диоксидом кремния или другим инертным неорганическим материалом для большей химической стойкости и долговечности.
Существует также трудность, связанная с металлическим эффектом. Авторы настоящего изобретения тестировали пигменты, покрытые некоторыми органическими полимерами, и не получили достаточного металлического эффекта. Понятно, что защитное покрытие уменьшает металлический эффект самого пигмента. Для увеличения металлического эффекта до приемлемого уровня необходимо вводить больше частиц. Кроме очевидного увеличения стоимости, введение большего количества металлических частиц также приводит к большим проблемам, связанным с коррозией, при нанесении металлических пигментов на субстрат. Указанная проблема особенно сложна в случае применения частицы с двойным покрытием, поскольку покрытие на такой частице может быть толстым, а потому неблагоприятно влиять на металлический эффект.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что применение силана вместе с отдельной частицей металлического пигмента, с покрытием или без покрытия, улучшает коррозионную стойкость.
В ЕР-А-1593716 и связанных WO 00/22053 и WO 00/22054 описана композиция порошкового покрытия, содержащая металлический пигмент, пленкообразующий полимер и стабилизирующую добавку. Стабилизирующая добавка представляет собой диоксид кремния или оксид алюминия, в частности, материал, получаемый при приведении во взаимодействие диоксида кремния с трехвалентным металлом, или природные силикаты металлов. Другими возможными добавками являются фосфаты металлов, такие как кислый фосфат стронция, или бораты. Силаны не были предложены.
Однако силаны присутствуют в порошковом покрытии в JP 2005/162930 A, хотя указанная заявка решает другую задачу. В JP 2005/162930 A описан слой праймера для порошкового покрытия, содержащий пленкообразующий полимер и силан. Праймер действует как грунтовка для металлических субстратов, таких как легкосплавные диски. Покрытие может быть основано на сложном полиэфирном/эпоксидном связующем в комбинации с модифицированной фосфорной кислотой эпоксидной смолой. Указанный компонент добавляют, чтобы гарантировать адгезию к субстрату. Тем не менее, пленки в целом не содержат металлических пигментов, и не выдвигалось предположения, что силаны могут предотвращать коррозию металлических пигментов. Слой праймера обычно не содержит металлического пигмента.
Примечательно, что авторы настоящего изобретения обнаружили, что проблему коррозии металлических пигментов можно решить путем добавления силана в композицию порошкового покрытия. Это простое решение позволяет обойтись без прозрачных верхних покрытий и устраняет необходимость наносить покрытие на каждую отдельную частицу металлического пигмента.
Авторы отмечают, что в US 2009/0264575 упомянуто применение силанов в качестве праймеров для улучшения адгезии между металлическими частицами и покрытием связующего агента. В частности, в указанном документе выдвинуто предположение, что покрытая диоксидом кремния металлическая частица имеет слой силана, наносимый на нее перед нанесением поверх него полимерного слоя.
Силины, применяемые согласно настоящему изобретению, должны быть отделены от металлического пигмента.
Краткое описание изобретения
Согласно одному из аспектов настоящего изобретения предложен субстрат, покрытый композицией состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композицией порошкового покрытия, содержащей смесь первой состоящей из частиц композиции, содержащей:
(i) по меньшей мере один отвердитель, такой как по меньшей мере одно содержащее эпоксид соединение,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер, и
(iii) по меньшей мере один силан;
и второй состоящей из частиц композиции, содержащей
(iv) по меньшей мере один металлический пигмент,
причем указанная композиция состоящего из частиц покрытия образует верхний слой на субстрате.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен субстрат, покрытый слоем праймера, и поверх указанного слоя композицией состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композицией порошкового покрытия, содержащей смесь первой состоящей из частиц композиции, содержащей:
(i) по меньшей мере один отвердитель, такой как по меньшей мере одно содержащее эпоксид соединение,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер, и
(iii) по меньшей мере один силан;
и второй состоящей из частиц композиции, содержащей
(iv) по меньшей мере один металлический пигмент,
причем, предпочтительно, указанная композиция состоящего из частиц покрытия образует верхний слой на субстрате.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен субстрат, покрытый композицией состоящего из частиц покрытия, или субстрат, покрытый слоем праймера и, поверх указанного слоя, композицией состоящего из частиц покрытия согласно настоящему описанию, причем указанная композиция порошкового покрытия является отвержденной.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложена композиция состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композиция порошкового покрытия, содержащая смесь первой состоящей из частиц композиции, содержащей:
(i) по меньшей мере один отвердитель, такой как по меньшей мере одно содержащее эпоксид соединение,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер, и
(iii) по меньшей мере один силан;
и второй состоящей из частиц композиции, содержащей
(iv) по меньшей мере один металлический пигмент,
причем указанная композиция покрытия, предпочтительно, не содержит модифицированной фосфорной кислотой смолы, например, смолы, полученной путем приведения во взаимодействие соединения моноглицидилового простого эфира и/или соединения моноглицидилового сложного эфира с фосфорной кислотой или сложным эфиром фосфорной кислоты.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен субстрат, покрытый композицией состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композицией порошкового покрытия, содержащей:
(i) по меньшей мере один отвердитель, такой как по меньшей мере одно содержащее эпоксид соединение,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер,
(iii) по меньшей мере один металлический пигмент; и
(iv) по меньшей мере один силан, отдельный от указанного металлического пигмента,
причем указанная композиция состоящего из частиц покрытия образует верхний слой на субстрате.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен субстрат, покрытый слоем праймера и, поверх указанного слоя, композицией состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композицией порошкового покрытия, содержащей:
(i) по меньшей мере один отвердитель, такой как по меньшей мере одно содержащее эпоксид соединение,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер,
(iii) по меньшей мере один металлический пигмент; и
(iv) по меньшей мере один силан, отдельный от указанного металлического пигмента,
причем указанная композиция состоящего из частиц покрытия образует верхний слой на субстрате.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен субстрат, покрытый композицией состоящего из частиц покрытия, или субстрат, покрытый слоем праймера и, поверх указанного слоя, композицией состоящего из частиц покрытия согласно настоящему описанию, причем указанная композиция порошкового покрытия является отвержденной.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложена композиция состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композиция порошкового покрытия, содержащая:
(i) по меньшей мере один отвердитель, такой как по меньшей мере одно содержащее эпоксид соединение,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер,
(iii) по меньшей мере один металлический пигмент; и
(iv) по меньшей мере один силан, отдельный от указанного металлического пигмента,
причем указанная композиция покрытия, предпочтительно, не содержит модифицированной фосфорной кислотой смолы, например, смолы, полученной путем приведения во взаимодействие соединения моноглицидилового простого эфира и/или соединения моноглицидилового сложного эфира с фосфорной кислотой или сложным эфиром фосфорной кислоты.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен способ получения композиции состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композиции порошкового покрытия, включающий смешивание по меньшей мере одного отвердителя, такого как по меньшей мере одно содержащее эпоксид соединение, и по меньшей мере одного сложного полиэфирного полимера, и, необязательно, по меньшей мере одного силана, с получением смеси;
экструдирование и измельчение указанной смеси с получением частиц;
добавление по меньшей мере одного металлического пигмента и, необязательно, силана, с получением состоящего из частиц порошкового покрытия;
при условии, что указанный силан добавляют по меньшей мере на одной из стадий способа, предпочтительно только на одной стадии способа, и что указанный силан отделен от указанного металлического пигмента.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен продукт способа, описанного выше в настоящем документе.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен способ нанесения покрытия на субстрат при помощи порошкового покрытия, описанного выше в настоящем документе, например, путем электростатического распыления, включающий нанесение указанного порошкового покрытия на указанный субстрат, например, путем электростатического распыления, и, необязательно, отверждение покрытия.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен субстрат, покрытый порошковым покрытием, описанным выше в настоящем документе, в частности, субстрат, содержащий слой праймера и слой верхнего покрытия, как описано в настоящем документе.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен субстрат, покрытый отвержденным порошковым покрытием, описанным выше в настоящем документе.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложено применение силана для предотвращения коррозии металлического пигмента, содержащегося в композиции порошкового покрытия, содержащей по меньшей мере один отвердитель, такой как по меньшей мере одно содержащее эпоксид соединение, по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер, по меньшей мере один силан и по меньшей мере один металлический пигмент.
Предпочтительно, чтобы покрытие согласно настоящему описанию представляло собой верхнее покрытие. Таким образом, поверх покрытия согласно настоящему изобретению не следует наносить никакого дополнительного покрытия.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение относится к композиции порошкового покрытия, которую можно применять для покрытия субстрата. Композиция порошкового покрытия должна содержать по меньшей мере четыре компонента: по меньшей мере один отвердитель, такой как по меньшей мере одно содержащее эпоксид соединение, по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер, по меньшей мере один силан и по меньшей мере один металлический пигмент. Композицию порошкового покрытия согласно настоящему изобретению также применяют в качестве верхнего покрытия субстрата, которое можно обеспечивать или не обеспечивать слоем праймера. Термин верхнее покрытие подразумевает, что поверх слоя порошкового покрытия согласно настоящему изобретению не наносят никакого слоя дополнительного покрытия.
Полагают, что силан предотвращает коррозию металлического пигмента внутри покрытия, таким образом, устраняя необходимость нанесения прозрачного верхнего покрытия поверх слоя покрытия.
Композицию состоящего из частиц покрытия согласно настоящему изобретению, предпочтительно, можно получить путем смешивания двух состоящих из частиц, предпочтительно, порошкообразных композиций. Состоящую из частиц композицию, содержащую силан, необходимо смешать с состоящей из частиц композицией, содержащей металлический пигмент. Следует подчеркнуть, что силан и пигмент предпочтительно представляют собой отдельные компоненты смеси, и необходимо присутствие силана, который не является покрытием пигмента.
Сложный полиэфирный полимер
Композиция покрытия согласно настоящему изобретению содержит по меньшей мере один реакционноспособный сложный полиэфирный полимер. Термин реакционноспособный подразумевает, что сложный полиэфирный полимер должен содержать функциональные группы, способные взаимодействовать с функциональными группами отвердителя для отверждения покрытия. Подходящие функциональные группы, содержащиеся в сложном полиэфире, включают карбоксильные группы, сложноэфирные группы, изоцианатные группы и гидроксильные функциональные группы. В идеале, сложный полиэфир является твердым. Кроме того, предпочтительно, чтобы сложный полиэфир представлял собой карбоксилированный или гидроксилированный сложный полиэфир, в частности, насыщенную карбоксилированную сложную полиэфирную смолу или насыщенную гидроксилированную сложную полиэфирную смолу. Наиболее предпочтительно, сложный полиэфир представляет собой карбоксилированную сложную полиэфирную смолу и, следовательно, содержит множество боковых групп СООН.
Следовательно, сложный полиэфирный полимер, предпочтительно, представляет собой смолу, содержащую множество свободных карбоксильных групп или гидроксильных групп. Предпочтительно, сложный полиэфирный полимер имеет Tg выше 40°С, более предпочтительно, выше 50°С.
В идеале, сложная полиэфирная смола характеризуется с точки зрения ее кислотного числа (КЧ). Наиболее предпочтительными являются сложные полиэфирные смолы с кислотным числом (КЧ) 20-80 мг КОН/г, таким как 25-60 мг КОН/г, предпочтительно, 30-60 мг КОН/г, в частности, 48-58 мг КОН/г.
Более предпочтительно, сложный полиэфирный полимер представляет собой сложный полиэфир с кислотными функциональными группами, в частности, с указанным выше КЧ.
Следовательно, сложный полиэфирный полимер, предпочтительно, содержит множество карбоксильных групп. Указанные группы должны обладать способностью взаимодействовать с отвердителем, в идеале, с эпоксидными группами и, следовательно, должны быть доступными для взаимодействия. Это означает, что карбоксильные группы должны находиться в боковых цепях молекулы. Тем не менее, указанный компонент порошкового покрытия согласно настоящему изобретению представляет собой полимер, например, полученный путем полимеризации мономеров, по меньшей мере один из которых содержит карбоксильную группу.
Можно применять смесь сложных полиэфирных полимеров или один сложный полиэфирный полимер.
Предпочтительно применение сложных полиэфиров с карбоксильными функциональными группами, предпочтительно, от обозначаемых как смолы типа 50/50 до смол типа 80/20 (т.е. где 80 масс. % сложного полиэфира с карбоксильными функциональными группами применяют на 20 масс. % эпоксидного соединения связующих). Значения КЧ и ЭЭМ, предпочтительно, должны соответствовать друг другу. Например, КЧ смолы типа 50/50 может составлять от 60 до 80 мг КОН/г.Смолы, обозначаемые как смолы 80/20, будут иметь меньшее КЧ, такое как от 20 до 40 мг КОН/г.
Мономеры, применяемые для получения сложных полиэфиров согласно настоящему изобретению, могут быть основаны на мономерах терефталевой кислоты, изофталевой кислоты, совместно, например, с гликолями, такими как неопентилгликоль.
Как вариант, сложный полиэфир может содержать функциональные группы ОН. Гидроксильные числа предпочтительно составляют примерно 50-300 мг КОН/г.
Другой альтернативой также могут являться ненасыщенные сложные полиэфиры. Их можно отверждать при помощи пероксидных инициаторов. Термин ненасыщенные сложные полиэфиры подразумевает наличие многочисленных ненасыщенных связей в боковых цепях сложного полиэфира, например, введенных с использованием (мет)акрилата. Ненасыщенные сложные полиэфиры, применимые в настоящем изобретении, являются аморфными или кристаллическими. Кристаллические ненасыщенные сложные полиэфиры описаны в WO 2011/138431 А1 и WO 2011/138432 А1. Указанные материалы можно отверждать при помощи пероксидов, необязательно, в сочетании с инфракрасным излучением, излучением или с использованием фотоинициаторов для отверждения излучением под действием УФ. При этом отвердитель представляет собой инициатор.
Сложный полиэфирный полимер, предпочтительно, имеет Mw по меньшей мере 1000, более предпочтительно, по меньшей мере 2000. Верхний предел Mw может составлять 10000. Предпочтительными величинами Mw являются 2000-6000, предпочтительно, 2500-5000, такая как примерно 3000. Молекулярные массы определяют с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ) с применением полистирольных стандартов.
Такие смолы хорошо известны в данной области техники и продаются под такими торговыми наименованиями, как Uralac от DSM и Crylcoat от Allnex.
Отвердитель
Также существенно важным является применение по меньшей мере одного отвердителя. Отвердитель приводят во взаимодействие со сложным полиэфирным полимером в ходе реакции отверждения для обеспечения пленочного покрытия на субстрате.
Предпочтительно, чтобы отвердитель представлял собой содержащее эпоксид соединение, такое как эпоксидная смола. Также можно применять смесь содержащих эпоксид соединений.
Содержащее эпоксид соединение, предпочтительно, представляет собой эпоксидную смолу. В идеале, оно представляет собой твердую смолу, содержащую одну или более эпоксидные группы. Подходящие смолы также хорошо известны в данной области техники и представляют собой хорошо известные коммерческие продукты. Содержащее эпоксид соединение включает TGIC (триглицидилизоцианурат), Araldite РТ 910/ РТ912, смолы на основе бисфенола А, новолачные смолы, смолы на основе 4,4'-изопропилидендифенол-эпихлоргидрина (бисфенола F), глицидилметакрилаты (GMA) и так далее.
Согласно одному предпочтительному варианту реализации, эпоксидная смола представляет собой TGIC, Araldite РТ 910/ РТ912, смолы на основе бисфенола А, новолачные смолы или смолы на основе 4,4'-изопропилидендифенол-эпихлоргидрина (бисфенола F). Следовательно, в одном из вариантов реализации, исключено применение глицидилметакрилата (GMA) или глицидилметакрилатов (GMA) в целом.
Наиболее предпочтительными являются твердые эпоксидные смолы с эквивалентной эпоксидной массой (ЭЭМ) 300-2000. Такие смолы часто описывают по их «типу». Для настоящего изобретения подходящими являются смолы типов 2, 2.5, 3, 4 и типа новолак. Смолы типа 2 могут иметь ЭЭМ=550-700, например, смола Epikote 1002, смола Epikote 3022-FCA. Смолы типа 2.5 могут иметь ЭЭМ=600-750, например, Araldite GT 6450. Смолы типа 3 могут иметь ЭЭМ=700-850, например, смола Epikote 3003, Araldite GT 7004. Смолы типа 4 могут иметь ЭЭМ=800-1000, например, смола Epikote 1055. Смолы типа новолак могут включать смолу Epikote 2017 или Araldite GT 7255.
Особенно предпочтительным является применение эпоксидной смолы с ЭЭМ от 730 до 840 (такой как тип 3).
В качестве альтернативы эпоксидным смолам настоящее изобретение также рассматривает применение других отвердителей, таких как гидроксиалкиламидные отвердители и полиизоцианатные отвердители, такие как отвердитель типа уретдиона, или блокированные капролактамом изоцианаты (например, изофорондиизоцианат). В частности, полиизоцианатные отвердители, предпочтительно, применяют с содержащими гидроксильные функциональные группы сложными полиэфирными смолами, с получением полиуретанов. Гидроксиалкиламидные отвердители можно применять с содержащими карбоксильные функциональные группы сложными полиэфирными смолами. Особенно предпочтительным является применение гидроксиалкиламидных отвердителей, таких как Primid XL-552, доступный от Ems Primid.
Другой альтернативный отвердитель представляет собой просто пероксид, при этом полимер представляет собой ненасыщенный сложный полиэфир и может подвергаться реакции отверждения сам по себе при инициировании пероксид ом.
Понятно, что отвердитель и сложный полиэфир должны быть приведены во взаимодействие для отверждения покрытия. Следовательно, предпочтительно, чтобы указанные компоненты смешивали в таком отношении, чтобы реакционноспособные группы, например, карбоксильные, в сложном полиэфире и, например, эпоксидные группы в отвердителе находились в соотношении в пределах±25% от стехиометрического соотношения. Более предпочтительным является соотношение карбоксила к эпоксиду в пределах±10% от стехиометрического соотношения. Наиболее предпочтительным является соотношение карбоксила к эпоксиду в пределах±5% от стехиометрического соотношения.
Специалистам в данной области техники известно, что некоторые из обсуждаемых ниже добавок могут содержать карбоксильные группы. При расчете отношения ЭЭМ к КЧ следует учесть вклад любых карбоксильных групп в стандартных добавках, применяемых в порошковом покрытии.
Понятно, что указанный расчет основан на общем числе содержащихся карбоксильных и эпоксидных групп. Если соединения содержат множество карбоксильных или эпоксидных групп, это следует учитывать при расчетах, что, впрочем, будет привычным для специалиста в области химии.
Комбинацию отвердителя и сложного полиэфирного полимера в настоящем описании называют системой связующего. В идеале, в настоящем изобретении применяют гибридную систему связующего эпоксид-содержащий карбоксильные функциональные группы сложный полиэфир. Такие системы хорошо известны в данной области техники. В объем настоящего изобретения входит применение чистого сложного полиэфирного связующего, при этом связующее представляет собой ненасыщенный сложный полиэфир, который можно отверждать посредством эпоксида.
Следовательно, сложный полиэфир может составлять от 50 до 97 масс. % от массы связующего, предпочтительно, 60-96 масс. % от массы связующего. Отвердитель может составлять от 3 до 50, предпочтительно, от 3 до 40 масс. % от массы связующего. Количество сложного полиэфирного полимера, следовательно, будет примерно одинаковым или превышающим количество отверждающего соединения. Если применяют в качестве связующего ненасыщенный сложный полиэфир, применяемый полимер может составлять почти 100% связующего, с небольшой добавкой инициирующего отвердителя.
Количество связующего в порошковом покрытии согласно настоящему изобретению может составлять от 40 до 99 масс. %, предпочтительно, от 50 до 95 масс. %.
Порошковое покрытие согласно настоящему изобретению, предпочтительно, не содержит модифицированной фосфорной кислотой эпоксидной смолы. Связующее согласно настоящему изобретению также, предпочтительно, не содержит модифицированных фосфорной кислотой эпоксидных смол.
Металлический пигмент
Порошковое покрытие согласно настоящему изобретению содержит металлический пигмент. Назначением металлического пигмента является обеспечить покрытый субстрат металлическим цветовым эффектом. Следовательно, его применяют для покрытия бытовых приборов, мебели, элементов зданий, инструментов и так далее, для обеспечения покрытия с металлическим эффектом.
Согласно настоящему изобретению можно применять любой металлический пигмент, хотя предпочтительно, чтобы указанный пигмент относится к пигментам, подверженным коррозии. Настоящее изобретение в первую очередь относится к способу снижения коррозии или предотвращения коррозии металлического пигмента. Следовательно, ясно, что рассматриваемый пигмент должен представлять собой пигмент, могущий подвергаться коррозии.
Рассматриваемый металл обычно представляет собой переходный металл (группы 3-12 периодической таблицы), Al или Sn. Пигмент может также присутствовать в виде сплава. В идеале, пигмент содержит металл в элементной форме или в форме сплава, а не в виде соли (например, оксида) или в ионной форме. Следует учесть, что многие порошковые покрытия содержат диоксид титана и другие соли металлов в качестве наполнителей. Диоксид титана представляет собой белый порошок, не подверженный коррозии, и не является металлическим пигментом. Металлический пигмент должен быть способен обеспечивать металлический эффект в полученном покрытии.
Металлический пигмент обычно имеет форму чешуек или форму порошка, и может содержать алюминий или сплав алюминия, или другой металл или сплав, например, нержавеющую сталь, медь, олово, бронзу или латунь (золото обычно слишком дорого), и может применяться для обеспечения различных металлических эффектов, включая эффекты, известные как отделки «глянец» или «гламур». Можно применять комбинации двух или более различных металлических пигментов.
Выгодно, если металлический пигмент представляет собой алюминий или сплав алюминия. Можно применять «фольгообразующую» или «не фольгообразующую» систему. В фольгообразующей системе чешуйки алюминия ориентируются, образуя непрерывный слой на поверхности, на которую наносят слой покрытия, или вблизи нее, обеспечивая непрозрачную серебристую отделку.
Не фольгобразующие алюминиевые пигменты, ориентирующиеся по всему объему пленки покрытия, обеспечивают внешний вид, сильно отличающийся от фольгообразующих алюминиевых пигментов. Они обладают уникальной способностью обеспечивать эффекты «флоп», полихромный и сверкающий. «Флоп» представляет собой способность изменять цвет при взгляде под различными углами. Эта способность прямо связана с ориентацией чешуек в пленке.
Металлический пигмент (пигменты) обычно включают в композицию порошкового покрытия после экструзии или другого способа гомогенизации (здесь и далее «последующее смешивание»). Одна из форм способа последующего смешивания включает сухое смешивание, и можно применять любой доступный способ включения путем сухого смешивания. Пигменты можно добавлять до или после измельчения, например, на стадии просеивания частиц. Тем не менее, теоретически, металлические пигменты можно добавлять на различных стадиях производства, например, часть до измельчения и часть до просеивания. Специалист в данной области техники способен разработать пути введения пигмента в порошковое покрытие.
В частности, пигмент и порошковое покрытие могут быть «связаны». Способ связывания понимают как способ смешивания порошкового покрытия и металлического пигмента, в котором частицы металлического пигмента физически связывают с частицами порошкового покрытия путем нагревания смеси до температуры стеклования порошкового покрытия. Таким образом обеспечивают адгезию металлических пигментов к поверхности частиц порошкового покрытия. Чтобы избежать сомнений, уточним, что указанный способ связывания не приводит к получению металлической частицы, покрытой силаном. Напротив, указанный способ приводит к получению связанной смеси порошкового покрытия и металлических частиц.
Ряд молотковых и других текстурированных отделок можно получить при помощи, помимо металлического пигмента, подходящей молотковой или иной структурирующей добавки.
Металлический пигмент может представлять собой материал без покрытия или с покрытием. Примеры материалов с покрытием включают пигменты, покрытые диоксидом кремния или другим инертным неорганическим материалом для большей химической стойкости и долговечности. Как вариант, пигмент может быть покрыт полимерным материалом для тех же целей, например, акриловым, ПТФЭ или термореактивным пластическим материалом, или может содержаться в полимере или пластификаторе, совместимом с пленкообразующим связующим композиции порошкового покрытия, такого как сложное полиэфирное/эпоксидное покрытие. В качестве другой возможности, металлический пигмент может быть покрыт красящим агентом, таким как пигмент оксида металла, такой как, например, оксид железа, для обеспечения специальных цветовых эффектов. Применение металлических пигментов, покрытых диоксидом кремния, является предпочтительным для улучшения стабильности частиц, как при хранении, так и при дальнейшем покрытии. Частицы с двойным покрытием (например, с использованием неорганического, затем органического покрытия) возможны, но менее предпочтительны, поскольку их металлический эффект снижен.
В идеале, частицы не несут органического покрытия. В идеале, частицы не несут олигомерного или полимерного покрытия. Частицы не покрыты силаном.
Общая доля металлического пигмента (пигментов), включенных в композицию порошкового покрытия, может составлять от 0,1 до 10% по массе (от массы композиции покрытия), например, от 0,4 до 8% по массе, предпочтительно, от 0,5 до 5% по массе, в типичном случае, от 1 до 4% по массе. Эти величины относятся к фактической массе частиц, которые могут быть с покрытием или без покрытия.
Размер частиц, d50, металлического пигмента может составлять 3-50 мкм. В типичном случае размер частиц d50 10-30 мкм. В идеале, средний размер частиц не менее d50 10 мкм. Размер частиц можно измерить при помощи прибора Malvern, дающего результат в виде d50. D50 представляет собой медианно-массовый диаметр (ММД). ММД представляет собой средний диаметр частиц по массе.
Силан
Композиция порошкового покрытия согласно настоящему изобретению также содержит по меньшей мере один силан. Должен присутствовать силан, не являющийся частью металлического пигмента. Силан можно применять в качестве адгезива при поучении металлической частицы с покрытием. Такой силан не может эффективно действовать как ингибитор коррозии согласно настоящему изобретению. Силан, описанный в настоящем изобретении, следовательно, не должен представлять собой покрытие на металлической частице или действовать как адгезив в составе металлической частицы. Он должен находиться отдельно. Находиться отдельно означает, что силан не является покрытием, нанесенным на металлический пигмент.
Силаны, применяемые согласно настоящему изобретению, в целом имеют низкую Mw, такую как менее 400 г/моль. Подходящие силаны имеют общую формулу (I) или (II)
где z представляет собой целое число от 1 до 3,
где у представляет собой целое число от 1 до 2,
R представляет собой гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов С, необязательно, содержащую простой эфирный или амино линкер,
R1 представляет собой гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов С;
Y представляет собой функциональную группу, связанную с R, способную взаимодействовать с соответствующей функциональной группой отвердителя, и
каждый X независимо представляет собой галогенную группу или алкоксильную группу.
Предпочтение в качестве функциональных групп Y отдают изоцианатной, эпоксидной, амино, гидроксильной, карбоксильной, акрилатной или метакрилатной группам. Группа Y может быть связана с любой частью цепи R. Следует учесть, что если Y представляет собой эпоксидную группу, то R будет содержать по меньшей мере два атома углерода для обеспечения возможности образования эпоксидной кольцевой системы.
Особенно предпочтительно, чтобы Y представлял собой аминогруппу или эпоксидную группу. Аминогруппы, предпочтительно, представляют собой NH2.
Особенно предпочтительно, чтобы X представлял собой алкоксигруппу, такую как С1-6 алкоксигруппа, в частности, метокси или этоксигруппа. Также особенно предпочтительно, чтобы присутствовали две или три алкоксигруппы. Следовательно, в идеале z равно 2 или 3, в частности, 3. Индекс у предпочтительно равен 2.
R1 предпочтительно представляет собой С1-4 алкил, такой как метил.
R представляет собой гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода. Она может содержать алкиленовую цепь или комбинацию алкиленовой цепи и колец, таких как фенильное или циклогексильное кольца. Термин «необязательно содержащая простой эфирный или амино линкер» подразумевает, что углеродная цепь может прерываться группой -О- или -NH- в цепи, например, с получением силана, такого как [3-(2,3-эпоксипропокси)-пропил]-триметоксисилан: H2COCHCH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)3. Предпочтительно, чтобы группа Y не была связана с тем атомом углерода, который связан с таким линкером -О- или -NH-.
Следовательно, R может представлять (С6Н5)-NH-(СН2)3- или Ph-NH-(CH2)3-, или (С6Н5)-(СН2)3 и так далее.
R, предпочтительно, представляет собой незамещенную (обязательно отличную от Y) неразветвленную алкильную цепь, содержащую 2-8 атомов С, необязательно содержащую простой эфирный или амино линкер.
Следовательно, предпочтительная общая формула силана представляет собой структуру (III)
где z' представляет собой целое число от 2 до 3, R' представляет собой незамещенную неразветвленную алкильную цепь, содержащую 2-8 атомов С, необязательно содержащую простой эфирный или амино линкер, Y' представляет собой амино или эпоксидную функциональную группу, связанную с группой R', и X' представляет собой алкоксильную группу.
Примерами таких силанов являются множество продуктов, производимых компанией Degussa в Rheinfelden и продаваемых под торговыми наименованиями Dynasylan(R)D, силаны Silquest(R), производимые компанией OSi Specialties, и силаны GENOSIL(R), производимые компанией Wacker.
Конкретные примеры включают метакрилоксипропилтриметоксисилан (Dynasylan MEMO, Silquest A-174NT), 3-меркаптопропилтри(метокси/этокси)силан (Dynasylan МТМО или 3201; Silquest А-189), 3-глицидоксипропилтриметоксисилан (Dynasylan GLYMO, Silquest А-187), трис-(3-триметоксисилилпропил)-изоцианурат (Silquest Y-11597), гамма-меркаптопропилтриметоксисилан (Silquest А-189), бета-(3,4-эпоксициклогексил)-этилтриметоксисилан (Silquest А-186), гамма-изоцианатопропилтриметоксисилан (Silquest A-Link 35, Genosil GF40), (метакрилоксиметил)-триметоксисилан (Genosil XL 33), (изоцианатометил)-триметоксисилан (Genosil XL 43), аминопропилтриметоксисилан (Dynasylan AMMO; Silquest A-1110), аминопропилтриэтоксисилан (Dynasylan AMEO) или N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан (Dynasylan DAMO, Silquest A-1120), или N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан, триамино-функциональный триметоксисилан (Silquest А-1130), бис-(гамма-триметоксисилилпропил)-амин (Silquest А-1170), N-этил-гамма-аминоизобутилтриметоксисилан (Silquest A-Link 15), N-фенил-гамма-аминопропилтриметоксисилан (Silquest Y-9669), 4-амино-3,3-диметилбутилтриметоксисилан (Silquest Y-11637), (N-циклогексиламинометил)-триэтоксисилан (Genosil XL 926), (N-фениламинометил)-триметоксисилан (Genosil XL 973), Deolink Epoxy ТЕ и Deolink Amino ТЕ (D.O.G Deutsche Oelfabrik), и смеси указанных соединений
Другие конкретные рассматриваемые силаны включают 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-аминопропилтриметоксисилан, N-(аминоэтил)-аминопропилтриметоксисилан H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(ОСН3)3, 3-аминопропилметилдиэтоксисилан, 3-(2-аминоэтиламино)-пропилметилдиметоксисилан, (H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2SiCH3(OCH3)2), [3-(2,3-эпоксипропокси)-пропил]-триэтоксисилан (H2COCHCH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3, [3-(2,3-эпоксипропокси)-пропил]-триметоксисилан(H2COCHCH2OCH2CH2CH2Si(ОСН3)3).
Особенно предпочтительным является применение силана ([3-(2,3-эпоксипропокси)-пропил]-триэтоксисилана или 3-аминопропилтриэтоксисилана. Также можно применять смесь силанов.
отдельно от указанного металлического пигмента.
Количество силана, содержащегося в порошковом покрытии, может в целом составлять от 0,1 до 10 масс. %, предпочтительно, от 0,2 до 6 масс. %, более предпочтительно, от 0,4 до 3 масс. % от общей массы, в идеале, от 0,6 до 3 масс. %.
Силан можно наносить на носитель или вводить в исходной форме (или как часть раствора). Применение носителя облегчает добаление силана, поскольку силан можно вводить в твердой, а не в жидкой форме. Следовательно, можно применять силановые материалы, в которых 50 масс. % составляет носитель и 50 масс. % составляет силан. Понятно, что указанные выше количества силана в порошковом покрытии в целом относятся к силану по существу и не учитывают массу носителя. При применении носителя специалист в данной области техники должен соответствующим образом отрегулировать указанную массу.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложена композиция состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композиция порошкового покрытия, содержащая:
(i) по меньшей мере один отвердитель,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер, причем компоненты (i) и (ii) вместе составляют от 40 до 99 масс. % композиции покрытия;
(iii) от 0,1 до 10 масс. % по меньшей мере одного силана; и
(iv) от 0,1 до 10 масс. % по меньшей мере одного металлического пигмента, отдельного от указанного металлического пигмента.
Также согласно настоящему изобретению предложен субстрат, покрытый указанным состоящим из частиц покрытием.
В идеале, указанная композиция состоящего из частиц покрытия, будучи нанесенной на субстрат, образует верхний слой на субстрате, например, верхний слой поверх слоя праймера, или не содержит модифицированной фосфорной кислотой эпоксидной смолы, например, смолы, полученной путем приведения во взаимодействие соединения моноглицидилового простого эфира и/или соединения моноглицидилового сложного эфира с фосфорной кислотой или сложным эфиром фосфорной кислоты.
Получение
Предпочтительно, чтобы сложный полиэфирный полимер, отвердитель и, необязательно, силан предварительно смешивали и экструдировали. Условия экструзии известны, и в общем случае поддерживают низкую температуру, чтобы избежать преждевременного отверждения. Силан можно вводить до или после экструзии, предпочтительно, до.
Ингредиенты можно смешивать и экструдировать с получением частиц, как известно в данной области техники, и затем можно измельчать частицы с получением порошка. Металлические пигменты можно добавлять после экструзии. Если силан не добавили до экструзии, его можно добавить после экструзии, например, вместе с металлическим пигментом. Как указано выше, металлические пигменты и порошковые покрытия можно связывать между собой в способе, согласно которому пигмент и порошковое покрытие смешивают и нагревают до температуры стеклования порошкового покрытия. Таким образом, обеспечивают адгезию металлических пигментов к поверхности частиц порошкового покрытия.
Пигменты можно добавлять до или после измельчения, предпочтительно, после. После измельчения можно применять просеивание для достижения максимальной однородности распределения частиц по размерам.
Для обеспечения однородности перед экструзией компоненты смеси необходимо хорошо смешивать. Предпочтительно поддерживать температуру экструдата ниже 140°С для предотвращения преждевременного отверждения.
Экструдированные гранулы можно измельчать при помощи любых типов традиционных мельниц, а затем классифицировать полученные частицы при помощи выбранного способа, для получения размера частиц, наиболее подходящего для применения в порошке. Распределение частиц по размерам d50 композиции порошкового покрытия может составлять от 10 до 120 мкм, с предпочтительным размером частиц d50 от 15 до 75 мкм, предпочтительно, по меньшей мере 20 или 25 мкм, преимущественно не более 50 мкм, конкретнее, от 20 до 45 мкм. В общем случае, размер частиц можно устанавливать при помощи анализатора распределения частиц по размерам от Malvern.
Композицию согласно настоящему изобретению также можно применять «несвязанной», когда получают базовое порошковое покрытие (с силаном или без), а затем просто смешивают с металлическим пигментом (и, необязательно, силаном, если силан не составляет часть порошковой основы). Предпочтительным является применение связанных композиций, поскольку они более однородные.
Добавки
Также следует учесть, что порошковые покрытия согласно настоящему изобретению могут содержать широкий спектр стандартных промышленных добавок. Подходящие добавки включают модификаторы блеска, агенты для устойчивости к царапинам, пигменты (некорродирующие металлические и неметаллические пигменты), наполнители, дегазирующие добавки, агенты контроля текучести, воски, антиокислители, оптические отбеливатели и агенты для модификации поверхности. Указанные добавки в целом составляют до примерно 60 масс. % от массы порошкового покрытия, например до 40 масс. %, в идеале, до 20 масс. %, как, например, до 10 масс. % от массы покрытия. Добавки могут содержаться в таком малом количестве, как 2 масс. % или менее от массы порошкового покрытия, в частности, когда присутствует также слой праймера.
Наполнители включают микронизированные минералы. Рассматриваемые пигменты включают органические пигменты и неорганические пигменты, такие как углеродная сажа.
В частности, пигменты и наполнители могут составлять до 50 масс. % покрытия, как например, до 40 масс. % от общей массы, предпочтительно, 2,0-20 масс. %. Указанные числа включают металлические пигменты, подробно обсуждавшиеся выше.
Другие добавки могут составлять от 0,1 до 15 масс. % от общей массы порошкового покрытия, как например, от 0,5 до 15 масс. %, предпочтительно, от 0,7 до 10 масс. %, в частности, от 1 до 8 масс. %. Следует учитывать, что порошковое покрытие согласно настоящему изобретению должно быть сухим и не содержать воды и других летучих органических растворителей.
Нанесение на субстраты
Порошковое покрытие согласно настоящему изобретению можно наносить на субстрат посредством любого традиционного способа нанесения порошкового покрытия, такого как распыление, например, электростатическое. Также можно применять трибоэлектрический пистолет. Методики нанесения покрытия хорошо известны в данной области техники и хорошо знакомы специалисту в данной области техники. Композицию покрытия можно применять в качестве однослойного покрытия или применять поверх слоя праймера с образованием верхнего покрытия. Предпочтительно, покрытие представляет собой верхний слой, применяемый на любом субстрате.
Субстрат
Субстрат, на который следует наносить порошковые покрытия согласно настоящему изобретению, может представлять собой любой субстрат, такой как металлический субстрат (сталь, оцинкованная сталь, алюминий), дерево, МДФ, ХДФ, фанера, ДВП, ДСП, пластик, стекло, керамика, наполненные графитом композиционные материалы и т.д. Рассматривают субстраты для внутреннего и внешнего применения.
Изделия с покрытием включают бытовые приборы, элементы зданий, мебель, транспортные средства, инвентарь и принадлежности и т.д.
Покрываемые объекты можно обеспечивать слоем праймера, хотя это и не является существенно важным. В качестве праймера можно применять цинк или не содержащий цинка порошкообразный или жидкий ингибирующий коррозию праймер. Типичные эпоксидные и эпоксидно/сложные полиэфирные праймеры содержат 0-85 масс. % цинка. Порошковое покрытие согласно настоящему изобретению образует верхний слой на любом субстрате. Следовательно, поверх него не наносят дополнительных слоев. Следовательно, субстраты могут нести слой праймера и верхний слой, содержащий порошкообразную композицию согласно настоящему изобретению, или просто могут нести верхнее покрытие согласно настоящему изобретению, без базового слоя праймера.
Отверждение
После того, как субстрат покрыт слоем порошкового покрытия, покрытие необходимо отвердить. Покрытый субстрат можно отверждать в традиционной конвекционной печи или в комбинированной ИК/конвекционной печи. Также можно применять индукционное нагревание. Также рассматривают применение конвекционной/индукционной печи или даже конвекционной/индукционной/ИК печи. Предпочтительным является отверждение при помощи нагревания.
Если при отверждении применяют нагревание, температура, предпочтительно, должна составлять от 100 до 250°С, например, от 150 до 200°С.
Порошковое покрытие согласно настоящему изобретению можно отверждать с использованием коротких циклов отверждения, например, 15 минут или менее.
Порошковое покрытие, предпочтительно, является свободнотекучим в ходе отверждения, и, следовательно, позволяет получить гладкую, ровную отделку.
Толщина пленки отвержденного покрытия, предпочтительно, составляет от 20 до 200 микрон, такая как от 30 до 120 микрон, в частности, от 40 до 100 микрон.
Также признаком настоящего изобретения является то, что порошковое покрытие согласно настоящему изобретению не повергается коррозии. Масштаб коррозии можно определить путем наблюдения за изменениями цвета покрытия. Стойкость к коррозии, предпочтительно, представляют как формулу цветового различия Дельта Е, равную 1,5 или менее, через 1000 часов (ISO 6270-2), такую как 1,25 или менее. Отсутствие коррозии также проявляется в хорошем сохранении цвета и малом изменении блеска. Следует также учитывать, что покрытие должно обеспечивать приемлемый металлический эффект. Весь смысл покрытий согласно настоящему изобретению заключается в обеспечении покрытого субстрата с эффектом металлической окраски. Покрытия согласно настоящему изобретению способны обеспечить хороший металлический эффект, а также снизить коррозию.
Далее настоящее изобретение будет описано со ссылками на следующие неограничительные примеры.
Способы анализа
Толщина пленки: Измеряли согласно ISO 2178.
Блеск: Измеряли согласно ISO 2813 при угле измерения 60°.
Определение температуры стеклования
Температуру стеклования (Tg) получали в результате дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Измерения ДСК проводили на приборе Metler Toledo DSC 823Е. 10 мг сухого материала испытывали в открытых алюминиевых тиглях и регистрировали результаты при скорости нагревания и охлаждения 20°С/мин, с пустым тиглем в качестве эталона. Наступление температуры стеклования при втором нагревании указывали как Tg материалов.
Испытание на коррозию: Коррозию испытывали согласно ISO 6270-2. Покрытия выдерживали в атмосфере конденсации при постоянной влажности, т.е. 40±3°С, относительная влажность 100%. Продолжительность испытания составляла 1000 ч. Панели проверяли примерно через каждые 100 ч. Измеряли блеск и цвет до и после испытания. Кроме того, проводили визуальную оценку степени разрушения по следующей шкале:
0 = отсутствие эффекта
1 = отдельные темные или обесцвеченные пятна
2 = многочисленные пятна/слабая потеря блеска
3 = выраженные пятна/потеря блеска
4 = преобладающие пятна/заметная потеря блеска
5 = полное разрушение
Изменение цвета (dE) и изменение блеска описывали коррозию панелей. Панели с высокими характеристиками по отношению к коррозии имели слабое изменение блеска и низкое значение dE, в то время как сильно корродированные панели имели сильное изменение блеска и высокие значения dE.
Дельта L представляла собой меру яркости
ЭЭМ: Измеряли согласно ASTM D-1652
Кислотное число (КЧ): Измеряли согласно ASTM D974
Примеры - общие протоколы
Получение порошка:
Ингредиенты (кроме металлического пигмента) смешивали в сухом виде в высокоскоростном смесителе для обеспечения достаточного диспергирования порошковой первичной смеси. Затем первичную смесь помещали в двухшнековый экструдер Theysohn TSK 20-24 и экструдировали в следующих условиях: 30°С в зоне подачи, 50°С в середине, 100°С в головке при 500 об./мин.
Экструдированный материал подавали в охлажденные вальцы и пропускали через дробилку, измельчая охлажденный материал на чешуйки. Затем измельченные чешуйки подавали в мельницу. Экструдированные кусочки измельчали в мельнице и просеивали через вращающееся сито с отверстиями 125 мкм для получения распределения частиц по размерам (PSD) (d50) 25-50 мкм (определено на приборе Malvern).
Затем металлический пигмент осторожно смешивали с полученным порошком.
Нанесение порошка на субстрат
Порошок наносили на панели из обработанной фосфатом железа холоднокатаной стали при помощи стандартного короноразрядного распылителя.
Отверждение пленок
Покрытые порошком субстраты отверждали традиционным теплопереносом путем конвекции в обычной настольной печи Heraeus.
Температура объекта при отверждении составляла 190°С, время отверждения 10 минут при указанной температуре объекта.
* Металлический пигмент вводили в композицию порошка после экструзии и последующего измельчения. Всего вводили 2 масс. %.
PCS 1000 представляет собой порошок алюминия, покрытый монокристаллическим диоксидом кремния, с размером частиц d50 10 мкм, коммерчески доступный от Eckart.
Deolink Amino ТЕ и Deolink Ероху ТЕ оба представляют собой 50 масс. % на полимерном носителе. Deolink Amino ТЕ = 3-аминопропилтриэтоксисилан. Deolink Ероху ТЕ = силан ([3-(2,3-эпоксипропокси)-пропил]-триэтоксисилан. Полученная толщина пленки составляла 50-100 мкм.
Результаты испытаний
Эталон без силановой антикоррозионной добавки (C1) потерял весь эффект металлического пигмента через 500 ч. Для сравнения, визуальное обследование панелей с силановыми добавками (№№1-6) показало отсутствие изменений или слабые изменения блеска и цвета.
Даже через 1000 ч испытаний образцы 1, 3, 4, 5 и 6 показали очень слабое изменение блеска и цвета (dE). Результаты показаны в таблице 2 ниже.
Claims (70)
1. Композиция состоящего из частиц покрытия, предпочтительно композиция порошкового покрытия, содержащая:
(i) по меньшей мере один отвердитель,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер,
(iii) по меньшей мере один металлический пигмент и
(iv) по меньшей мере один силан, не являющийся покрытием указанного металлического пигмента,
причем указанная композиция покрытия, предпочтительно, не содержит модифицированной фосфорной кислотой эпоксидной смолы, например смолы, полученной путем приведения во взаимодействие соединения моноглицидилового простого эфира и/или соединения моноглицидилового сложного эфира с фосфорной кислотой или сложным эфиром фосфорной кислоты.
2. Композиция состоящего из частиц покрытия, предпочтительно композиция порошкового покрытия, содержащая:
(i) по меньшей мере один отвердитель,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер, причем компоненты (i) и (ii) вместе составляют от 40 до 99 мас.% от массы композиции покрытия,
(iii) от 0,1 до 10 мас.% по меньшей мере одного металлического пигмента и
(iv) от 0,1 до 10 мас.% по меньшей мере одного силана, не являющегося покрытием указанного металлического пигмента.
3. Композиция покрытия по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что указанный металлический пигмент не покрыт силаном, предпочтительно, указанный металлический пигмент не имеет покрытия.
4. Композиция покрытия по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что указанный силан представляет собой:
метакрилоксипропилтриметоксисилан,
3-меркаптопропилтри(метокси/этокси)силан,
3-глицидоксипропилтриметоксисилан,
трис-(3-триметоксисилилпропил)-изоцианурат,
гамма-меркаптопропилтриметоксисилан,
бета-(3,4-эпоксициклогексил)-этилтриметоксисилан,
гамма-изоцианатопропилтриметоксисилан,
(метакрилоксиметил)-триметоксисилан,
(изоцианатометил)-триметоксисилан,
аминопропилтриметоксисилан,
аминопропилтриэтоксисилан,
N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан,
N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан,
триамино-функциональный триметоксисилан,
бис-(гамма-триметоксисилилпропил)-амин,
N-этил-гамма-аминоизобутилтриметоксисилан,
N-фенил-гамма-аминопропилтриметоксисилан,
4-амино-3,3-диметилбутилтриметоксисилан,
(N-циклогексиламинометил)-триэтоксисилан,
(N-фениламинометил)-триметоксисилан,
3-аминопропилтриэтоксисилан,
3-аминопропилтриметоксисилан,
N-(аминоэтил)-аминопропилтриметоксисилан,
3-аминопропилметилдиэтоксисилан,
3-(2-аминоэтиламино)пропилметилдиметоксисилан,
3-(2,3-эпоксипропокси)пропил]-триэтоксисилан, и
3-(2,3-эпоксипропокси)пропил]-триметоксисилан;
предпочтительно, ([3-(2,3-эпоксипропокси)пропил]-триэтоксисилан или 3-аминопропилтриэтоксисилан.
5. Композиция покрытия по любому из пп. 1-4, отличающаяся тем, что металл в металлическом пигменте содержит А1.
6. Композиция покрытия по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что металлический пигмент составляет от 0,5 до 5 мас.% от массы композиции покрытия.
7. Композиция покрытия по любому из пп. 1-6, отличающаяся тем, что силан составляет от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно, от 0,6 до 3 мас.% от массы композиции покрытия.
8. Композиция покрытия по любому из пп. 1-7, отличающаяся тем, что отвердитель представляет собой эпоксидную смолу.
9. Субстрат, покрытый композицией состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композицией порошкового покрытия, содержащей:
(i) по меньшей мере один отвердитель,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер,
(iii) по меньшей мере один металлический пигмент и
(iv) по меньшей мере один силан, не являющийся покрытием указанного металлического пигмента;
причем указанная композиция состоящего из частиц покрытия образует верхний слой на субстрате.
10. Субстрат, покрытый слоем праймера и поверх указанного слоя композицией состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композицией порошкового покрытия, содержащей:
(i) по меньшей мере один отвердитель,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер,
(iii) по меньшей мере один металлический пигмент и
(iv) по меньшей мере один силан, не являющийся покрытием указанного металлического пигмента;
причем, предпочтительно, указанная композиция состоящего из частиц покрытия образует верхний слой на субстрате.
11. Субстрат по п. 9 или 10, отличающийся тем, что указанная композиция покрытия является отвержденной.
12. Субстрат, покрытый композицией состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композицией порошкового покрытия, содержащей смесь первой состоящей из частиц композиции, содержащей:
(i) по меньшей мере один отвердитель, такой как по меньшей мере одно содержащее эпоксид соединение,
(ii) по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер, и
(iii) по меньшей мере один силан; и
второй состоящей из частиц композиции, содержащей:
(iv) по меньшей мере один металлический пигмент.
13. Субстрат по любому из пп. 9-12, отличающийся тем, что указанный субстрат является металлическим.
14. Способ получения композиции состоящего из частиц покрытия, предпочтительно, композиции порошкового покрытия, включающий смешивание по меньшей мере одного отвердителя, такого как по меньшей мере одно содержащее эпоксид соединение, и по меньшей мере одного сложного полиэфирного полимера, и, необязательно, по меньшей мере одного силана, с получением смеси;
экструдирование и измельчение указанной смеси с получением частиц;
добавление по меньшей мере одного металлического пигмента и, необязательно, силана, с получением состоящего из частиц порошкового покрытия; при условии, что указанный силан добавляют по меньшей мере на одной из стадий способа и при условии, что указанный силан не является покрытием указанного металлического пигмента.
15. Способ нанесения на субстрат состоящего из частиц покрытия по п. 1, например, при помощи электростатического распыления, включающий нанесение указанного покрытия на указанный субстрат, например, при помощи электростатического распыления, и, необязательно, отверждение покрытия.
16. Применение силана для предотвращения коррозии металлического пигмента, присутствующего в композиции состоящего из частиц покрытия, содержащей по меньшей мере один отвердитель, по меньшей мере один сложный полиэфирный полимер, по меньшей мере один металлический пигмент и по меньшей мере один силан, не являющийся покрытием указанного металлического пигмента.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14183889 | 2014-09-08 | ||
EP14183889.6 | 2014-09-08 | ||
PCT/EP2015/070499 WO2016038036A1 (en) | 2014-09-08 | 2015-09-08 | Powder coating |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017108290A RU2017108290A (ru) | 2018-10-10 |
RU2017108290A3 RU2017108290A3 (ru) | 2019-03-27 |
RU2689745C2 true RU2689745C2 (ru) | 2019-05-28 |
Family
ID=51485509
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017108290A RU2689745C2 (ru) | 2014-09-08 | 2015-09-08 | Порошковое покрытие |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3191558A1 (ru) |
CN (1) | CN107075295A (ru) |
MY (1) | MY189081A (ru) |
RU (1) | RU2689745C2 (ru) |
WO (1) | WO2016038036A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3239226B1 (en) * | 2016-04-29 | 2019-04-10 | Jotun A/S | Particulate coating |
US11254822B2 (en) | 2017-05-15 | 2022-02-22 | Jotun A/S | Composition |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0134493A2 (en) * | 1983-07-18 | 1985-03-20 | DeSOTO, INC. | Sealing fiber reinforced plastics |
RU2160297C2 (ru) * | 1992-12-01 | 2000-12-10 | Дсм Н.В. | Композиция связующего для термоотверждающих порошковых красок, способ ее получения, порошковая краска, способ получения покрытия на подложке |
RU2219207C2 (ru) * | 1999-07-30 | 2003-12-20 | Е.И.Дю Пон Де Немур Энд Компани | Способ получения атмосферостойких порошковых покрытий |
JP2005162930A (ja) * | 2003-12-04 | 2005-06-23 | Kansai Paint Co Ltd | 粉体塗料組成物、塗膜の形成方法及び金属塗装製品の製造方法 |
EP1561787A1 (en) * | 2002-11-14 | 2005-08-10 | Kansai Paint Co., Ltd. | Powder coating, method for production thereof, method for using said powder coating and coated article |
RU2006122222A (ru) * | 2003-12-23 | 2008-01-27 | Эккарт ГмбХ унд Ко. КГ (DE) | Металлические пигменты, включающие покрытие из сшиваемого связующего, состав покрытия, способ получения металлических пигментов с покрытием и их применение |
RU2459673C2 (ru) * | 2007-08-24 | 2012-08-27 | Дюпон Паудер Коутингз Иберика, С.Л. | Способ нанесения порошкового покрытия на алюминиевые подложки |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102876203A (zh) * | 2012-07-09 | 2013-01-16 | 浙江嘉泰塑粉有限公司 | 一种超耐磨金属粉末涂料 |
CN103483979A (zh) * | 2013-09-03 | 2014-01-01 | 蚌埠市鸿安精密机械有限公司 | 一种平面铝银粉粉末涂料 |
-
2015
- 2015-09-08 EP EP15760185.7A patent/EP3191558A1/en active Pending
- 2015-09-08 CN CN201580051892.0A patent/CN107075295A/zh active Pending
- 2015-09-08 MY MYPI2017000361A patent/MY189081A/en unknown
- 2015-09-08 WO PCT/EP2015/070499 patent/WO2016038036A1/en active Application Filing
- 2015-09-08 RU RU2017108290A patent/RU2689745C2/ru active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0134493A2 (en) * | 1983-07-18 | 1985-03-20 | DeSOTO, INC. | Sealing fiber reinforced plastics |
RU2160297C2 (ru) * | 1992-12-01 | 2000-12-10 | Дсм Н.В. | Композиция связующего для термоотверждающих порошковых красок, способ ее получения, порошковая краска, способ получения покрытия на подложке |
RU2219207C2 (ru) * | 1999-07-30 | 2003-12-20 | Е.И.Дю Пон Де Немур Энд Компани | Способ получения атмосферостойких порошковых покрытий |
EP1561787A1 (en) * | 2002-11-14 | 2005-08-10 | Kansai Paint Co., Ltd. | Powder coating, method for production thereof, method for using said powder coating and coated article |
JP2005162930A (ja) * | 2003-12-04 | 2005-06-23 | Kansai Paint Co Ltd | 粉体塗料組成物、塗膜の形成方法及び金属塗装製品の製造方法 |
RU2006122222A (ru) * | 2003-12-23 | 2008-01-27 | Эккарт ГмбХ унд Ко. КГ (DE) | Металлические пигменты, включающие покрытие из сшиваемого связующего, состав покрытия, способ получения металлических пигментов с покрытием и их применение |
RU2459673C2 (ru) * | 2007-08-24 | 2012-08-27 | Дюпон Паудер Коутингз Иберика, С.Л. | Способ нанесения порошкового покрытия на алюминиевые подложки |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MY189081A (en) | 2022-01-25 |
WO2016038036A1 (en) | 2016-03-17 |
RU2017108290A (ru) | 2018-10-10 |
RU2017108290A3 (ru) | 2019-03-27 |
CN107075295A (zh) | 2017-08-18 |
EP3191558A1 (en) | 2017-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5216868B2 (ja) | 鋼板、及び鋼板表面処理組成物 | |
CN105295645B (zh) | 一种耐高温改性环氧漆及其制备方法和应用 | |
WO2012029988A1 (ja) | 導電性、耐食性に優れる塗装金属板 | |
AU2004309069A1 (en) | Metal pigments comprising a cross-linkable binding agent coating, coating composition, method for the production of coated metal pigments and use thereof | |
US9212194B2 (en) | Functionalized particles and use thereof | |
JPS63130673A (ja) | 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法 | |
US20100269733A1 (en) | Metallic pigments, method for the production thereof and use thereof and coating powder | |
CN109071866B (zh) | 微粒涂料 | |
JP2018510228A (ja) | コーティングされた顔料、その製造および使用、コーティング剤および物品 | |
WO2019074041A1 (ja) | 粉体塗料組成物及び塗膜形成方法 | |
CN114316752B (zh) | 具有稳定珠光质感的粉末涂料组合物及其制备方法和涂层 | |
RU2689745C2 (ru) | Порошковое покрытие | |
EP3802699B1 (en) | Particulate coating composition | |
US11254822B2 (en) | Composition | |
JP2006192384A (ja) | 複層塗膜形成方法及び塗膜構造 | |
CN109535812A (zh) | 消光填料的制备方法以及消光填料 | |
CN108373625A (zh) | 一种用于电力设备塑料外壳防护的金属漆 | |
PL207188B1 (pl) | Utwardzona kompozycja powlekająca, zastosowanie tej kompozycji, sposób jej wytwarzania oraz proszek poliamidowy do zastosowania w tej kompozycji | |
CN115667422B (zh) | 单组分粉末涂料组合物及经此粉末涂料组合物涂覆的基材 | |
CA1165556A (en) | Corrosion-resistant, improved powder primer surfacer | |
RU2790437C2 (ru) | Дисперсное покрытие | |
RU2790437C9 (ru) | Дисперсное покрытие | |
JP3107289B2 (ja) | 粉体塗料組成物の製造方法 | |
RU2771822C2 (ru) | Композиция | |
CN115851021A (zh) | 一种具有稳定香槟色效果的粉末涂料组合物及其涂层 |