RU2680496C2 - Способ экстракции фосгена - Google Patents
Способ экстракции фосгена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2680496C2 RU2680496C2 RU2016136346A RU2016136346A RU2680496C2 RU 2680496 C2 RU2680496 C2 RU 2680496C2 RU 2016136346 A RU2016136346 A RU 2016136346A RU 2016136346 A RU2016136346 A RU 2016136346A RU 2680496 C2 RU2680496 C2 RU 2680496C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosgene
- compound
- liquid
- stream
- series
- Prior art date
Links
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 190
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 207
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 139
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 128
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 91
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- -1 phosgene series compound Chemical class 0.000 claims description 56
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 21
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 15
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 9
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 6
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 5
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 4
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- ZXVZNPQQNNZDDK-UHFFFAOYSA-N (dibromo-$l^{3}-chloranyl)formyl chloride Chemical compound ClC(=O)Cl(Br)Br ZXVZNPQQNNZDDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YHDSTFKCTSIXKN-UHFFFAOYSA-N [bromo(chloro)-$l^{3}-chloranyl]formyl chloride Chemical compound ClCl(Br)C(Cl)=O YHDSTFKCTSIXKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims description 2
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 6
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 40
- 238000000409 membrane extraction Methods 0.000 description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical group C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPKKPGGXBISUTD-UHFFFAOYSA-N COBrCl Chemical compound COBrCl LPKKPGGXBISUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000004497 NIR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N carbonyl bromide Chemical compound BrC(Br)=O MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYEIHEGIHDRDBZ-UHFFFAOYSA-N carbonyl bromide chloride Chemical compound ClC(Br)=O ZYEIHEGIHDRDBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 238000012900 molecular simulation Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- ZIKJCAPMXXTMDD-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(1-hydroxycyclohexyl)butanoate Chemical compound [Na+].CCC(C([O-])=O)C1(O)CCCCC1 ZIKJCAPMXXTMDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/80—Phosgene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
- B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/24—Dialysis ; Membrane extraction
- B01D61/246—Membrane extraction
- B01D61/2461—Membrane extraction comprising multiple membrane extraction steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/26—Polyalkenes
- B01D71/262—Polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/36—Polytetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/18—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C263/20—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/93—Toxic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/708
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/25—Recirculation, recycling or bypass, e.g. recirculation of concentrate into the feed
- B01D2311/253—Bypassing of feed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2315/00—Details relating to the membrane module operation
- B01D2315/22—Membrane contactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/38—Hydrophobic membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу экстракции соединения ряда фосгена из исходного потока газа, включающему: обеспечение мембранного контакторного модуля, содержащего мембрану, которая имеет по меньшей мере две стороны: газовую сторону и жидкостную сторону; обеспечение возможности протекания исходного потока газа, содержащего соединение ряда фосгена на газовой стороне мембраны; и обеспечение возможности протекания потока жидкого экстрагента, подходящего для растворения соединения ряда фосгена, на жидкостной стороне мембранного контакторного модуля, чтобы поток жидкого экстрагента абсорбировал соединение ряда фосгена из исходного потока газа и обеспечивал второй поток жидкого экстрагента, обогащенный соединением ряда фосгена, причем исходный поток газа содержит соединение ряда фосгена и второе газообразное соединение, выбираемое из группы, состоящей из хлороводорода, угарного газа, углекислого газа, азота и/или хлора, а также любой их комбинации; в котором поток жидкого экстрагента имеет в отношении соединения ряда фосгена более высокую растворяющую способность, чем в отношении второго газообразного соединения; и в котором обеспечивается обедненный соединением ряда фосгена поток второго газа. Также изобретение относится к способу превращения амина в соответствующий изоцианатный компонент путем фосгенирования амина, при этом способ включает стадии: подачи реакционной смеси, содержащей амин и фосген, в реактор фосгенирования; по меньшей мере, частичного превращения присутствующих в реакционной смеси амина и фосгена в соответствующий изоцианатный компонент и хлороводород с обеспечением таким образом жидкого изоцианатного потока, содержащего изоцианатный компонент, фосген и хлороводород; удаления, по меньшей мере, части фосгена и, по меньшей мере, части хлороводорода из жидкого изоцианатного потока в виде удаленного потока газа; необязательно, частичной конденсации удаленного потока газа с обеспечением жидкой промежуточной смеси и потока газа, поступающего со стадии частичной конденсации; необязательно, дистилляции и/или перегонки и/или промывки растворителем потока газа, поступающего со стадии частичной конденсации, и/или жидкой промежуточной смеси для обеспечения выходящей газообразной смеси, содержащей хлороводород и фосген; обеспечения исходного потока газа, содержащего фосген и хлороводород, который представляет собой удаленный поток газа, или который представляет собой поток газа, поступающий со стадии частичной конденсации, или который представляет собой выходящую газообразную смесь или их комбинацию; экстракции фосгена из исходного потока газа по любому из пп. 2-10, в котором второе газообразное соединение представляет собой HCl, с обеспечением обедненного фосгеном потока второго газа и обогащенного фосгеном экстрагента. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 5 ил., 5 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу экстракции соединения ряда фосгена из потока газа.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу превращения амина в соответствующий изоцианатный компонент путем фосгенирования амина, в котором выходящий поток газа, содержащий соединение ряда фосгена, удаляется, и соединение ряда фосгена извлекается путем экстракции из выходящего потока газа.
Уровень техники изобретения
Недостаток в способах, в которых амины превращаются в изоцианаты с использованием фосгена, как известно в данной области, заключается в том, что в процессе фосгенирования как правило используется избыток фосгена, или в том, что при фосгенировании как правило не расходуется весь содержащийся в реакционной смеси фосген. Следовательно, в реакционной смеси, являющейся либо газообразной, либо жидкой, и возможно содержащей твердые вещества, например, когда все компоненты присутствуют в растворителе, как правило, содержится фосген. Также в процессе превращения аминогруппы в изоцианатную группу получается и находится в реакционной смеси хлороводород.
Часто хлороводород выделяется из реакционной смеси и может использоваться в других процессах или использоваться в качестве исходного вещества в процессе регенерации хлора, при условии, что хлороводород очищают для удовлетворения требованиям, связанным с его дальнейшим использованием.
Также часто имеется потребность в удалении фосгена из реакционной смеси, чтобы фосген можно было снова использовать.
Цель изобретения
Задачей настоящего изобретения среди прочих является выделение фосгена из содержащего фосген потока газа, чтобы фосген можно было снова использовать. Еще одной задачей настоящего изобретения является выделение фосгена из содержащего фосген и хлороводород (HCl) потока газа, чтобы фосген и/или оставшийся хлороводород можно было снова использовать.
Еще одной задачей настоящего изобретения является выделение фосгена из газовых смесей, содержащих фосген и другие газы, такие как угарный газ [CO], углекислый газ [CO2], азот [N2], хлороводород [HCl] и/или хлор [Cl2].
Еще одной задачей настоящего изобретения является разработка способа, который позволяет выдерживать воздействие агрессивных химических веществ, и который является надежным для использования в полностью непрерывном рабочем процессе промышленного масштаба.
Еще одна задача состоит в том, чтобы отделить фосген от потока газа в непрерывном рабочем процессе, таком как процессы превращения амина в соответствующий изоцианатный компонент путем фосгенирования амина.
Еще одной задачей является уменьшение размера или даже устранение необходимости в использовании абсорбционных колонн, отгонных колонн, перегонных колонн и т.п. в полностью непрерывном рабочем процессе получения изоцианатов, таком как описанный в WO2004056758 и WO2013026592, где фосген отделяется от потока газа, содержащего фосген и другие газы, такие как хлороводород.
Сущность изобретения
Вышеуказанные цели, среди прочих, по меньшей мере частично, если не полностью, достигаются посредством способа по п. 1 формулы изобретения.
Вышеуказанные цели, среди прочих, по меньшей мере частично, если не полностью, достигаются посредством способа экстракции соединения ряда фосгена из исходного потока газа, включающего: обеспечение мембранного экстракционного устройства, содержащего по меньшей мере одну экстракционную ячейку, которая содержит по меньшей мере один мембранный контакторный модуль, содержащий мембрану, имеющую по меньшей мере две стороны: газовую сторону и жидкостную сторону; обеспечение возможности протекания исходного потока газа, содержащего соединение ряда фосгена, на газовой стороне мембранного контакторного модуля; и обеспечение возможности протекания потока жидкого экстрагента, подходящего для растворения соединения ряда фосгена, на жидкостной стороне мембранного контакторного модуля, чтобы поток жидкого экстрагента абсорбировал соединение ряда фосгена из потока газа и обеспечивал получение второго потока жидкого экстрагента, обогащенного соединением ряда фосгена. Неожиданно мы обнаружили, что содержащийся в потоке газа фосген может проникать в жидкий поток, содержащий экстрагент, и смешиваться и/или растворяться в экстрагенте при использовании мембранного контакторного модуля, содержащего подходящую мембрану.
Неожиданно было обнаружено, что имеются мембраны, которые являются подходящими для обеспечения экстракции соединения ряда фосгена из газа. Кроме того было обнаружено, что когда исходный поток газа дополнительно содержит другие газы, такие как хлороводород, мембрана является подходящей для пропускания соединения ряда фосгена, которое будет экстрагировано жидким экстрагентом и растворится в жидком экстрагенте, в то время как другие газы, такие как HCl, в основном остаются в потоке газа, что приводит к получению обогащенного фосгеном экстрагента и потока второго газа, обедненного фосгеном.
В независимых и зависимых пунктах формулы изобретения изложены частные и предпочтительные признаки изобретения. Признаки из зависимых пунктов формулы изобретения при необходимости могут комбинироваться с признаками из независимых или других зависимых пунктов формулы изобретения.
Вышеуказанные и другие особенности, признаки и преимущества настоящего изобретения станут очевидными из последующего подробного описания, взятого в сочетании с прилагаемыми чертежами, которые на примере иллюстрируют принципы изобретения. Это описание приведено исключительно для примера без ограничения объема изобретения. Приводимые ниже ссылочные фигуры относятся к прилагаемым чертежам.
Определения и термины
В контексте настоящего изобретения следующие термины имеют следующие значения:
1) За исключением тех случаев, когда четко обозначено другое, когда ссылаются на массовый %, или масс.%, или % масс., или «процент по массе» компонента, это относится к массе указанного компонента по сравнению с суммарной массой текучей среды или продукта, в котором компонент присутствует в этот момент, при этом отношение выражается в виде процентной доли.
2) Если не указано иное, термин «бар абс.» относится к абсолютному давлению, выраженному в единицах «бар», где 1 бар равняется 100 кПа и 0,987 атм.
3) Мембранный контакторный модуль представляет собой устройство, содержащее мембрану, которая позволяет газовой фазе на газовой стороне и жидкой фазе на жидкостной стороне контактировать друг с другом с целью массообмена между фазами при отсутствии распределения одной фазы в другой. Мембранный контакторный модуль содержит мембрану, которая является микропористой и в результате обеспечивает отсутствие прохождения какой-либо жидкости через поры на газовую сторону мембраны. Мембрана выполняет функцию барьера между газовой фазой и жидкой фазой и позволяет им контактировать в порах мембраны.
4) Согласно данному изобретению хлороводород, т.е. HCl, относится к самому соединению. Он не обозначает соляную кислоту, которая представляет собой соединение, которое контактирует с водой и является ионизированным.
5) Согласно данному изобретению «соединение ряда фосгена» представляет собой соединение, которое является подходящим для обеспечения реакции фосгенирования и предпочтительно выбирается из группы, состоящей из фосгена (т.е. карбонилдихлорид или COCl2), бромхлорфосгена (т.е. карбонилбромидхлорид или COBrCl) и дибромфосгена (т.е. карбонилдибромид или COBr2), или их смесей.
6) Согласно данному изобретению отсутствует какое-либо намерение, чтобы слово «растворяется» однозначно соответствовало данному физическому состоянию молекул соединения ряда фосгена в жидком экстрагенте. В контексте настоящего изобретения «растворение» соединения ряда фосгена в экстрагенте подразумевает, что соединение ряда фосгена растворяется и/или смешивается с жидким экстрагентом.
Подробное описание
Первый аспект настоящего изобретения относится к способу экстракции соединения ряда фосгена из исходного потока газа, включающему:
- обеспечение мембранного экстракционного устройства, содержащего по меньшей мере одну экстракционную ячейку, которая содержит по меньшей мере один мембранный контакторный модуль, имеющий мембрану по меньшей мере с двумя сторонами: газовой стороной и жидкостной стороной;
- обеспечение возможности протекания исходного потока газа, содержащего соединение ряда фосгена, на газовой стороне мембраны; и
- обеспечение возможности протекания потока жидкого экстрагента, подходящего для растворения соединения ряда фосгена, на жидкостной стороне мембраны, чтобы поток жидкого экстрагента абсорбировал соединение ряда фосгена из потока газа и обеспечивал получение второго потока жидкого экстрагента, обогащенного соединением ряда фосгена.
Мембранное экстракционное устройство снабжено по меньшей мере двумя впусками и по меньшей мере двумя выпусками. Мембранное экстракционное устройство содержит по меньшей мере одну экстракционную ячейку, которая содержит по меньшей мере один мембранный контакторный модульный элемент. Каждое мембранное экстракционное устройство имеет по меньшей мере один впуск для подачи исходного потока газа, содержащего соединение ряда фосгена, и по меньшей мере один впуск для подачи экстрагента, а также по меньшей мере один выпуск для потока второго газа и по меньшей мере один выпуск для второго потока жидкого экстрагента, который обогащен соединением ряда фосгена.
Мембранный контакторный модуль и мембрана в этом модуле имеют по меньшей мере две стороны: газовую сторону и жидкостную сторону, и делят экстракционную ячейку по меньшей мере на две части: газовую часть и жидкостную часть. Исходный поток газа, содержащий соединение ряда фосгена, подается в газовую часть экстракционной ячейки, а жидкий поток, содержащий экстрагент, подается в жидкостную часть экстракционной ячейки. Мембрана в мембранном контакторном модуле контактирует с исходным газом на газовой стороне мембранного контакторного модуля, а также контактирует с жидким экстрагентом на жидкостной стороне мембранного контакторного модуля. Мембранный контакторный модуль обеспечивает прямое контактирование исходного газа и жидкого экстрагента друг с другом в порах мембраны мембранного контакторного модуля. В порах мембраны создается поверхность раздела фаз между газом, содержащим соединение ряда фосгена, и жидким экстрагентом. На этой поверхности раздела фаз соединение ряда фосгена растворяется в жидком экстрагенте. Это приводит к получению второго жидкого экстрагента на жидкостной стороне, который становится обогащенным соединением ряда фосгена.
В одном из вариантов осуществления указанного первого аспекта исходный поток газа содержит соединение ряда фосгена и второе газообразное соединение, выбираемое из группы, состоящей из угарного газа, углекислого газа, хлороводорода, азота и/или хлора. Жидкий экстрагент является для соединения ряда фосгена лучшим растворителем, чем для второго газообразного соединения. Из-за различия в растворимости соединения ряда фосгена и газообразного соединения, соединение ряда фосгена будет растворяться в жидком экстрагенте в порах мембранного контакторного модуля, в то время как газообразное соединение в основном останется на газовой стороне. Понятно, что на практике некоторая часть газа может также пройти через мембрану. Помимо второго потока жидкого экстрагента, обогащенного соединением ряда фосгена, способ согласно данному варианту осуществления также обеспечивает поток второго газа, обедненный соединением ряда фосгена и обогащенный газообразным(и) соединением(ями) по сравнению с исходным потоком газа. Один выпуск экстракционного устройства в данном варианте осуществления предназначен для потока второго газа, который обеднен соединением ряда фосгена.
Предпочтительное второе газообразное соединение представляет собой HCl. Предпочтительное соединение ряда фосгена представляет собой фосген (COCl2). В способе получения изоцианатов часто образуется газовая смесь HCl и фосгена. Часто требуется отделять HCl от фосгена, чтобы фосген мог быть повторно использован, а HCl был выделен из газовой смеси.
Другим предпочтительным вторым газообразным соединением является комбинация CO и Cl2. Фосген получают из CO и Cl2 в реакции, приводящей к образованию смеси фосгена, непрореагировавшего Cl2 и избыточного CO. Способ согласно изобретению можно использовать для экстракции фосгена из такой смеси, чтобы фосген можно было использовать для других целей, таких как обеспечение изоцианатов.
Предпочтительно мембранный контакторный модуль представляет собой только границу раздела или барьер между поступающим исходным потоком газа, содержащим соединение ряда фосгена и/или газообразное соединение, на газовой стороне мембраны и жидким экстрагентом на жидкостной стороне мембраны.
Соответственно, в том случае, когда исходный поток газа дополнительно содержит второе газообразное соединение, способ мембранной экстракции обеспечивает отделение соединения ряда фосгена от второго газообразного соединения. Мембрана не обеспечивает селективное разделение газов, например, путем селективного пропускания только одного заданного соединения. Разделение происходит из-за различия в растворимости соединения ряда фосгена и второго газообразного соединения в экстрагенте. Соединение ряда фосгена имеет более высокую растворимость в экстрагенте, чем второе газообразное соединение, которое имеет низкую растворимость в экстрагенте.
Соответственно, в отношении соединения ряда фосгена жидкий экстрагент имеет более высокую растворяющую способность, чем в отношении второго газообразного соединения.
Подходящий жидкий экстрагент является экстрагентом, который дает относительную испаряемость α, которая представляет собой отношение численных значений констант равновесия [K1/K2], в диапазоне от 0,02 до 0,08, предпочтительно в диапазоне от 0,03 до 0,07, наиболее предпочтительно в диапазоне от 0,04 до 0,06 между соединением ряда фосгена и вторым газообразным соединением,
где K1 равняется концентрации соединения ряда фосгена в газовой фазе, поделенной на концентрацию соединения ряда фосгена в жидкой фазе,
где K2 равняется концентрация второго газообразного соединения в газовой фазе, поделенной на концентрацию второго газообразного соединения в жидкой фазе,
при условии, что жидкий экстрагент, поток второго газа и соединение ряда фосгена находятся в нединамической системе при давлении 1 бар и температуре 0°C.
Подходящее соединение ряда фосгена имеет значение K1 в диапазоне от 0,70 до 1,40, предпочтительно в диапазоне от 0,9 до 1,3, при условии, что жидкий экстрагент, поток второго газа и соединение ряда фосгена находятся в нединамической системе при давлении 1 бар и температуре 0°C.
Подходящее второе газообразное соединение имеет значение K2 в диапазоне от 8,7 до 70, предпочтительно в диапазоне от 10 до 46, при условии, что жидкий экстрагент, поток второго газа и соединение ряда фосгена находятся в нединамической системе при давлении 1 бар и температуре 0°C.
Подходящий жидкий экстрагент имеет значение K3 в диапазоне от 0,001 до 0,015, предпочтительно в диапазоне от 0,003 до 0,007, где 
, при условии, что жидкий экстрагент, поток второго газа и соединение ряда фосгена находятся в нединамической системе при давлении 1 бар и температуре 0°C.
Например, в системе, в которой соединение ряда фосгена представляет собой фосген, второй газ представляет собой HCl, а жидкий экстрагент представляет собой MCB, фосген и HCl имеют относительную испаряемость [α], которая представляет собой отношение численных значений констант равновесия [K1/K2], приблизительно равную 0,046 при давлении 1 бар и температуре 0°C, где K1 равняется концентрации фосгена в газовой фазе, поделенной на концентрацию фосгена в жидкой фазе, а K2 равняется концентрации HCl в газовой фазе, поделенной на концентрацию HCl в жидкофазной смеси; где K1 приблизительно составляет 0,88 при давлении 1 бар и температуре 0°C, а K2 приблизительно составляет 19,3 при давлении 1 бар и температуре 0°C; и в которой MCB имеет численное значение константы равновесия K3 приблизительно равное 0,0041 (при давлении 1 бар и температуре 0°C), где K3 равняется концентрации MCB в газовой фазе, поделенной на концентрацию MCB в жидкофазной смеси.
Это означает, что при давлении 1 бар и при комнатной температуре большая часть соединения ряда фосгена растворяется в жидком экстрагенте. Предпочтительно, от 90 до 99,9% масс., предпочтительно от 95 до 99% масс. соединения ряда фосгена растворяется в жидком экстрагенте. Поток второго газа практически не растворяется в жидком экстрагенте. Предпочтительно, менее 10% масс., предпочтительно от 5 до 0% потока второго газа обнаруживается в жидком экстрагенте. Другие примеры могут быть получены исходя из “Yow-Lin Huang, Manfred Heilig, Hans Hasse, Jadran Vrabec, AIChE Journal Vol 57(2011) 1043-1060; Vapor-liquid equilibria of hydrogen chloride, phosgene, benzene, chlorobenzene, ortho- dichlorobenzene, and toluene by molecular simulation”. Эта ссылка включена в полном объеме.
Предпочтительно, экстрагент не растворяет мембрану мембранного контакторного модуля. Предпочтительно, жидкий экстрагент выбирают таким образом, чтобы он не препятствовал протеканию других процессов, для которых используется экстрагированное соединение ряда фосгена. Например, MCB является подходящим экстрагентом для экстракции фосгена, при этом обогащенный фосгеном MCB может использоваться в способе обеспечения изоцианатов.
В одном из вариантов осуществления жидкий экстрагент представляет собой инертный ароматический, алифатический или циклический углеводород или их галогенированное производное. Примерами жидкого экстрагента являются ароматические соединения, такие как монохлорбензол или дихлорбензол, например орто-дихлорбензол, толуол, ксилол, производные нафталина, такие как тетралин или декагидронафталин, алканы, содержащие от приблизительно 5 до приблизительно 12 атомов углерода, например, гексан, гептан, октан, нонан или декан, циклоалканы, такие как циклогексан, в значительной степени инертные сложные эфиры и простые эфиры, например, этилацетат или бутилацетат, тетрагидрофуран, диоксан или дифениловый эфир. Наиболее предпочтительно экстрагент выбирают из группы, состоящей из монохлорбензола, дихлорбензола, циклогексана и толуола. Наиболее предпочтительный жидкий экстрагент представляет собой MCB.
Предпочтительно, давление газа на газовой стороне мембранного контакторного модуля имеет более высокое значение давления, чем на жидкостной стороне мембранного контакторного модуля. Разность давлений между этими двумя сторонами может повысить абсорбцию соединения ряда фосгена с газовой стороны в экстрагент. Предпочтительно давление на газовой стороне превышает давление на жидкостной стороне на величину от 0,1 до 5 бар абс.
Например, давление на газовой стороне имеет значение выше атмосферного, в то время как давление на жидкостной стороне мембраны равняется атмосферному или имеет значение ниже атмосферного. На газовую сторону предпочтительно подается давление выше атмосферного со значением в диапазоне от 1,2 до 4 бар абс., тогда как на жидкостную (экстрагент) сторону предпочтительно подается давление от 0,1 до 1,9 бара абс.
В исходный поток газа может дополнительно подаваться продувочный газ. Продувочный газ помогает регулировать давление и/или скорость входящего потока для исходного потока газа. Примерами подходящих продувочных газов являются азот и углекислый газ.
Мембрана мембранного контакторного модуля может иметь несколько форм. Например, мембрана может быть листовой или половолоконной мембраной, такой как Eclipse membranes™ от Markel Corp.™.
Предпочтительно, мембранный контакторный модуль содержит мембрану, которая изготовлена из микропористого материала. Указанный изготовителями мембран размер пор может меняться и зависит от типа химических веществ, которые используются для осуществления способа. Например, размер пор мембраны может увеличиваться или уменьшаться, когда она контактирует с экстрагентом, при этом указанное увеличение или уменьшение зависит от типа мембраны и/или типа используемого экстрагента. Также может меняться форма пор. В зависимости от способа изготовления мембраны поры могут иметь одинаковую форму или могут иметь формы, которые отличаются для каждой поры. Например, форма может представлять собой практически круглую форму или форму, которая скорее является овальной. Фактические эксплуатационные качества мембраны в любых заданных окружающих условиях зависят от размера пор мембраны и формы пор наряду с другими характеристиками, например, толщиной, гидрофобностью и т.д.
Предпочтительно, мембраны мембранных контакторных модулей имеют средний размер пор с диаметром в диапазоне от 0,03 до 0,3 мкм и предпочтительно приблизительно 0,05 мкм, при этом размеры пор измеряются с использованием порометра капиллярного потока, например, от Porous Materials, Inc, со сжатым газом. Кроме того, фактические эксплуатационные качества мембранного контакторного модуля зависят от других рабочих условий, таких как значения температуры исходного потока газа и экстрагента, подаваемого в мембранный контакторный модуль, давления, расхода исходного потока газа и жидкого потока, а также эффективная поверхность мембраны. Кроме того, эксплуатационные качества мембранного контакторного модуля могут также зависеть от конструктивных параметров мембранного контакторного модуля, таких как использование листовых мембран или половолоконных мембран, геометрия и ориентаций впусков, выпусков, перегородок, нагревательные или охлаждающие элементы и т.п. Мембрана мембранного контакторного модуля позволяет пропускать газ на жидкостную сторону, в то время как она препятствует прониканию экстрагента через мембрану. Кроме того, мембрана позволяет повышать давление на газовой стороне мембранного контакторного модуля. Для достижения этого, комбинация размера пор, толщины мембраны и типа материала дает возможность получить мембрану, подходящую для осуществления способа согласно изобретению.
Мембраны мембранного контакторного модуля могут иметь среднюю толщину в диапазоне от 15 мкм до 120 мкм. Более тонкие мембраны не могут быть подходящими, так как они могут пропускать часть жидкого экстрагента и/или могут препятствовать тому, чтобы избыточное давление повышалось на газовой стороне мембраны. Толщину мембраны измеряют с использованием растрового электронного микроскопа «Inspect» (FEI Corporation).
Предпочтительно, мембрана мембранного контакторного модуля является полимерной, керамической, композитной, или имеет другие типы. Предпочтительно используются полимерные мембраны.
Предпочтительно, мембрана мембранного контакторного модуля является гидрофобной. Хорошими примерами подходящих мембран являются гидрофобные мембраны, изготовленный из полипропилена, политетрафторэтилена (PTFE), поливинилиденфторида (PVDF), кремнийорганического каучука.
Можно предпринять разработку или выбор мембранного контактора промышленного масштаба с учетом множества параметров, в том числе, таких как точные характеристики выбранной мембраны, расходы различных потоков текучих сред, физические свойства различных потоков текучих сред, химические свойства различных потоков текучих сред, фактические составы входящих потоков и целевые составы выходящих потоков, возможное присутствие следового количества потенциально загрязняющих твердых примесей, требуемые значения рабочих температуры и давления и т.п. Например, для половолоконных мембран поток газа может направляться через волокна при протекании жидкого экстрагента снаружи волокон или наоборот, при этом потоки могут быть противоточными, прямоточными или поперечными. В модуль также могут быть включены дополнительные смешивающие устройства. Примеры в целом подходящих мембранных контакторов включают мембранные контакторы, предоставляемые такими поставщиками, как Membrana GmbH, Compact Membrane Systems Inc. или Markel Corporation, хотя, конечно, предполагается, что разработка, изготовление, установка и т.п. будут индивидуально осуществляться для удовлетворения требованиям настоящего изобретения.
Мембранный контакторный модуль может сам по себе быть снабжен дополнительными спроектированными защитными корпусными деталями, изготовленными из подходящих материалов, таких как, в том числе, различные сорта стали, включая специальную нержавеющую сталь, специализированные полимеры или пластмассы, керамика, композитные материалы и т.п.
В одном из вариантов осуществления исходный поток газа может дополнительно содержать следы растворителя. Следы растворителя подразумевают количество растворителя в диапазоне от 1 ч./млн до 1 массового %, предпочтительно от 1 ч./млн до 100 ч./млн.
В одном из вариантов осуществления способ дополнительно содержит стадию анализа концентраций газообразного соединения и/или соединения ряда фосгена в исходном потоке газа и/или во потоке второго газа, обедненном фосгеном. В одном из вариантов осуществления способ дополнительно содержит стадию анализа концентраций жидкого экстрагента и фосгена в экстрагенте, обогащенном фосгеном.
Могут быть определены составы исходного потока газа, потока второго газа, потока жидкого экстрагента и/или второго потока жидкого экстрагента, обогащенного соединением ряда фосгена. А именно, можно определить концентрацию соединения ряда фосгена, экстрагента и/или газообразного соединения. Определение можно осуществлять посредством одного или более методов непрерывного анализа, таких как спектроскопические или хроматографические методы (спектроскопия в ближней инфракрасной области, инфракрасная спектроскопия, газовая хроматография), чтобы осуществлять контроль качества функционирования устройства. В тех ситуациях, когда потоки представляют собой простые бинарные смеси из двух компонентов или почти соответствуют чистым бинарным системам, могут использоваться прямые измерения физических свойств, таких как плотность, вязкость и т.п. с использованием калибровки. Эти данные в комбинации, например, с измерением температуры, позволят получить значения соотношений двух основных составляющих компонентов в различных потоках. В частности, концентрации газообразного соединения, соединения ряда фосгена в исходном потоке газа, а также соединения ряда фосгена и газообразного соединения во втором выходящем потоке газа можно контролировать с помощью непрерывной инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье. Результаты непрерывного анализа можно использовать для осуществления контроля эффективности способа. При необходимости некоторые аспекты технологического процесса и управления оборудованием могут регулироваться либо автоматически, либо путем вмешательства оператора.
Следует понимать, что когда варианты осуществления являются частью производственного процесса, исходный поток газа может содержать дополнительные компоненты, например, фенилизоцианат или растворители, такие как MCB, которые находятся в газообразной форме.
В соответствии с некоторыми вариантами осуществления поток второго газа в мембранном экстракционном устройстве может быть дополнительно подвергнут дистилляции и/или отгонке и/или промыт растворителем, тем самым дополнительно снижая содержание соединения ряда фосгена и/или второго газообразного соединения. Этот растворитель может быть тем же самым или отличаться от экстрагента, используемого в мембранном экстракционном устройстве.
В соответствии с некоторыми вариантами осуществления способ может включать дополнительную стадию разделения потока жидкого экстрагента, обогащенного фосгеном. Этот вариант осуществления может использоваться в том случае, когда часть второго газообразного соединения проходит через мембранный контакторный модуль. Практически все количество газообразного соединения не растворяется в жидком экстрагенте, поэтому газ и жидкость можно легко разделить посредством газожидкостного сепаратора.
В другом варианте осуществления поток второго газа, обедненный соединением ряда фосгена, частично отправляют на рецикл или смешивают с исходным потоком газа для подачи обратно на впуск на газовой стороне.
В другом варианте осуществления второй поток жидкого экстрагента, обогащенный соединением ряда фосгена, частично отправляют на рецикл и/или смешивают с жидким экстрагентом.
В том случае, когда мембранное экстракционное устройство содержит несколько экстракционных ячеек, поток второго газа, выходящий из предыдущей экстракционной ячейки, может являться входящим для последующей экстракционной ячейки, чтобы улучшить эффективность разделения.
В том случае, когда мембранное экстракционное устройство содержит более одной экстракционной ячейки, эти ячейки могут быть соединены друг с другом параллельно, т.е. исходный поток газа используется в качестве исходной смеси для всех экстракционных ячеек.
В другом варианте осуществления, наоборот, указанные ячейки в количестве более одной могут быть соединены последовательно. В его самой простой форме исходный поток газа используется в качестве исходной смеси для первой ячейки из N-го количества последовательных ячеек, при этом исходная смесь для каждой последующей ячейки является выходящим потоком газа из предыдущей ячейки.
В очередном варианте осуществления мембранная экстракционная ячейка содержит средства для предотвращения конденсации потока газа в последующих ячейках. Например, между последовательными ячейками могут быть обеспечены конденсаторы или нагреватели. В соответствии с другим вариантом или в дополнение к этому, ячейки содержат средства для обеспечения контроля температуры, например, средства нагрева и/или охлаждения.
Согласно второму аспекту данного изобретения обеспечивается способ превращения амина в соответствующий изоцианатный компонент путем фосгенирования амина, при этом способ включает стадии:
- подачи реакционной смеси, содержащей амин и фосген в реактор фосгенирования;
- по меньшей мере частичного превращения присутствующих в реакционной смеси амина и фосгена в соответствующий изоцианатный компонент и хлороводород с обеспечением таким образом жидкого изоцианатного потока, содержащего изоцианатный компонент, фосген и хлороводород;
- удаления по меньшей мере части фосгена и по меньшей мере части хлороводорода из жидкого изоцианатного потока в виде удаленного потока газа;
- необязательно, частичной конденсации удаленного потока газа с обеспечением жидкой промежуточной смеси и потока газа, поступающего со стадии частичной конденсации;
- необязательно, дистилляции и/или отгонки и/или промывки растворителем потока газа, поступающего со стадии частичной конденсации, и/или жидкой промежуточной смеси для обеспечения выходящей газообразной смеси, содержащей хлороводород и фосген;
- обеспечения исходного потока газа, содержащего фосген и хлороводород, который представляет собой удаленный поток газа, или который представляет собой поток газа, поступающий со стадии частичной конденсации, или который представляет собой выходящую газообразную смесь или их комбинацию;
- экстракции фосгена из исходного потока газа согласно первому аспекту изобретения, в котором газообразное соединение представляет собой хлороводород, с обеспечением обедненного фосгеном потока второго газа и обогащенного фосгеном экстрагента.
Следует понимать, что варианты осуществления и предпочтительные признаки, а также преимущества для вариантов осуществления и предпочтительных признаков согласно описанному выше для первого аспекта согласно изобретению применяются с учетом необходимых изменений для данного аспекта согласно изобретению.
Способ можно применять в процессах превращения практически любого амина в соответствующий ему изоцианат путем фосгенирования. Способы подходят для использования при фосгенировании, например, толуолдиамина (TDA) с получением толуолдиизоцианата (TDI), гексаметилендиамина (HDA) с получением гексаметилендиизоцианата (HDI), изофорондиамина (IPDA) с получением изофорондиизоцианата (IPDI), метилендициклогексиламина (H12MDA) с получением метилендициклогексилизоцианата (H12MDI). Подразумевается, что упомянутые амины могут использоваться в неочищенном виде, т.е. в виде смесей изомеров и других компонентов, полученных посредством технологического процесса для обеспечения амина, также известного в данной области.
Предпочтительно, амин представляет собой неочищенные полифенилполиамины с мостиковыми метиленовыми группами (также именуемые MDA). Такие неочищенные полифенилполиамины с мостиковыми метиленовыми группами, как правило, представляют собой смесь изомеров метилендифенилдиамина (так называемых 2,2’MDA, 2,4’MDA и 4,4’MDA) в комбинации с полифенилполиаминами с мостиковыми метиленовыми группами, содержащими более 2 фенилов и более 2 аминогрупп в своей структуре. Эти неочищенные полифенилполиамины с мостиковыми метиленовыми группами, как правило, получают из анилина или производных анилина путем их реакции с формальдегидом в присутствии раствора сильной кислоты такой как, например, соляная, серная или фосфорная кислота. Формальдегид может подаваться в различных формах, предпочтительно в виде водного раствора. Также известны процессы, катализируемые твердой кислотой.
Предпочтительно, реакционная смесь дополнительно содержит растворитель. Можно использовать растворители, которые являются в целом подходящими для получения изоцианатов. Такие растворители предпочтительно представляют собой инертные ароматические, алифатические или циклические углеводороды или их галогенированные производные. Примерами таких растворителей являются ароматические соединения, такие как монохлорбензол или дихлорбензол, например ортодихлорбензол, толуол, ксилол, производные нафталина, такие как тетралин или декагидронафталин, алканы, содержащие от приблизительно 5 до приблизительно 12 атомов углерода, например, гексан, гептан, октан, нонан или декан, циклоалканы, такие как циклогексан, в значительной степени инертные сложные эфиры и простые эфиры, например, этилацетат или бутилацетат, тетрагидрофуран, диоксан или дифениловый эфир. Наиболее предпочтительно растворитель выбирают из группы, состоящей из монохлорбензола, дихлорбензола, циклогексана и толуола. Растворитель, как правило, используется для того, чтобы облегчить фосгенирование аминов в жидком виде и, как правило, используется для растворения амина и фосгена перед смешиванием и взаимодействием этих двух компонентов. Когда используется растворитель, обогащенный фосгеном экстрагент может быть повторно использован для превращения амина и фосгена в изоцианат и хлороводород.
Специалист в данной области знает, что реакция фосгенирования может протекать в газовой фазе. Как правило, растворитель может использоваться на стадии гашения и/или на стадии обработки реакционной смеси. Повторное использование фосгена и растворителя также возможно при протекании фосгенирования в газовой фазе, однако, смесь растворителя и фосгена нужно сначала обработать путем разделения фосгена, который может использоваться для фосгенирования, и растворителя, который может использоваться для стадии гашения или стадии обработки.
Предпочтительно, удаленный поток газа, удаленный из жидкого изоцианатного потока, как правило, содержит от 15 до 50% масс. фосгена, от 30 до 80% масс. хлороводорода и от 0,01 до 40% масс. растворителя. Находящийся в изоцианатном потоке удаляемый поток газа подается при значениях температуры выше 75°C, как правило, в диапазоне от -30 до 160°C. Типичное давление газообразной смеси имеет значение в диапазоне от 2 до 40 бар абс.
В соответствии с некоторыми вариантами осуществления конденсация может включать охлаждение газообразной смеси до температуры в диапазоне от 60 до 20°C, охлаждение может осуществляться на последующих стадиях. В соответствии с некоторыми вариантами осуществления конденсация может включать охлаждение газообразной смеси до температуры в диапазоне от 20 до -40°C, охлаждение может осуществляться на последующих стадиях.
Использование способа согласно настоящему изобретению для превращения амина в соответствующий изоцианатный компонент и, следовательно, использование мембранного экстракционного устройства, может в результате привести к получению потока обедненного фосгеном хлороводорода, который является практически чистым хлороводородом или практически не содержит фосгена. Практически чистый хлороводород означает, что текучая среда содержит от 1 ч./млн до 0,1 массовых %, предпочтительно от 1 ч./млн до 100 ч./млн фосгена.
Практически чистый хлороводород может использоваться в других химических процессах, протекающих на том же химическом заводе. В соответствии с другим вариантом этот хлороводород можно транспортировать на отдаленные производства или можно использовать для обеспечения соляной кислоты путем объединения хлороводорода с водой.
В качестве примера, в том случае, когда полученный изоцианат является метилендифенилдиизоцианатом (MDI), хлороводород можно частично отправить для вторичного использования на производственный объект (в виде газообразного хлороводорода или в виде жидкого HCl), на котором осуществляют конденсацию анилина и формальдегида с получением метилендифенилдиамина, амина-предшественника в настоящем способе превращения амина в соответствующий изоцианатный компонент путем фосгенирования указанного амина. Эти процессы известны специалисту в данной области.
Фиг. 1, 2, 3 и 4 представляют собой схемы способов превращения амина в соответствующий изоцианатный компонент согласно изобретению, включающих экстракционное устройство согласно описанию.
Фиг. 5 представляет собой схему лабораторной установки, используемой для облегчения демонстрации способов согласно изобретению.
На фигуре 1 схематически показан способ превращения амина, например MDA, в соответствующий изоцианатный компонент, например MDI, путем фосгенирования этого амина с использованием соединения ряда фосгена, технологическая схема которого включает мембранное экстракционное устройство согласно изобретению. Реакционная смесь, содержащая амин и соединение ряда фосгена, подается в реактор 100 фосгенирования. Это осуществляется путем подачи амина, растворенного в растворителе, таком как MCB, посредством потока 10 и соединения ряда фосгена, такого как фосген, растворенного в растворителе, таком как MCB, посредством потока 11. Как правило, в реактор 100 подается избыток соединения ряда фосгена. Как известно в данной области, реактор может представлять собой каскад последовательно расположенных реакторов, через которые последовательно проходит реакционная смесь. По меньшей мере часть амина превращается в изоцианат, вследствие чего образуется хлороводород. По окончании реакции в реакторе 100 получают жидкий изоцианатный поток 20, содержащий изоцианатный компонент, избыток или непрореагировавший фосген и хлороводород в растворителе.
Жидкий изоцианатный поток 20 подвергают перегонке и отгонке для удаления части растворителя и остаточных следов фосгена и HCl в устройстве 200, обеспечивая посредством этого газообразную смесь 22, содержащую фосген и хлороводород, а также небольшую часть растворителя, представляющего собой MCB. Изоцианат и остальная часть растворителя MCB извлекается в виде потока 21. Некоторое количество HCl и некоторое количество фосгена могут быть получены непосредственно из реактора 100 посредством потока 12 и могут являться частью исходного потока газа. Поток 22, содержащий HCl, соединение ряда фосгена и MCB в газообразном состоянии, необязательно совместно с потоком 12, образует исходную газовую фазу 23 и подается 24 на газовую сторону мембранного экстракционного устройства 400, чтобы поток газа контактировал с газовой стороной мембранного контакторного модуля.
Поток 41 экстрагента, предпочтительно поток MCB, подают на жидкостную сторону мембранного экстракционного устройства, чтобы экстрагент контактировал с жидкостной стороной мембранного контакторного модуля. Таким образом, обеспечиваются (i) обедненная фосгеном газообразная смесь 42 на выпуске мембранного экстракционного устройства и (ii) жидкий экстрагент 43, обогащенный соединением ряда фосгена. Последний, необязательно после дополнительной обработки, можно отправить на рецикл и объединить со свежим фосгеном и необязательно с дополнительным количеством растворителя с образованием потока 11 и можно использовать для процесса фосгенирования.
Поток 42 второго газа, обедненный фосгеном, можно в дальнейшем использовать, например, путем сжатия в компрессоре, после которого следы MCB/фосгена можно удалить из сжатого обогащенного хлороводородом пара, например, путем конденсации в конденсаторе, для обеспечения практически не содержащего растворителя газообразного хлороводорода и объединенного потока фосген-MCB (не показано).
На фигуре 2 схематически показан способ превращения амина в соответствующий изоцианатный компонент, технологическая схема которого включает мембранное экстракционное устройство согласно изобретению, как видно на фигуре 1. Кроме того, на фигуре 2 содержится линия 300 охлаждения между устройством 200 и мембранного экстракционного устройства 400.
Газообразная смесь 22, поступающая из устройства 200, как правило, имеет температуру в диапазоне от 50 до 200°C. Газообразная смесь, необязательно объединенная с потоком 12, образует поток 24, который охлаждается на 300 линии охлаждения, где последовательно с использованием охлаждения атмосферным воздухом, охлаждения природной водой и охлаждения с использованием одного или более охлаждающих агентов, температура газообразной смеси, как правило, понижается до значения от 100 до -35°C.
При охлаждении газообразной смеси 24 фосген и MCB конденсируются и отводятся в виде потока 31, являющегося комбинацией различных потоков, полученных между различными стадиями охлаждения. В этом потоке 31 также может присутствовать некоторое количество хлороводорода. Этот поток можно объединить с потоком 43 и, необязательно после дополнительной обработки, отправить на рецикл, объединяя со свежим фосгеном и необязательно дополнительным количеством растворителя с получением потока 11, и можно использовать для процесса фосгенирования.
Охлажденную газообразную смесь 32 затем подают в мембранное экстракционное устройство 400 согласно настоящему изобретению.
На фигуре 3 схематически показан способ превращения амина в соответствующий изоцианатномый компонент, технологическая схема которого включает мембранное экстракционное устройство согласно изобретению, как видно на фигуре 2. Кроме того, на фигуре 3 показан абсорбер 500 фосгена с промежуточным охлаждением. В абсорбере соединение ряда фосгена превращается в жидкость, в то время как HCl остается в газовой фазе. В устройство 500 промежуточного охлаждения можно добавить жидкий экстрагент 53. Газ по-прежнему содержит некоторое количество газообразного фосгена и подается в виде потока 52 в экстракционное устройство 400. По меньшей мере часть превращенного в жидкость соединения ряда фосгена и по меньшей мере часть растворителя, такого как MCB, 51 можно объединить с потоком 43 и/или потоком 31 и можно отправить на рецикл, необязательно после дополнительной обработки. Комбинация этих потоков со свежим фосгеном и необязательно дополнительным количеством растворителя может образовать поток 11 и может использоваться для процесса фосгенирования. По меньшей мере часть экстрагента, обогащенного соединением ряда фосгена, может снова поступать в абсорбер 500 фосгена с промежуточным охлаждением.
На фигуре 4 схематически показан способ превращения амина в соответствующий изоцианатный компонент, технологическая схема которого включает мембранное экстракционное устройство согласно изобретению, как видно на фигуре 1. Кроме того, на фигуре показано использование второго экстракционного устройства 700 для экстракции фосгена в экстрагент, такой как MCB. Фосген получают в реакторе 600 путем реакции CO и Cl2, которые втекают в реакторную установку 600 через средства впуска 62 и 63. Прореагировавшая смесь 61, содержащая потоки фосгена, CO и Cl2, подается в экстракционное устройство 700 на газовую сторону. MCB поступает на жидкостную сторону 71 экстракционного устройства. Таким образом, обеспечивается обогащенный фосгеном жидкий экстрагент 11, который может затем поступать в реактор 100 для превращения амина в изоцианат. Также обеспечиваются обедненные фосгеном газообразные соединения CO и Cl2 72.
Экспериментальная часть
Общая методика
Эксперименты проводились при комнатной температуре с использованием установки (фигура 5), включающей:
- переключаемые системы подачи 66 и 76 для хлороводорода (HCl), фосгена (COCl2) и азота (N2);
- массовые расходомеры 60, 70 для контроля состава исходного газа 64, т.е. исходного потока газа;
- питающий сосуд 100 для экстрагента (MCB) и поток 101 экстрагента, направляемый в управляемый насос 110;
- полипропиленовый контакторный модуль 80, содержащий листовую мембрану, разделяющую модуль на газовую сторону и жидкостную сторону; эффективная [используемая] поверхность мембраны внутри модуля составляет 17,1×37,6 см; входящие потоки для подачи экстрагента 111 и потока исходной смеси 64, а также выходящие потоки для ретентата 81, т.е. обедненного фосгеном потока второго газа, или пермеата 84, т.е. экстрагента, обогащенного фосгеном.
- инфракрасный спектрометр 90 для непрерывного анализа составов потоков, снабженный подачей газообразного азота [N2], с помощью которого при необходимости можно разбавлять подлежащие анализу потоки исходной смеси 65 и газа-ретентата 83, и откалиброванный с использованием известных количеств HCl и фосгена. Массовое соотношение для фосгена и HCl может быть подтверждено мокрым химическим анализом состава пермеата в выходящем потоке 84.
- клапан регулирования давления 82 на линии ретентата 81
- различные клапаны, соединительные линии, приборы для измерения давления и т.п., включая переключаемые линии и клапаны, чтобы иметь возможность анализировать потоки исходной газообразной смеси и ретентата.
Пример 1
Газообразный фосген и HCl подавали [через массовые расходомеры 60 и 70 соответственно] по линии 64 исходной смеси на газовую сторону мембранного контакторного модуля 80, в котором находилась листовая мембрана AX07-198 от Donaldson из Tetratex® PTFE с номинальным размером пор 0,05 мкм и номинальной средней толщиной 17,8 мкм. Используемые показатели расхода составляли приблизительно 200 мл/мин COCl2 (~0,8 г/мин) и приблизительно 530 мл/мин HCl (~0,8 г/мин). В потоке газа поддерживалось давление 1,2 бара абс. с помощью клапана 82 регулирования давления на линии 81 ретентата. Жидкий MCB подавали из питающего сосуда 100 на жидкостную сторону мембраны с использованием шестеренного насоса 110; расход MCB изменялся в диапазоне от 25 до 100 мл/мин. Потоки 64 и 81 исходной смеси и газа-ретентата соответственно переключали посредством клапанов [не показаны] и разбавляли азотом для анализа с помощью спектрометра FTIR. Результаты, установленные с использованием FTIR анализа, приведены в таблице 1.
| Таблица 1 Измеренные количества фосгена и HCl в ретентате по сравнению с составом исходной смеси при использовании мембраны AX07-198 |
||||||
| P-газ | расход MCB | поток газа | COCl2 | COCl2 | HCl | HCl |
| бар абс. | мл/мин | г/мин | масс./масс. % | г/мин | масс./масс. % | |
| 1,2 | - | Исходная смесь | 0,817 | 50,0 | 0,818 | 50,0 |
| 1,2 | 25 | Ретентат | 0,179 | 20,9 | 0,679 | 79,1 |
| 1,2 | 50 | Ретентат | 0,059 | 8,9 | 0,606 | 91,1 |
| 1,2 | 100 | Ретентат | 0,019 | 3,5 | 0,541 | 95,5 |
Данные в таблице показывают, что фосген можно преимущественно извлечь путем экстракции из исходного потока газовой смеси фосген/HCl в поток MCB, при этом остается высокоочищенный HCl в виде потока газа-ретентата. Например, при расходе MCB 100 мл/мин, приблизительно 98% от исходного количества фосгена было извлечено путем экстракции в MCB, при этом поток газа-ретентата, содержащий приблизительно 66% от исходного количества HCl, был обогащен до чистоты более 96%.
Пример 2
Использовались такие же условия, как в примере 1, чтобы испытать мембрану #1320 от Donaldson из Tetratex® с номинальным размером пор 0,20 мкм и номинальной толщиной xx мкм. Результаты в таблице 2 показывают, что фосген можно преимущественно извлечь путем экстракции из исходного потока газовой смеси фосген/HCl в поток MCB, при этом остается высокоочищенный HCl в виде потока газа-ретентата. Например, при расходе MCB 100 мл/мин, приблизительно 99% от исходного количества фосгена было извлечено путем экстракции в MCB, при этом поток газа-ретентата, содержащий приблизительно 33% от исходного количества HCl, был обогащен до чистоты приблизительно 98%.
| Таблица 2 Измеренные количества фосгена и HCl в ретентате по сравнению с составом исходной смеси при использовании мембраны 1320 |
||||||
| P-газ | расход MCB | поток газа | COCl2 | COCl2 | HCl | HCl |
| бар абс. | мл/мин | г/мин | масс./масс. % | г/мин | масс./масс. % | |
| 1,2 | - | Исходная смесь | 0,813 | 49,7 | 0,822 | 50,3 |
| 1,2 | 25 | Ретентат | 0,045 | 12,4 | 0,321 | 87,6 |
| 1,2 | 50 | Ретентат | 0,017 | 5,0 | 0,318 | 95,0 |
| 1,2 | 100 | Ретентат | 0,006 | 2,2 | 0,274 | 97,8 |
Пример 3
Мембрана #1326 из Tetratex® с номинальным размером пор 0,07 мкм и номинальной толщиной xx мкм была установлена в модуле из нержавеющей стали. При отсутствии MCB на жидкостной стороне мембраны не удалось получить какое-либо повышенное значение давления после начала подачи газа. После подачи MCB на жидкостную сторону мембраны произошел прорыв жидкости на газовую сторону мембраны. Эти наблюдения указывают на то, что данная мембрана не является подходящей для использования в соответствии с требуемыми признаками настоящего изобретения.
Пример 4
Как и в примере 1, газообразный фосген и HCl подавали в мембранный контакторный модуль, в котором находилась мембрана AX07-198. Используемые показатели расхода составляли приблизительно 200 мл/мин COCl2 (~0,8 г/мин) и приблизительно 1585 мл/мин HCl (~2,3 г/мин). В потоке газа поддерживалось давление 1,2 бара абс. с помощью клапана регулирования давления на линии ретентата. Жидкий MCB подавали из питающего сосуда на другую сторону мембраны; расход MCB изменялся в диапазоне от 25 до 100 мл/мин. Результаты в таблице 3 показывают, что фосген можно преимущественно извлечь путем экстракции из исходного потока газовой смеси фосген/HCl в поток MCB, при этом остается высокоочищенный HCl в виде потока газа-ретентата. Например, при расходе MCB 100 мл/мин, приблизительно 62% от исходного количества фосгена было извлечено путем экстракции в MCB, при этом поток газа-ретентата, содержащий приблизительно 89% от исходного количества HCl, был обогащен до чистоты приблизительно 87%.
| Таблица 3 Измеренные количества фосгена и HCl в ретентате по сравнению с составом исходной смеси при использовании мембраны AX07-198 |
||||||
| P-газ | расход MCB | поток газа | COCl2 | COCl2 | HCl | HCl |
| бар абс. | мл/мин | г/мин | масс./масс. % | г/мин | масс./масс. % | |
| 1,2 | - | Исходная смесь | 0,823 | 26,1 | 2,326 | 73,9 |
| 1,2 | 25 | Ретентат | 0,466 | 17,6 | 2,184 | 82,4 |
| 1,2 | 50 | Ретентат | 0,388 | 15,4 | 2,129 | 84,6 |
| 1,2 | 100 | Ретентат | 0,311 | 13,0 | 2,074 | 87,0 |
Пример 5
Как и в примере 1, газообразный фосген и HCl подавали в мембранный контакторный модуль, в котором находилась мембрана AX07-198. Используемые показатели расхода составляли приблизительно 200 мл/мин COCl2 (~0,8 г/мин) и приблизительно 534 мл/мин HCl (~0,8 г/мин). В потоке газа поддерживалось давление 1,4 бара абс. с помощью клапана регулирования давления на линии ретентата. Жидкий MCB подавали из питающего сосуда на другую сторону мембраны; расход MCB изменялся в диапазоне от 25 до 100 мл/мин. Результаты в таблице 4 показывают, что фосген можно преимущественно извлечь путем экстракции из исходного потока газовой смеси фосген/HCl в поток MCB, при этом остается высокоочищенный HCl в виде потока газа-ретентата. Например, при расходе MCB 100 мл/мин, приблизительно 99% от исходного количества фосгена было извлечено путем экстракции в MCB, при этом поток газа-ретентата, содержащий приблизительно 63% от исходного количества HCl, был обогащен до чистоты приблизительно 98%.
| Таблица 4 Измеренные количества фосгена и HCl в ретентате по сравнению с составом исходной смеси при использовании мембраны AX07-198 |
||||||
| P-газ | расход MCB | поток газа | COCl2 | COCl2 | HCl | HCl |
| бар абс. | мл/мин | г/мин | масс./масс. % | г/мин | масс./масс. % | |
| 1,4 | - | Исходная смесь | 0,815 | 50,0 | 0,816 | 50,0 |
| 1,4 | 25 | Ретентат | 0,145 | 18,2 | 0,649 | 81,8 |
| 1,4 | 50 | Ретентат | 0,043 | 7,0 | 0,575 | 93,0 |
| 1,4 | 100 | Ретентат | 0,013 | 2,5 | 0,510 | 97,5 |
Пример 6
Как и в примере 1, газообразный фосген и HCl подавали в мембранный контакторный модуль, в котором находилась мембрана AX07-198. Используемые показатели расхода составляли приблизительно 200 мл/мин COCl2 (~0,8 г/мин) и приблизительно 272 мл/мин HCl (~0,4 г/мин). В потоке газа поддерживалось давление 1,2 бара абс. с помощью клапана регулирования давления на линии ретентата. Жидкий MCB подавали из питающего сосуда на другую сторону мембраны при расходе приблизительно 100 мл/мин. Результаты в таблице 5 показывают, что фосген можно преимущественно извлечь путем экстракции из исходного потока газовой смеси фосген/HCl в поток MCB, при этом остается высокоочищенный HCl в виде потока газа-ретентата. Приблизительно 99% от исходного количества фосгена было извлечено путем экстракции в MCB, при этом поток газа-ретентата, содержащий приблизительно 38% от исходного количества HCl, был обогащен до чистоты приблизительно 99%.
| Таблица 5 Измеренные количества фосгена и HCl в ретентате по сравнению с составом исходной смеси при использовании мембраны AX07-198 |
||||||
| P-газ | расход MCB | поток газа | COCl2 | COCl2 | HCl | HCl |
| бар абс. | мл/мин | г/мин | масс./масс. % | г/мин | масс./масс. % | |
| 1,2 | - | Исходная смесь | 0,817 | 66,1 | 0,419 | 33,9 |
| 1,2 | 100 | Ретентат | 0,0024 | 1,45 | 0,160 | 98,55 |
Пример 7
Чтобы проиллюстрировать селективную экстракцию соединений ряда фосгена из газов, содержащих по меньшей мере второе соединение с незначительной или очень ограниченной растворимостью в экстрагенте, такое как CO, Cl2, N2 и т.п., газообразный фосген и азот подавали в мембранный контакторный модуль, в котором находилась мембрана AX07-198. Используемые показатели расхода составляли приблизительно 500 мл/мин COCl2 (~1,94 г/мин) и приблизительно 500 мл/мин N2 (~0,6 г/мин). В потоке газа поддерживалось давление 1,2 бара абс. с помощью клапана регулирования давления на линии ретентата. Жидкий MCB подавали из питающего сосуда на другую сторону мембраны при расходе приблизительно 1,8 мл/мин. Анализ потока ретентата показал, что расход фосгена был снижен до ~1,57 г/мин, проиллюстрировав, что приблизительно 20% фосгена было извлечено путем экстракции в MCB в данных условиях.
Данные примеры проиллюстрировали, как изменения некоторых важных параметров в различных вариантах осуществления настоящего изобретения при экстракции соединений ряда фосгена из смесевых потоков газа посредством мембранного контакторного модуля могут комбинироваться для достижения различных конечных результатов. Конечно, в такой лабораторной установке эффективная поверхность мембраны оставалась неизменной, и все эксперименты были проведены при комнатной температуре, но очевидно, что различные комбинации параметров могли использоваться для различных площадей поверхности мембраны и функционирования при различных температурах для достижения других желаемых результатов. Очевидно, что могут быть проведены более масштабные испытания с большими значениями площади поверхности мембраны, различными значениями давления, различными значениями температуры и т.п., чтобы определить коэффициенты масштабирования для достижения определенных целевых составов потоков ретентата и/или пермеата в растворителе в зависимости от природы исходного потока газа.
Claims (36)
1. Способ экстракции соединения ряда фосгена из исходного потока газа, включающий:
- обеспечение мембранного контакторного модуля, содержащего мембрану, которая имеет по меньшей мере две стороны: газовую сторону и жидкостную сторону;
- обеспечение возможности протекания исходного потока газа, содержащего соединение ряда фосгена на газовой стороне мембраны; и
- обеспечение возможности протекания потока жидкого экстрагента, подходящего для растворения соединения ряда фосгена, на жидкостной стороне мембранного контакторного модуля, чтобы поток жидкого экстрагента абсорбировал соединение ряда фосгена из исходного потока газа и обеспечивал второй поток жидкого экстрагента, обогащенный соединением ряда фосгена, причем
исходный поток газа содержит соединение ряда фосгена и второе газообразное соединение, выбираемое из группы, состоящей из хлороводорода, угарного газа, углекислого газа, азота и/или хлора, а также любой их комбинации;
в котором поток жидкого экстрагента имеет в отношении соединения ряда фосгена более высокую растворяющую способность, чем в отношении второго газообразного соединения; и
в котором обеспечивается обедненный соединением ряда фосгена поток второго газа.
2. Способ по п. 1, в котором соединение ряда фосгена выбирают из группы, состоящей из фосгена (COCl2), бромхлорфосгена (COBrCl) и дибромфосгена (COBr2) или их смеси.
3. Способ по п. 1, в котором жидкий экстрагент дает относительную испаряемость α, которая представляет собой отношение численных значений констант равновесия [K1/K2] в диапазоне от 0,02 до 0,08, предпочтительно в диапазоне от 0,03 до 0,07, наиболее предпочтительно в диапазоне от 0,04 до 0,06 между соединением ряда фосгена и вторым газообразным соединением,
в котором K1 равняется концентрации соединения ряда фосгена в газовой фазе, поделенной на концентрацию соединения ряда фосгена в жидкой фазе, и
в котором K2 равняется концентрации второго газообразного соединения в газовой фазе, поделенной на концентрацию второго газообразного соединения в жидкой фазе,
при условии, что жидкий экстрагент, поток второго газа и соединение ряда фосгена находятся в нединамической системе при давлении 1 бар и температуре 0°C.
4. Способ по п. 1, в котором соединение ряда фосгена имеет значение K1 в диапазоне от 0,70 до 1,40, предпочтительно в диапазоне от 0,8 до 1,3; и/или
в котором второе газообразное соединение имеет значение K2 в диапазоне от 8 до 70, предпочтительно в диапазоне от 10 до 45; и/или
в котором жидкий экстрагент имеет значение K3 в диапазоне от 0,001 до 0,010, предпочтительно в диапазоне от 0,003 до 0,007, где 
при условии, что жидкий экстрагент, поток второго газа и соединение ряда фосгена находятся в нединамической системе при давлении 1 бар и температуре 0°C.
5. Способ по п. 1, в котором жидкий экстрагент выбирают из группы, состоящей из монохлорбензола, дихлорбензола, циклогексана и толуола.
6. Способ по п. 1, в котором давление на газовой стороне имеет значение выше, чем давление на жидкостной стороне.
7. Способ по п. 1, в котором давление на газовой стороне превышает давление на жидкостной стороне на величину в диапазоне от 0,1 до 10 бар абс.
8. Способ по п. 1, в котором мембранный контакторный модуль содержит микропористую мембрану, имеющую размер пор и толщину, достаточные для того, чтобы газообразный фосген проходил через мембрану с газовой стороны на жидкостную сторону, в то время как экстрагент оставался бы на жидкостной стороне.
9. Способ по п. 1, в котором мембранный контакторный модуль содержит микропористую мембрану, имеющую размер пор и толщину, достаточные для того, чтобы можно было повышать давление на газовой стороне мембранного контакторного модуля.
10. Способ по п. 1, в котором мембрана мембранного контакторного модуля является полимерной, керамической или композитной на основе указанных материалов.
11. Способ по п. 1, в котором мембрана мембранного контакторного модуля является гидрофобной и/или изготовлена из полипропилена, политетрафторэтилена (PTFE), поливинилиденфторида (PVDF), кремнийорганического каучука или их комбинации.
12. Способ по п. 1, в котором поток второго газа, обедненный соединением ряда фосгена, подвергают дистилляции и/или отгонке и/или промывают растворителем, дополнительно снижая содержание соединения ряда фосгена в потоке второго газа.
13. Способ по п. 1, дополнительно включающий анализ концентраций газообразного соединения, соединения ряда фосгена и/или MCB во втором потоке жидкого экстрагента, обогащенном соединением ряда фосгена и/или в исходном потоке газа.
14. Способ превращения амина в соответствующий изоцианатный компонент путем фосгенирования амина, при этом способ включает стадии:
- подачи реакционной смеси, содержащей амин и фосген, в реактор фосгенирования;
- по меньшей мере частичного превращения присутствующих в реакционной смеси амина и фосгена в соответствующий изоцианатный компонент и хлороводород с обеспечением таким образом жидкого изоцианатного потока, содержащего изоцианатный компонент, фосген и хлороводород;
- удаления по меньшей мере части фосгена и по меньшей мере части хлороводорода из жидкого изоцианатного потока в виде удаленного потока газа;
- необязательно, частичной конденсации удаленного потока газа с обеспечением жидкой промежуточной смеси и потока газа, поступающего со стадии частичной конденсации;
- необязательно, дистилляции и/или перегонки и/или промывки растворителем потока газа, поступающего со стадии частичной конденсации, и/или жидкой промежуточной смеси для обеспечения выходящей газообразной смеси, содержащей хлороводород и фосген;
- обеспечения исходного потока газа, содержащего фосген и хлороводород, который представляет собой удаленный поток газа, или который представляет собой поток газа, поступающий со стадии частичной конденсации, или который представляет собой выходящую газообразную смесь или их комбинацию;
- экстракции фосгена из исходного потока газа по любому из пп. 2-10, в котором второе газообразное соединение представляет собой HCl, с обеспечением обедненного фосгеном потока второго газа и обогащенного фосгеном экстрагента.
15. Способ по п. 14, в котором реакционная смесь, содержащая амин и фосген, дополнительно содержит растворитель, выбираемый из группы, состоящей из монохлорбензола, дихлорбензола, циклогексана и толуола.
16. Способ по п. 15, в котором экстрагент, обогащенный фосгеном, используется в качестве части источника фосгена в реакционной смеси для по меньшей мере частичного превращения амина и соединения ряда фосгена в соответствующий изоцианатный компонент и хлороводород;
17. Способ по любому из пп. 14-16, в котором обогащенный фосгеном второй жидкий поток смешивают с жидкой промежуточной смесью.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14154766.1A EP2907562A1 (en) | 2014-02-12 | 2014-02-12 | A process for extracting phosgene |
| EP14154766.1 | 2014-02-12 | ||
| PCT/EP2015/052679 WO2015121211A1 (en) | 2014-02-12 | 2015-02-10 | A process for extracting phosgene |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016136346A RU2016136346A (ru) | 2018-03-15 |
| RU2016136346A3 RU2016136346A3 (ru) | 2018-09-17 |
| RU2680496C2 true RU2680496C2 (ru) | 2019-02-21 |
Family
ID=50071521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016136346A RU2680496C2 (ru) | 2014-02-12 | 2015-02-10 | Способ экстракции фосгена |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9751768B2 (ru) |
| EP (2) | EP2907562A1 (ru) |
| JP (1) | JP6509870B2 (ru) |
| KR (1) | KR102290077B1 (ru) |
| CN (1) | CN105960271B (ru) |
| ES (1) | ES2761346T3 (ru) |
| HU (1) | HUE046435T2 (ru) |
| PT (1) | PT3104958T (ru) |
| RU (1) | RU2680496C2 (ru) |
| SA (1) | SA516371554B1 (ru) |
| WO (1) | WO2015121211A1 (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3049950B1 (fr) * | 2016-04-07 | 2020-09-25 | Vencorex France | Procede de preparation des xylylene diisocyanates xdi |
| EP3421426A1 (de) * | 2017-06-29 | 2019-01-02 | Covestro Deutschland AG | Energieeffizientes verfahren zur bereitstellung von phosgen-dampf |
| US10843128B2 (en) * | 2018-03-14 | 2020-11-24 | Saudi Arabian Oil Company | Membrane contactor |
| CN111111432B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-05-27 | 南京工大环境科技有限公司 | 一种光气化反应尾气的处理方法 |
| CN115138213B (zh) * | 2022-06-15 | 2024-02-02 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种渗透汽化膜的制备方法、有机溶剂中水及光气的脱除方法 |
| CN115155467B (zh) * | 2022-08-09 | 2023-10-10 | 宁夏瑞泰科技股份有限公司 | 采用液相光气化合成六亚甲基二异氰酸酯的系统及方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005032663A1 (de) * | 2005-07-13 | 2007-01-18 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
| WO2010063665A1 (de) * | 2008-12-03 | 2010-06-10 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
| RU2438767C1 (ru) * | 2007-09-28 | 2012-01-10 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Способ фракционирования смеси полиизоцианатов |
| EP2559658A1 (en) * | 2011-08-19 | 2013-02-20 | Huntsman International LLC | A process to separate phosgene and hydrogen chloride from a fluid stream comprising phosgene and hydrogen chloride |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5876604A (en) * | 1996-10-24 | 1999-03-02 | Compact Membrane Systems, Inc | Method of gasifying or degasifying a liquid |
| DE10260084A1 (de) | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Basf Ag | Auftrennung eines Stoffgemisches aus Clorwasserstoff und Phosgen |
| JP4415656B2 (ja) * | 2003-11-26 | 2010-02-17 | ダイキン工業株式会社 | 二フッ化カルボニルの精製方法 |
| FR2872504B1 (fr) * | 2004-06-30 | 2006-09-22 | Arkema Sa | Purification de l'acide chlorhydrique sous-produit de la synthese de l'acide methane sulfonique |
| CA2606107C (en) * | 2005-05-30 | 2013-12-31 | Huntsman International Llc | Process for the preparation of polyisocyanates of the diphenylmethane series |
| CN1951801A (zh) * | 2006-06-15 | 2007-04-25 | 浙江工业大学 | 一种循环吸收氯化氢副产制备高纯盐酸的工艺 |
| JP2008200589A (ja) * | 2007-02-19 | 2008-09-04 | Kansai Electric Power Co Inc:The | ガス分離方法及びガス分離装置 |
| US8288584B2 (en) * | 2007-09-19 | 2012-10-16 | Basf Se | Process for preparing isocyanates |
| JP2011206721A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Asahi Kasei Corp | 気液接触膜、気液接触膜モジュール、及びガス回収方法 |
| US8969615B2 (en) * | 2011-03-31 | 2015-03-03 | Basf Se | Process for preparing isocyanates |
| EP2559659A1 (en) | 2011-08-19 | 2013-02-20 | Huntsman International Llc | A process for separating hydrogen chloride gas out of a mixture of hydrogen chloride and phosgene |
-
2014
- 2014-02-12 EP EP14154766.1A patent/EP2907562A1/en not_active Ceased
-
2015
- 2015-02-10 RU RU2016136346A patent/RU2680496C2/ru active
- 2015-02-10 HU HUE15704289A patent/HUE046435T2/hu unknown
- 2015-02-10 EP EP15704289.6A patent/EP3104958B1/en active Active
- 2015-02-10 ES ES15704289T patent/ES2761346T3/es active Active
- 2015-02-10 WO PCT/EP2015/052679 patent/WO2015121211A1/en active Application Filing
- 2015-02-10 KR KR1020167024258A patent/KR102290077B1/ko active IP Right Grant
- 2015-02-10 PT PT157042896T patent/PT3104958T/pt unknown
- 2015-02-10 CN CN201580008175.XA patent/CN105960271B/zh active Active
- 2015-02-10 JP JP2016540000A patent/JP6509870B2/ja active Active
- 2015-02-10 US US15/116,252 patent/US9751768B2/en active Active
-
2016
- 2016-07-25 SA SA516371554A patent/SA516371554B1/ar unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005032663A1 (de) * | 2005-07-13 | 2007-01-18 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
| RU2438767C1 (ru) * | 2007-09-28 | 2012-01-10 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Способ фракционирования смеси полиизоцианатов |
| WO2010063665A1 (de) * | 2008-12-03 | 2010-06-10 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
| EP2559658A1 (en) * | 2011-08-19 | 2013-02-20 | Huntsman International LLC | A process to separate phosgene and hydrogen chloride from a fluid stream comprising phosgene and hydrogen chloride |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2907562A1 (en) | 2015-08-19 |
| JP6509870B2 (ja) | 2019-05-08 |
| RU2016136346A (ru) | 2018-03-15 |
| ES2761346T3 (es) | 2020-05-19 |
| EP3104958B1 (en) | 2019-11-06 |
| CN105960271A (zh) | 2016-09-21 |
| US9751768B2 (en) | 2017-09-05 |
| EP3104958A1 (en) | 2016-12-21 |
| SA516371554B1 (ar) | 2021-04-04 |
| KR20160122757A (ko) | 2016-10-24 |
| CN105960271B (zh) | 2019-02-19 |
| US20170008771A1 (en) | 2017-01-12 |
| RU2016136346A3 (ru) | 2018-09-17 |
| KR102290077B1 (ko) | 2021-08-19 |
| WO2015121211A1 (en) | 2015-08-20 |
| HUE046435T2 (hu) | 2020-03-30 |
| PT3104958T (pt) | 2020-02-14 |
| JP2017512168A (ja) | 2017-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2680496C2 (ru) | Способ экстракции фосгена | |
| Sheth et al. | Nanofiltration-based diafiltration process for solvent exchange in pharmaceutical manufacturing | |
| KR101878526B1 (ko) | 포스겐 및 염화수소를 포함하는 유체 스트림으로부터 포스겐 및 염화수소를 분리하는 방법 | |
| RU2487116C2 (ru) | Способ производства изоцианатов | |
| JP6743068B2 (ja) | 化学反応用塩化水素製造方法 | |
| CN101808715B (zh) | 多异氰酸酯混合物的分级方法 | |
| JP7071280B2 (ja) | キシリレンジイソシアネートｘｄｉの合成法 | |
| KR102209958B1 (ko) | 액상으로의 아민의 포스겐화에 의한 이소시아네이트의 제조 방법 | |
| US20230027482A1 (en) | Method for producing di- and polyisocyanates of the diphenylmethane series | |
| US9126904B2 (en) | Process for preparing isocyanates by phosgenation of amines in the liquid phase | |
| US20210147346A1 (en) | Production plant for producing a chemical product by reacting h-functional reactants with phosgene, and method for operating same | |
| RU2725628C2 (ru) | Способ контроля способа получения полиизоцианатов |