RU2662747C1 - Способ получения термопластичной пекополимерной композиции и изделий из нее - Google Patents
Способ получения термопластичной пекополимерной композиции и изделий из нее Download PDFInfo
- Publication number
- RU2662747C1 RU2662747C1 RU2017118970A RU2017118970A RU2662747C1 RU 2662747 C1 RU2662747 C1 RU 2662747C1 RU 2017118970 A RU2017118970 A RU 2017118970A RU 2017118970 A RU2017118970 A RU 2017118970A RU 2662747 C1 RU2662747 C1 RU 2662747C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- pitch
- coal tar
- mixture
- filler
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 15
- 239000011294 coal tar pitch Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 12
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 10
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims abstract description 10
- -1 compatibilizer Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 29
- 229910052620 chrysotile Inorganic materials 0.000 claims description 15
- CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;hydroxy(trioxido)silane;hydrate Chemical group O.[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])([O-])[O-].O[Si]([O-])([O-])[O-] CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical group CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NPPQSCRMBWNHMW-UHFFFAOYSA-N Meprobamate Chemical compound NC(=O)OCC(C)(CCC)COC(N)=O NPPQSCRMBWNHMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004677 hydrates Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 3
- LPRDCUAEVFTNHK-UHFFFAOYSA-N CCCCCCC(CCC)(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O Chemical compound CCCCCCC(CCC)(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O LPRDCUAEVFTNHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCCC)=C1 JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001364 causal effect Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011300 coal pitch Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical class C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 1
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
- C10C3/00—Working-up pitch, asphalt, bitumen
- C10C3/002—Working-up pitch, asphalt, bitumen by thermal means
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области переработки высокотемпературного каменноугольного пека, а именно к способу получения пекополимерной термопластичной композиции. Высокотемпературный каменноугольный пек смешивают с поливинилхлоридом, компатибилизатором, пластификатором, наполнителем и целевыми добавками. Компатибилизатор представляет собой комплекс привитых сополимеров этиленвинилацетата, полиэтилена и акрилонитрилбутадиенстирола. Смесь перемешивают в состоянии экзотермической реакции до температуры 115-125°С, после чего охлаждают до температуры 40-45°С. Полученная пекополимерная термопластичная композиция может быть использована в производстве конструкционных изделий общетехнического и инженерно-технического назначения. Изобретение обеспечивает повышение термостойкости изделий из пекополимерной композиции при сохранении высокой механической прочности. 7 з.п. ф-лы, 1 ил., 6 пр.
Description
Область техники изобретения
Изобретение относится к области переработки каменноугольного пека и может быть использовано в производстве конструкционных изделий общетехнического и инженерно-технического назначения, в частности, при производстве труб различного назначения, композитных профильных изделий, других высокопрочных, неподвергающихся коррозии, изделий путем экструзии.
Уровень техники изобретения
Известен способ получения термопластичной композиции на основе угольного пека для изготовления полимер-стекловолокнистых труб, включающий смешивание высокотемпературного каменноугольного пека с пластификатором и минеральным наполнителем, в качестве пластификатора берут вторую и третью антраценовые фракции, но не битум, т.к. битум с высокотемпературным пеком не соединяется, при охлаждении такая масса расслаивается, при этом оптимальная температура в смесителе составляет от 200 до 230°С. Процесс приготовления композиции сводится к полной смачиваемости наполнителя (каолина) пластифицированным пеком и образования гомогенной массы, подвижной при температуре 140-160°С [Привалов В.Б., Степаненко М.Л. Каменноугольный пек, М.: Металлургия, 1981 г., стр. 139, 167-170].
К недостаткам известного способа относятся высокая температуры процесса, многостадийность, длительность, выделение вредных летучих веществ, связанное с использованием в качестве пластификатора второй и третьей антраценовой фракции, в которых присутствует высокое содержание вредных поликонденсированных ароматических соединений (20-40% от массы пека).
Наиболее близким, по технической сущности, к заявляемому изобретению является способ получения пекополимерной термопластичной композиции [Патент Украины на изобретение №298286, кл. С10С 3/00, опубликован 25.04.2012], включающий смешивание каменноугольного пека с пластификатором и минеральным наполнителем, причем как каменноугольный пек берут среднетемпературный, который смешивают сначала с поливинилхлоридом, а затем с модифицированным сополимером этилена с винилацетатом, в качестве пластификатора, в полученную смесь вводят хризотил, как волокнистый минеральный наполнитель, смесь перемешивают, нагревают до температуры от 150 до 170°С и выдерживают при этой температуре до получения однородной массы при таком соотношении компонентов, мас. ч.: среднетемпературный каменноугольный пек -100, поливинилхлорид - 1-5, модифицированный сополимер этилена с винилацетатом - 2-5, хризотил - 20-50.
Недостатками известного способа являются низкая термостойкость изделий из предлагаемой композиции (72-80°С по методу Вика), и, соответственно, невозможность изготовления изделий предусматривающих эксплуатацию при повышенных температурах, например, труб для горячей воды и систем отопления, что существенно ограничивает область использования.
Раскрытие сущности изобретения
В основу изобретения поставлена задача получения пекополимерной термопластичной композиции, не имеющей недостатков композиций, известных из уровня техники.
Изобретателями, в результате проведения многочисленных экспериментов, была получена пекополимерная термопластичная композиция, соотношение компонентов которой обеспечивало достижение поставленной технической задачи, а именно повышения термостойкости изделий из пекополимерной композиции при сохранении высокой механической прочности.
Поставленная задача была достигнута в соответствии со способом получения пекополимерной термопластичной композиции, в котором высокотемпературный каменноугольный пек смешивают с поливинилхлоридом, компатибилизатором, представляющим собой комплекс привитых сополимеров этиленвинилацетата, полиэтилена и акрилонитрилбутадиенстирола, пластификатором, наполнителем и целевыми добавками, смесь перемешивают в состоянии экзотермической реакции до температуры 115-125°С, после чего охлаждают до температуры 40-45°С с получением пекополимерной термопластичной композиции.
В предпочтительном варианте воплощения соотношение компонентов композиции является следующим, мас. %: высокотемпературный каменноугольный пек - 45-70, поливинилхлорид - 15-40, компатибилизатор - 2-10, пластификатор - 2-7, наполнитель - 2-10, целевые добавки - 4-20.
В одном из предпочтительных вариантов воплощения изобретения комплекс привитых сополимеров этиленвинилацетата, полиэтилена и акрилонитрилбутадиенстирола представляет собой привитой сополимер «ЛАРТЕН комплекс».
В другом предпочтительном варианте воплощения изобретения, пластификатор представляет собой диоктилфталат, триоктилтримеллитат, дипропилгептилфталат, диоктиладипинат, диизононилфталат или диизодецилфталат и/или любую их комбинацию, преимущественно диоктилфталат.
В еще одном предпочтительном варианте воплощения изобретения, целевая добавка представляет собой стеарат Са, стеарат Zn, стеарат Na, воск и/или их смесь при любом соотношении компонентов.
В еще одном предпочтительном варианте воплощения изобретения, наполнитель выбран из гидратов, оксидов, глин, карбонатов, силикатов, доломита или смеси указанных веществ, предпочтительно наполнитель представляет собой хризотил и/или мел.
В дополнительном варианте воплощение, изобретение касается пекополимерной термопластичной композиции, полученной в соответствии с заявленным способом получения.
В дополнительном варианте воплощения, изобретение касается изделия, полученного из заявленной пекополимерной термопластичной композиции (пекопласта).
В еще одном предпочтительном варианте воплощения изделие представляет собой трубу различного назначения, канализационный люк, элемент сливных систем, поддон многоразового использования из пекополимерной термопластичной композиции. Дополнительно стоит отметить, что материал для производства труб должен обладать высокой устойчивостью к удару, растрескиванию и иметь температуру размягчения не менее 90°С для использования в горячем водоснабжении.
В еще одном варианте воплощения изобретения, изделие получено из пекополимерной термопластичной композиции путем экструзии.
Для целей настоящего изобретения следует понимать, что каменноугольный пек, это материал, который представляет собой твердый продукт переработки каменноугольной смолы. Однородное по внешнему виду, термопластичное вещество черного цвета с блестящим раковистым изломом, которое имеет элементный состав (%): 92-93 С, 4,3-4,7 Н, 0,3-0,85 S, 1,7-1,8 N, 0,8-1,0 О; плотность 1,2-1,3 г/см3, зольность 0,2-0,3%, и не имеет определенных температур плавления и затвердевания; плавится в интервале, характеризуемом температурой размягчения.
Различают пек каменноугольный среднетемпературный (температура размягчения 65-90°С; температура вспышки 200-250°С; выход летучих веществ, образующихся при термодинамическом разложении, 53-63% и высокотемпературный (соответственно 135-150°С; 360-400°С; 43-54%).
Получение высокотемпературного пека достигается дистилляцией среднетемпературного пека с водяным паром или инертными газами и обработкой воздухом в количестве 100-130 м3/т пека при температуре 370-380°С и времени контакта 12-14 ч. При этом из среднетемпературного пека отгоняются легкие компоненты. При термической обработке среднетемпературного пека в присутствии воздуха образуются новые продукты уплотнения в результате окислительной дегидрополиконденсации. Температура размягчения пека возрастает до 135-150°С (Привалов В.Б., Степаненко М.Л. Каменноугольный пек. -М.: Металлургия, 1981 г., С. 139, 167-170).
Для целей настоящего изобретения может использоваться высокотемпературный каменноугольный пек, например, получаемый на коксохимических предприятиях Украины, в частности, на Горловском коксохимическом заводе (ОАО «Смолоперерабатывающий завод», Украина). Температура размягчения получаемого на Горловском коксохимическом заводе высокотемпературного пека составляет 135-160°С, зольность 0,07-0,19%, влажность 1,4-2,0%.
В предпочтительном варианте воплощения используют от 45 до 70 мас. % высокотемпературного каменноугольный пека для получения пекополимерной термопластичной композиции, в соответствии с изобретением.
Поливинилхлорид представляет собой бесцветную, прозрачную пластмассу, термопластичный полимер винилхлорида. Он отличается химической стойкостью к щелочам, минеральным маслам, многим кислотам и растворителям.
В качестве ПВХ (можно, например, использовать полимеры компаний Ларта (Беларусь), Hydro Polymers (Норвегия), Ineos (Швейцария), Georgia Gulf (США) или Solvin (Бельгия).
В предпочтительном варианте воплощения используют от 15 до 40 мас. % поливинилхлорида для получения пекополимерной термопластичной композиции, в соответствии с изобретением.
Для целей настоящего изобретения следует понимать, что компатибилизаторы представляют собой вещества, предназначенные для образования прочных связей на границе раздела "полимер - наполнитель", их получают на основе неполярных полимеров. полипропилена, полиэтилена, сополимеров ЭВА или АБС, к которым прививают малеиновый ангидрид (в количестве 0,5 до 1,5%) или акриловую кислоту (около 6%) с активными функциональными группами. Такие соединения применяют при получении композиционных полимерных материалов, наполненных стеклянными волокнами (короткими и длинными), минеральным (тальк, слюда, волластонит, мел) и древесным наполнителем, целлюлозой или безгалогеновыми антипиренами гидроксидами алюминия и магния.
Особенно эффективными для обеспечения совмещения высокотемпературного каменноугольный пека и поливинилхлорида и повышения ударной вязкости пекопласта являются компатибилизаторы на основе смеси привитых ЭВА (этиленвинилацетат), ПЭ (полиэтилен) и АБС (акрилонитрилбутадиенстирол), к которым методом реакционной экструзии привиты функциональные группы.
Механизм действия компатибилизатора заключается в том, что привитой сополимер на основе ЭВА, ПЭ и АБС имеет термодинамическое родство с наполняемым полимером (ПВХ) и хорошо совмещается с ним. В то же время, компатибилизатор, за счет активных функциональных групп, образует прочные связи с пеком и волокнистым наполнителем (хризотилом), которые также имеют активные функциональные группы, что предотвращает расслоение материала и формирует его пространственную структуру.
Применение компатибилизатора в количестве 2-10% позволяет устранить отрицательные эффекты, возникающие при совмещении высокотемпературного каменноугольного пека и ПВХ (слоевую структуру материала и связанную с этим хрупкость и резкий запах), и получить качественные высоконаполненные композиции, что обеспечивает требуемый уровень физико-механических свойств и реологических характеристик композиций. При этом полимерные композиции ПВХ с высокотемпературным каменноугольным пеком становятся более эластичными, способными деформироваться под действием механической нагрузки без хрупкого разрушения, более стойкими к ударным нагрузкам и более прочными, исчезает резкий запах, характерный для каменноугольного пека.
В предпочтительном варианте воплощения используют от 2 до 10 мас. % компатибилизатора, преимущественно привитого сополимера на основе смеси привитых ЭВА, ПЭ и АБС, в лучшем варианте воплощения привитого сополимера «ЛАРТЕН комплекс», компании ОДО «Научно-технический центр ЛАРТА» (Беларусь) для получения пекополимерной термопластичной композиции, в соответствии с изобретением.
В качестве пластификатора, согласно настоящему изобретению, применяют пластификаторы, используемые совместно с ПВХ. Примерами таких пластификаторов могут быть, например, диоктилфталат, триоктилтримеллитат, дипропилгептилфталат, диоктиладипинат, диизононилфталат или диизодецилфталат и/или любая совместимая их комбинация, преимущественно в качестве пластификатора применяют диоктилфталат.
В предпочтительном варианте воплощения используют от 2 до 7 мас. % пластификатора для получения пекополимерной термопластичной композиции, в соответствии с изобретением.
В качестве наполнителя, согласно настоящему изобретению, могут использоваться, например, материалы, выбранные из гидратов, оксидов, глин, карбонатов, силикатов, доломита или смеси указанных веществ, предпочтительно наполнитель представляет собой хризотил и/или мел.
Хризотил благодаря волокнистой структуре представляет собой усиливающий минеральный наполнитель и обеспечивает высокую прочность и гибкость. Его активные функциональные гидроксильные группы образуют прочные связи с полярными группами пекополимерной матрицы. В результате межфазного взаимодействия образуются прочные связи на грани пекополимер -полимер-наполнитель, значительно улучшается адгезия пекополимера с минеральным наполнителем, который обеспечивает высокую прочность полученного материала. Кроме того, хризотил в пекополимерной термопластичной композиции может выполнять роль безгалогенового антипирена, так как при температуре выше 300°С он способен выделять пары воды. Горючесть пекопласту снижает также присутствие в нем хлорсодержащих веществ, термический распад которых сопровождается образованием радикалов, которые переводят активные кислородосодержащие фрагменты (RO и ОН), образующиеся при горении, в менее активные и стабильные молекулы (RX или Н2O). Хлорсодержащие вещества также способствуют коксообразованию, в результате чего достигается эффект самогашения. Поэтому пекопласт приобретает свойства огнестойкого материала.
Мел, минеральный наполнитель, представляет собой природный материал в виде осадочной горной породы или может быть получен химическим путем из кальцийсодержащих соединений. Он обладает высокой диспергируемостью, малой гигроскопичностью и низкой абразивностью.
В предпочтительном варианте воплощения используют от 2 до 10 мас. % наполнителя, преимущественно хризотила и/или мела, для получения пекополимерной термопластичной композиции, в соответствии с изобретением.
В качестве целевых добавок, согласно настоящему изобретению, применяют стеарат Са, стеарат Zn, стеарат Na, воск и/или их смесь при любом соотношении компонентов. Целевые добавки применяют как стабилизаторы химической стойкости и модификаторы, придающие конечному материалу определенные свойства.
В предпочтительном варианте воплощения используют от 4 до 20 мас. % целевых добавок для получения пекополимерной термопластичной композиции, в соответствии с изобретением.
Способ получения пекополимерной термопластичной композиции предусматривает следующий порядок выполнения операций.
Предварительно измельченный каменноугольный высокотемпературный пек засыпают в смеситель, добавляют поливинилхлорид, компатибилизатор, как сшивающий агент между макромолекулами каменноугольного пека и поливинилхлорида, диоктилфталат, как пластификатор, хризотил, как волокнистый минеральный наполнитель или мел минеральный наполнитель (в зависимости от назначения выполняемых из композиции изделий) и целевые добавки, компоненты перемешивают в смесителе в состоянии экзотермической реакции до достижения температуры 115-125°С, затем перегружают полученную смесь в охлаждаемый смеситель и продолжают перемешивание до охлаждения полученной композиции - 40-45°С.
Полученную в порошкообразном состоянии композицию пекополимера загружают в экструдер для производства изделий. Получение изделий при помощи экструдера хорошо известно специалисту в области переработки пластмасс и описано, например, в В.П. Володин «Экструзия профильных изделий из термопластов», изд-во «Профессия», Санкт-Петербург, 2005 г.
Причинно-следственная связь между совокупностью существенных признаков заявляемого изобретения и достигаемым техническим результатом заключается в следующем.
При перемешивании компонентов в смесителе смесь переходит в состояние экзотермической реакции, в которой ее выдерживают до достижения температуры 115-125°С, не допуская перехода в жидкое состояние (смесь до загрузки в экструдер должна оставаться в порошкообразном состоянии), при этом, за счет компатибилизатора, композиция приобретает модифицирующий эффект благодаря образованию более прочных связей на границе раздела фаз: полимер-наполнитель (поливинилхлорид) - компатибилизатор - пекополимер (высокотемпературный каменноугольный пек), а также на границе раздела фаз полимеров в смесевом полимерном материале. На второй стадии полученную смесь перегружают в охлаждаемый смеситель и продолжают перемешивание до достижения температуры смеси 40-45°С, полученную смесь в порошкообразном состоянии загружают в экструдер для производства готовых изделий.
Таким образом, в результате сложных физико-химических преобразований и межфазных взаимодействий в системе высокотемпературный каменноугольный пек-поливинилхлорид-компатибилизатор-наполнитель-целевые добавки образуется огнестойкая термопластичная пекополимерная композиция, имеющая высокую прочность. Заявленное соотношение компонентов является необходимым и достаточным для решения поставленной задачи.
Осуществление изобретения
Высокотемпературный каменноугольный пек с температурой размягчения 135-160°С, приобретен у компании Метинвест, Авдеевский коксохимический завод.
Поливинилхлорид в виде белого порошка с размером частичек 100-200 мкм, плотностью 1380-1400 кг/м3, приобретен у компании ЧП «Галич-Кабель».
Компатибилизатор - привитый сополимер «ЛАРТЕН комплекс», соответствующий ТУ 490321557.001 ОП-2013, приобретен у компании ОДО «Научно-технический центр ЛАРТА» (Беларусь).
Пластификатор диоктилфталат плотностью при 20°С в пределах 0,982-0,986 г/см3, с массовой долей летучих веществ - не более 0,1%, приобретен у компании завод «Краситель», г. Рубежное.
Наполнитель хризотил, коротковолокнистый природный минерал, гидратированный силикат магния, плотностью 2400-2600 кг/м3, приобретен у компании ЧАО «МАКЕЕВКОКС».
Наполнитель - мел, природный материал, осадочная горная порода белого цвета, мягкая и рассыпчатая, нерастворимая в воде, органического (зоогенного) происхождения, обладающий высокой диспергируемостью, малой гигроскопичностью и низкой абразивностью, приобретен у компании ООО «Пластэн».
Целевые добавки - смесь стеаратов Са, Zn, Na и воска, приобретены у компании ООО «Северодонецкое НПО «Химресурс».
С использованием пекополимерной термопластичной композиции могут быть созданы следующие изделия: труба, квадратная труба, профильные изделия различного типа: пустотелый квадрат, уголок, двутавр, швеллер, строительная арматура, цельный квадрат.
Методы проведения испытаний
Испытание полученных образцов на максимальное напряжение при растяжении выполняли в соответствии с ГОСТ 11262-80 Пластмассы. Метод испытания на растяжение.
Испытание полученных образцов на температуру размягчения материала образца выполняли в соответствии с ГОСТ 15088-83 Пластмассы. Метод определения температуры размягчения термопластов по Вика.
Пример 1
В смеситель SRL-Z (Zhangiiagang Yisu Machinery Co., Ltd., Народная Республика Китай) загрузили 70 г высокотемпературного каменноугольного пека, предварительно измельченного, 15 г ПВХ, 2 г компабилизатора «ЛАРТЕН комплекс», 4 г мела, 7 г диоктилфталата, 2 г целевой добавки (смесь стеарата Са, стеарата Zn, стеарата Na, воска). При перемешивании компонентов смеси происходит экзотермическая реакция, при этом повышалась температура смеси, но до достижения температуры 115-125°С, потом полученную смесь перегрузили в охлаждаемый смеситель, продолжая ее перемешивать до температуры 40-45°С. Полученную композицию в порошкообразном состоянии загрузили в двухшнековый экструдер SRL-Z 500/1000 (Zhangiiagang Yisu Machinery Co., Ltd., Народная Республика Китай), нагревали, термопластичный полимер последовательно переходил из твердого состояния в виде порошка в расплав, а затем вновь в твердое состояние после выхода из формующей оснастки.
При испытании полученного образца: максимальное напряжение при растяжении составляло 15 МПа, температура размягчения пекополимерной термопластичной композиции, из которой изготовлен образец, равнялась 90°С.
Пример 2
Технология производства соответствовала, описанной в Примере 1, при этом применяли следующие компоненты и их количества: 45 г высокотемпературного каменноугольного пека, предварительно измельченного, 30 г ПВХ, 5 г компабилизатора "ЛАРТЕН комплекс", 10 г мела, 4 г диоктилфталата, 6 г целевой добавки (смесь стеарата Са, стеарата Zn, стеарата На, воска).
При испытании полученного образца: максимальное напряжение при растяжении составляло 20 МПа, температура размягчения пекополимерной термопластичной композиции равнялась 85°С.
Пример 3 (сравнительный, соответствует патенту Украины №98286)
32 г (64 мас. %) предварительно измельченного среднетемпературного каменноугольного пека, смешали с 1,5 г (3 мас. %) модифицированного сополимера этилена с винилацетатом, 1,5 г (3 мас. %) ПВХ, и 15 г (30 мас. %) хризотила. Тщательно перемешали. Полученную смесь поместили в реактор, нагретый до 160°С. После расплавления компонентов смеси, включали мешалку и выдерживали смесь до получения однородной массы, после чего сразу выгружали и формовали образцы.
При испытании полученного образца получены следующие результаты:
максимальное напряжение при растяжении составляло 10 МПа, температура размягчения пекополимерной термопластичной композиции равнялась 78°С.
Пример 4 (сравнительный)
Технология производства соответствовала, описанной в Примере 1, при этом применяли следующие компоненты и их количества: 60% предварительно измельченного среднетемпературного каменноугольного пека, 20% ПВХ, 5% компабилизатора «ЛАРТЕН комплекс», 5% хризотила, 4% диоктилфталата, 6% целевых добавок (смесь стеарата Са, стеарата Zn, стеарата Na, воска).
При испытании полученного образца получены следующие результаты:
максимальное напряжение при растяжении составляло 18 МПа, температура размягчения пекополимерной термопластичной композиции равнялась 80°С.
Пример 5
Технология производства соответствовала, описанной в Примере 1, при этом применяли следующие компоненты и их количество: 60% предварительно измельченного высокотемпературного каменноугольного пека, 20% ПВХ, 5% компабилизатора «ЛАРТЕН комплекс», 5% хризотила, 4% диоктилфталата, 6% целевых добавок (смесь стеаратов Са, Zn, Na и воск).
При испытании полученного образца получены следующие результаты:
максимальное напряжение при растяжении составляло 15 МПа, температура размягчения пекополимерной термопластичной композиции равнялась 85°С.
Пример 6
Технология производства соответствовала, описанной в Примере 1, при этом применяли следующие компоненты и их количество: 60 г высокотемпературного каменноугольного пека, предварительно измельченного, 20 г ПВХ, 5 г компабилизатора «ЛАРТЕН комплекс», 5 г хризотила, 4 г диоктилфталата, 6 г целевой добавки (смесь стеаратов Са, Zn, Na и воска).
При испытании полученного образца: максимальное напряжение при растяжении составляло 30 МПа, температура размягчения пекополимерной термопластичной композиции равнялась 95°С.
Результаты испытаний представленных выше примеров сведены в Таблицу 1 (см. Фигуру 1)
Исходя из полученных данных, можно сделать вывод, что наиболее удачным с точки зрения прочности на растяжение и температуры размягчения является материал Примера 6. Трубы, произведенные из материала по Примеру 6, являются прочными как на удар, так и на растяжение, имеют температуру размягчения 95°С и могут быть использованы в системе ЖКХ для отопления.
Сравнение материалов Примеров 6 и 3 свидетельствует о принципиальном отличии полученных продуктов. Включение в композицию компабилизатора «ЛАРТЕН комплекс» (Пример 4), также не обеспечивает желаемых характеристик материалу, полученному из среднетемпературного пека. Трубы, полученные способом экструзии из материала по Примеру 3 обладают низкими значениями предела прочности на растяжение и температурой размягчения, не позволяющей их использование для транспортировки горячей воды, в том числе для систем отопления ЖКХ. Трубы, полученные способом экструзии из материала по Примеру 4, также не удовлетворяют требованию необходимой температуры размягчения.
Высокая степень окисления высокотемпературного пека, повышает температуру его размягчения до 135-150°С, что соответственно влияет и на температуру размягчения готовой продукции, изготовленной их него. Однако, как показывают результаты 12 испытаний, такая высокая степень окисления значительно снижает механические прочностные показатели материала.
Достижение высоких значений прочности на растяжение и температуры размягчения материала стало возможным только при применении в составе высокотемпературного пека дополнительного компабилизатора, из смеси привитых ЭВА, ПЭ и АБС. Указанный компабилизатор хорошо совмещается с ПВХ и в то же время за счет активных функциональных групп образует прочные связи с высокотемпературным пеком, который также имеет активные функциональные группы. Соединение активных функциональных групп компабилизатора и пека устраняет расслоение пека и формирует единую пространственную структуру материала.
Claims (8)
1. Способ получения пекополимерной термопластичной композиции, в котором каменноугольный пек смешивают с поливинилхлоридом, пластификатором, наполнителем и целевыми добавками, полученную смесь нагревают, после чего охлаждают отличающийся тем, что в качестве каменноугольного пека применяют высокотемпературный каменноугольный пек, к смеси добавляют компатибилизатор, представляющий собой комплекс привитых сополимеров этиленвинилацетата, полиэтилена и акрилонитрилбутадиенстирола, смесь перемешивают в состоянии экзотермической реакции до температуры 115-125°C, после чего охлаждают до температуры 40-45°C.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соотношение компонентов смеси является следующим, мас. %: высокотемпературный каменноугольный пек - 45-70, поливинилхлорид - 15-40, компатибилизатор - 2-10, пластификатор - 2-7, наполнитель - 2-10, целевые добавки - 4-20.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что компатибилизатор представляет собой привитой сополимер «ЛАРТЕН комплекс».
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что пластификатор представляет собой диоктилфталат, триоктилтримеллитат, дипропилгептилфталат, диоктиладипинат, диизононилфталат или диизодецилфталат и/или их комбинацию.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что пластификатор представляет собой диоктилфталат.
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что целевая добавка представляет собой стеарат Са, стеарат Zn, стеарат Na, воск и/или их смесь.
7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что наполнитель выбран из гидратов, оксидов, глин, карбонатов, силикатов, доломита и/или их смеси.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что наполнитель представляет собой хризотил и/или мел.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017118970A RU2662747C1 (ru) | 2017-05-31 | 2017-05-31 | Способ получения термопластичной пекополимерной композиции и изделий из нее |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017118970A RU2662747C1 (ru) | 2017-05-31 | 2017-05-31 | Способ получения термопластичной пекополимерной композиции и изделий из нее |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2662747C1 true RU2662747C1 (ru) | 2018-07-30 |
Family
ID=63142367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017118970A RU2662747C1 (ru) | 2017-05-31 | 2017-05-31 | Способ получения термопластичной пекополимерной композиции и изделий из нее |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2662747C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116281949A (zh) * | 2023-04-13 | 2023-06-23 | 大连理工大学 | 一种利用聚氯乙烯废弃物和煤焦油及其馏分制备硬炭的方法及应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU522806A3 (ru) * | 1972-03-29 | 1976-07-25 | Хеми Линц Аг (Фирма) | Полимерна композици |
| RU2088615C1 (ru) * | 1994-07-25 | 1997-08-27 | Акционерное общество открытого типа "Капролактам" | Полимерная композиция |
| UA98286C2 (ru) * | 2011-08-22 | 2012-04-25 | Частное Акционерное Общество "Донецксталь"-Металлургический Завод" | Способ получения пекополимерной термопластической композиции |
| CN103881745A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-06-25 | 中交瑞通路桥养护科技有限公司 | 高等级道路铺筑用煤沥青材料及其制备方法 |
-
2017
- 2017-05-31 RU RU2017118970A patent/RU2662747C1/ru active IP Right Revival
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU522806A3 (ru) * | 1972-03-29 | 1976-07-25 | Хеми Линц Аг (Фирма) | Полимерна композици |
| RU2088615C1 (ru) * | 1994-07-25 | 1997-08-27 | Акционерное общество открытого типа "Капролактам" | Полимерная композиция |
| UA98286C2 (ru) * | 2011-08-22 | 2012-04-25 | Частное Акционерное Общество "Донецксталь"-Металлургический Завод" | Способ получения пекополимерной термопластической композиции |
| CN103881745A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-06-25 | 中交瑞通路桥养护科技有限公司 | 高等级道路铺筑用煤沥青材料及其制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116281949A (zh) * | 2023-04-13 | 2023-06-23 | 大连理工大学 | 一种利用聚氯乙烯废弃物和煤焦油及其馏分制备硬炭的方法及应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Das et al. | Mechanical and flammability characterisations of biochar/polypropylene biocomposites | |
| Arjmandi et al. | Rice husk filled polymer composites | |
| JP7123901B2 (ja) | 木材パルプを含むセルロース複合材料を製造するプロセス | |
| KR102667415B1 (ko) | 3d 프린팅을 위한 열가소성 조성물 | |
| KR101143749B1 (ko) | 장기 내열성이 뛰어난 난연 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| Rashid et al. | Analysing flammability characteristics of green biocomposites: an overview | |
| CN103224674A (zh) | 聚氯乙烯改性剂、组合物及其制备方法 | |
| CA2850326A1 (en) | Process for mixing polyvinyl chloride with a bio-based plasticizer | |
| Chen et al. | Effect of polymer blend matrix compatibility and fibre reinforcement content on thermal stability and flammability of ecocomposites made from waste materials | |
| EP2408862A2 (en) | Biobased polymer compositions | |
| ES2656143T3 (es) | Procedimiento de compatibilización de combinaciones de polipropileno, combinación de polipropileno y uso de la misma, producto y agente iniciador de la compatibilización de una combinación de polipropileno | |
| CN102477184A (zh) | 一种高光泽阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| EP3071614A1 (en) | Grafted polymer compositions | |
| KR102317703B1 (ko) | 바이오매스 개질을 통한 열흐름 특성을 개선한 열 가소성 수지 복합체 조성물 및 그 용도 | |
| CN104130562A (zh) | 纳米膨润土复合阻燃聚羟基丁酸酯生物塑料及其制备方法 | |
| KR102471310B1 (ko) | 시트레이트계 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| RU2662747C1 (ru) | Способ получения термопластичной пекополимерной композиции и изделий из нее | |
| Sozen et al. | The effects of lignocellulosic fillers on mechanical, morphological and thermal properties of wood polymer composites | |
| JPS594640A (ja) | 炭素繊維強化ポリオレフイン系樹脂組成物 | |
| KR102046264B1 (ko) | 재생 폴리염화비닐 컴파운드 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JP2013506047A (ja) | ポリマー組成物のための相溶化剤混合物 | |
| JP6595374B2 (ja) | 難燃性複合樹脂材料の製造方法 | |
| JP6668136B2 (ja) | 酸変性ポリプロピレンの製造方法 | |
| Akanbi et al. | Effects of dolomite filler and compatibilizer on the mechanical properties of polypropylene | |
| WO2016153455A1 (en) | Method of obtaining a coal pitch polymeric thermoplastic composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190601 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20200911 |