RU2654697C2 - Ионная жидкость - Google Patents
Ионная жидкость Download PDFInfo
- Publication number
- RU2654697C2 RU2654697C2 RU2015149264A RU2015149264A RU2654697C2 RU 2654697 C2 RU2654697 C2 RU 2654697C2 RU 2015149264 A RU2015149264 A RU 2015149264A RU 2015149264 A RU2015149264 A RU 2015149264A RU 2654697 C2 RU2654697 C2 RU 2654697C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ionic liquid
- group
- formula
- reaction
- benzene
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 99
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 38
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims abstract description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 126
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 40
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 37
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 30
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 27
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 21
- -1 diaryl sulfates Chemical class 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 11
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 11
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 8
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 claims description 7
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 7
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006254 arylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 48
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 14
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 24
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 20
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 20
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 8
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 7
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 7
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 7
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 5
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical class CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNICJHGMMYPVLC-UHFFFAOYSA-K aluminum;n,n-diethylethanamine;trichloride Chemical compound [Al+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-].CCN(CC)CC VNICJHGMMYPVLC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPNWPWZLPUVOCF-UHFFFAOYSA-O [ClH]1[AlH]C(=CC=C1)C(=O)O Chemical compound [ClH]1[AlH]C(=CC=C1)C(=O)O CPNWPWZLPUVOCF-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O guanidinium Chemical compound NC(N)=[NH2+] ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0237—Amines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
- B01J31/0287—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing atoms other than nitrogen as cationic centre
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
- B01J31/0287—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing atoms other than nitrogen as cationic centre
- B01J31/0291—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing atoms other than nitrogen as cationic centre also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0274
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
- B01J31/0298—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature the ionic liquids being characterised by the counter-anions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
- C07C2/68—Catalytic processes with halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/861—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only halogen as hetero-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
- C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/90—Antimony compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/324—Cyclisations via conversion of C-C multiple to single or less multiple bonds, e.g. cycloadditions
- B01J2231/326—Diels-Alder or other [4+2] cycloadditions, e.g. hetero-analogues
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
- B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к соединению ионной жидкости с формулой (I):
В формуле (I) NR1R2R3 представляет собой амин, R1, R2 и R3 независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из алкила, арила и Н, M1 или М2 представляет собой металл, выбранный из группы, состоящей из Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr и их сочетаний, X или Y выбран из группы, состоящей из галогена, нитрата, сульфата, сульфоната, карбоната, фосфоната и ацетата, n - от 1 до 4, i - от 1 до 6, j - от 1 до 4, k - от 1 до 4, L - от 1 до 7, M1=М2 или M1≠M2, и X=Y или X≠Y. Также предложены процесс приготовления соединения ионной жидкости, ионно-солевой комплекс-предшественник формулы (II), процесс его приготовления, применение соединения ионной жидкости. Соединение ионной жидкости формулы (I) может быть использовано в качестве катализатора для проведения ряда химических реакции. 5 н. и 14 з.п. ф-лы, 3 ил., 14 пр.
Description
ОБЛАСТЬ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к ионной жидкости и ее приготовлению, а также к использованию ионной жидкости для катализа химических реакций.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Ионные жидкости - это жидкости, состоящие только из ионов, то есть сочетания катионов и анионов. Низкотемпературные ионные жидкости - это, как правило, органические соли с точкой плавления ниже 100°C, зачастую даже ниже комнатной температуры. Ионные жидкости применяют, например, в качестве катализаторов и растворителей для реакций алкилирования, полимеризации, димеризации, олигомеризации, ацетилирования, обмена и сополимеризации.
Один из классов ионных жидкостей представлен солевыми расплавами, которые плавятся при низкой температуре и используются в качестве катализаторов, растворителей и электролитов. Это смеси компонентов, которые находятся в жидком состоянии при температурах ниже точки плавления каждого из компонентов в отдельности.
Ионные жидкости можно определить как жидкости, которые полностью состоят из ионов, то есть сочетания катионов и анионов. Как правило, ионные жидкости готовят из катионов органического основания и неорганических и органических анионов. Чаще всего используют катионы аммония, однако, нередко применяют также катионы фосфония и сульфония. Обычно ионные жидкости готовят на основе катионов пиридиния и имидазолия. В качестве анионов используют, среди прочих, BF4-, PF6-, галогеналюминаты, такие как Al2Cl7 - и Al2Br7 -, [(CF3SO2)2N)]-, алкилсульфаты (RSO3 -), карбоксилаты (RCO2 -) и т.п. Ионные жидкости, представляющие наибольший интерес с точки зрения каталитического действия, получают из галогенидов аммония и кислот Льюиса (таких как AlCl3, TiCl4, SnCl4, FeCl3). Вероятно, самыми распространенными катализирующими ионными жидкостями являются ионные жидкости на основе хлоралюмината.
Алкилирование бензола ациклическими олефинами - широко используемый коммерческий процесс. Данный процесс позволяет получить различные химические соединения - как конечный продукт, так и вещества для производства других ценных промышленных химикатов. В ходе одного из самых важных процессов при алкилировании ароматических углеводородов используют жидкую фазу HF в качестве катализатора для получения алкилбензолов, которые далее преобразуют в детергенты посредством сульфирования и нейтрализации.
В патенте США №3249650 описывается использование катализатора HF для реакции изопарафина и олефина. Реакция включает перенос потока изопарафина-олефина и катализатора HF в реактор для алкилирования с непрерывным отбором части смеси углеводорода и HF.
В патенте США №3494971 описывается двухэтапное алкилирование бензола с олефинами С10-С15 с использованием фторида водорода в качестве катализатора при температуре 100°F. На первом этапе применяют отработанный катализатор HF, на втором - свежий или восстановленный.
В патенте США №3560587 описывается использование фторида водорода в качестве катализатора для реакции изопарафина с олефином. В ходе процесса смесь подают в реакционный охладитель, оснащенный встроенным теплообменником, для взаимодействия с катализатором HF в условиях изотермической реакции, затем выходящий поток направляют в реакционную ванну, оборудованную несколькими расположенными на расстоянии друг от друга перфорированными пластинами, где происходит дальнейшее алкилирование.
В патенте США №3686354 описывается метод производства высокооктанового парафинового моторного топлива посредством алкилирования изобутена и моноолефина С4 в присутствии фторида водорода в качестве катализатора. В патенте США №3713615 описывается фракционирующая установка алкилирования с осадительной секцией для отделения жидкого катализатора от выходящего потока алкилатора. Легкие изопарафины освобождаются от более тяжелых фракций в секции фракционирования под кислотной осадительной секцией.
В патенте США №4239931 описывается алкилирование изобутана со смесью пропилена и бутилена в присутствии фтороводородной кислоты в качестве катализатора при 200°F в системе восстановления кислотного катализатора, оборудованной колонной отгонки изопарафина.
В патенте США №3950448 описывается производство алкилата для моющих средств посредством реакции ароматических и олефинового углеводородов в присутствии кислотного катализатора HF. Предлагается уникальная установка фракционирования для восстановления и использования ароматического концентрата, а также восстановления моющего алкилата.
Для алкилирования также применяли катализаторы на основе кислоты Льюиса. В патенте США №3104267 описывается метод приготовления алкильных ароматических углеводородов посредством взаимодействия этилена с содержащей бензол, толуол и ксилол каталитической смесью титана тетрахлорида и алкилалюминия дихлорида/диалкилалюминия хлорида/алкилалюминия сесквихлорида, при этом этилен полимеризуется в длинноцепочечный олефин без существенной реакции упомянутого ароматического соединения с последующим взаимодействием реакционной смеси с сухим HCl/HBr, в результате которого длинноцепочечный олефин алкилируется в ароматический углеводород. Использовался диапазон температур 100-400°F.
В патенте США №4219686 описывается двухэтапный метод получения тяжелых алкилбензолов и линейного додецилбензола. Проводят автоконденсацию олефинов C11-C14 в присутствии катализатора алюминия хлорида с последующим алкилированием бензола и упомянутой реакционной смеси в присутствии алюминия хлорида, при этом смесь насыщают газообразным хлоридом водорода при температуре 40-42°С.
В патенте США №5284993 описывается метод восстановления катализатора, использованного для алкилирования олефинов изопарафинами. Катализатор содержит фторсульфоновую, трифторметансульфоновую и метансульфоновую кислоты. Предлагается, главным образом, удаление кислоторастворимых масел, которые являются нежелательным побочным продуктом реакции. В ходе процесса используют воду, чтобы индуцировать образование двух несмешиваемых фаз кислоторастворимого масла и метансульфоновой кислоты.
В патенте US 20100094072 A1 описывается применение катализатора для реакции алкилирования изопарафина и олефина. Катализатор получают смешиванием трифторметансульфоновой кислоты на подложке из полиакриловой кислоты. Также было установлено, что при использовании твердых катализаторов облегчается производство линейных алкилбензолов. В патенте США №5334793 описывается использование твердого кислотного катализатора HF для алкилирования бензола с олефином, полученных из установки дегидрогенизации, содержащей линейный парафин с 8-16 атомами углерода.
В патенте США №7737312 описывается использование твердого кислотного катализатора UOP DETAL для производства линейного алкилбензола (ЛАБ) из потока олефинов, полученного реакцией Фишера-Тропша. ЛАБ синтезировали посредством реакции полученного потока с бензолом.
Описано также несколько других твердых катализаторов для реакции алкилирования: в патентах США №3346657, US 4358628, US 4368342, US 4513156, US 4973780, US 5196574, US 5196624, US 5344997, US 5574198, US 5777187, US 5847254, US 5894076, US 6133492, US 7655824, US 2011/0118517, US 20110144403.
Кроме того, для реакции алкилирования описано несколько катализаторов в виде ионной жидкости. Например, в патенте WO/1998/003454 предлагается использовать алкил содержащие ионные жидкости на основе амингидрогалогенида для реакции бензола и олефина со средним содержанием углерода более 10, хлоралкана со средним содержанием углерода более 6 или их смеси.
В патенте США №5824832 описываются ионные жидкости, включающие смесь галогенида металла и ал кил содержащей соли амингидрогалогенида, для производства линейного алкилбензола. Галогенид металла представляет собой ковалентно связанный галогенид алюминия, галлия, железа, меди, цинка или индия.
В патенте WO/1999/003163 описывается реакция алкилирования ароматических соединений с использованием катализатора, который включает пористую подложку, пропитанную ионной жидкостью из органического основания и металла. В качестве органического основания используют галогенид имидазолия, пиридиния, сульфония, фосфония, гуанидиния или аммония, а в качестве галогенида металла - галогенид алюминия, галлия, железа, меди, цинка или индия.
В патенте WO/2000/041809 описывается использование катализатора, содержащего предварительно полученный комплекс ионной жидкости и ароматического углеводорода, для алкилирования ароматических углеводородов с олефином, содержащим от C2 до С10. Ионная жидкость составляет первый компонент формулы RnMX3_n (где R - алкильная группа с C1-C6, М - алюминий или галий, X - атом галогена), а в качестве второго компонента используют галогенид алкиламмония, имидазолия или пиридиния, гидрокарбилзамещенный галогенид четвертичного аммония, гидрокарбилзамещенный галогенид четвертичного фосфония или их сочетания.
В патенте США №7285698 описывается метод алкилирования изобутана и олефина с C4 при использовании в качестве катализатора комбинированной ионной жидкости. Ионная жидкость включает катион (гидрогалогенид алкилсодержащего амина или пиридиния) и анион (смесь галогенида алюминия и галогенидов, сульфатов или нитратов меди, железа, цинка, никеля, кобальта, молибдена или платины).
Катализирующие ионные жидкости, известные на предыдущем уровне техники, менее эффективны при использовании для реакций алкилирования. Кроме того, описанные ионные жидкости дорого стоят. Соответственно, ощущается потребность в экономичной ионной жидкости, которую можно было бы использовать в качестве эффективного катализатора реакций Фриделя-Крафтса, таких как реакции алкилирования.
ЦЕЛИ
Некоторые цели настоящего изобретения, которым удовлетворяет, по крайней мере, один вариант его осуществления, приведены ниже.
Целью настоящего изобретения является описание ионно-солевого комплекса, представляющего собой предшественника ионной жидкости.
Предлагается простой и экономичный процесс приготовления ионно-солевого комплекса.
В частности, предлагается процесс приготовления ионно-солевого комплекса с растворителем и без него.
Также целью настоящего изобретения является получение экономичной ионной жидкости, которую можно использовать в качестве катализатора и/или растворителя.
Предлагается простой и экономичный процесс приготовления ионной жидкости.
В частности, предлагается процесс приготовления ионной жидкости, в ходе которого можно использовать растворитель для достижения желаемой вязкости ионной жидкости.
Кроме того, целью данного изобретения является получение катализирующей ионной жидкости, которую можно использовать для реакции Дильса-Альдера и реакций Фриделя-Крафтса, таких как реакции алкилирования, ацилирования, алкилсульфонирования и т.п.
Предлагается рециркулируемая ионная жидкость, которую можно использовать в качестве катализатора реакции алкилирования.
Также целью данного изобретения является описание катализированных ионной жидкостью реакции Дильса-Альдера и реакций Фриделя-Крафтса, таких как реакции алкилирования, ацилирования, алкилсульфонирования и т.п.
Предлагается простая и экономичная реакция алкилирования с использованием ионной жидкости.
Кроме того, предлагается реакция алкилирования, после которой использованная в качестве катализатора ионная жидкость легко поддается восстановлению и повторному применению.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к ионной жидкости с формулой (I):
где
NR1R2R3 - амин,
R1, R2 и R3 независимо друг от друга выбирают из следующей группы: ал кил, арил и Н,
M1 или M2 - металл (Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr или их сочетания),
X или Y - галоген, нитрат, сульфат, сульфонат, карбонат, фосфонат или ацетат,
'n' - от 1 до 4,
'i' - от 1 до 6,
'j' - от 1 до 4,
'k' - от 1 до 4,
'L' - от 1 до 7,
M1=М2 или M1≠M2,
X=Y или X≠Y.
Обычно алкильную группу выбирают из метила, этила, пропила, бутила и их сочетаний; в качестве арильной группы используют бензил, фенил, замещенные бензолы или их сочетания; галоген выбирают из F, Cl, Br и I.
Обычно NR1R2R3 - это триалкиламин; М1 или М2 - Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr или их сочетания; X или Y - галоген.
В другом аспекте настоящего изобретения предлагается процесс приготовления ионной жидкости с формулой (I),
где
NR1R2R3 - амин,
R1, R2 и R3 независимо друг от друга выбирают из следующей группы: алкил, арил и Н,
M1 или M2 - металл (Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr или их сочетания),
X или Y - галоген, нитрат, сульфат, сульфонат, карбонат, фосфонат или ацетат,
'n' - от 1 до 4,
'i' -от 1 до 6,
'j' - от 1 до 4,
'k' - от 1 до 4,
'L' - от 1 до 7,
M1=М2 или M1≠M2,
X=Y или X≠Y,
указанный процесс включает следующие этапы:
i. приготовление ионно-солевого комплекса-предшественника с формулой [(NR1R2R3)iM1]n+[Xj]n- посредством смешивания амина с формулой NR1R2R3 и соли металла с формулой M1Xj;
ii. смешивание предшественника с солью металла, представленной формулой M2Yk, для получения ионной жидкости.
Обычно этап (i) проходит при температуре в диапазоне от -20°С до 100°С.
Обычно этап (i) проходит в присутствии растворителя - этил ацетата, этанола, метанола, метилизобутилкетона, метилэтилкетона, бензола, толуола, дихлорметана или их сочетания.
Обычно этап (ii) проходит при температуре в диапазоне от -20°С до 100°С.
Обычно этап (ii) проходит в присутствии растворителя - метил изобутилкетона, метилэтилкетона, бензола, толуола, дихлорметана или их сочетания.
Обычно молярное отношение амина к соли металла находится в диапазоне от 1:0,1 до 1:0,5.
Обычно молярное отношение ионно-солевого комплекса-предшественника к соли металла находится в диапазоне от 1:3 до 1:6.
Обычно ионную жидкость [(Et3N)3-Al]3+[(AlCl3)6Cl3]3- готовят соединением AlCl3 и ионно-солевого комплекса-предшественника [(Et3N)3-Al]3+[(Cl)3]3-, полученного смешиванием триэтиламина и AlCl3
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения предлагается ионно-солевой комплекс-предшественник с формулой (II),
где
NR1R2R3 - амин,
R1, R2 и R3 независимо друг от друга выбирают из следующей группы: алкил, арил и Н,
M1 или М2 - металл (Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr или их сочетания),
X или Y - галоген, нитрат, сульфат, сульфонат, карбонат, фосфонат или ацетат,
'n' - от 1 до 4,
'i' - от 1 до 6,
'j' - от 1 до 4,
В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения предлагается процесс приготовления ионно-солевого комплекса-предшественника с формулой [(NR1R2R3)iM1]n+[Xj]n- посредством смешивания амина с формулой NR1R2R3 и соли металла с формулой M1Xj.
Обычно ионно-солевой комплекс-предшественник [(Et3N)3-Al]3+[(Cl)3]3- готовят смешиванием триэтиламина с AlCl3.
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения предлагается процесс проведения реакции алкилирования, арилирования, ацилирования, Дильса-Альдера, олигомеризации или их сочетания для алифатических соединений С1-С20, ароматических соединений C6-C8 или гетероарильных соединений в присутствии ионной жидкости с формулой [(NR1R2R3)iM1]n+[(M2Yk)LXj]n- при температуре от 20 до 100°С,
где
NR1R2R3 - амин,
R1, R2 и R3 независимо друг от друга выбирают из следующей группы: алкил, арил и Н,
М1 или М2 - металл (Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr или их сочетания),
X или Y - галоген, нитрат, сульфат, сульфонат, карбонат, фосфонат или ацетат,
'n' - от 1 до 4,
'i' - от 1 до 6,
'j' - от 1 до 4,
'k' - от 1 до 4,
'L' - от 1 до 7,
M1=М2 или M1≠М2,
Х=Y или X≠Y.
Обычно указанную реакцию проводят с использованием хотя бы одного из следующих реагентов: олефины, парафины, алкил- или арилгалогениды, диалкил- или диарилсульфаты, диалкил- или диарилкарбонаты, спирты, карбоновые кислоты, эфиры, тиолы или карбены.
Обычно реагентом является олефин или смесь олефинов с 2-50 атомами углерода.
Обычно объемное отношение ионной жидкости к соединению находится в диапазоне от 0,01 до 1,5.
Процесс также включает этап восстановления и повторного использования ионной жидкости.
Обычно используют свежую ионную жидкость, рециркулируемую ионную жидкость или их сочетание.
В соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения предлагается реакция алкилирования бензола, которую проводят при температуре от 20°С до 100°С, предпочтительно от 30°С до 60°С, в присутствии ионной жидкости с формулой [(NR1R2R3)iM1]n+[(M2Yk)LXj]n- и хотя бы одного алкилирующего агента для получения линейного алкилбензола.
Обычно алкилирующим агентом является смесь хотя бы одного олефина, содержащего от С2 до C50, и хотя бы одного парафина, содержащего от C2 до C50.
Обычно алкилирующим агентом является один из олефинов С10-С14 или их сочетание.
Обычно отношение бензола к алкилирующему агенту находится в диапазоне от 1:1 до 20:1, предпочтительно от 6:1 до 10:1.
Обычно алкилирование бензола проводится при давлении от 1 до 10 атмосфер, предпочтительно от 1 до 6 атмосфер.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ПРИЛАГАЕМЫХ РИСУНКОВ
На РИСУНКЕ 1 представлена схема процесса приготовления ионно-солевого комплекса-предшественника.
На РИСУНКЕ 2 представлена схема процесса приготовления ионной жидкости.
На РИСУНКЕ 3 представлен процесс алкилирования с использованием предлагаемой ионной жидкости.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Предлагается ионная жидкость, которую можно эффективно использовать в качестве катализатора и/или растворителя для реакции Дильса-Альдера и реакций Фриделя-Крафтса, таких как реакции алкилирования, ацилирования, алкилсульфонирования и т.п.
Ионная жидкость в рамках настоящего изобретения представлена формулой (I)
В соответствии с настоящим изобретением NR1R2R3 обозначает амин, где R1, R2 и R3 - алкильная или арильная группа или Н, то есть амин - это алкиламин или ариламин. В качестве алкильной группы используют, среди прочих, метил, этил, пропил, бутил или их сочетания. Арильную группу выбирают из бензила, фенила, замещенных бензолов и их сочетания.
M1 или M2 - металл (Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr или их сочетания).
В соответствии с настоящим изобретением X или Y - галоген, нитрат, сульфат, сульфонат, карбонат, фосфонат или ацетат. В соответствии с настоящим изобретением в качестве галогена используют F, Cl, Br или I.
В формуле I:
'n' - от 1 до 4,
'i' -от 1 до 6,
'j' - от 1 до 4,
'k' - от 1 до 4,
'L' - от 1 до 7,
М1=М2 или М1≠М2,
X=Y или X≠Y.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения NR1R2R3 - триалкиламин; М1 или М2 - Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr или их сочетания; X или Y - галоген.
В примере осуществления изобретения применяется ионная жидкость [(Et3N)3-Al]3+[(AlCl3)6Cl3]3-.
В другом аспекте настоящего изобретения предлагается процесс приготовления ионной жидкости с формулой (I):
[(NR1R2R3)iM1]n+[(M2Yk)LXj]n-
Процесс включает следующие этапы:
На первом этапе ионно-солевой комплекс-предшественник с формулой [(NR1R2R3)iM1]n+[Xj]n- приготавливают посредством смешивания амина с формулой NR1R2R3 и соли металла с формулой M1Xj.
Первый этап проходит при температуре в диапазоне от -20°С до 100°С с растворителем или без него. В качестве растворителя используют, среди прочих, этил ацетат, этанол, метанол, метилизобутилкетон, метилэтилкетон, бензол, толуол, дихлорметан или их сочетания.
В соответствии с настоящим изобретением молярное отношение амина к соли металла поддерживают в диапазоне от 1:0,1 до 1:0,5.
На втором этапе происходит смешивание ионно-солевого комплекса с солью металла, представленной формулой M2Yk, для получения ионной жидкости. Молярное отношение ионно-солевого комплекса к соли металла поддерживают в диапазоне от 1:3 до 1:6. Второй этап проходит при температуре в диапазоне от -20°С до 100°С с растворителем или без него. В качестве растворителя используют, среди прочих, этил ацетат, этанол, метанол, метилизобутилкетон, метилэтилкетон, бензол, толуол, дихлорметан или их сочетания.
Ионная жидкость, образуемая в результате реакции ионно-солевого комплекса и соли металла, может быть эвтектической или неэвтектической.
В соответствии с одним из примеров осуществления изобретения ионную жидкость [(Et3N)3-Al]3+[(AlCl3)6Cl3]3- готовят соединением AlCl3 и ионно-солевого комплекса-предшественника [(Et3N)3-Al]3+[(Cl)3]3-, полученного смешиванием триэтиламина и AlCl3
Кроме того, предлагается ионно-солевой комплекс-предшественник с формулой (II)
где
NR1R2R3 - амин,
R2, R2 и R3 - алкильная или арильная группа или Н,
M1 - металл (Al, Fe, Zh, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr или их сочетания),
X - галоген, нитрат, сульфат, сульфонат, карбонат, фосфонат или ацетат,
'n' - от 1 до 4,
'i' - от 1 до 6,
'j' - от 1 до 4,
Ионно-солевой комплекс-предшественник с формулой [(NR1R2R3)iM1]n+[Xj]n- готовят смешиванием амина с формулой NR1R2R3 и соли металла с формулой M1Xj. В соответствии с одним из примеров осуществления изобретения ионно-солевой комплекс-предшественник [(Et3N)3-Al]3+[(Cl)3]3- готовят смешиванием триэтиламина с AlCl3.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения AlCl3 используют в гидратированной форме.
Настоящее изобретение более подробно описывается с помощью прилагаемых рисунков. Схема процесса приготовления ионно-солевого комплекса-предшественника представлена на РИСУНКЕ 1. Процесс проходит в порционном, полунепрерывном или непрерывном режиме.
На РИСУНКЕ 1:
(102) - аппарат для предварительного смешивания (порционный или непрерывный режим, снабженный рубашкой сосуд с перемешиванием, статический смеситель, струйный смеситель или смеситель с насосом);
(104) - реактор, где происходит образование ионно-солевого предшественника в результате реакции амина и галогенида металла (снабженный рубашкой сосуд с перемешиванием, статический смеситель, суспензионный реактор или их сочетание);
(106) - фильтр, через который пропускают суспензию, полученную из (104). (106) - фильтр (нутч-фильтр, напорный нутч-фильтр, центробежный фильтр, вакуум-фильтр, нутч-фильтр с перемешиванием или нутч-фильтр с перемешиванием и сушилка);
(108) - сушилка, где полностью высушивают предшественник для удаления остаточного растворителя (полочная сушилка, сушилка с колонной, вакуумная сушилка, тонкопленочная сушилка с перемешиванием или сочетание фильтра и сушилки, например нутч-фильтр с перемешиванием и сушилка);
(110) - перегонная установка для восстановления амина и растворителя из фильтрата, полученного из фильтра (106). В качестве перегонной установки (110) можно использовать полочную, пузырьковую перегонную колонну или перегонную колонну с насадкой, где восстановление амина и растворителя происходит по отдельности - вверху и внизу. Как вариант, компонент (110) может быть испарителем с падающей пленкой, тонкопленочным испарителем с перемешиванием или их сочетанием либо одно-/многоступенчатым испарителем, где амин и растворитель восстанавливаются в едином потоке и рециркулируются в аппарат для предварительного смешивания (102).
В одном из вариантов осуществления изобретения AlCl3 в потоке 1 смешивают с растворителем в потоке 2 в аппарате для предварительного смешивания (102). Смешивание возможно в порционном или непрерывном режиме. Вначале можно загрузить растворитель, затем медленно добавить галогенид металла в непрерывном или полунепрерывном режиме. В качестве растворителя используют, среди прочих, этилацетат, этанол, метанол, метилизобутилкетон, метилэтилкетон, бензол, толуол, дихлорметан или их сочетания.
Отношение вес/объем галогенида металла к растворителю может варьировать в диапазоне от 1:0,5 до 1:10, предпочтительно 1:5. Растворитель можно не использовать.
Для отведения тепла, высвобождаемого аппаратом предварительного смешивания, в рубашке циркулирует холодная вода или соляной раствор. Предварительно смешанное сырье переносят в реактор (104) с потоком 3. Добавляют триэтиламин с потоком 4 в полунепрерывном или непрерывном режиме. Затем возможно перемешивание в течение от 30 минут до 5 часов для обеспечения полного формирования ионно-солевого предшественника.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения последовательность добавления меняют, то есть смешивают в аппарате (102) триэтиламин в потоке 1 и растворитель в потоке 2. Предварительно смешанное сырье переносят в реактор (104) с потоком 3. Добавляют AlCl3 с потоком 4 в полунепрерывном или непрерывном режиме.
Затем возможно перемешивание в течение от 30 минут до 5 часов для обеспечения полного формирования ионно-солевого предшественника.
Суспензионную массу переносят в фильтр (106) с потоком 5 для отфильтровывания твердых веществ. Полученные твердые вещества переносят в сушилку (108) для получения высушенного ионно-солевого предшественника.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения мокрое твердое вещество по желанию промывают в растворителе для исключения операции высушивания. В качестве растворителя используют, среди прочих, бензол, толуол, дихлорметан и т.п.
Фильтрат, полученный из (106), подвергают перегонке в (110) с потоком 14, при этом амин и растворитель отпариваются и рециркулируются в (104) и (102) соответственно. Либо поток 14 может рециркулироваться непосредственно в (102) без перегонки в (110). Остаточный растворитель, полученный из сушилки (108), рециркулируется непосредственно в (102) с потоком 8.
Ионно-солевой предшественник смешивают с AlCl3 для образования ионной жидкости.
На РИСУНКЕ 2 представлена схема процесса приготовления ионной жидкости/катализатора. Процесс проходит в порционном, полунепрерывном или непрерывном режиме.
На РИСУНКЕ 2:
(112) - второй аппарат для предварительного смешивания высушенного ионно-солевого предшественника и растворителя (порционный или непрерывный режим, снабженный рубашкой сосуд с перемешиванием, статический смеситель, струйный смеситель или смеситель с насосом);
(114) - реактор, где происходит образование ионной жидкости из предшественника и галогенида металла (снабженный рубашкой сосуд с перемешиванием, статический смеситель, суспензионный реактор или их сочетание).
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения ионно-солевой предшественник переносят в аппарат для предварительного смешивания (112) с потоком 9 и перемешивают с подходящим растворителем, который переносят с потоком 10.
Используемый ионно-солевой предшественник может быть высушенным или промытым в растворителе. В качестве растворителя используют, среди прочих, бензол, толуол, дихлорметан или их сочетания.
Полученную суспензию переносят в реактор (114) с потоком 11 и добавляют AlCl3 с потоком 12 для образования ионной жидкости. AlCl3 можно добавлять в полунепрерывном или непрерывном режиме. Затем возможно перемешивание в течение от 30 минут до 5 часов для обеспечения полного формирования ионной жидкости. Ионную жидкость/катализатор собирают с потоком 13.
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения предлагается процесс проведения реакции алкилирования, арилирования, ацилирования, Дильса-Альд ера, олигомеризации или их сочетания для алифатических соединений С1-С20, ароматических соединений C6-C8 или гетероарильных соединений в присутствии ионной жидкости с формулой [(NR1R2R3)iM1]n+(M2Yk)LXj]n-.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения указанную реакцию проводят с использованием хотя бы одного из следующих реагентов: олефины, парафины, алкил- или арилгалогениды, диалкил- или диарилсульфаты, диалкил- или диарилкарбонаты, спирты, карбоновые кислоты, эфиры, тиолы или карбены.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения реагентом является олефин или смесь олефинов с 2-50 атомами углерода.
В соответствии с настоящим изобретением объемное отношение ионной жидкости к соединению находится в диапазоне от 0,01 до 1,5. Используют свежую ионную жидкость, рециркулируемую ионную жидкость или их сочетание. Процесс также включает этап восстановления и повторного использования ионной жидкости.
В соответствии с одним из примеров осуществления изобретения предлагается процесс алкилирования бензола в присутствии предлагаемой ионной жидкости и хотя бы одного алкилирующего агента для получения линейного алкилбензола. Алкилирование бензола проводят при температуре от 20°С до 100°С, предпочтительно от 30°С до 60°С. Алкилирующим агентом является один из олефинов С10-С14 или их сочетание. Также в качестве алкилирующего агента можно использовать смесь хотя бы одного олефина, содержащего от С2 до С50, и хотя бы одного парафина, содержащего от С2 до С50.
Отношение бензола к алкилирующему агенту находится в диапазоне от 1:1 до 20:1, предпочтительно от 6:1 до 10:1.
Алкилирование бензола проводится при давлении от 1 до 10 атмосфер, предпочтительно от 1 до 6 атмосфер.
Процесс также включает восстановление амина, например триалкиламина или триариламина, из использованной или дезактивированной ионной жидкости.
Процесс алкилирования показан ниже на прилагаемом рисунке (рис. 3).
На РИСУНКЕ 3:
(116) - первый смеситель;
(118) - второй смеситель; в качестве смесителей M1 и М2 можно использовать сосуд с перемешиванием, реактор с пробковым потоком, статический смеситель, струйный смеситель, смеситель с насосом или их сочетания; (120) - первый отстойник (камера гравитационного осаждения, горизонтальная или вертикальная, возможно одноэтапное или многоэтапное осаждение с использованием нескольких отстойников, горизонтальных или вертикальных);
(122) - третий смеситель (сосуд с перемешиванием, статический смеситель, струйный смеситель или смеситель с насосом);
(124) - второй отстойник (камера гравитационного осаждения, горизонтальная или вертикальная, возможно одноэтапное или многоэтапное осаждение с использованием нескольких отстойников, горизонтальных или вертикальных);
по желанию возможно использование только одного смесителя (116) с одним отстойником (при этом в качестве смесителя (116) выбирают сосуд с перемешиванием, статический смеситель, струйный смеситель или смеситель с насосом) или двух смесителей 116 и 118 с двумя отстойниками (при этом в качестве смесителей 116 и 118 выбирают сосуд с перемешиванием, статический смеситель, струйный смеситель, смеситель с насосом или их сочетания); кроме того, при необходимости можно добавить еще один отстойник между смесителями 116 и 118;
(126) - очиститель (сосуд с перемешиванием, центробежный сепаратор или колонна с насадкой из оксида алюминия для удаления следов кислоты);
(128) - третий смеситель;
(132) - первая фракционная колонна;
(134) - вторая фракционная колонна;
(136) - третья фракционная колонна;
(130) - установка для восстановления катализатора.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения предварительно перемешанное сырье готовят смешиванием потоков бензола и олефина из линий 1 и 2 соответственно. Предварительно перемешанное сырье поступает в смеситель (116), куда затем добавляют свежий/повторно используемый/восстановленный катализатор по линии 3.
В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения катализатор (ионную жидкость) и бензол смешивают в другом аппарате предварительного смешивания и переносят в смеситель (116).
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения поток олефинового сырья может представлять собой чистый олефин, смесь олефинов и парафина с 2-50 атомами углерода, предпочтительно 10-15 атомами углерода.
В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения поток смеси содержит 85-90 вес. % парафина и 10-15 вес. % олефинов.
Реакция алкилирования происходит в смесителе (116). Выход из 116 поступает непосредственно во второй смеситель (118) для продолжения реакции. Температура и давление в 118 могут быть такими же, как в 116, или другими. По желанию можно добавить отстойник между 116 и 118, тогда реакционная смесь из 116 поступает в отстойник и после разделения слоев верхний углеводородный слой переносят в 118 вместе со свежим катализатором, а нижний слой катализатора повторно используют непосредственно в смесителе 116/118 или пропускают через установку для восстановления катализатора (130).
В особом варианте осуществления изобретения поток олефина разделяют и одновременно подают в смеситель 116 и 118, что обеспечивает преимущество в виде увеличения молярного отношения бензола к олефину.
Выход из 118 направляют в отстойник (120), где слои углеводорода и катализатора разделяются. Более тяжелый слой катализатора из (120) по линии 4 возвращается непосредственно в смеситель 116/122 или через установку восстановления катализатора (130). Верхний углеводородный слой поступает по линии 5 в смеситель (122), куда затем добавляют свежий/повторно используемый/восстановленный катализатор по линии 3. Выход из 122 направляют в отстойник (124), где слои углеводорода и катализатора разделяются. По желанию можно оставить один смеситель 116, без 118 и 122 (тогда в отстойник (124) направляют выход из 116) или два смесителя 116 и 118 (тогда в отстойник (124) направляют выход из 118). Более тяжелый слой катализатора из (124) по линии 6 возвращается в смеситель 116/122 через 130. Верхний углеводородный слой идет в очиститель (126) по линии 7, где подвергается раскислению.
В соответствии с особым вариантом осуществления изобретения для удаления следов кислоты углеводородный слой промывают водой или щелочным раствором по линии 8 или центрифугируют без добавления воды и щелочного раствора.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения объемное отношение воды или щелочного раствора к углеводородному слою находится в диапазоне от 0,2 до 1, концентрация щелочи в щелочном растворе - 2-50%.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения для удаления остатков кислоты из углеводородного слоя в качестве очистителя (126) используют колонну с насадкой из оксида алюминия. В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения применяют отгоночную колонну, где следы кислоты удаляют нагревом углеводородного слоя, при этом вместе с кислотой частично удаляется бензол.
В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения в качестве очистителя используют сочетание отгоночной колонны и колонны с насадкой из оксида алюминия или наоборот.
Выход из 126 поступает непосредственно в отстойник (128), где происходит разделение слоев. В случае промывки водой или щелочным раствором нижний слой имеет большой объем и является водным, его направляют для очистки выходящего потока по линии 9. В случае центрифугирования или кристаллизации нижний слой имеет маленький объем и состоит из катализатора, который поступает в (130) по линии 9. Верхний углеводородный слой из 128 направляют во фракционную колонну (132), где отпаривают бензол, а затем в линию 1 по линии И для повторного использования. Остаток после 132 поступает во фракционную колонну 134 по линии 12 для удаления и восстановления парафина по линии 13. Остаток после фракционной колонны (134) поступает во фракционную колонну (136) для отделения линейного алкилбензола по линии 15 и тяжелого алкилированного продукта по линии 16.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения перегонные колонны 132, 134 и 136 могут работать под давлением, в условиях атмосферного давления или в вакууме.
Предлагаемый процесс более подробно описывается далее с помощью примеров. Использованные примеры приведены только для облегчения понимания вариантов применения настоящего изобретения на практике и дальнейшего освоения данных вариантов компетентными специалистами. Соответственно, приведенные примеры не ограничивают область применения настоящего изобретения.
ПРИМЕР 1: приготовление солевого предшественника (триэтиламин-алюминия хлорида)
Вносили 8,08 г (0,061 моля) AlCl3 и 50 мл этил ацетата в круглодонную колбу емкостью 250 мл в атмосфере N2. Медленно при помешивании добавляли 18,4 г (0,0182 моля) триэтиламина в течение 30 минут при 15-20°С. Полученную массу мешали в течение 4 часов. Смесь разделяли фильтрацией. Твердые вещества промывали в 100 мл свежего этилацетата, а затем высушивали для получения 22 г солевого предшественника - триэтиламин-алюминия хлорида.
ПРИМЕР 2: приготовление ионной жидкости
Загружали 15 г (0,034 моля) от всего твердого порошка, полученного в ПРИМЕРЕ 1, и 20 мл бензола в круглодонную колбу с одним горлом емкостью 100 мл на магнитной мешалке. Пускали в колбу поток N2. Колбу держали на водяной бане при температуре 10-15°С. Магнитную иглу оставляли в колбе для перемешивания. Медленно при помешивании добавляли 27,5 г (0,206 моля) AlCl3 в течение 30 минут. Полученную массу перемешивали в течение 3-4 часов. Полученную ионную жидкость хранили в закрытом виде.
ПРИМЕР 3: приготовление ионной жидкости
Загружали 15 г (0,034 моля) от всего твердого порошка, полученного в ПРИМЕРЕ 1, в круглодонную колбу с одним горлом емкостью 100 мл под верхнеприводной мешалкой. Пускали в колбу поток N2. Колбу держали на водяной бане при температуре 10-15°С. Медленно при помешивании добавляли 29,3 г (0,21 моля) AlCl3 в течение 30 минут. Полученную массу перемешивали в течение 3-4 часов. Полученную ионную жидкость хранили в закрытом виде.
ПРИМЕР 4: реакция алкилирования
Загружали 52,02 л углеводородного потока, содержащего 10-13% олефинов С10-С14 и 87-90% парафинов, с 20,02 л бензола в реакционный стакан емкостью 250 л под верхнеприводной мешалкой на колбонагревателе. Пускали в стакан поток N2. Стакан нагревали до 38-39°С. По достижении заданной температуры добавляли 0,7 кг ионной жидкости, приготовленной по процедуре в ПРИМЕРЕ 2, и мешали в течение 5 минут. Через 5 минут реакционную массу оставляли осаждаться в течение 10 минут. Слои разделялись. Верхний углеводородный слой подвергали анализу. Степень превращения бензола в линейный алкилбензол составила 99,7%.
ПРИМЕР 5
Нижний слой катализатора, полученный в ПРИМЕРЕ 4, повторно использовали со свежим углеводородным потоком и бензолом в соответствии с процедурой, описанной в ПРИМЕРЕ 3. Степень превращения бензола в линейный алкилбензол составила 99,7%.
ПРИМЕР 6: реакция алкилирования
Загружали 141,5 мл (124,3 г) бензола в круглодонную колбу емкостью 250 мл под верхнеприводной мешалкой в атмосфере N2. Добавляли 7,5 г ионной жидкости, приготовленной по процедуре в ПРИМЕРЕ 2. Переносили в колбу 23,4 мл бензилхлорида при температуре 45-46°С и перемешивали в течение 15 минут. По завершении реакции слои катализатора и углеводорода разделялись. Верхний углеводородный слой анализировали при помощи газовой хроматографии на степень превращения бензилхлорида. Степень превращения бензилхлорида в дифенилметан составила 90%.
ПРИМЕР 7
Нижний слой катализатора, полученный в ПРИМЕРЕ 6, повторно использовали со свежим бензолом и бензилхлоридом в соответствии с процедурой, описанной в ПРИМЕРЕ 6. Степень превращения бензилхлорида составила 90%.
ПРИМЕР 8: олигомеризация
Загружали 100 мл углеводородного потока, содержащего 10-13% олефинов С10-С14 и 87-90% парафинов, в реакционный стакан емкостью 250 мл под верхнеприводной мешалкой на колбонагревателе. Пускали в стакан поток N2. Стакан нагревали до 45°С. По достижении заданной температуры добавляли 0,1 г ионной жидкости, приготовленной по процедуре в ПРИМЕРЕ 2, и мешали в течение 10 минут. Через 10 минут реакционную массу оставляли осаждаться в течение 10 минут. Слои разделялись. Верхний углеводородный слой подвергали анализу. Степень превращения олефинов составила 96,15%.
ПРИМЕР 9: алкилирование фенола
Загружали 23,5 г фенола и 2,2 г метил-трет-бутилового эфира в реакционный стакан емкостью 100 мл под верхнеприводной мешалкой на колбонагревателе. Пускали в стакан поток N2. Стакан нагревали до 60°С. По достижении заданной температуры добавляли 0,25 г ионной жидкости, приготовленной по процедуре в ПРИМЕРЕ 2, и мешали в течение 3 часов. Через 3 часа смесь промывали в 25 мл дистиллированной воды. Степень превращения метил-трет-бутилового эфира составила 95%.
ПРИМЕР 10: реакция Дильса-Альдера
Загружали 2,76 г изопрена и 1,02 г винилацетата в реакционный стакан емкостью 100 мл под верхнеприводной мешалкой на колбонагревателе. Пускали в стакан поток N2. Стакан нагревали до 60°С. По достижении заданной температуры добавляли 0,03 г ионной жидкости, приготовленной по процедуре в ПРИМЕРЕ 2, и мешали в течение 4 часов. Через 4 часа смесь промывали в 10 мл этилацетата. Степень превращения реагентов составила 98%.
ПРИМЕР 11: ацилирование бензола ацетилхлоридом
Загружали 19,5 г бензола и 3,5 г ацетилхлорида в реакционный стакан емкостью 100 мл под верхнеприводной мешалкой на колбонагревателе. Пускали в стакан поток N2. Стакан нагревали до 60°С. По достижении заданной температуры добавляли 0,21 г ионной жидкости, приготовленной по процедуре в ПРИМЕРЕ 2, и мешали в течение 2 часов. Через 2 часа смесь промывали в 25 мл дистиллированной воды. Степень превращения ацетилхлорида составила 98%.
ПРИМЕР 12: ацилирование бензола бензоилхлоридом
Загружали 19,5 г бензола и 1,95 г бензоилхлорида в реакционный стакан емкостью 100 мл под верхнеприводной мешалкой на колбонагревателе. Пускали в стакан поток N2. Стакан нагревали до 60°С.По достижении заданной температуры добавляли 0,21 г ионной жидкости, приготовленной по процедуре в ПРИМЕРЕ 2, и мешали в течение 3 часов. Затем смесь промывали в 15 мл дистиллированной воды и 15 мл этилацетата. Степень превращения бензоилхлорида составила 90%.
ПРИМЕР 13: синтез ионной жидкости AlCl3-TEA/ZnCl2
Загружали 10 г ионно-солевого предшественника AlCl3-TEA в реакционный стакан емкостью 100 мл под верхнеприводной мешалкой на водяной бане. Затем медленно добавляли 18,66 г цинка хлорида при постоянном помешивании. Пускали в стакан поток N2. Смесь мешали в течение 3 часов для получения вязкой ионной жидкости.
ПРИМЕР 14: синтез ионной жидкости SbCl3-TEA/FeCl3
Загружали 22,5 г SbCl3 и 100 мл этанола в реакционный стакан емкостью 250 мл под верхнеприводной мешалкой на водяной бане. Затем медленно добавляли 36 г TEA при постоянном помешивании. Пускали в стакан поток N2. Смесь мешали в течение 4 часов для получения белого твердого вещества. Реакционную массу оставляли осаждаться в течение 10 минут. Затем отделяли твердое вещество и высушивали при 100°С.
Загружали 10 г ионно-солевого предшественника SbCl3-TEA в реакционный стакан емкостью 100 мл под верхнеприводной мешалкой на водяной бане. Затем медленно добавляли 18,31 г FeCl3 при постоянном помешивании. Пускали в стакан поток N2. Смесь мешали в течение 3 часов для получения вязкой ионной жидкости.
Используемое в настоящем описании изобретения слово «содержит», а также сходные по смыслу слова, например «включающий», подразумевают включение указанного элемента, числа или этапа, либо группы элементов, чисел или этапов, но не исключение какого-либо другого элемента, числа или этапа, либо группы элементов, чисел или этапов.
Выражения «хотя бы» и «хотя бы один» подразумевают использование одного или более элементов, ингредиентов или количеств в рамках варианта осуществления настоящего изобретения для достижения одного или более желаемых результатов.
Любые упоминания документов, актов, материалов, устройств, статей и тому подобного включены в настоящее описание исключительно в целях обеспечения контекста для изобретения. Их не следует воспринимать как признание того факта, что какие-либо или все данные материалы составляют часть предшествующего уровня техники или являлись общеизвестными в области, к которой относится изобретение, когда-либо до даты приоритета настоящей заявки.
Упомянутые числовые значения различных физических параметров, размеров или количеств являются приблизительными, предполагается, что в область применения настоящего изобретения попадают и более высокие/низкие значения, если в описании явно не указано иное.
В настоящем документе сделан значительный акцент на отдельных особенностях предпочтительного варианта осуществления изобретения, однако, приветствуются любые дополнения и изменения предпочтительного варианта без отхода от сущности изобретения. Эти и другие модификации предпочтительного варианта осуществления настоящего изобретения являются очевидными для компетентных специалистов с учетом вышеизложенной информации, в силу чего следует особо отметить, что данный документ представляет собой разъяснение настоящего изобретения и никак не ограничивает область его применения.
Claims (58)
1. Соединение ионной жидкости с формулой (I):
где
NR1R2R3 представляет собой амин,
R1, R2 и R3 независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из алкила, арила и Н,
M1 или М2 представляет собой металл, выбранный из группы, состоящей из Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr и их сочетаний,
X или Y выбран из группы, состоящей из галогена, нитрата, сульфата, сульфоната, карбоната, фосфоната и ацетата,
'n' - от 1 до 4,
'i' - от 1 до 6,
'j' - от 1 до 4,
'k' - от 1 до 4,
'L' - от 1 до 7,
M1=М2 или M1≠M2, и
X=Y или X≠Y.
2. Соединение ионной жидкости по п. 1, где алкильная группа выбрана из группы, состоящей из метила, этила, пропила, бутила и их сочетаний; арильная группа выбрана из группы, состоящей из бензила, фенила, замещенных бензолов или их сочетаний; и галоген выбран из группы, состоящей из F, Cl, Br и I.
3. Соединение ионной жидкости по п. 1, где NR1R2R3 представляет собой триалкиламин; M1 или М2 представляет собой металл, выбранный из группы, состоящей из Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr и их сочетаний; и X или Y представляет собой галоген.
4. Процесс приготовления соединения ионной жидкости с формулой (I),
где
NR1R2R3 представляет собой амин,
R1, R2 и R3 независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из алкила, арила и Н,
M1 или М2 представляет собой металл, выбранный из группы, состоящей из Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr и их сочетаний,
X или Y выбран из группы, состоящей из галогена, нитрата, сульфата, сульфоната, карбоната, фосфоната и ацетата,
'n' - от 1 до 4,
'i' - от 1 до 6,
'j' - от 1 до 4,
'k' - от 1 до 4,
'L' - от 1 до 7,
M1=М2 или M1≠M2, и
X=Y или X≠Y,
указанный процесс включает следующие этапы:
i) приготовление ионно-солевого комплекса-предшественника с формулой [(NR1R2R3)iM1]n+[Xj]n- посредством смешивания амина с формулой NR1R2R3 и соли металла с формулой M1Xj; и
ii) смешивание ионно-солевого комплекса-предшественника с солью металла, представленной формулой M2Yk, для получения соединения ионной жидкости.
5. Процесс по п. 4, где этап (i) и/или этап (ii) проходят при температуре в диапазоне от -20°С до 100°С.
6. Процесс по п. 4, где этап (i) проходит в присутствии растворителя, выбранного из группы, состоящей из этилацетата, этанола, метанола, метилизобутилкетона, метилэтилкетона, бензола, толуола, дихлорметана и их сочетаний, а этап (ii) проходит в присутствии растворителя, выбранного из группы, состоящей из бензола, толуола, дихлорметана, метилизобутилкетона, метилэтилкетона и их сочетаний.
7. Процесс по п. 4, где молярное отношение амина к соли металла находится в диапазоне от 1:0,1 до 1:0,5, а молярное отношение ионно-солевого комплекса-предшественника к соли металла находится в диапазоне от 1:3 до 1:6.
8. Процесс по п. 4, где соединение ионной жидкости представляет собой [(Et3N)3-Al]3+[(AlCl3)6Cl3]3-, который готовят путем смешивания триэтиламина и AlCl3, с получением ионно-солевого комплекса-предшественника [(Et3N)3-Al]3+[(Cl)3]3- и соединения указанного ионно-солевого комплекса-предшественника с AlCl3.
9. Ионно-солевой комплекс-предшественник с формулой (II)
где
NR1R2R3 представляет собой амин,
R1, R2 и R3 независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из алкила, арила и Н,
M1 или М2 представляет собой металл, выбранный из группы, состоящей из Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr и их сочетаний,
X или Y выбран из группы, состоящей из галогена, нитрата, сульфата, сульфоната, карбоната, фосфоната и ацетата,
'n' - от 1 до 4,
'i' - от 1 до 6, и
'j' - от 1 до 4.
10. Процесс приготовления ионно-солевого комплекса-предшественника по п. 9 включает смешивание амина, представленного формулой NR1R2R3, и соли металла, представленной формулой M1Xj.
11. Процесс по п. 10, где указанный ионно-солевой комплекс-предшественник представляет собой [(Et3N)3-Al]3+[(Cl)3]3-, который готовят смешиванием триэтиламина с AlCl3.
12. Применение соединения ионной жидкости по п. 1 для проведения по меньшей мере одной реакции, выбранной из группы, состоящей из реакции алкилирования, реакции арилирования, реакции ацилирования, реакции Дильса-Альдера и реакции олигомеризации по меньшей мере одного соединения, выбранного из группы, состоящей из алифатических соединений C1-C20, ароматических соединений С6-C8 и гетероарильных соединений, при температуре от 20 до 100°С, где объемное отношение соединения ионной жидкости к указанному соединению находится в диапазоне от 0,01:1 до 1,5:1.
13. Применение по п. 12, где указанную реакцию проводят с использованием по меньшей мере одного реагента, выбранного из группы, состоящей из олефинов, парафинов, алкил- или арилгалогенидов, диалкил- или диарилсульфатов, диалкил- или диарилкарбонатов, спиртов, карбоновых кислот, эфиров, тиолов и карбенов.
14. Применение по п. 13, где реагентом является олефин или смесь олефинов с 2-50 атомами углерода.
15. Применение по п. 12, включающее этап восстановления и повторного использования указанного соединения ионной жидкости.
16. Применение по п. 12, где указанное соединение ионной жидкости выбрано из группы, состоящей из соединения свежей ионной жидкости, соединения рециркулируемой ионной жидкости и их сочетания.
17. Применение по п. 12, где указанной реакцией является реакция алкилирования бензола, причем указанная реакция включает алкилирование бензола при температуре от 20°С до 100°С, предпочтительно от 30°С до 60°С, и при давлении в диапазоне от 1 до 10 атмосфер, в присутствии соединения ионной жидкости с формулой [(NR1R2R3)iM1]n+[(M2Yk)LXj]n- и по меньшей мере одного алкилирующего агента с получением линейного алкилбензола.
18. Применение по п. 17, где алкилирующий агент представляет собой смесь по меньшей мере одного олефина С2-С50, предпочтительно олефина С10-С14, и по меньшей мере одного парафина, содержащего от С2 до С50.
19. Применение по п. 17, где объемное отношение бензола к алкилирующему агенту находится в диапазоне от 1:1 до 20:1, предпочтительно от 6:1 до 10:1.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IN1456/MUM/2013 | 2013-04-19 | ||
PCT/IN2014/000254 WO2014178075A2 (en) | 2013-04-19 | 2014-04-21 | Ionic liquid compound |
IN1456MU2013 IN2013MU01456A (ru) | 2013-04-19 | 2014-04-21 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015149264A RU2015149264A (ru) | 2017-05-24 |
RU2654697C2 true RU2654697C2 (ru) | 2018-05-22 |
Family
ID=51844060
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015149264A RU2654697C2 (ru) | 2013-04-19 | 2014-04-21 | Ионная жидкость |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9624248B2 (ru) |
EP (1) | EP2986371A4 (ru) |
JP (1) | JP6356221B2 (ru) |
KR (1) | KR102012065B1 (ru) |
CN (1) | CN105142773B (ru) |
BR (1) | BR112015026314A2 (ru) |
CA (1) | CA2909562C (ru) |
IN (1) | IN2013MU01456A (ru) |
RU (1) | RU2654697C2 (ru) |
SA (1) | SA515370018B1 (ru) |
WO (1) | WO2014178075A2 (ru) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3166720A1 (en) * | 2014-07-10 | 2017-05-17 | Reliance Industries Limited | Ionic liquid, adduct and methods thereof |
AR102574A1 (es) * | 2014-11-07 | 2017-03-08 | Reliance Ind Ltd | Proceso de transalquilación a base de compuesto líquido iónico |
CN106582844B (zh) * | 2015-10-19 | 2019-04-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种芳烃烷基化催化剂组合物及应用 |
US10246395B2 (en) | 2016-12-19 | 2019-04-02 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Methods of acylation with an ionic liquid catalyzing medium |
WO2018144984A1 (en) * | 2017-02-03 | 2018-08-09 | Massachusetts Institute Of Technology | Task specific ionic liquid-impregnated polymeric surface coatings for antibacterial, antifouling, and metal scavenging activity |
WO2020121154A1 (en) * | 2018-12-09 | 2020-06-18 | Reliance Industries Limited | Process for preparing linear alkyl benzene |
CN112403515B (zh) * | 2020-12-04 | 2022-09-02 | 江苏棋成化工有限公司 | 非对称双金属双阳离子液体催化剂、其制备方法与应用 |
CN113842775A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-28 | 青岛科技大学 | 一种液相催化氧化脱除硫化氢的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000041809A1 (en) * | 1999-01-15 | 2000-07-20 | Bp Chemicals Limited | Ionic liquid catalyst for alkylation |
RU2004133896A (ru) * | 2002-04-22 | 2005-06-10 | Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп (Us) | Способ изготовления ионных жидких катализаторов |
EA016219B1 (ru) * | 2005-12-21 | 2012-03-30 | ШЕВРОН ОРОНАЙТ КОМПАНИ ЭлЭлСи | Способ получения алкилированных ароматических соединений с использованием кислотного ионно-жидкостного катализатора |
Family Cites Families (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3104267A (en) | 1960-09-12 | 1963-09-17 | Sun Oil Co | Preparing of long chain alkyl aromatic hydrocarbons |
US3269996A (en) * | 1962-09-18 | 1966-08-30 | Exxon Research Engineering Co | Three-component polymerization catalysts containing coordination complexes |
US3249650A (en) | 1963-10-18 | 1966-05-03 | Universal Oil Prod Co | Isoparaffin alkylation process |
US3346657A (en) | 1964-12-30 | 1967-10-10 | Gulf Research Development Co | Process for alkylating aromatic hydrocarbons using supported heteropoly acid catalyst |
US3560587A (en) | 1969-04-14 | 1971-02-02 | Universal Oil Prod Co | Hydrogen fluoride alkylation with reaction cooler and reaction soaker vessels |
US3494971A (en) | 1969-04-18 | 1970-02-10 | Universal Oil Prod Co | Process for the production of a monoalkylated aromatic hydrocarbon |
US3713615A (en) | 1971-01-08 | 1973-01-30 | Universal Oil Prod Co | Alkylation fractionator |
US3686354A (en) | 1971-02-04 | 1972-08-22 | Universal Oil Prod Co | High octane paraffinic motor fuel production |
US3950448A (en) | 1975-02-24 | 1976-04-13 | Universal Oil Products Company | Detergent-grade alkylate production |
IT1038893B (it) | 1975-06-11 | 1979-11-30 | Liquichimica Spa | Processo per la preparazione di alchilbenzoli |
US4239931A (en) | 1979-11-05 | 1980-12-16 | Uop Inc. | HF Alkylatior process |
US4368342A (en) | 1980-12-22 | 1983-01-11 | Shell Oil Company | Benzene alkylation process |
US4358628A (en) | 1981-06-26 | 1982-11-09 | Shell Oil Company | Alkylation of benzene compounds with detergent range olefins |
US4513156A (en) | 1984-04-16 | 1985-04-23 | Mobil Oil Corporation | Olefin oligomerization using extracted feed for production of heavy hydrocarbons |
US4973780A (en) | 1988-04-27 | 1990-11-27 | Lummus Crest, Inc. | Alkylation of benzene in a moving bed |
US5196624A (en) | 1990-04-27 | 1993-03-23 | Chevron Research And Technology Company | Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl)benzenes and C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphine containing catalyst |
US5344997A (en) | 1991-12-23 | 1994-09-06 | Uop | Alkylation of aromatics using a fluorided silica-alumina catalyst |
US5196574A (en) | 1991-12-23 | 1993-03-23 | Uop | Detergent alkylation process using a fluorided silica-alumina |
US5334793A (en) | 1992-07-27 | 1994-08-02 | Uop | Increasing catalyst life and improving product linearity in the alkylation of aromatics with linear olefins |
US5284993A (en) | 1992-09-21 | 1994-02-08 | Phillips Petroleum Company | Alkylation catalyst regeneration |
IT1255512B (it) | 1992-09-24 | 1995-11-09 | Pierino Radici | Processo migliorato per la produzione di alchilbenzeni lineari |
US6133492A (en) | 1996-02-08 | 2000-10-17 | Huntsman Petrochemical Corporation | Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites |
US5777187A (en) | 1996-02-08 | 1998-07-07 | Huntsman Petrochemical Corporation | Two-step process for alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes |
US5847254A (en) | 1996-02-08 | 1998-12-08 | Huntsman Petrochemical Corporation | Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites |
US5824832A (en) | 1996-07-22 | 1998-10-20 | Akzo Nobel Nv | Linear alxylbenzene formation using low temperature ionic liquid |
US5731101A (en) | 1996-07-22 | 1998-03-24 | Akzo Nobel Nv | Low temperature ionic liquids |
US5894076A (en) | 1997-05-12 | 1999-04-13 | Catalytic Distillation Technologies | Process for alkylation of benzene |
WO1999003163A1 (en) | 1997-07-10 | 1999-01-21 | Akzo Nobel Inc. | Alkylation reaction using supported ionic liquid catalyst composition and catalyst composition |
EP0989134A1 (en) * | 1998-09-11 | 2000-03-29 | Akzo Nobel N.V. | Process for the in situ preparation of an ionic liquid |
CN1184284C (zh) * | 2002-01-18 | 2005-01-12 | 石油大学(北京) | 利用离子液体为催化剂制备烷基化油剂的方法 |
CN1203032C (zh) | 2002-11-12 | 2005-05-25 | 石油大学(北京) | 以复合离子液体为催化剂制备烷基化油剂的方法 |
US7737312B2 (en) | 2003-03-10 | 2010-06-15 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Production of linear alkyl benzene |
US8329603B2 (en) | 2003-09-16 | 2012-12-11 | Uop Llc | Isoparaffin-olefin alkylation |
US7655824B2 (en) | 2006-10-30 | 2010-02-02 | Uop Llc | Processes for producing alkylbenzenes over solid acid catalyst at low benzene to olefin ratios and low heavies make |
CN101619010B (zh) * | 2009-07-17 | 2013-04-03 | 中国石油大学(北京) | 再生和维持离子液体催化剂的活性及生产烷基化油的方法 |
US20110118517A1 (en) | 2009-11-19 | 2011-05-19 | Uop Llc | Manufacturing Process for Branched and Linear Alkylated Benzene as Precursor for Enhanced Oil Recovery Surfactant |
US9126184B2 (en) | 2009-12-16 | 2015-09-08 | Uop Llc | Detergent alkylation using a rare earth exchanged catalyst |
CN102753504A (zh) * | 2010-02-11 | 2012-10-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过使用离子性液体作为催化剂进行异构化以制备间位取代的烷基甲苯的方法 |
US9079156B2 (en) * | 2010-06-29 | 2015-07-14 | Reliance Industries Ltd. | Ionic fluids |
US20120169298A1 (en) * | 2011-01-05 | 2012-07-05 | Boulder Ionics Corporation | System and method for electrochemical device with metal containing ionic liquid electrolytes |
-
2014
- 2014-04-21 EP EP14791191.1A patent/EP2986371A4/en not_active Withdrawn
- 2014-04-21 BR BR112015026314A patent/BR112015026314A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2014-04-21 IN IN1456MU2013 patent/IN2013MU01456A/en unknown
- 2014-04-21 WO PCT/IN2014/000254 patent/WO2014178075A2/en active Application Filing
- 2014-04-21 KR KR1020157033045A patent/KR102012065B1/ko active IP Right Grant
- 2014-04-21 CA CA2909562A patent/CA2909562C/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-04-21 CN CN201480022227.4A patent/CN105142773B/zh active Active
- 2014-04-21 US US14/784,742 patent/US9624248B2/en active Active
- 2014-04-21 RU RU2015149264A patent/RU2654697C2/ru active
- 2014-04-21 JP JP2016508294A patent/JP6356221B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-10-18 SA SA515370018A patent/SA515370018B1/ar unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000041809A1 (en) * | 1999-01-15 | 2000-07-20 | Bp Chemicals Limited | Ionic liquid catalyst for alkylation |
RU2004133896A (ru) * | 2002-04-22 | 2005-06-10 | Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп (Us) | Способ изготовления ионных жидких катализаторов |
EA016219B1 (ru) * | 2005-12-21 | 2012-03-30 | ШЕВРОН ОРОНАЙТ КОМПАНИ ЭлЭлСи | Способ получения алкилированных ароматических соединений с использованием кислотного ионно-жидкостного катализатора |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
DUPONT J. et al, Ionic Liquid (Molten Salt) Phase Organometallic Catalysis, Chem. Rev., 2002, v. 102, p. 3667-3692. * |
WASSERSCHEID P. et al, Ionic Liquids - New "Solutions" for Transition Metal Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed., 2000, v. 39, p. 3772-3789. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2014178075A2 (en) | 2014-11-06 |
KR20150145254A (ko) | 2015-12-29 |
US20160060277A1 (en) | 2016-03-03 |
US9624248B2 (en) | 2017-04-18 |
CA2909562A1 (en) | 2014-11-06 |
EP2986371A4 (en) | 2017-02-08 |
CN105142773A (zh) | 2015-12-09 |
WO2014178075A3 (en) | 2014-12-24 |
JP2016516810A (ja) | 2016-06-09 |
IN2013MU01456A (ru) | 2015-04-17 |
SA515370018B1 (ar) | 2016-06-16 |
CN105142773B (zh) | 2018-05-18 |
KR102012065B1 (ko) | 2019-08-19 |
CA2909562C (en) | 2019-07-30 |
BR112015026314A2 (pt) | 2017-07-25 |
RU2015149264A (ru) | 2017-05-24 |
EP2986371A2 (en) | 2016-02-24 |
JP6356221B2 (ja) | 2018-07-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2654697C2 (ru) | Ионная жидкость | |
US8552243B2 (en) | Process for preparing an alkylate | |
KR101538869B1 (ko) | 이온성 액체 촉매된 탄화수소 전환 공정을 위한 시동 절차 | |
US8653318B2 (en) | Process for preparing an alkylate | |
EA016219B1 (ru) | Способ получения алкилированных ароматических соединений с использованием кислотного ионно-жидкостного катализатора | |
JP2009521443A (ja) | 合成石油スルホネートの製造方法 | |
TWI546278B (zh) | 用於製備烷基化芳香烴的方法 | |
RU2664976C2 (ru) | Комплекс ионная жидкость-растворитель, его приготовление и применения | |
US9079175B1 (en) | Regeneration of an acidic catalyst by addition of C1 to C10 paraffins | |
US9567273B2 (en) | Process for preparing alkylate comprising an improved solids removal step | |
KR20170030553A (ko) | 이온성 액체의 회수 방법 및 이의 시스템 | |
TW201623195A (zh) | 基於離子液體化合物之轉烷化方法 | |
US9346042B2 (en) | Process for regeneration of ionic liquid catalyst |