RU2664976C2 - Комплекс ионная жидкость-растворитель, его приготовление и применения - Google Patents
Комплекс ионная жидкость-растворитель, его приготовление и применения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2664976C2 RU2664976C2 RU2017104404A RU2017104404A RU2664976C2 RU 2664976 C2 RU2664976 C2 RU 2664976C2 RU 2017104404 A RU2017104404 A RU 2017104404A RU 2017104404 A RU2017104404 A RU 2017104404A RU 2664976 C2 RU2664976 C2 RU 2664976C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ionic liquid
- solvent
- benzene
- complex
- solvent complex
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 163
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 6
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 220
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 48
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 30
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 30
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 30
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 61
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 ammonium cations Chemical class 0.000 description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical group C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- CPNWPWZLPUVOCF-UHFFFAOYSA-O [ClH]1[AlH]C(=CC=C1)C(=O)O Chemical compound [ClH]1[AlH]C(=CC=C1)C(=O)O CPNWPWZLPUVOCF-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN1C=C[N+](C)=C1 FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N alpha-octadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0245—Nitrogen containing compounds being derivatives of carboxylic or carbonic acids
- B01J31/0247—Imides, amides or imidates (R-C=NR(OR))
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0245—Nitrogen containing compounds being derivatives of carboxylic or carbonic acids
- B01J31/0249—Ureas (R2N-C(=O)-NR2)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
- B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
- B01J31/0279—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the cationic portion being acyclic or nitrogen being a substituent on a ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/14—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
- C07C2/20—Acids of halogen; Salts thereof ; Complexes thereof with organic compounds
- C07C2/22—Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
- C07C2/68—Catalytic processes with halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1088—Olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4006—Temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4012—Pressure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к комплексу ионная жидкость - растворитель, содержащему катионы и анионы и приготовленному в присутствии растворителя, к способу получения комплекса ионная жидкость - растворитель, а также к способу получения линейного алкилбензола, с использованием комплекса ионная жидкость - растворитель. Комплекс ионная жидкость - растворитель, для катализирования реакций, представлен формулой I, [UMX]S, в которой [UMX] представляет собой ионную жидкость, а S представляет собой органический растворитель; в которой U представляет собой катион, выбранный из группы, содержащей амид, фосфин и окись фосфина; [MX] представляет собой анион; в котором M представляет собой металл, выбранный из группы, содержащей Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ge, Cu и Ni; X представляет собой галоген, выбранный из группы, содержащей F, Cl, Br и I; а i и j представляют собой величины от 1 до 6. Способ получения комплекса ионная жидкость - растворитель содержит действия: a) добавление органического растворителя в колбу, загруженную катионом под атмосферой азота, и взбалтывание реакционной смеси в течение периода времени в диапазоне примерно 10-50 минут; b) погружение колбы в водяную баню, выдерживаемую при температуре примерно 10-40°C, и добавление аниона при медленном взбалтывании реакционной смеси в течение периода времени в диапазоне примерно 10-50 минут; и c) взбалтывание реакционной смеси в течение примерно 2-6 часов, для получения комплекса ионная жидкость - растворитель. Полученный комплекс имеет высокую продолжительность хранения и обеспечивает минимальный расход используемого катализатора для реакций. 4 н. и 17 з.п. ф-лы, 2ил., 9 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[1] Настоящее раскрытие относится к области органической химии. В частности, настоящее раскрытие относится к комплексу ионная жидкость - растворитель.
[2] Настоящее раскрытие также относится к приготовлению комплекса ионная жидкость - растворитель и к его применению, без ограничения его применения в химических и биологических реакциях, электрической батарее или элементах, к обработке загрязненной воды, очистке газов и в качестве катализатора, растворителя, и т.д. Также, настоящее раскрытие относится к производству линейных алкилбензолов (Linear alkyl benzenes, LAB), с использованием комплекса ионная жидкость - растворитель.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[3] Соли представляют собой ионные соединения, которые возникают из реакции нейтрализации кислоты и основания. Они образованы из соответствующих количеств катионов (положительно заряженных ионов) и анионов (отрицательно заряженных ионов), вследствие чего продукт является электрически нейтральным (без полного заряда). Эти ионы компонента могут быть неорганическими или органическими, и соли как целое могут быть моноатомными или полиатомными. Соли могут присутствовать в твердой форме или в жидкой форме, и соли в жидком состоянии известны как ионные жидкости.
[4] Ионные жидкости представляют собой жидкости, которые полностью образованы из ионов или сочетания катионов и анионов. Так называемые «низкотемпературные» ионные жидкости, как правило, представляют собой органические соли с температурами плавления менее 100 градусов Цельсия, и часто даже ниже комнатной температуры. Ионные жидкости пригодны, например, в качестве катализаторов и растворителей в реакциях алкилирования и полимеризации, а также в реакциях димеризации, олигомеризации, ацетилирования, реакциях обмена и сополимеризации.
[5] Обычно такие реакции осуществляют с использованием различных катализаторов, доступных в соответствии с уровнем техники. Например: алкилбензолы, которые являются очень важным сырьем для изготовления моющих средств, изготавливают путем алкилирования бензолов с помощью процесса, в котором бензол реагирует с олефином, с образованием алкилбензола. Условия алкилирования включают в себя присутствие гомогенного или гетерогенного катализатора алкилирования, такого как хлорид алюминия, трифторид бора, серная кислота, фтороводородная кислота, фосфорная кислота и цеолитовые катализаторы, а также повышенную температуру.
[6] В большинстве промышленных установок для таких реакций алкилирования используется фтороводород (HF) в качестве кислотного катализатора. Однако способ на основе HF обеспечивает рабочие задачи с точки зрения безопасности, токсичности, летучести, коррозионной активности, удаления отходов и трудоемкости восстановления кислоты и ее очистки. В недавнее время, для замены HF были разработаны твердые кислотные катализаторы, такие как UOP Detal, но эту технологию твердых кислотных катализаторов невозможно модифицировать на производственных установках, с использованием технологии на основе HF. Альтернативой фтороводороду для получения линейных алкилбензолов, рассматриваемой в работах согласно уровню техники, являются ионные жидкости.
[7] С точки зрения состава, одним классом ионных жидкостей, о котором сообщалось, являются составы солевых расплавов, которые плавятся при низкой температуре, и которые применимы в качестве катализаторов, растворителей и электролитов. Такие составы представляют собой смеси компонентов, которые представляют собой жидкости при температурах ниже отдельных точек плавления компонентов.
[8] Ионные жидкости могут быть заданы как жидкости, состав которых полностью образован из ионов, представляющих собой сочетание катионов и анионов. Большинство обычных ионных жидкостей представляют собой жидкости, приготовленные из катионов на основе органических соединений и анионов на основе неорганических или органических соединений. Самыми распространенными органическими катионами являются катионы аммония, но также часто используются катионы фосфония и сульфония. В ионных жидкостях пиридиния и имидазола, возможно, как правило, используются катионы. Анионы включают в себя, но не ограничены BF4 -, PF6 -, галоалюминаты, такие как Al2Cl7 - и Al2Br7 -, [(CF3SO2)2N)]-, алкилсульфаты (RSO3 -), карбоксилаты (RCO2 -) и многие другие. Наиболее интересными с точки зрения катализа ионные жидкости являются те из них, которые выведены из галогенидов аммония и кислот Льюиса (таких как AlCl3, TiCl4, SnCl4, FeCl3, и т.п.). Возможно, наиболее вероятными системы катализаторов на основе ионных жидкостей являются хлоралюминатные ионные жидкости.
[9] В WO/2011/064556 раскрыто образование смеси, имеющей точку замерзания до 100°C, образованную путем приведения в контакт 1 моля AlX3, где X может представлять собой Cl, Br, F с 1 или 2 молями R1-C(O)-N(R2)(R3), где R1-R3 могут представлять собой алкил, арил или замещенные алкил и арил. Эту смесь можно использовать для электровосстановления смеси, для получения металлического алюминия. В данной работе также раскрыто образование твердофазного AlX3 с 3 молями амида. Однако, здесь не предполагается дополнительная реакция данного комплекса с AlX3. Также, для этой смеси иногда требуется нагрев для образования хорошей смеси, обладающей точкой замерзания до 100°C.
[10] В US 8,518,298 раскрыто образование смеси, обладающей точкой замерзания до 50°C, причем смесь образуется за счет реакции между: (A) одним мольным эквивалентом соли по формуле I (Mn+)(X-)nI или ее гидратом; и (B) одного - восьми мольных эквивалентов комплексообразователя, содержащего один или более незаряженных органических соединений, где каждое из этих соединений имеет (i) атом водорода, способный к образованию водородной связи с анионом X-; и (ii) гетероатом, выбранный из группы, состоящей из O, S, N и P, которые пригодны к образованию координационной связи с ионом металла Mn+, причем реакция выполняется в отсутствии внешнего растворителя. Если M представляют собой металлические элементы, выбранные из группы, состоящей из Mg, Ca, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, In, Sn, Ti, Pb, Cd, Hg и Y, то X представляет собой один или более одновалентных анионов, выбранных из группы, состоящей из галогенида, нитрата и ацетата. Соотношение A:B изменяется от 1:8. Однако нет никаких сведений о дополнительной реакции аддукта с (Mn+)(X-)n.
[11] Образование ионной жидкости из крупного органического катиона и аниона, который может иметь координационную связь с ионом металла, известно из уровня техники. Также, из уровня техники известно добавление кислоты Льюиса к основанию Льюиса, для образования комплекса аддукт/ионная жидкость, путем нагрева.
[12] В работе Xuewen et al., Chinese Journal of Chemical Engineering, 2006, 14, 289-293 описана ионная жидкость [bmim]Cl/[FeCl3] в качестве катализатора для алкилирования бензола с 1-октадеканом. Аналогично, работе ZHU et al., Bulletin of Catalysis Society of India, 2007, 6, 83-89 раскрыто использование хлоралюминатной ионной жидкости для алкилирования бензола смесью алкенов и алканов
[13] В Патенте США № 7285698 раскрыт способ для алкилирования изобутаном и C4-олефином, с использованием в качестве катализатора композитной ионной жидкости. Упомянутая ионная жидкость содержит катионы, которые представляют собой гидрогалогенид алкилсодержащего амина или пиридина, и анионы, которые представляют собой смесь галогенида алюминия и галогенидов или сульфатов или нитратов меди, железа, цинка, никеля, кобальта, молибдена или платины.
[14] Все вышеописанные упомянутые ионные жидкости и процессы страдают от недостатка, связанного с тем, что полученные ионные жидкости обладают высокой вязкостью. Также, приготовление некоторых ионных жидкостей лишь путем добавления основания Льюиса к солям металлов, требует нагрева. Наиболее важно, что для осуществления таких реакций в больших количествах требуются ионные жидкости согласно уровню техники. Настоящее раскрытие преодолевает ограничение согласно уровню техники за счет раскрытия комплекса ионная жикость-растворитель, в котором ионная жидкость синтезируется в присутствии растворителя, образующего комплекс с ней и обладающего различными преимуществами, включающии в себя, но не ограниченными, обладающего очень низкой вязкостью, без необходимости в нагреве в ходе процесса, более длительным сроком годности, и обеспечивает минимальное использование катализатора (ионной жидкости), требуемого для реакции.
[15] Настоящее раскрытие также предусматривает усовершенствованный способ для выполнения алкилирования бензола для получения линейных алкилбензолов с повышенной способностью к микробиологическому разрушению, более безопасными, гомогенными кислотными катализаторами, и он может быть усовершенствован с помощью производственной установке, работающей на основе HF, с минимальными модификациями или вообще без таковых. Ионная жидкость, используемая в настоящем способе, снижает затраты, а также время, требуемое для алкилирования линейных алкилбензолов, что, таким образом, делает способ алкилирования более быстрым и дешевым.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[16] Настоящее раскрытие относится к комплексу ионная жидкость - растворитель, а растворитель в комплексе включает в себя, но не ограничен, органический растворитель.
[17] В варианте воплощения комплекс ионная жидкость - растворитель согласно настоящему раскрытию используют для катализирования реакций, причем комплекс ионная жидкость - растворитель минимизирует количество ионно-жидкого катализатора, требуемого для осуществления реакции.
[18] в некоторых вариантах воплощения настоящее раскрытие относится к способу для приготовления комплекса ионная жидкость - растворитель, в котором растворитель добавляют в ходе приготовления ионной жидкости. В примерном варианте воплощения настоящего раскрытия растворитель добавляют при приготовлении ионной жидкости, и следовательно, для образования ионной жидкости никакого нагрева не требуется. Комплекс ионной жидкость - растворитель, приготовленный указанным образом, обладает очень низкой вязкостью и повышает свойствами переноса ионной жидкости, с преодолением, таким образом, сопротивлений в ходе различных каталитических процессов реакции.
[19] В некоторых вариантах воплощения настоящего раскрытия, комплекс ионная жидкость - растворитель пригоден для применения, включающего в себя, но не ограниченного, химические и биологические реакции, электрические батареи или элементы, обработку загрязненной воды, очистку газов, и в качестве катализатора, растворителя, и т.д.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ПРИЛАГАЕМЫХ ФИГУР
[20] Для того, чтобы раскрытие можно было бы легко понять и привести его к практическому эффекту, далее будет сделана ссылка на примерные варианты воплощения, как проиллюстрировано применительно к прилагаемым Фигурам. Фигуры, наряду с подробным описанием, приведенным ниже, включены и образуют часть спецификации, и служат для дополнительной иллюстрации вариантов воплощения и разъясняют различные принципы и преимущества, в соответствии с настоящим раскрытием, где:
На Фигуре 1 изображена схема последовательности операций, отображающая последовательность единичны операций, задействованных в ходе алкилирования бензола олефинами, на которой: (M1) представляет собой первый смеситель; (M2) представляет собой второй смеситель; (S1) представляет собой первый отстойный резервуар; (M3) представляет собой третий смеситель; (S2) представляет собой второй отстойный резервуар, (PR) представляет собой очиститель, который может представлять собой резервуар с мешалкой или центрифужный сепаратор или насадочную колонну, наполненную глиноземом, для удаления остатков кислоты; (S3) представляет собой третий отстойный резервуар; (D1) представляет собой первую фракционирующую колонну; (D2) представляет собой вторую фракционирующую колонну; (D3) представляет собой третью фракционирующую колонну; (CRU) представляет собой блок регенерации катализатора.
На Фигуре 2 изображено ЯМР-исследование образования жидкого клатрата, которое показывает сигналы протонов бензола, смещающиеся в сторону более сильного поля (6,614-4,892 м.д.) после образования клатрата.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ РАСКРЫТИЯ
[21] В целях настоящей работы, термины «ионная жидкость», «ионная жидкость на основе мочевины» и «катализатор» в настоящем изобретении были использованы взаимозаменяемо, если не было указано иное или противоположное.
[22] Настоящее раскрытие относится к комплексу ионная жидкость - растворитель, в котором ионная жидкость содержит катион и анион в комплексе с органическим растворителем.
В варианте воплощения настоящее раскрытие относится к комплексу ионная жидкость - растворитель, представленному формулой I,
[UMiXj]S;
в котором,
[UMiXj] представляет собой ионную жидкость, а S представляет собой органический растворитель;
в котором,
U представляет собой катион, выбранный из группы, содержащей амид, фосфин и окись фосфина;
[MiXj] представляет собой анион;
в котором M представляет собой металл, выбранный из группы, содержащей Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ge, Cu и Ni;
X представляет собой галоген, выбранный из группы, содержащей F, Cl, Br и I;
а i и j представляет собой значения от 1 до 6.
[23] В примерном варианте воплощения настоящего раскрытия амид выбран из группы, содержащей мочевину и диметилформамид.
[24] В предпочтительном варианте воплощения настоящего раскрытия, амид представляет собой мочевину.
[25] В другом предпочтительном варианте воплощения настоящего раскрытия, фосфин представляет собобй трифенилфосфин.
[26] В варианте воплощения настоящего раскрытия растворитель выбран из группы, содержащей бензол, толуол, этилацетат, этанол, уксусную кислоту, ацетон, ацетонитрил, бутанол, трет-бутиловый спирт, четыреххлористый углерод, хлорбензол, хлороформ, циклогексан, 1,2-дихлорэтан, гептан, гексан, метанол, метиленхлорид, нитрометан, метан, пропанол и ксилол.
[27] В другом варианте воплощения настоящего раскрытия растворитель представляет собой ароматический растворитель, выбранный из группы, содержащей бензол, толуол, хлорбензол, циклогексан и ксилол.
[28] В примерном варианте воплощения настоящего раскрытия растворитель представляет собой бензол или толуол.
[29] В предпочтительном варианте воплощения настоящего раскрытия растворитель представляет собой бензол.
[30] В не ограничивающем варианте воплощения настоящего раскрытия растворитель образует клатрат с ионной жидкостью [UMiXj].
[31] В предпочтительном варианте воплощения настоящего раскрытия комплекс ионная жидкость - растворитель [UMiXj]S представляет собой комплекс [мочевина-AlCl3]-бензол.
[32] В другом варианте воплощения комплекс ионная жидкость - растворитель по настоящему раскрытию минимизирует количество ионной жидкости [UMiXj], требуемое в качестве катализатора для осуществления реакций.
[33] Настоящее раскрытие также относится к способу приготовления комплекса ионная жидкость - растворитель по формуле I:
[UMiXj]S;
в котором:
[UMiXj] представляет собой ионную жидкость, а S представляет собой органический растворитель;
в котором,
U представляет собой катион, выбранный из группы, содержащей амид, фосфин, окись фосфина и мочевину;
[MiXj] представляет собой анион;
в котором M представляет собой металл, выбранный из группы, содержащей Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ge, Cu и Ni;
X представляет собой галоген, выбранный из группы, содержащей F, Cl, Br и I;
а i и j представляют собой значения от 1 до 6.
[34] В варианте воплощения настоящего раскрытия способ для приготовления комплекса ионная жидкость - растворитель содержит действия:
a) добавление органического растворителя к колбе, загруженной катионами, под атмосферой азота и взбалтывание реакционной смеси в течение периода времени в диапазоне примерно 10-50 минут;
b) погружение колбы в водяную баню, выдерживаемую при температуре в диапазоне примерно 10-40°C, и добавление аниона при медленном взбалтывании реакционной смеси в течение периода времени в диапазоне примерно 10-50 минут; и
c) взбалтывание реакционной смеси в течение примерно 2-6 часов, для получения комплекса ионная жидкость - растворитель.
[35] В другом варианте воплощения настоящего раскрытия взбалтывание по этапам (a) и (b) осуществляют в течение периода времени примерно 30 минут, взбалтывание по этапу c) осуществляют в течение периода времени в диапазоне примерно 2-3 часов, и является предпочтительным, чтобы температура находилась в диапазоне примерно 15-200°C.
[36] В еще одном варианте воплощения настоящего раскрытия растворитель образует клатрат с [UMiXj].
[37] В не ограничивающем варианте воплощения растворитель представляет собой органический растворитель, включающий в себя, но не ограниченный, этилацетат, бензол, толуол, этанол, уксусную кислоту, ацетон, ацетонитрил, бутанол, трет-бутиловый спирт, четыреххлористый углерод, хлорбензол, хлороформ, циклогексан, 1,2-дихлорэтан, гептан, гексан, метанол, метиленхлорид, нитрометан, метан, пропанол и ксилол.
[38] В примерном варианте воплощения настоящего раскрытия растворитель представляет собой ароматический растворитель, выбранный из группы, содержащей бензол, толуол, хлорбензол, циклогексан и ксилол.
[39] В предпочтительном варианте воплощения растворитель представляет собой бензол или толуол, предпочтительно, бензол.
[40] В не ограничивающем варианте воплощения настоящего раскрытия растворитель добавляют в ходе приготовления ионной жидкости.
[41] В не ограничивающем варианте воплощения настоящего раскрытия, добавление растворитель/бензол, при приготовлении ионной жидкости, обладает преимуществом, состоящем в том, что для образования ионной жидкости никакого нагрева не требуется.
[42] В не ограничивающем варианте воплощения настоящего раскрытия добавление растворителя/бензола при приготовлении ионной жидкости адаптировано к большему количеству растворителя в ионной жидкости.
[43] В другом варианте воплощения определенная последовательность добавления реагентов при приготовлении комплекса ионная жидкость - растворитель играет важную роль в минимизации количества катализатора, требуемого для реакции.
[44] В другом варианте воплощения определенная последовательность добавления реагентов при приготовлении комплекса ионная жидкость - растворитель играет важную роль в снижении вязкости комплекса ионная жидкость - растворитель.
[45] В другом варианте воплощения настоящего раскрытия, если ионная жидкость изготовлена с 0% бензола (т.е., без бензола), а затем разбавлена бензолом, она может содержать только 40 мас.% бензола. Однако, при использовании бензола при приготовлении ионной жидкости, ионная жидкость сначала может содержать до 70% бензола. Поэтому, способ приготовления комплекса ионная жидкость - растворитель согласно настоящему раскрытию требует добавления растворителя в ходе, а не после его приготовления, поскольку это ослабляет способность ионной жидкости удерживать растворитель в себе в ходе реакции.
[46] В не ограничивающем варианте воплощения настоящего раскрытия комплекс ионная жидкость - растворитель содержит глубокую эвтектическую смесь различных хлоралюминатов с растворителями.
В не ограничивающем варианте воплощения настоящего раскрытия катионы образуют комплексы с анионами в присутствии органического растворителя, с образованием эвтектического комплекса [U-MiXj] - органический растворитель.
[47] В примерном варианте воплощения мочевина образует комплекс с AlCl3 в присутствии бензола, с образованием эвтектического комплекса [U-AlCl3] - бензол. Аналогично, мочевина образует комплекс с различными галогенидами металлов, с получением глубокой эвтектики с растворителем, в присутствии органического растворителя.
[48] В не ограничивающем варианте воплощения настоящего раскрытия комплекс ионная жидкость - растворитель обладает очень низкой вязкостью.
[49] В не ограничивающем варианте воплощения настоящего раскрытия комплекс ионная жидкость - растворитель обладает повышенным сроком хранения и очень стабилен.
[50] В не ограничивающем варианте воплощения настоящего раскрытия комплекс ионная жидкость - растворитель находит свое применение в областях, включающих в себя, но не ограниченных, химические и биологические реакции, электрические батареи или элементы, обработку загрязненной воды, очистку газов, и в качестве катализатора, растворителя, и т.д.
[51] В не ограничивающем варианте воплощения настоящего раскрытия комплекс ионная жидкость - растворитель находит свое применение в катализировании химических реакций, включающих в себя, но не ограниченных, алкилирование, трнас-алкилирование, ацилирование, алкилсульфонирование, полимеризацию, димеризацию, олигомеризацию, изомеризацию, ацетилирование, реакции обмена, реакцию Дильса-Альдера, реакции перициклирования и сополимеризации. Таким образом, комплекс ионная жидкость - растворитель используют в качестве катализатора в различных реакциях.
[52] В не ограничивающем варианте воплощения настоящего раскрытия комплекс ионная жидкость - растворитель находит свое применение в катализировании химических реакций, включающих в себя, но не ограниченных, реакции Фриделя-Крафтса.
[53] Настоящее раскрытие также относится к способу для осуществления реакций, причем упомянутый способ содержит этап катализирования реакций в присутствии комплекса ионная жидкость - растворитель.
[54] В варианте воплощения, настоящее раскрытие относится к способу для алкилирования ароматического соединения.
[55] В варианте воплощения ароматическое соединение, алкилируемое способом по настоящему раскрытию, представляет собой ароматический углеводород или замещенный ароматический углеводород, такой как, но не ограниченный, бензол или замещенные бензолы, такие как толуол, хлорбензол, этилбензол, ксилолы, кумол, другие низшие моно- и поли-алкилбензолы или поли-ароматические углеводороды, имеющие атомы углерода в диапазоне примерно 2-50, с олефином, имеющим атомы углерода в диапазоне примерно 2-50 или, смесью олефинов.
В другом варианте воплощения алкилируемое ароматическое соединение представляет собой бензол или производные бензола, предпочтительно, бензол.
[56] В варианте воплощения катализатор (ионная жидкость) для алкилирования ароматических соединений представляет собой ионную жидкость на основе сильной кислоты Льюиса, обладающую общей формулой [UMiXi], в которой:
U представляет собой катион, выбранный из группы, содержащей амид, фосфин и окись фосфина;
[MiXj] представляет собой анион;
в котором M представляет собой металл, выбранный из группы, содержащей Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ge, Cu и Ni;
X представляет собой галоген, выбранный из группы, содержащей F, Cl, Br и I;
а i и j представляют собой значения от 1 до 6.
[57] Настоящее раскрытие также относится к способу для изготовления линейного алкилбензола (LAB), в котором способ содержит действия:
a) приведения в контакт бензола с олефиновой шихтой, для получения предварительно перемешанного сырья или углеводородного слоя;
b) смешивания предварительно перемешанного сырья или углеводородного слоя по этапу a) с комплексом ионная жидкость - растворитель по п. 1, для получения реакционной смеси, содержащей углеводородный слой и слой комплекса ионная жидкость - растворитель; и
c) обработку реакционной смеси по этапу b), для получения линейного алкилбензола.
[58] В варианте воплощения настоящего раскрытия олефиновая шихта содержит олефин или смесь олефинов или смесь олефинов и парафинов.
[59] В варианте воплощения настоящего раскрытия олефин или парафин содержит атомы углерода в диапазоне примерно 2-50, предпочтительно, примерно 8-15.
[60] В варианте воплощения настоящего раскрытия смешивание по этапу b) возникает при температуре в диапазоне примерно 5-150°C, предпочтительно, примерно при 30-800°C и давлении, соответствующем давлению окружающей среды, примерно 1-10 атмосфер, предпочтительно, примерно 1-5 атмосфер.
[61] В варианте воплощения настоящего раскрытия мольное отношение бензола к олефину составляет примерно 1:1-15:1, предпочтительно, 2:1-8:1.
[62] В варианте воплощения настоящего раскрытия обработка по этапу c) содержит отделение углеводородного слоя от слоя комплекса ионная жидкость - растворитель.
[63] В варианте воплощения настоящего раскрытия способ дополнительно содержит обработку отделенного углеводородного слоя нейтрализацией кислоты и слой комплекса ионная жидкость - растворитель, для повторного использования или восстановления.
[64] В варианте воплощения настоящего раскрытия способ содержит обработку отделенного углеводородного слоя путем нейтрализации кислоты и слоя комплекса ионная жидкость - растворитель, для блока каталитического восстановления.
[65] В варианте воплощения настоящего раскрытия способ дополнительно содержит воздействие на нейтрализованный углеводородный слой фракционированием и дистилляцией и получение чистого линейного алкилбензола (LAB).
[66] В другом варианте воплощения олефины, используемые в реакции алкилирования, имеют атомы углерода в диапазоне 2-50, предпочтительно, примерно 8-15. Олефины представляют собой альфа-, олефины с линейной, прямой или разветвленной цепью. Олефиновая шихта представляет собой либо собственно олефин, либо смесь из двух или более олефинов или смесь олефинов и парафинов. В упомянутой смеси олефинов и парафинов сырье представляет собой смесь одиночного олефина с одиночным парафином, либо смесь одиночного олефина с двумя или более парафинами, либо смесь двух или более олефинов с одиночным парафином, или смесь из двух или более олефинов и двух или более парафинов. Используемые парафины имеют атомы углерода в диапазоне примерно 2-50, предпочтительно, примерно 8-15.
[67] В другом варианте воплощения настоящего раскрытия ионная жидкость, используемая в качестве катализатора для катализирования реакций, присутствует в форме комплекса ионная жидкость - растворитель, в котором растворитель, образующий комплекс с ионной жидкостью, представляет собой тот же растворитель/ароматическое соединение, который подвергается алкилированию.
[68] В варианте воплощения настоящего раскрытия способ изготовления имеет технологический поток, который содержит ароматический углеводород или замещенный ароматический углеводород, такой как бензол, и технологический поток, содержащий олефины, имеющие атомы углерода в диапазоне примерно 2-50, с одиночным парафином или одиночным олефином, со смесью из двух или более парафинов или смесью из двух или более олефинов с одиночным парафином или смесью из двух или более олефинов и двух или более парафинов, имеющих атомы углерода в диапазоне примерно 2-50, предпочтительно, примерно 8-15, с потоком катализатора, содержащим комплекс ионная жидкость - растворитель, во взбалтываемом реакторе, при температуре в диапазоне примерно 5-150°C и давлении, соответствующем давлению окружающей среды примерно 50 атмосфер. Может быть использовано мольное отношение ароматического соединения к олефину примерно 1:1-15:1, предпочтительно, 2:1-8:1.
[69] В другом варианте воплощения углеводородный слой, полученный после реакции с последующим оседанием, подвергают нейтрализации кислоты, осуществляемой путем промывки в воде/NaOH или путем центрифугирования или с помощью адсорбера алюминиевой очистки, или устройства для очистки от кислоты в очистителе (PR). Слой, подвергнутый нейтрализации, затем подвергают дистилляции, для удаления алкилированного продукта. Слой катализатора (слой комплекса ионная жидкость - растворитель), полученный после реакции либо как таковой подвергают рециркуляции, либо подвергают рециркуляции после восстановления.
[70] В варианте воплощения настоящего раскрытия смешивание и отделение осуществляют путем использования, соответственно, по меньшей мере, одного смесителя/одного отстойного резервуара.
[71] В варианте воплощения настоящего раскрытия смешивание и отделение осуществляют путем использования серии смесителей/отстойных резервуаров, установленных поочередно или в любом сочетании.
[72] В варианте воплощения настоящего раскрытия смеситель выбран из группы, содержащей резервуар с мешалкой, реактор идеального вытеснения, статический смеситель, струйный смеситель, насосный смеситель и их сочетание.
[73] В другом варианте воплощения настоящего раскрытия отстойный резервуар представляет собой сосуд для гравитационного осаждения, - горизонтальный, либо вертикальный, и осаждение выбрано из группы, содержащей одиночный этап осаждения или многоэтапное осаждение с последовательностью отстойных резервуаров, которые выбраны из группы, содержащей горизонтальные или вертикальные резервуары.
[74] В другом варианте воплощения существует один смеситель M1 с одним отстойным резервуаром или с двумя смесителями M1 и M2, с двумя отстойными резервуарами, или любое их сочетание.
[75] В другом варианте воплощения между M1 и M2, если это необходимо, может быть включен (не обязательно) другой отстойный резервуар.
[76] В другом варианте воплощения очиститель выбран из группы, содержащей резервуар с мешалкой, центрифужный сепаратор, насадочную колонну, наполненную глиноземом, или их сочетание, для удаления остатков кислоты.
[77] В варианте воплощения настоящего раскрытия способ получения LAB требует более низкого количества катализатора, т.е., ионной жидкости.
[78] В варианте воплощения жидкие клатратные соединения образуются за счет взаимодействий между ароматическими молекулами, т.е., бензолом, и ионами ионной жидкости (ионного твердого тела), в которых выделяются взаимодействия в катион-анионной упаковке, до достижения существенного уровня, такого, при котором образуются локализованные структуры клетки. Если взаимодействие очень слабое, то ионная жидкость является полностью смешиваемой/несмешиваемой с ароматическими соединениями, и если межионные взаимодействия очень высоки, то возникает кристаллизация соли/ионной жидкости. Таким образом, образование жидкого клатрата зависит в первую очередь от физических свойств органических солей. Они отвечают за количество растворителя, требуемого для ионной жидкости, и, в свою очередь, отвечают за плотность и вязкость ионной жидкости, что является очень важными физическими параметрами для проектирования процесса катализа.
[79] Образование жидкого клатрата подтверждается ЯМР-исследованиями (Фигура 2), которые показывают сигналы протонов бензола, смещающиеся в сторону более сильного поля (от 6,614 до 4,892 м.д.) после образования клатрата. Ионная жидкость (Ionic Liquid, IL) мочевина-AlCl3-бензол представляет собой IL, образованную с использованием бензола в ходе приготовления ионной жидкости. Здесь, поскольку бензол образует клатрат с ионной жидкостью, сигналы протонов бензола смещаются в сторону более сильного поля. Взаимодействие в этом случае бывает очень сильным, и следовательно, смещение будет близко к Δ=1,9. Пик на диаграмме бензол-AlCl3 указывает на наличие AlCl3, растворенного в бензоле, где имеется очень слабое взаимодействие, и сдвиг очень мал. Бензол берут в качестве базовой точки.
[80] Преимущества, предоставляемые комплексом ионная жидкость - растворитель, обеспечиваются, как указано ниже.
Комплекс ионная жидкость - растворитель предусматривает мало требований для катализатора/ионной жидкости для осуществляемой реакции. Также, комплекс ионная жидкость - растворитель является менее вязким. Поэтому, комплекс ионная жидкость - растворитель по настоящему раскрытию предусматривает наличие более быстродействующего и дешевого катализатора, по сравнению катализаторами, известными из уровня техники.
Для образования ионной жидкости в качестве ионной жидкости, обладающей таким органическим растворителем, как бензол, нет никаких особых требований по нагреву.
Возможно достижение улучшения свойств переноса ионной жидкости, что, таким образом, позволяет преодолеть сопротивления в ходе различных процессов каталитических реакций.
Поскольку вязкость катализатора/ионных жидкостей низка, это становится очень удобным для их откачивания во время добавления катализатора в ходе реакции.
Поскольку плотность ионной жидкости мала, это становится удобным для ее смешивания с реакционной смесью во время проведения реакции (разность плотностей между реакционной смесью и IL мала).
[81] Дополнительные варианты воплощения и признаки настоящего раскрытия должны быть ясны обычному специалисту в данной области техники, исходя из описания, приведенного в настоящей работе. Варианты воплощения, приведенные в настоящей работе, обеспечивают различные признаки и их выгодные детали. Описания хорошо известных/стандартных способов и технологий можно опустить, во избежание избыточного загромождения вариантов воплощения, приведенных настоящей работе. Примеры, обеспеченные в настоящей работе, предназначены лишь для облегчения понимания способов, с помощью которых варианты воплощения, приведенные в настоящей работе, могут быть реализованы, и для дополнительного обеспечения специалистам в данной области техники возможности реализации приведенных в настоящей работе вариантов воплощения. Следовательно, следующие примеры не следует рассматривать как ограничивающие объем приведенных в настоящей работе вариантов воплощения.
ПРИМЕРЫ
Пример 1: Приготовление комплекса ионная жидкость - растворитель из мочевины, AlCl
3
и бензола
[82] 10 г (0,166 моль) мочевины загружают в RB-колбу на 100 мл, поддерживаемую в перегретой мешалке. Затем, добавляют 12,5 г и весь комплект поддерживают под атмосферой азота и взбалтывают в течение 30 мин. Колбу погружают в водяную баню, выдерживаемую при 15-20°C. Медленно, при взбалтывании, добавляют 44,4 г (0,333 моль) AlCl3 в течение 30 минут. После добавления, всю массу взбалтывают в течение 2-3 ч, что приводит к образованию комплекса мочевина-AlCl3-бензол.
Пример 2: Приготовление комплекса ионная жидкость - растворитель из диметилформамида (DMF), AlCl
3
и бензола
[83] 12,13 г (0,166 моль) DMF загружают в RB-колбу на 100 мл, поддерживаемую в перегретой мешалке. Затем, добавляют 12,5 г бензола, и весь комплект поддерживают под атмосферой азота и взбалтывают в течение примерно 30 минут. Колбу погружают в водяную баню, выдерживаемую при 15-20°C. Медленно, при взбалтывании, добавляют 44,4 г (0,333 моль) AlCl3, в течение примерно 30 минут. После добавления, всю массу взбалтывают в течение примерно 2-3 часов, что приводит к образованию комплекса DMF-AlCl3-бензол.
Пример 3: Приготовление комплекса ионная жидкость - растворитель из трифенилфосфина (TPP), AlCl
3
и бензола
[84] 43,5 г (0,166 моль) TPP загружают в RB-колбу на 100 мл, поддерживаемую в перегретой мешалке. Затем, добавляют 25 г бензола, и весь комплект поддерживают под атмосферой азота и взбалтывают в течение примерно 30 минут. Колбу погружают в водяную баню, выдерживаемую при 15-20°C. Медленно, при взбалтывании добавляют 44,4 г (0,333 моль) AlCl3, в течение 30 минут. После добавления, всю массу взбалтывают в течение примерно 2-3 часов, что приводит к образованию комплекса TPP-AlCl3-бензол.
Пример 4: Реакция олигомеризации, осуществляемая с использованием комплекса мочевина-AlCl
3
-бензол, приготовленного в Примере 1
[85] Примерно 100 мл потока углеводородов, содержащего примерно 10-13% олефинов C10-C14 и примерно 87-90% парафинов, загружают в стеклянный реактор на 250 мл, поддерживаемый в перегретой мешалке, помещенной в колбонагреватель. Внутри реактора обеспечивают поток N2. Затем реактор нагревают примерно до 45°C. Сразу после достижения требуемой температуры, в реактор добавляют примерно 0,09 г комплекса мочевина-AlCl3-бензол, приготовленного как и в Примере 1, и взбалтывают в течение примерно 10 минут. После истечения примерно 10 минут, реакционную массу оставляют оседать в течение примерно 10 минут. Слои затем разделяют. Затем анализируют верхний углеводородный слой. Конверсия олефинов была проанализирована, и было обнаружено, что она составляет примерно 96%.
Пример 5: Реакция Дильса-Альдера, осуществляемая с использованием комплекса мочевина-AlCl
3
-бензол, приготовленного в Примере 1
[86] Примерно 2,76 г изопрена и примерно 1,02 г винилацетата загружают в стеклянный реактор на 100 мл, поддерживаемы в перегретой мешалке, помещенной в колбонагреватель. Внутри реактора обеспечивают поток N2. Реактор затем нагревают до температуры примерно 60°C. Сразу после достижения требуемой температуры, примерно 0,03 г комплекса мочевина-AlCl3-бензол, приготовленного согласно Примеру 1, добавляют в реактор и взбалтывают в течение примерно 4 часов. После истечения примерно 4 часов, реакционную смесь обрабатывают 10 мл этилацетата. Была проанализирована конверсия реагентов, и было обнаружено, что она составляла примерно 94%.
Пример 6: Реакция ацилирования с использованием комплекса мочевина-AlCl
3
-бензол, приготовленного в Примере 1
[87] Примерно 19,5 г бензола и примерно 3,5 г ацетилхлорида загружают в стеклянный реактор на 100 мл, поддерживаемый в перегретой мешалке, помещенной в колбонагреватель. Внутри реактора обеспечивают поток N2. Реактор затем нагревают до температуры примерно 60°C. Сразу после достижения требуемой температуры, примерно 0,2 г комплекса мочевина-AlCl3-бензол, приготовленного согласно Примеру 1, добавляют в реактор и взбалтывают в течение примерно 2 ч. После истечения примерно 2 часов, реакционную смесь обрабатывают примерно 25 мл дистиллированной воды. Конверсия ацетилхлорида была проанализирована, и было обнаружено, что она составляла примерно 95%.
Пример 7: Алкилирование фенола комплексом мочевина-AlCl
3
-бензол, приготовленном в Примере 1
[88] Примерно 23,5 г фенола и примерно 2,2 г метил-трет-бутилового эфира (Methyl tert-butyl ether, MTBE) загружают в стеклянный реактор на 100 мл, поддерживаемый в перегретой мешалке, помещенной в колбонагреватель. Внутри реактора обеспечивают поток N2. Реактор затем нагревают до температуры примерно 60°C. Сразу после достижения требуемой температуры, примерно 0,24 г комплекса мочевина-AlCl3-бензол, приготовленного согласно Примеру 1, добавляют в реактор и взбалтывают в течение примерно часов. После истечения примерно 3 ч, реакционную смесь обрабатывают 25 мл дистиллированной воды. Конверсия MTBE была проанализирована, и было обнаружено, что она составляла примерно 94%.
Пример 8: Алкилирование бензола комплексом мочевина-AlCl
3
-бензол (катализатором), приготовленным в Примере 1.
[89] 225 литров/час (194 кг/ч) бензола и 3 литров/час свежеприготовленного катализатора согласно Примеру 1 было смешано в первом статическом смесителе, а смесь затем была приведена в контакт с 425 л/ч потока олефина, содержащего 10-15% олефинов C10-C14 и 85-90% парафинов C10-C14, во втором статическом смесителе. Реакционная смесь после выхода из второго статического смесителя была направлена в вертикальный двухступенчатый сепаратор, откуда верхний углеводородный слой был направлен в колонну нейтрализации кислоты, и наконец, сохранен в крупном сосуде для хранения. Углеводородный слой был проанализирован на содержание олефинов, и была получена конверсия олефинов, составляющая 99,7%. Образование линейного алкилбензола было подтверждено путем газовой хроматографии. Нижний слой катализатора из сепаратора непрерывно накапливался и был сохранен в контейнере из полиэтилена повышенной плотности (ПЭВП). Схема последовательности операций способа для алкилирования бензола олефинами показана на Фигуре 1 и коротко описана ниже.
[90] Сырье для реакции приготавливают путем смешивания потоков бензола и олефина, выходящих, соответственно, из трубопроводов 1 и 2 (Фигура 1). Предварительно перемешанное сырье затем подают на смеситель M1, куда по трубопроводу 3 добавляют свежий/рециркулированный/регенерированный катализатор. Температуру в M1 поддерживают равной 30-80°C, при давлении 1-5 атмосфер. Мольное отношение бензола к олефину находится в диапазоне 2:1-8:1. Объемное отношение катализатора к углеводородному сырью находится в диапазоне 0,1-1,5. Реакция протекает в M1. Выпускной канал M1 непосредственно входит во второй смеситель M2, где дополнительно протекает реакция. Условия температуры и давления в M2 могут быть такими же, что и в M1, или могут отличаться. Между M1 и M2 может находиться (не обязательно) отстойный резервуар, где реакционная смесь из M1 может быть подана в отстойный резервуар, а после разделения слоев верхний углеводородный слой перемещают в M2, наряду со свежим катализатором, а нижний слой катализатора может быть подвергнут рециркуляции в смеситель M1/M3 непосредственно, или через блок регенерации катализатора CRU. Выходной канал из M2 входит в отстойный резервуар S1, где отделяют друг от друга углеводород и слои катализатора. Более тяжелый слой катализатора из S1 по трубопроводу 4 подвергают рециркуляции в смеситель M1/M3, непосредственно, либо через блок регенерации катализатора CRU. Верхний слой представляет собой углеводородный слой, который по трубопроводу 5 подают в смеситель M3, где свежий/рециркулированный/регенерированный катализатор добавляют по трубопроводу 3. Выходной канал из M3 входит в отстойный резервуар S2, где углеводород и слои катализатора отделяют друг от друга. Вместо M1, M2 и M3 может иметь место (не обязательно) лишь один смеситель M1, где выходной канал M1 входит в отстойный резервуар S2, или (не обязательно) могут существовать два смесителя M1 и M2, где выходной канал M2 входит в отстойный резервуар S2. Более тяжелый слой катализатора из S2 подвергают рециркуляции по трубопроводу 6 в смеситель M1/M3 через CRU. Верхний углеводородный слой по трубопроводу 7 подают в очиститель PR углеводородного слоя, где углеводородный слой промывают водой, либо щелочным раствором через трубопровод 8, или он непосредственно сконфигурирован без какого-либо добавления воды или щелочного раствора, для удаления остатков кислоты в углеводородном слое. Объемное отношение воды или щелочного раствора к углеводородному слою находится в диапазоне 0,2-1, а концентрация щелочи в щелочном растворе может находиться в диапазоне 2-50%. Упомянутый очиститель PR также может представлять собой насадочную колонну, заполненную глиноземом для удаления кислотных остатков, имеющихся в углеводородном слое. В качестве альтернативы, секция нейтрализации кислоты может представлять собой отгоночную секцию для отгонки части бензола, наряду с остатками кислоты в форме HCl.
[91] Также, нейтрализация кислоты может представлять собой сочетание отгоночной секции, за которой следует адсорбер алюминиевой очистки, или наоборот. Выходной канал из PR входит непосредственно в отстойный резервуар S3, где возникает разделение слоев. В случае промывки водой или щелочью, нижний слой будет представлять собой водный слой с большим количеством, которое направляют для обработки сточных вод по трубопроводу 9, тогда как в случае центрифугирования или кристаллизации нижний слой будет представлять собой слой катализатора с очень небольшим количеством, которое подают на CRU по трубопроводу 9. Верхний углеводородный слой из S3 подают на фракционирующую колонну D1, где бензол подвергается дистилляции и рециркуляции в трубопровод 1 через трубопровод 11. Остаток D1 подают во фракционирующую колонну D2 через трубопровод 12, для удаления и восстановления парафина, через трубопровод 13. Остаток от фракционирования D2 подают во фракционирующую колонну D3 для отделения продукта линейного алкилбензола, направляемого по трубопроводу 15, и тяжелого алкилированного продукта, направляемого по трубопроводу 16. Дистилляционные колонны D1, D2 и D3 могут функционировать при заданном давлении или атмосферном давлении или при вакууме.
[92] После дистилляции, чистый LAB выделяют, и наблюдаемый выход т.е., конверсия олефина в LAB составляет примерно 99,7%.
Пример 9: Снижение вязкости и количества ионной жидкости в ходе процесса алкилирования
[93] При пригоовлении ионной жидкости (IL) в присутствии ароматического растворителя (такого как бензол), получается IL, содержащая 0-72% растворителя. Если используется эта IL, и добавляется избыточное количество растворителя, эта IL теряет некоторую долю растворителя и выделяется в виде IL, содержащей 39-44 мас.% растворителя.
[94] Этот аспект был подтвержден здесь при использовании 25 мл (26,75 г) 70% бензола, содержащего IL и медленном добавлении 75 мл бензола и перемешивании раствора. Когда ионную жидкость оставляют оседать, количество слоя IL, который выделяется, составляет примерно 11 мл, а слой бензола еще остается в смеси. Таким образом, количество бензола, потерянного из слоя IL, составляет примерно 14 мл, а количество бензола, остающегося в IL, составляет примерно 11 мл (25-14=11 мл). 11 мл IL обладает плотностью примерно 1,24, следовательно, его масса составляет примерно 13,64 г (11 X 1,24). Этот выделенный слой IL имеет примерно 8,025 г беспримесного IL (т.е., чистого IL) и 5,615 г бензола (13,64-8,025=5,615 г). Таким образом, процентное содержание бензола в IL составляет 41,16% (5,615/13,64=41,16%). Из этого ясно, что использование растворителя во время образования катализатора дает преимущество, состоящее в повышенном количестве растворителя, вмещающегося в катализатор. Этот означает, что данная масса катализатора имеет меньше активных центров у действующего катализатора, что способствует распределению катализатора по реакционной смеси. Повторное использование этого катализатора, как только катализатор был распределен по реакционной смеси, он теряет некоторую часть растворителя (в данном случае, бензола), что делает его плотность высокой, и способствует оседанию катализатора, как только реакция была завершена.
[95] В катализатор вмещается более высокое количество растворителя, благодаря жидкому клатрату, образующемуся за счет добавления растворителя в ходе приготовления ионной жидкости. Образование жидкого клатрата подтверждено ЯМР-исследованиями (Фигура 2), которая показывает сигналы протонов бензола, смещающиеся в сторону более сильного поля (от 6,614 до 4,892 м.д.) после образования клатрата. Ионная жидкость (IL) мочевина AlCl3-бензол представляет собой IL, образованную с использованием бензола в ходе приготовления ионной жидкости. Здесь, поскольку бензол образует клатрат с ионной жидкостью, сигналы протонов бензола смещаются к более сильному полю. Взаимодействие в этом случае является очень сильным, и следовательно, смещение близко к Δ=1,9. Пик на диаграмме для состава бензол-AlCl3 указывает на то, что AlCl3 растворен в бензоле, где имеет место очень слабое взаимодействие, и сдвиг очень мал. Бензол берут в качестве базисной точки.
[96] Вышеприведенное исследование показывает, что ионная жидкость, образованная в присутствии бензола, образующего комплекс с ней, дает преимущество, состоящее в понижении вязкости и уменьшении плотности ионной жидкости во время реакции (введения катализатора в зону реакции). Однако, ионная жидкость становится более плотной на последней стадии реакции, где она оседает и высвобождает некоторую часть бензола в реакционную массу, что, таким образом, заставляет катализатор оседать.
[97] Поэтому, представляется ясным и очевидным, что при использовании IL, содержащей 70% бензола (комплекс ионная жидкость - растворитель), количество катализатора, требуемого для реакции алкилирования, становится минимальным или сниженным.
[98] При осуществлении реакции с использованием IL, содержащей 70% бензола, реакция выполняется лишь с 0,15% катализатора, что невозможно для других известных ионных жидкостей, которые требуют, по меньшей мере, 0,25% катализатора для осуществления реакции алкилирования. Таким образом, очевидно, что комплекс ионная жидкость - растворитель и способ, посредством которого его приготавливают, минимизирует количество IL, требуемой в качестве катализатора для осуществления реакций.
[99] Дополнительные варианты воплощения и признаки настоящего раскрытия должны быть ясными обычному специалисту в данной области техники, исходя из описания, представленного в настоящей работе. Варианты воплощения, приведенные в настоящей работе, обеспечивают различные признаки и его предпочтительные детали в описании. Описания хорошо известных/стандартных способов и технологий опущены, во избежание излишнего загромождения приведенных здесь вариантов воплощения.
[100] Вышеприведенное описание конкретных вариантов воплощения настолько в полной мере раскрывают общую природу вариантов воплощения, приведенных в настоящей работе, что другие могут, применяя имеющиеся сведения, легко модифицировать и/или адаптировать для различных применений таких конкретных вариантов воплощения, без отступления от общей концепции, и поэтому такие адаптации и модификации могут и должны быть предназначены для понимания в рамках значения и диапазона эквивалентов раскрытых вариантов воплощения. Следует понимать, что используемые в настоящей работе формулировки или терминология, приведены в целях описания, а не ограничения. Поэтому, тогда как варианты воплощения в данном раскрытии были описаны применительно к предпочтительным вариантам воплощения, специалистам в данной области техники должно быть понятно, что варианты воплощения, приведенные в настоящей работе, могут быть реализованы с модификациями в рамках сущности и объема вариантов воплощения, как было описано в настоящей работе.
[101] На протяжении данной спецификации, слово «содержать» или его разновидности, такие как «содержит» или «содержащий», где бы они ни использовались, следует понимать как подразумевающие включение указанного элемента, числа или этапа, или группы элементов, чисел или этапов, а не исключение какого-либо другого элемента, числа или этапа или группы элементов, чисел или этапов.
[102] Использование выражения «по меньшей мере» или «по меньшей мере, один» предполагает использование одного или более элементов или составных частей, или количеств, поскольку использование в варианте воплощения раскрытия может осуществляться для достижения одной или более из желаемых задач или результатов.
[103] Любое обсуждение документов, актов, материалов, устройств, статей, и т.п., которые были включены в настоящую спецификацию, приведено лишь в целях обеспечения контекста для раскрытия. Это не следует понимать, как признание того, что какой-либо или все из этих материалов образуют часть уровня техники, или что они представляли собой обычные общеизвестные сведения в области, относящейся к раскрытию в том виде, как она существовала где-либо до даты приоритета данной заявки.
[104] Тогда как в настоящей работе существенный акцент был сделан на конкретные признаки данного раскрытия, следует учитывать, что могут быть реализованы различные модификации, и что многие изменения в предпочтительных вариантах воплощения могут быть сделан без отступления от принципов раскрытия. Эти и другие модификации в сущности раскрытия или предпочтительные варианты воплощения должны быть ясны специалистам в данной области техники из раскрытия, приведенного в настоящей работе, вследствие чего следует четко понимать, что вышеприведенный описательный материал следует интерпретировать лишь в качестве иллюстративного раскрытия, а не в качестве ограничения.
Claims (36)
1. Комплекс ионная жидкость - растворитель, для катализирования реакций, представленный формулой I
[UMiXj]S,
в которой
[UMiXj] представляет собой ионную жидкость, а S представляет собой органический растворитель;
в которой
U представляет собой катион, выбранный из группы, содержащей амид, фосфин и окись фосфина;
[MiXj] представляет собой анион;
в котором M представляет собой металл, выбранный из группы, содержащей Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ge, Cu и Ni;
X представляет собой галоген, выбранный из группы, содержащей F, Cl, Br и I;
а i и j представляют собой величины от 1 до 6.
2. Комплекс ионная жидкость - растворитель по п. 1, в котором амид выбран из мочевины и диметилформамида, предпочтительно, мочевины.
3. Комплекс ионная жидкость - растворитель по п. 1, в котором растворитель выбран из группы, содержащей бензол, толуол, этилацетат, этанол, уксусную кислоту, ацетон, ацетонитрил, бутанол, трет-бутиловый спирт, четыреххлористый углерод, хлорбензол, хлороформ, циклогексан, 1,2-дихлорэтан, гептан, гексан, метанол, метиленхлорид, нитрометан, метан, пропанол и ксилол.
4. Комплекс ионная жидкость - растворитель по п. 1, в котором растворитель представляет собой бензол или толуол.
5. Комплекс ионная жидкость - растворитель по п. 1, в котором растворитель образует клатрат с [UMiXj].
6. Комплекс ионная жидкость - растворитель по п. 1, в котором [UMiXj]S представляет собой комплекс [мочевина-AlCl3]-бензол.
7. Способ для приготовления комплекса ионная жидкость - растворитель по п. 1, в котором способ содержит действия:
a) добавление органического растворителя в колбу, загруженную катионом под атмосферой азота, и взбалтывание реакционной смеси в течение периода времени в диапазоне примерно 10-50 минут;
b) погружение колбы в водяную баню, выдерживаемую при температуре примерно 10-40°C, и добавление аниона при медленном взбалтывании реакционной смеси в течение периода времени в диапазоне примерно 10-50 минут; и
c) взбалтывание реакционной смеси в течение примерно 2-6 часов, для получения комплекса ионная жидкость - растворитель.
8. Способ по п. 7, в котором взбалтывание по этапам a) и b) осуществляют в течение периода времени примерно 30 минут, а взбалтывание по этапу c) осуществляют в течение периода времени в диапазоне примерно 2-3 часов.
9. Способ по п. 7, в котором растворитель образует клатрат с [UMiXj].
10. Способ по п. 7, в котором способ проводят без нагревания.
11. Способ для осуществления реакций, причем упомянутый способ содержит этап катализирования реакций в присутствии комплекса ионная жидкость - растворитель по п. 1.
12. Способ по п. 11, в котором реакции представляют собой химические или биологические реакции.
13. Способ для изготовления линейного алкилбензола, в котором способ содержит действия:
a) приведение в контакт бензола с олефиновой шихтой, для получения предварительно перемешанного сырья или углеводородного слоя;
b) смешивание предварительно перемешанного сырья или углеводородного слоя по этапу a) с комплексом ионная жидкость - растворитель по п. 1, для получения реакционной смеси, содержащей углеводородный слой и слой комплекса ионная жидкость - растворитель; и
c) обработку реакционной смеси по этапу b), для получения линейного алкилбензола.
14. Способ по п. 13, в котором олефиновая шихта содержит олефин или смесь олефинов или смесь олефинов и парафинов.
15. Способ по п. 13, в котором олефин или парафин имеет атомы углерода в диапазоне примерно 2-50, предпочтительно, примерно 8-15.
16. Способ по п. 13, в котором смешивание по этапу b) возникает при температуре в диапазоне примерно 5-150°C, предпочтительно, примерно при 30-80°C и давлении, соответствующем давлению окружающей среды примерно 1-10 атмосфер, предпочтительно, примерно 1-5 атмосфер.
17. Способ по п. 13, в котором мольное отношение бензола к олефину составляет примерно 1:1-15:1, предпочтительно, 2:1-8:1.
18. Способ по п. 13, в котором обработка по этапу c) содержит отделение углеводородного слоя от слоя комплекса ионная жидкость - растворитель.
19. Способ по п. 18, в котором способ дополнительно содержит обработку отделенного углеводородного слоя нейтрализацией кислоты и накопление слоя комплекса ионная жидкость - растворитель для повторного использования или восстановления.
20. Способ по п. 19, в котором способ дополнительно содержит воздействие на нейтрализованный углеводородный слой фракционированием и дистилляцией и получение чистого линейного алкилбензола.
21. Способ по п. 20, в котором нейтрализацию кислоты осуществляют с помощью технологии, выбранной из группы, содержащей мокрую очистку, очистку с помощью NaOH, центрифугирование, обработку глиноземом, обработку в устройстве для очистки от кислоты в очистителе и их сочетание; причем очиститель выбран из группы, содержащей резервуар с мешалкой, центрифужный сепаратор, насадочную колонну, наполненную глиноземом, и их сочетание.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IN2280/MUM/2014 | 2014-07-11 | ||
| IN2280MU2014 | 2014-07-11 | ||
| PCT/IB2015/055228 WO2016005952A1 (en) | 2014-07-11 | 2015-07-10 | Ionic liquid-solvent complex, preparation and applications thereof |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017104404A RU2017104404A (ru) | 2018-08-14 |
| RU2017104404A3 RU2017104404A3 (ru) | 2018-08-14 |
| RU2664976C2 true RU2664976C2 (ru) | 2018-08-24 |
Family
ID=54105821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017104404A RU2664976C2 (ru) | 2014-07-11 | 2015-07-10 | Комплекс ионная жидкость-растворитель, его приготовление и применения |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20170182485A1 (ru) |
| EP (1) | EP3166721A1 (ru) |
| KR (1) | KR101872798B1 (ru) |
| CN (1) | CN106660028A (ru) |
| AR (1) | AR101660A1 (ru) |
| CA (1) | CA2954835A1 (ru) |
| RU (1) | RU2664976C2 (ru) |
| TW (1) | TW201609257A (ru) |
| WO (1) | WO2016005952A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016073149A1 (en) * | 2014-11-03 | 2016-05-12 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low transition temperature mixtures or deep eutectic solvents and processes for preparation thereof |
| US10587009B2 (en) | 2017-12-22 | 2020-03-10 | Industrial Technology Research Institute | Electrolyte composition and metal-ion battery employing the same |
| TWI659010B (zh) * | 2017-12-22 | 2019-05-11 | 財團法人工業技術研究院 | 電解質組成物及包含其之金屬離子電池 |
| CN108642536B (zh) * | 2018-04-11 | 2020-09-04 | 上海大学 | 以1,2-二氯乙烷为添加剂的离子液体中电沉积金属锌的方法 |
| WO2020121154A1 (en) * | 2018-12-09 | 2020-06-18 | Reliance Industries Limited | Process for preparing linear alkyl benzene |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4879366A (en) * | 1983-03-31 | 1989-11-07 | Raychem Corporation | Preparation of aromatic oligomers |
| RU2264860C2 (ru) * | 1999-11-05 | 2005-11-27 | Джонсон Мэтью Плс | Иммобилизованные ионные жидкости |
| WO2011064556A2 (en) * | 2009-11-25 | 2011-06-03 | University Of Leicester | New ionic liquids |
| EA016219B1 (ru) * | 2005-12-21 | 2012-03-30 | ШЕВРОН ОРОНАЙТ КОМПАНИ ЭлЭлСи | Способ получения алкилированных ароматических соединений с использованием кислотного ионно-жидкостного катализатора |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5824832A (en) * | 1996-07-22 | 1998-10-20 | Akzo Nobel Nv | Linear alxylbenzene formation using low temperature ionic liquid |
| CN1203032C (zh) | 2002-11-12 | 2005-05-25 | 石油大学(北京) | 以复合离子液体为催化剂制备烷基化油剂的方法 |
| GB0513804D0 (en) | 2005-07-06 | 2005-08-10 | Univ Leicester | New mixture |
| CN101003457B (zh) * | 2006-01-19 | 2010-05-12 | 北京化工大学 | 利用离子液体催化剂制备三异丙苯的方法 |
| CN1944439A (zh) * | 2006-10-30 | 2007-04-11 | 河北科技大学 | 一种离子液体及其制备方法 |
| JP5486753B2 (ja) * | 2009-11-30 | 2014-05-07 | 日本テトラパック株式会社 | 包装容器の製造法、注出口栓及び包装容器 |
| WO2015003948A1 (en) * | 2013-07-09 | 2015-01-15 | Basf Se | Electrochemical deposition of aluminum from ionic liquid compositions |
-
2015
- 2015-07-10 WO PCT/IB2015/055228 patent/WO2016005952A1/en active Application Filing
- 2015-07-10 CA CA2954835A patent/CA2954835A1/en not_active Abandoned
- 2015-07-10 AR ARP150102202A patent/AR101660A1/es unknown
- 2015-07-10 RU RU2017104404A patent/RU2664976C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-07-10 CN CN201580037949.1A patent/CN106660028A/zh active Pending
- 2015-07-10 EP EP15763081.5A patent/EP3166721A1/en not_active Withdrawn
- 2015-07-10 US US15/325,422 patent/US20170182485A1/en not_active Abandoned
- 2015-07-10 KR KR1020177003653A patent/KR101872798B1/ko active IP Right Grant
- 2015-07-13 TW TW104122517A patent/TW201609257A/zh unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4879366A (en) * | 1983-03-31 | 1989-11-07 | Raychem Corporation | Preparation of aromatic oligomers |
| RU2264860C2 (ru) * | 1999-11-05 | 2005-11-27 | Джонсон Мэтью Плс | Иммобилизованные ионные жидкости |
| EA016219B1 (ru) * | 2005-12-21 | 2012-03-30 | ШЕВРОН ОРОНАЙТ КОМПАНИ ЭлЭлСи | Способ получения алкилированных ароматических соединений с использованием кислотного ионно-жидкостного катализатора |
| WO2011064556A2 (en) * | 2009-11-25 | 2011-06-03 | University Of Leicester | New ionic liquids |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Sun X. et al. [bmim]Cl/[FeCl 3 ] ionic liquid as catalyst for alkylation of benzene with 1-octadecene, Chinese Journal of Chemical Engineering, Chemical industry press, vol.14, no. 3, 2006, pp. 289-293. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20170182485A1 (en) | 2017-06-29 |
| RU2017104404A (ru) | 2018-08-14 |
| KR101872798B1 (ko) | 2018-06-29 |
| AR101660A1 (es) | 2017-01-04 |
| WO2016005952A1 (en) | 2016-01-14 |
| CN106660028A (zh) | 2017-05-10 |
| RU2017104404A3 (ru) | 2018-08-14 |
| KR20170057230A (ko) | 2017-05-24 |
| CA2954835A1 (en) | 2016-01-14 |
| EP3166721A1 (en) | 2017-05-17 |
| TW201609257A (zh) | 2016-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2664976C2 (ru) | Комплекс ионная жидкость-растворитель, его приготовление и применения | |
| JP6356221B2 (ja) | イオン性液体化合物 | |
| AU2008338880B2 (en) | Removal of excess metal halides from regenerated ionic liquid catalysts | |
| JP2009521436A (ja) | 酸性イオン液体触媒を用いるアルキル化芳香族炭化水素の製造方法 | |
| EP2931683B1 (en) | Process for preparing alkylate comprising an improved solids removal step | |
| KR101655007B1 (ko) | 티오펜, 벤조티오펜, 및 이들의 알킬화 유도체의 중합체를 제조하는 방법 | |
| EP3166722A2 (en) | Method for recovery of ionic liquid and system thereof | |
| US9321046B2 (en) | Recovery method and recycling method for boron trifluoride complex | |
| US2806875A (en) | Preparation of alkaryl sulfonic acids | |
| RU2696281C2 (ru) | Реакционная зона hf-алкилирования, модифицированная для алкилирования с ионной жидкостью | |
| WO2017011224A1 (en) | Alkylation processes using liquid lewis acid catalysts | |
| US20190336959A1 (en) | Process for treatment of spent ionic liquids | |
| Bonnet et al. | Ionic Liquid and Petrochemistry: A Patent Survey | |
| AU2012360829B2 (en) | Process for regeneration of ionic liquid catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190711 |