RU2696281C2 - Реакционная зона hf-алкилирования, модифицированная для алкилирования с ионной жидкостью - Google Patents
Реакционная зона hf-алкилирования, модифицированная для алкилирования с ионной жидкостью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2696281C2 RU2696281C2 RU2017142758A RU2017142758A RU2696281C2 RU 2696281 C2 RU2696281 C2 RU 2696281C2 RU 2017142758 A RU2017142758 A RU 2017142758A RU 2017142758 A RU2017142758 A RU 2017142758A RU 2696281 C2 RU2696281 C2 RU 2696281C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stream
- paraffin
- ion
- liquid catalyst
- alkylation
- Prior art date
Links
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 76
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 60
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 48
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 31
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 16
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 14
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 16
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 octane hydrocarbon Chemical class 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FLTJDUOFAQWHDF-UHFFFAOYSA-N trimethyl pentane Natural products CCCCC(C)(C)C FLTJDUOFAQWHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Natural products CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910016467 AlCl 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M chlorogallium Chemical compound [Ga]Cl XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000002843 nonmetals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011831 acidic ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/27—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a liquid or molten state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
- C07C2/60—Catalytic processes with halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
- C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
- C10L1/06—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for spark ignition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2270/00—Specifically adapted fuels
- C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
- C10L2270/023—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for gasoline engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
- C10L2290/24—Mixing, stirring of fuel components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
- C10L2290/54—Specific separation steps for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
- C10L2290/54—Specific separation steps for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
- C10L2290/543—Distillation, fractionation or rectification for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу алкилирования с ионной жидкостью с использованием существующей установки HF-алкилирования, которая содержит расположенные в ней гравитационный сепаратор и лифт-реактор. Способ включает: модификацию существующей установки HF-алкилирования путем добавления предварительного смесителя и малопроизводительного насоса на линию подачи парафинового сырья; предварительное смешивание потока парафина с потоком ионно-жидкостного катализатора из указанного гравитационного сепаратора в предварительном смесителе с образованием предварительно смешанного потока парафина и ионно-жидкостного катализатора; смешивание предварительно смешанного потока парафина и ионно-жидкостного катализатора в малопроизводительном насосе с образованием смеси парафина и ионно-жидкостного катализатора, при этом малопроизводительный насос производит капли одного или более из парафина или ионно-жидкостного катализатора; введение потока олефинового сырья в указанный лифт-реактор; введение смеси парафина и ионно-жидкостного катализатора в лифт-реактор с образованием реакционной смеси, содержащей алкилат и ионно-жидкостный катализатор; разделение реакционной смеси в указанном гравитационном сепараторе на поток ионно-жидкостного катализатора и поток углеводородов. Также изобретение относится к модернизации установки HF-алкилирования. Способ позволяет осуществлять способ алкилирования с ионно-жидкостным катализатором. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 ил.
Description
Заявление о приоритете
Данная заявка испрашивает приоритет на основании предварительной патентной заявки США № 62/196171 от 23 июля 2015 года, полное содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.
Уровень техники
Существует множество способов конверсии углеводородов, и в этих способах применяются различные катализаторы.
Алкилирование обычно используется для объединения легких олефинов, например смесей алкенов, таких как пропилен и бутилен, с изобутаном для получения высокооктанового углеводородного топлива на основе парафинов с разветвленной цепью, включая изогептан и изооктан. Аналогичным образом, реакция алкилирования может осуществляться с использованием ароматического соединения, такого как бензол, вместо изобутана. При использовании бензола продукт, полученный в результате реакции алкилирования, представляет собой алкилбензол (например, толуол, ксилолы, этилбензол и т.п.).
При алкилировании парафинов олефинами для получения алкилата для бензина могут использоваться различные катализаторы. Выбор катализатора зависит от конечного продукта, который производитель желает получить. Типичные катализаторы алкилирования включают концентрированную серную кислоту или фтористоводородную кислоту. Однако серная кислота и фтористоводородная кислота являются опасными и коррозионными, и их использование в промышленных процессах требует множества мер по охране окружающей среды.
Ионные жидкости дают преимущества по сравнению с другими катализаторами, обладая меньшей коррозионной способностью, чем такие катализаторы, как HF, и нелетучестью.
Однако в существующей конструкции установки алкилирования, применяющей ионно-жидкостные катализаторы, используется множество реакторов-смесителей, что увеличивает капитальные затраты. Затраты, связанные с использованием оборудования, необходимого для работы такой установки, снижают вероятность коммерческого применения способа.
Поэтому существует потребность в более дешевом способе алкилирования с ионно-жидкостным катализатором.
Сущность изобретения
Одним аспектом настоящего изобретения является способ алкилирования. В одном варианте осуществления способ алкилирования включает предварительное смешивание потока парафина с потоком ионно-жидкостного катализатора из гравитационного сепаратора с образованием предварительно смешанного потока парафина и ионно-жидкостного катализатора. Предварительно смешанный поток парафина и ионно-жидкостного катализатора смешивается в малопроизводительном насосе с переменной скоростью с образованием смеси парафина и ионно-жидкостного катализатора. Поток олефинового сырья вводится в лифт-реактор. Смесь парафина и ионно-жидкостного катализатора вводится в лифт-реактор с образованием реакционной смеси, содержащей алкилат и ионно-жидкостный катализатор. Реакционная смесь разделяется в гравитационном сепараторе на поток ионно-жидкостного катализатора и поток углеводородов.
Другим аспектом настоящего изобретения является установка алкилирования. В одном варианте осуществления установка алкилирования включает в себя лифт-реактор, имеющий по меньшей мере один вход и выход; гравитационный сепаратор, имеющий вход, выход для углеводородов и выход для ионной жидкости, причем вход гравитационного сепаратора находится в сообщении по текучей среде с выходом лифт-реактора; предварительный смеситель, имеющий по меньшей мере один вход и выход, причем по меньшей мере один вход предварительного смесителя находится в сообщении по текучей среде с выходом для ионной жидкости гравитационного сепаратора; и малопроизводительный насос с переменной скоростью, имеющий вход и выход, причем вход насоса находится в сообщении по текучей среде с выходом предварительного смесителя, выход насоса находится в сообщении по текучей среде с по меньшей мере одним входом лифт-реактора.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 проиллюстрирован вариант осуществления способа алкилирования с HF.
На фиг. 2 проиллюстрирован вариант осуществления способа алкилирования по настоящему изобретению.
Подробное описание изобретения
Способ точно следует существующим реакторным системам HF-алкилирования с гравитационной подачей с некоторыми модификациями, которые позволяют осуществить простой перевод существующих установок HF-алкилирования на ионно-жидкостный катализатор.
На фиг. 1 проиллюстрирована типичная установка 100 HF-алкилирования. Лифт-реактор 105 получает сырье 110 и HF-катализатор 115 алкилирования.
Лифт-реактор 105 может подавать выходящий поток 120 реакции в гравитационный сепаратор 125. В гравитационном сепараторе 125 может образовываться несколько фаз, в том числе углеводородная фаза, которая может быть извлечена в виде выходящего потока 130 углеводородов, и кислотная фаза 135. Лифт-реактор 105 и гравитационный сепаратор 125 могут работать при любых подходящих условиях. В частности, лифт-реактор 105 может работать при давлении 440-800 кПа, и гравитационный сепаратор 125 может работать при давлении не более 1500 кПа, обычно не более 1100 кПа.
Как правило, выходящий поток 130 углеводородов подается в одну или несколько колонн (не показаны) для выделения алкилатного продукта, а также рециркуляции парафина, такого как изобутан.
Кислотная фаза 135 содержит HF-катализатор алкилирования, а также некоторое количество непрореагировавшего парафина. Кислотная фаза 135 может быть по меньшей мере частично отработанной, и одна часть может быть рециркулирована в лифт-реактор 105 в качестве HF-катализатора 115 алкилирования, в то время как другая часть 140 направляется для регенерации в зону 145 регенерации HF-катализатора.
Приводимые в качестве примера гравитационные сепараторы, реакторы алкилирования и зоны фракционирования описаны, например, в патенте US 5098668.
Зона 145 регенерации HF-катализатора отделяет HF-катализатор и непрореагировавший парафин 150 от кислоторастворимых масел 155, образованных во время процесса алкилирования. HF-катализатор и непрореагировавший парафин 150 направляются в гравитационный сепаратор 125, а кислоторастворимые масла 155 удаляются. Один пример зоны 145 регенерации HF-катализатора описан в патенте US 8227366.
Данная система может быть легко модифицирована для применения ионно-жидкостного катализатора. На фиг.2 показана иллюстрация способа 200. Лифт-реактор и гравитационный сепаратор из существующей установки HF-алкилирования сохраняются.
Поток 205 парафина может включать в себя рециркулированный парафин из расположенной ниже по потоку зоны фракционирования (не показана) и/или парафин из одной или большего числа других установок нефтепереработки или химического производства.
В некоторых вариантах осуществления поток 205 парафина охлаждают для ограничения температуры на выходе из реактора. Поток 205 парафина предварительно смешивают с потоком 210 ионно-жидкостного катализатора, отбираемого из поддона гравитационного сепаратора, в предварительном смесителе 215. Предварительный смеситель 215 может быть стационарным или статическим механическим смесителем. Например, он может быть перфорированной трубой, встроенным спиральным смесителем или статическим смесителем.
Предварительно смешанный поток 220 ионной жидкости и парафина обрабатывается с помощью малопроизводительного насоса 225, который служит в качестве конечного смесителя. Малопроизводительный насос использует значительную часть энергии для образования капель одной, нескольких или всех текучих сред, пропускаемых через насос, и для смешивания текучих сред внутри насоса. В некоторых вариантах осуществления, малопроизводительный насос создает эмульсию ионной жидкости в парафине. Термин «смесь» распространяется на эмульсии. Малопроизводительный насос 225 может быть смесителем с переменным числом оборотов в минуту или смесителем с переменной скоростью для регулирования размера капель и распределения по размерам ионно-жидкостного катализатора. Подходящие малопроизводительные насосы включают без ограничения насосы с высоким сдвиговым усилием, роторно-статорные насосы и насосы кавитационного реактора.
Смешанный поток 230 парафина и ионной жидкости направляется в лифт-реактор 235, наряду с потоком 240 олефинового сырья. Поток 240 олефинового сырья может содержать один олефин или же смесь олефинов. Поток 240 олефинового сырья также может содержать любую необходимую подпитку парафина. В некоторых вариантах осуществления поток 240 олефинового сырья может вводиться на нескольких уровнях по высоте, чтобы помочь регулировать время пребывания и минимизировать вероятность появления локализованных областей с высокой концентрацией олефина. В некоторых вариантах осуществления смешанный поток 240 олефинового сырья охлаждают для ограничения температуры на выходе из реактора.
Типичные условия реакции алкилирования включают температуру в диапазоне от 20°C до температуры разложения ионной жидкости, или от 20°C до 100°C, или от 20°C до 80°C, или от 0°C до 80°C, или от 20°C до 80°C. Предпочтительно, чтобы ионная жидкость сохраняла свое жидкое состояние во всем диапазоне рабочих температур.
Давление обычно находится в диапазоне от атмосферного (0,1 МПа (изб.)) до 8,0 МПа (изб.), или от 0,3 МПа (изб.) до 2,5 MПа (изб.). Предпочтительно давление является достаточным для сохранения реагентов в жидкой фазе.
Время пребывания реагентов в реакционной зоне находится в диапазоне от нескольких секунд до 20 минут, или от 30 с до 10 мин, или от 1 мин до 10 мин, или от 1 мин до 8 мин, или от 1 мин до 6 мин, или от 2 мин до 6 мин.
Как правило, реакция алкилирования проводится при значительном молярном избытке парафина к олефину, в типичных условиях свыше 0,5:1, обычно от 1:1 до 70:1 или от 1:1 до 20:1. Обычно система имеет объем катализатора в реакторе от 1 об.% до 50 об.%, или от 1 об.% до 40 об.%, или от 1 об.% до 30 об.%, или от 1 об.% до 20 об.%, или от 1 об.% до 10 об.%, или от 5 об.% до 10 об.%.
Выходящий из лифт-реактора поток 245, который содержит продукты алкилирования, ионно-жидкостный катализатор и любые непрореагировавшие парафины, направляется в вертикальный сосуд 250 гравитационного сепаратора, в котором выходящий из лифт-реактора поток 245 разделяется на фазу ионно-жидкостного катализатора и углеводородную фазу. Небольшие количества углеводородов могут оставаться в фазе ионной жидкости, и небольшие количества ионной жидкости могут оставаться в углеводородной фазе (например, менее 5%). Более тяжелая фаза ионной жидкости накапливается в поддоне.
В некоторых вариантах осуществления механические и/или немеханические сепараторы 255, например, коалесцирующий материал или контактные тарелки, устанавливают для предотвращения переноса малых капель ионной жидкости в головной выходящий поток 260 углеводородов. Выходящий поток 260 углеводородов может подаваться под давлением или перекачиваться в секцию фракционирования (не показана). В некоторых вариантах осуществления небольшая струя 265 парафина может вводиться в донную часть гравитационного сепаратора 250 через распределитель для предотвращения осаждения и затвердевания ионно-жидкостного катализатора. В некоторых вариантах осуществления небольшая струя 270 также может вводиться в донную часть гравитационного сепаратора 250.
Может быть предусмотрено несколько предварительных смесителей, малопроизводительных насосов и/или лифт-реакторов для того, чтобы способствовать регулированию времени пребывания и/или увеличению пропускной способности.
Парафин, используемый в процессе алкилирования, предпочтительно включает парафин, имеющий от 2 до 10 атомов углерода, или от 2 до 8 атомов углерода, или от 4 до 8 атомов углерода, или от 4 до 5 атомов углерода. В некоторых вариантах осуществления парафин является изопарафином, имеющим от 3 до 10 атомов углерода, или от 4 до 8 атомов углерода, или от 4 до 5 атомов углерода. Олефин, используемый в процессе алкилирования, предпочтительно имеет от 2 до 10 атомов углерода, или от 2 до 8 атомов углерода, или от 3 до 8 атомов углерода, или от 3 до 5 атомов углерода. Одно из применений способа заключается в конверсии малоценных C3-C5 углеводородов в более ценные алкилаты.
Обычно реакция алкилирования может включать реакцию изопарафина, такого как изобутан, с олефином или другим алкилирующим агентом, таким как пропилен, изобутилен, бутен-1, бутены-2 и амилены. Как правило, реакция изопарафина с C3 или C4 олефином, таким как изобутилен, бутен-1 и/или бутены-2, является примером предпочтительной реакции с участием этих указанных материалов и смеси.
Одним конкретным вариантом осуществления является алкилирование бутанов бутиленами с образованием соединений С8. Предпочтительные продукты включают триметилпентан (TMP), и хотя образуются и другие изомеры C8, одним конкурирующим изомером является диметилгексан (DMH). Качество потока продукта может быть измерено отношением TMP к DMH, при этом желательно высокое отношение.
Ионная жидкость может быть любой кислотной ионной жидкостью. Может использоваться одна или большее число ионных жидкостей. Ионная жидкость включает органический катион и анион. Подходящие катионы включают без ограничения азотсодержащие катионы и фосфорсодержащие катионы. Подходящие органические катионы включают без ограничения:
где R1-R21 независимо выбраны из C1-C20 углеводородов, производных C1-C20 углеводородов, галогенов и H. Подходящие углеводороды и производные углеводородов включают насыщенные и ненасыщенные углеводороды, галогензамещенные и частично замещенные углеводороды и их смеси. C1-C8 углеводороды являются особенно подходящими.
Анион может быть получен из галогенидов, обычно галометаллатов, и их сочетаний. Анион обычно получают из галогенидов металлов и неметаллов, таких как хлориды, бромиды, иодиды, фториды металлов и неметаллов, или их сочетаний. Сочетания галогенидов включают, без ограничения, смеси двух или более галогенидов металлов или неметаллов (например, AlCl4 - и BF4 -) и смеси двух или более галогенидов с одним металлом или неметаллом (например, AlCl3Br-). В некоторых вариантах осуществления металл является алюминием, причем молярная доля алюминия находится в диапазоне 0 < Al < 0,25 в анионе. Подходящие анионы включают, без ограничения, AlCl4 -, Al2Cl7 -, Al3Cl10 -, AlCl3Br-, Al2Cl6Br-, Al3Cl9Br-, AlBr4 -, Al2Br7 -, Al3Br10 -, GaCl4 -, Ga2Cl7 -, Ga3Cl10 -, GaCl3Br-, Ga2Cl6Br-, Ga3Cl9Br-, CuCl2 -, Cu2Cl3 -, Cu3Cl4 -, ZnCl3 -, FeCl3 -, FeCl4 -, Fe3Cl7 -, PF6 - и BF4 -.
Разработаны различные способы регенерации ионных жидкостей. Например, US 7651970, US 7825055, US 7956002, US 7732363, каждый из которых включен в настоящий документ посредством ссылки, описывают контактирование ионной жидкости, содержащей конъюгированный полимер, с восстанавливающим металлом (например, Al), инертным углеводородом (например, гексаном) и водородом, и нагревание до 100°С для перехода конъюгированного полимера в углеводородную фазу, что позволяет удалить конъюгированный полимер из фазы ионной жидкости. Другой способ включает контактирование ионной жидкости, содержащей конъюгированный полимер, с восстанавливающим металлом (например, Al) в присутствии инертного углеводорода (например, гексана), и нагревание до 100°С для перехода конъюгированного полимера в углеводородную фазу, что позволяет удалить конъюгированный полимер из фазы ионной жидкости. См., например, US 7674739 B2, который включен в настоящий документ посредством ссылки. Еще один способ регенерации ионной жидкости включает контактирование ионной жидкости, содержащей конъюгированный полимер, с восстанавливающим металлом (например, Al), HCl и инертным углеводородом (например, гексаном), и нагревание до 100°С для перехода конъюгированного полимера в углеводородную фазу. См., например, US 7727925, который включен в настоящий документ посредством ссылки. Ионную жидкость можно регенерировать путем добавления гомогенного катализатора гидрирования на основе металла (например, (PPh3)3RhCl) в ионную жидкость, содержащую конъюгированный полимер и инертный углеводород (например, гексан), и введения водорода. Конъюгированный полимер восстанавливается и переходит в углеводородный слой. См., например, US 7678727, который включен в настоящий документ посредством ссылки. Еще один способ регенерации ионной жидкости включает добавление HCl, изобутана и инертного углеводорода в ионную жидкость, содержащую конъюгированный полимер, и нагревание до 100°С. Конъюгированный полимер реагирует с образованием незаряженного комплекса, который переходит в углеводородную фазу. См., например, US 7674740, который включен в настоящий документ посредством ссылки. Ионную жидкость также можно регенерировать путем добавления катализатора гидрирования с нанесенным металлом (например, Pd/C) в ионную жидкость, содержащую конъюгированный полимер и инертный углеводород (например, гексан). Вводится водород, и конъюгированный полимер восстанавливается и переходит в углеводородный слой. См., например, US 7691771, который включен в настоящий документ посредством ссылки. Еще один способ включает добавление подходящего субстрата (например, пиридина) в ионную жидкость, содержащую конъюгированный полимер. По истечении некоторого периода времени добавляют инертный углеводород для вымывания освобожденного конъюгированного полимера. Предшественник ионной жидкости [бутилпиридиний] [Cl] добавляют в ионную жидкость (например, [бутилпиридиний] [Al2Cl7]), содержащую конъюгированный полимер, с последующим добавлением инертного углеводорода. После смешивания углеводородный слой отделяют, получая в результате регенерированную ионную жидкость. См., например, US 7737067, который включен в настоящий документ посредством ссылки. Другой способ включает добавление ионной жидкости, содержащей конъюгированный полимер, к подходящему субстрату (например, пиридину) и химическому источнику тока, содержащему два алюминиевых электрода и инертный углеводород. Прикладывают напряжение и измеряют силу тока для определения степени восстановления. Через определенное время инертный углеводород отделяют, получая регенерированную ионную жидкость. См., например, US 8524623, который включен в настоящий документ посредством ссылки. Ионные жидкости также могут быть регенерированы путем контактирования с силановыми соединениями (заявка на патент США № 14/269943), борановыми соединениями (заявка на патент США № 14/269978), кислотами Бренстеда (заявка на патент США № 14/229329) или C1-C10 парафинами (заявка на патент США № 14/229403), каждая из заявок включена в настоящий документ посредством ссылки.
Конкретные варианты осуществления
Хотя ниже следует описание в связи с конкретными вариантами осуществления, следует понимать, что данное описание предназначено для иллюстрации, а не для ограничения объема предшествующего описания и прилагаемой формулы изобретения.
Первый вариант осуществления изобретения представляет собой способ, включающий предварительное смешивание потока парафина с потоком ионно-жидкостного катализатора из гравитационного сепаратора с образованием предварительно смешанного потока парафина и ионно-жидкостного катализатора; смешивание предварительно смешанного потока парафина и ионно-жидкостного катализатора в малопроизводительном насосе с образованием смеси парафина и ионно-жидкостного катализатора; введение потока олефинового сырья в лифт-реактор; введение смеси парафина и ионно-жидкостного катализатора в лифт-реактор с образованием реакционной смеси, содержащий алкилат и ионно-жидкостный катализатор; разделение реакционной смеси в гравитационном сепараторе на поток ионно-жидкостного катализатора и поток углеводородов. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие к первому варианту осуществления в данном параграфе, в котором поток углеводородов включает непрореагировавший парафин, и дополнительно включающий разделение потока углеводородов на поток алкилатного продукта и рециркуляционный поток парафина; при этом рециркуляционный поток парафина содержит по меньшей мере часть потока парафина. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие к первому варианту осуществления в данном параграфе, также включающий в себя охлаждение потока парафина. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие к первому варианту осуществления в данном параграфе, также включающий в себя охлаждение потока олефинового сырья. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие к первому варианту осуществления в данном параграфе, в котором введение потока олефинового сырья в лифт-реактор включает введение потока олефинового сырья в лифт-реактор более чем в одном местоположении. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие к первому варианту осуществления в данном параграфе, в котором поток парафина содержит изопарафин, имеющий от 3 до 10 атомов углерода. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие к первому варианту осуществления в данном параграфе, в котором поток олефинового сырья содержит олефин, имеющий от 2 до 10 атомов углерода. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие к первому варианту осуществления в данном параграфе, также включающий в себя регенерацию части ионно-жидкостного катализатора перед предварительным смешиванием потока парафина с потоком ионно-жидкостного катализатора. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие к первому варианту осуществления в данном параграфе, в котором гравитационный сепаратор дополнительно содержит коалесцирующий материал. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие к первому варианту осуществления в данном параграфе, также включающий в себя введение небольшой струи из по меньшей мере одного парафина и ионно-жидкостного катализатора в донную часть гравитационного сепаратора. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие к первому варианту осуществления в данном параграфе, также включающий в себя смешивание потока олефинового сырья со смесью парафина и ионно-жидкостного катализатора перед введением потока олефинового сырья в лифт-реактор.
Второй вариант осуществления изобретения представляет собой способ, включающий предварительное смешивание потока изопарафина с потоком ионно-жидкостного катализатора из гравитационного сепаратора с образованием предварительно смешанного потока изопарафина и ионно-жидкостного катализатора; причем поток изопарафина содержит изопарафины, имеющие от 2 до 10 атомов углерода; смешивание предварительно смешанного потока изопарафина и ионно-жидкостного катализатора в малопроизводительном насосе с образованием смеси изопарафина и ионно-жидкостного катализатора; введение потока олефинового сырья в лифт-реактор, причем поток олефинового сырья содержит олефины, имеющие от 2 до 10 атомов углерода; введение смеси изопарафина и ионно-жидкостного катализатора в лифт-реактор с образованием реакционной смеси, содержащий алкилат, непрореагировавший изопарафин и ионно-жидкостный катализатор; разделение реакционной смеси в гравитационном сепараторе на поток ионно-жидкостного катализатора и поток углеводородов, содержащий алкилат и непрореагировавший изопарафин; и разделение потока углеводородов на поток алкилатного продукта и рециркуляционный поток изопарафина; при этом рециркуляционный поток изопарафина содержит по меньшей мере часть потока изопарафина. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие ко второму варианту осуществления в данном параграфе, дополнительно включающий в себя охлаждение по меньшей мере одного из потока изопарафина и потока олефинового сырья. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие ко второму варианту осуществления в данном параграфе, в котором введение потока олефинового сырья в лифт-реактор включает введение потока олефинового сырья в лифт-реактор более чем в одном местоположении. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие ко второму варианту осуществления в данном параграфе, дополнительно включающий в себя регенерацию части ионно-жидкостного катализатора перед предварительным смешиванием потока изопарафина с потоком ионно-жидкостного катализатора. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие ко второму варианту осуществления в данном параграфе, в котором гравитационный сепаратор дополнительно содержит коалесцирующий материал. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие ко второму варианту осуществления в данном параграфе, дополнительно включающий в себя введение небольшой струи из по меньшей мере одного изопарафина и ионно-жидкостного катализатора в донную часть гравитационного сепаратора. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие ко второму варианту осуществления в данном параграфе, дополнительно включающий в себя смешивание потока олефинового сырья со смесью изопарафина и ионно-жидкостного катализатора перед введением потока олефинового сырья в лифт-реактор.
Третий вариант осуществления изобретения представляет собой установку, содержащую лифт-реактор, имеющий по меньшей мере один вход и выход; гравитационный сепаратор, имеющий вход, выход для углеводородов и выход для ионной жидкости, причем вход гравитационного сепаратора находится в сообщении по текучей среде с выходом лифт-реактора; предварительный смеситель, имеющий по меньшей мере один вход и выход, причем по меньшей мере один вход предварительного смесителя находится в сообщении по текучей среде с выходом для ионной жидкости гравитационного сепаратора; малопроизводительный насос, имеющий вход и выход, причем вход насоса находится в сообщении по текучей среде с выходом предварительного смесителя, выход насоса находится в сообщении по текучей среде с по меньшей мере одним входом лифт-реактора. Вариант осуществления изобретения представляет собой один, какой-либо или все предыдущие варианты осуществления в данном параграфе, восходящие к третьему варианту осуществления в данном параграфе, дополнительно включающий зону фракционирования, имеющую вход, выход для продукта и выход для парафина, причем вход зоны фракционирования находится в сообщении по текучей среде с выходом для углеводородов гравитационного сепаратора; выход для парафина зоны фракционирования находится в сообщении по текучей среде с по меньшей мере одним входом предварительного смесителя.
Без дополнительного уточнения считается, что специалист с помощью предшествующего описания сможет использовать настоящее изобретение в его максимальной степени и сможет легко выявить существенные характеристики данного изобретения без отклонения от его сущности и объема, чтобы осуществить различные изменения и модификации изобретения и приспособить его к различным областям применения и условиям. Поэтому приведенные выше предпочтительные конкретные варианты осуществления следует рассматривать только как иллюстративные и не ограничивающие каким бы то ни было образом остальную часть описания, и что это предполагает охват различных модификаций и эквивалентных конфигураций, включенных в объем прилагаемой формулы изобретения.
В вышеизложенном все температуры приведены в градусах Цельсия, и все части и проценты являются массовыми, если не указано иное.
Claims (25)
1. Способ алкилирования с ионной жидкостью с использованием существующей установки HF-алкилирования, которая содержит расположенные в ней гравитационный сепаратор и лифт-реактор, где способ включает:
модификацию существующей установки HF-алкилирования путем добавления предварительного смесителя и малопроизводительного насоса на линию подачи парафинового сырья;
предварительное смешивание потока парафина с потоком ионно-жидкостного катализатора из указанного гравитационного сепаратора в предварительном смесителе с образованием предварительно смешанного потока парафина и ионно-жидкостного катализатора;
смешивание предварительно смешанного потока парафина и ионно-жидкостного катализатора в малопроизводительном насосе с образованием смеси парафина и ионно-жидкостного катализатора, при этом малопроизводительный насос производит капли одного или более из парафина или ионно-жидкостного катализатора;
введение потока олефинового сырья в указанный лифт-реактор;
введение смеси парафина и ионно-жидкостного катализатора в лифт-реактор с образованием реакционной смеси, содержащей алкилат и ионно-жидкостный катализатор;
разделение реакционной смеси в указанном гравитационном сепараторе на поток ионно-жидкостного катализатора и поток углеводородов.
2. Способ по п. 1, в котором поток углеводородов включает непрореагировавший парафин и дополнительно включающий:
разделение потока углеводородов на поток алкилатного продукта и рециркуляционный поток парафина;
при этом рециркуляционный поток парафина содержит по меньшей мере часть потока парафина.
3. Способ по любому из пп. 1, 2, дополнительно включающий по меньшей мере одно из:
охлаждения потока парафина; и
охлаждения потока олефинового сырья.
4. Способ по любому из пп. 1, 2, в котором введение потока олефинового сырья в указанный лифт-реактор включает введение потока олефинового сырья в лифт-реактор более чем в одном местоположении.
5. Способ по любому из пп. 1, 2, в котором поток парафина содержит изопарафин, имеющий от 4 до 10 атомов углерода, или в котором поток олефинового сырья содержит олефин, имеющий от 2 до 10 атомов углерода, или и то и другое.
6. Способ по любому из пп. 1, 2, дополнительно включающий:
регенерацию части ионно-жидкостного катализатора перед предварительным смешиванием потока парафина с потоком ионно-жидкостного катализатора.
7. Способ по любому из пп. 1, 2, в котором указанный гравитационный сепаратор дополнительно содержит коалесцирующий материал.
8. Способ по любому из пп. 1, 2, дополнительно включающий введение небольшой струи из по меньшей мере одного из парафина и ионно-жидкостного катализатора в донную часть указанного гравитационного сепаратора.
9. Способ по любому из пп. 1, 2, дополнительно включающий смешивание потока олефинового сырья со смесью парафина и ионно-жидкостного катализатора перед введением потока олефинового сырья в лифт-реактор.
10. Модифицированная установка HF-алкилирования для использования при алкилировании ионной жидкостью, содержащая:
имеющийся в установке HF-алкилирования лифт-реактор, имеющий по меньшей мере один вход и выход;
имеющийся в установке HF-алкилирования гравитационный сепаратор, имеющий вход, выход для углеводородов и выход для ионной жидкости, причем вход гравитационного сепаратора находится в сообщении по текучей среде с выходом лифт-реактора;
предварительный смеситель, имеющий по меньшей мере один вход и выход, причем по меньшей мере один вход предварительного смесителя находится в сообщении по текучей среде с выходом для ионной жидкости указанного гравитационного сепаратора;
малопроизводительный насос, имеющий вход и выход, причем вход насоса находится в сообщении по текучей среде с выходом предварительного смесителя, выход насоса находится в сообщении по текучей среде с по меньшей мере одним входом указанного лифт-реактора, при этом малопроизводительный насос включает в себя насос с высоким сдвиговым усилием, роторно-статорный насос и насос кавитационного реактора.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201562196171P | 2015-07-23 | 2015-07-23 | |
US62/196,171 | 2015-07-23 | ||
PCT/US2016/042888 WO2017015255A1 (en) | 2015-07-23 | 2016-07-19 | Modified hf alkylation reaction zone for ionic liquid alkylation |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017142758A3 RU2017142758A3 (ru) | 2019-06-07 |
RU2017142758A RU2017142758A (ru) | 2019-06-07 |
RU2696281C2 true RU2696281C2 (ru) | 2019-08-01 |
Family
ID=57834621
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017142758A RU2696281C2 (ru) | 2015-07-23 | 2016-07-19 | Реакционная зона hf-алкилирования, модифицированная для алкилирования с ионной жидкостью |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10584079B2 (ru) |
EP (1) | EP3325578A4 (ru) |
CN (1) | CN107683322B (ru) |
RU (1) | RU2696281C2 (ru) |
WO (1) | WO2017015255A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10625252B2 (en) * | 2018-06-18 | 2020-04-21 | Uop Llc | Ionic liquid catalyst regeneration |
US10888857B2 (en) * | 2018-06-18 | 2021-01-12 | Uop Llc | Ionic liquid catalyst regeneration with reduced hydrogen amounts |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5098668A (en) * | 1990-03-07 | 1992-03-24 | Mobil Oil Corporation | HF alkylation unit with acid evacuation system |
RU2303024C2 (ru) * | 2002-08-15 | 2007-07-20 | Каталитик Дистиллейшн Текнолоджиз | Способ алкилирования парафина (варианты), способ алкилирования изопарафина, способ производства алкилата (варианты) |
WO2013061336A2 (en) * | 2011-08-23 | 2013-05-02 | Reliance Industries Ltd | A process for producing alkylated aromatic hydrocarbons |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5707923A (en) | 1995-05-01 | 1998-01-13 | Stratco, Inc. | Method of and apparatus for controlling an alkylation process |
CN1203032C (zh) * | 2002-11-12 | 2005-05-25 | 石油大学(北京) | 以复合离子液体为催化剂制备烷基化油剂的方法 |
CA2543969A1 (en) | 2003-10-31 | 2005-05-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method and system to add high shear to improve an ionic liquid catalyzed chemical reaction |
US7691771B2 (en) | 2005-12-20 | 2010-04-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst by hydrogenation using a supported catalyst |
US7569740B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-08-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Alkylation of olefins with isoparaffins in ionic liquid to make lubricant or fuel blendstock |
US7807597B2 (en) | 2008-04-08 | 2010-10-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst using a regeneration metal in the presence of added hydrogen |
US7732363B2 (en) | 2005-12-20 | 2010-06-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of acidic catalysts |
US7651970B2 (en) | 2005-12-20 | 2010-01-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst by hydrogenation using a metal or metal alloy catalyst |
US7678727B2 (en) | 2005-12-20 | 2010-03-16 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic catalyst by hydrogenation using a homogeneous catalyst |
US7727925B2 (en) | 2005-12-20 | 2010-06-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst by hydrogenation using metal and acid |
US7737067B2 (en) | 2005-12-20 | 2010-06-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst |
US7674740B2 (en) | 2005-12-20 | 2010-03-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalysts |
US8524965B2 (en) * | 2005-12-21 | 2013-09-03 | Chevron Oronite Company Llc | Method of making an alkylated aromatic using acidic ionic liquid catalyst |
US7825055B2 (en) | 2006-04-21 | 2010-11-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst using a regeneration metal in the presence of added hydrogen |
US7674739B2 (en) * | 2006-04-21 | 2010-03-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst using a metal in the absence of added hydrogen |
US8212098B2 (en) * | 2007-01-18 | 2012-07-03 | Exxonmobil Research & Engineering Company | HF alkylation process with internal acid regeneration |
US8183425B2 (en) | 2007-12-28 | 2012-05-22 | Chevron U.S.A. Inc. | Ionic liquid catalyst alkylation using split reactant streams |
DE102009002600A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Basf Se | Dispergierung von ionischen Flüssigkeiten in inerten unpolaren Lösungsmitteln |
US8524623B2 (en) | 2008-11-26 | 2013-09-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Electrochemical removal of conjunct polymers from chloroaluminate ionic liquids |
US8227366B2 (en) | 2009-06-01 | 2012-07-24 | Uop Llc | Alkylation system including a catalyst regeneration zone, and a process relating thereto |
EP2454346A1 (en) | 2009-07-17 | 2012-05-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for revamping an hf or sulphuric acid alkylation unit and method for the procduction of alkylate |
AU2010280694B2 (en) | 2009-08-06 | 2014-05-08 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for revamping an HF or sulphuric acid alkylation unit |
US8569561B2 (en) | 2009-08-06 | 2013-10-29 | Shell Oil Company | Method for revamping an HF or sulphuric acid alkylation unit |
WO2011015662A2 (en) | 2009-08-06 | 2011-02-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for revamping an hf or sulphuric acid alkylation unit |
US20130066130A1 (en) * | 2011-09-12 | 2013-03-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Ionic liquid catalyzed alkylation processes & systems |
US8921636B2 (en) * | 2011-09-12 | 2014-12-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of HF alkylation units for ionic liquid catalyzed alkylation processes |
US8920755B2 (en) | 2011-09-12 | 2014-12-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of HF alkylation units for ionic liquid catalyzed alkylation processes |
US9079176B1 (en) | 2014-03-28 | 2015-07-14 | Uop Llc | Regeneration of an acidic ionic liquid catalyst by addition of brønsted acids |
US9079175B1 (en) | 2014-03-28 | 2015-07-14 | Uop Llc | Regeneration of an acidic catalyst by addition of C1 to C10 paraffins |
US9120092B1 (en) | 2014-05-05 | 2015-09-01 | Uop Llc | Regeneration of an acidic catalyst by silane addition |
US9221043B2 (en) | 2014-05-05 | 2015-12-29 | Uop Llc | Regeneration of an acidic catalyst by borane addition |
-
2016
- 2016-07-19 RU RU2017142758A patent/RU2696281C2/ru active
- 2016-07-19 WO PCT/US2016/042888 patent/WO2017015255A1/en active Application Filing
- 2016-07-19 EP EP16828396.8A patent/EP3325578A4/en active Pending
- 2016-07-19 CN CN201680033573.1A patent/CN107683322B/zh active Active
-
2018
- 2018-01-23 US US15/877,988 patent/US10584079B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5098668A (en) * | 1990-03-07 | 1992-03-24 | Mobil Oil Corporation | HF alkylation unit with acid evacuation system |
RU2303024C2 (ru) * | 2002-08-15 | 2007-07-20 | Каталитик Дистиллейшн Текнолоджиз | Способ алкилирования парафина (варианты), способ алкилирования изопарафина, способ производства алкилата (варианты) |
WO2013061336A2 (en) * | 2011-08-23 | 2013-05-02 | Reliance Industries Ltd | A process for producing alkylated aromatic hydrocarbons |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3325578A1 (en) | 2018-05-30 |
CN107683322B (zh) | 2021-10-01 |
CN107683322A (zh) | 2018-02-09 |
WO2017015255A1 (en) | 2017-01-26 |
US10584079B2 (en) | 2020-03-10 |
US20180148393A1 (en) | 2018-05-31 |
EP3325578A4 (en) | 2019-01-02 |
RU2017142758A3 (ru) | 2019-06-07 |
RU2017142758A (ru) | 2019-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8552243B2 (en) | Process for preparing an alkylate | |
AU2010280715B2 (en) | Process for preparing an alkylate | |
AU2010280708B2 (en) | Process for preparing an alkylate | |
AU2013280781B2 (en) | Alkylation process using phosphonium-based ionic liquids | |
JP2009521436A (ja) | 酸性イオン液体触媒を用いるアルキル化芳香族炭化水素の製造方法 | |
JP2010100859A (ja) | パラフィンアルキル化 | |
JP2009521443A (ja) | 合成石油スルホネートの製造方法 | |
US20160199825A1 (en) | Composite ionic liquid catalyst | |
RU2696281C2 (ru) | Реакционная зона hf-алкилирования, модифицированная для алкилирования с ионной жидкостью | |
US10550049B2 (en) | Hydrocarbon conversion processes using non-cyclic amide and thioamide based ionic liquids | |
EP2126009B1 (en) | Method for removing water from an alkylation process system | |
US9815049B2 (en) | Selectivity of ionic liquid alkylation | |
US10889534B2 (en) | Alkylation processes using liquid Lewis acid catalysts | |
WO2016161203A1 (en) | Olefin oligomerization processes using halometallate ionic liquid micro-emulsions | |
EP2931684B1 (en) | Solids content control in ionic liquid alkylation process | |
US20230080919A1 (en) | Sulfuric acid catalyzed alkylation process | |
CN108633277B (zh) | 三烷基膦离子液体、其制备方法和使用三烷基膦离子液体的烷基化方法 | |
US9914674B2 (en) | Process for alkylation using low ionic liquid volume fraction |