KR20170030553A - 이온성 액체의 회수 방법 및 이의 시스템 - Google Patents

이온성 액체의 회수 방법 및 이의 시스템 Download PDF

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아킬레쉬 야다브
파라슈비에라 어파라
파반 쿠마 아두리
비스와나스 코트라
비부티 두칸데
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릴라이언스 인더스트리즈 리미티드
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Abstract

본 발명의 기재내용은 액체 염, 예를 들면, 한정되지 않지만 이온성 액체; 및 이온성 액체를 포함하는 액체 염의 회수 방법에 관한 것이다. 이온성 액체는 다양한 오염물질 또는 불순물의 존재로 인하여 불활성화된다. 본 발명의 기재내용은 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 사용하여 금속 화합물을 갖는 부가물을 형성하는 이온성 액체의 회수 및 재생을 다룬다. 본 발명의 기재내용은 또한 이온성 액체의 회수 및 재생을 수행하기 위한 조립품을 포함한다.

Description

이온성 액체의 회수 방법 및 이의 시스템{METHOD FOR RECOVERY OF IONIC LIQUID AND SYSTEM THEREOF}
본 발명의 기재내용은 다양한 화학 반응에 적용 가능한, 유기 화학 및 일반적으로 액체 염 및 특히 이온성 화합물에 관한 것이다. 추가로, 이는 액체 염, 보다 특히 이온성 액체의 회수 방법을 포함한다. 이온성 액체는 다양한 오염물질 또는 불순물의 존재로 인하여 불활성화된다. 본 발명의 기재내용은 액체 염, 예를 들면, 이것으로 한정되지 않지만 이온성 액체의 회수 및 재생에 관한 것이고, 상기 이온성 액체는 적어도 하나의 배위제(coordinating agent)를 함유하는 화합물과 혼합되어 금속 염과 같은 금속 화합물을 갖는 부가물을 형성한다. 그 다음, 금속 염을 갖는 부가물은 이온성 착물이 파괴되어 다시 이온성 액체를 돌려준다. 본 발명의 기재내용은 또한 이온성 액체의 회수 및 재생을 수행하기 위한 시스템을 포함한다.
염은 산과 염기의 중화 반응으로부터 생성된다. 이는 생성물이 전기적으로 중성(순 전하 없음)이도록 관련된 수의 양이온(양성으로 하전된 이온) 및 음이온(음성으로 하전된 이온)으로 구성된다. 이러한 구성분 이온은 무기 또는 유기일 수 있고, 전체로서 염은 일원자 또는 다원자일 수 있다. 염은 고체 형태 또는 액체 형태일 수 있고, 액체 상태의 염은 이온성 액체와 같은 액체 염으로 알려져 있다.
이온성 액체는 따라서 전적으로 이온으로 구성되거나 양이온과 음이온의 조합으로 구성된 액체이다. 소위 "저온" 이온성 액체는 일반적으로 100℃ 미만, 심지어 종종 실온 미만의 융점을 갖는 유기 염이다. 이온성 액체는, 예를 들면, 알킬화 및 중합 반응 뿐만 아니라 이합체화, 올리고머화, 아세틸화, 복분해 및 공중합 반응에서 촉매 및 용매로서 사용에 적합하다.
이온성 액체의 하나의 부류는 저온에서 용융되고 촉매, 용매 및 전해질로서 유용한 융합된 염 조성물이다. 이러한 조성물은 구성분의 개별적인 융점 이하의 온도에서 액체인 구성분의 혼합물이다.
이온성 액체는 이의 구성이 전적으로 양이온과 음이온의 조합으로서의 이온을 포함하는 액체로서 정의된다. 가장 흔한 이온성 액체는 유기계 양이온 및 무기 또는 유기 음이온으로부터 제조된 것들이다. 피리디늄과 이미다졸륨의 이온성 액체가 아마도 가장 흔하게 사용되는 양이온이다. 가장 촉매적으로 흥미있는 이온성 액체는 암모늄 할로겐화물 및 루이스산으로부터 유도된 것들이다(예를 들면, AlCl3, TiCl4, SnCl4, FeCl3 등). 선행 기술의 이온성 액체 촉매는 알킬화 반응과 같은 다양한 반응에서 사용되는 경우 덜 효과적이다. 추가로, 이들 공지된 이온성 액체 촉매는 비싸다. 따라서, 다양한 반응을 효과적으로 촉매할 수 있는 비용 효율적인 이온성 액체 화합물에 대한 요구가 존재한다.
추가로, 이온성 액체의 장래성은 회수 및 재생의 문제에 초점이 맞춰지는 경우 중단된다. 할로 금속계 이온성 액체, 아민계 이온성 액체 등과 같은 다양한 이온성 액체의 불활성화는 주로 탄화수소, 중합체, 타르 등과 같은 다양한 오염물질 또는 불순물의 존재로 인하여 발생한다. 이온성 액체와의 착물 또는 타르 중의 이온성 액체의 포획의 형성 또는 반응 혼합물 중에 존재하는 오염성 불순물이 이온성 액체 촉매의 불활성화의 원인이다. 따라서, 이온성 액체의 회수 및 재생에 대한 요구가 존재한다.
선행 기술 방법은 이온성 액체의 부분적 회수를 제공한다. 할로 금속계 이온성 액체의 완전한 재사용은 여전히 도전 과제로 남아 있다. 할로 금속계 이온성 액체의 산업적 적용은 이의 회수 및 재사용 가능성과 관련된 문제로 인하여 감소된다. 추가로, 선행 기술에서 이용 가능한 방법은 재생된 촉매의 활성 부위의 손실을 야기하고 배위 용매의 과도한 사용을 이용한다. 본 발명의 기재내용은 이온성 액체의 회수 및 재생을 위하여 현재 이용 가능한 기술에서 관찰된 단점을 극복하는 것을 목표로 한다.
따라서, 본 발명의 기재내용은 이온성 액체를 포함하지만 이것으로 한정되지 않는 액체 염; 및 액체 염, 보다 특히 이온성 액체의 회수 및 재생에 관한 것이다.
실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용은 금속계 이온성 액체를 포함하지만 이것으로 한정되지 않는 이온성 액체의 회수 및 재생 방법에 관한 것이다.
바람직한 실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용은 할로 금속계 이온성 액체를 포함하지만 이것으로 한정되지 않는 이온성 액체의 회수 및 재생 방법에 관한 것이다.
예시적인 실시형태에 있어서, 이온성 액체의 회수 및 재생 방법은 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 사용하여 수행된다.
또 다른 예시적인 실시형태에 있어서, 이온성 액체의 회수 및 재생은 이온성 액체로부터 오염물질 또는 불순물의 완전한 제거를 포함한다.
본 발명의 기재내용은 이온성 액체의 회수 방법에 관한 것이고, 상기 방법은 폐 이온성 액체를 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 접촉시켜 부가물을 포함하는 혼합물을 수득하고, 임의로 폐 이온성 액체를 용매와 후속 혼합하는 단계; 단계 a)의 혼합물을 분리하여 여과된 부가물을 수득하는 단계; 및 여과된 부가물을 가열하여 회수된 이온성 액체를 수득하는 단계를 포함한다.
본 발명의 기재내용은 또한 이온성 액체의 회수 및 재생 시스템에 관한 것이다.
실시형태에 있어서, 이온성 액체의 회수 시스템(100)은 폐 이온성 액체 및 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 수용하여 부가물을 포함하는 혼합물을 수득하도록 개조된 적어도 하나의 제1 반응기(102); 적어도 하나의 제1 반응기에 유동적으로 연결된 적어도 하나의 고체 분리 유닛(103)으로서, 부가물 및 여과물을 수득하도록 구성된 적어도 하나의 고체 분리 유닛; 적어도 하나의 고체 분리 유닛(103)에 유동적으로 연결된 적어도 하나의 증발기(105)로서, 적어도 하나의 고체 분리 유닛로부터 부가물을 수용하도록 개조되고, 부가물을 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 이온성 액체로 파괴하도록 구성된 적어도 하나의 증발기; 및 적어도 하나의 증발기(105)에 유동적으로 연결된 적어도 하나의 제2 반응기(106)로서, 이온성 액체의 회수를 위하여 적어도 하나의 증발기로부터 이온성 액체를 수용하도록 개조된 적어도 하나의 제2 반응기를 포함한다.
본 발명의 기재내용은 또한 이온성 액체의 회수 방법에 관한 것이고, 상기 방법은 폐 이온성 액체를 시스템(100)에 적용하는 단계로서, 폐 이온성 액체를 제1 반응기(102)에 가하는 단계; 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 제1 반응기(102)에 가하여 부가물을 포함하는 혼합물을 수득하는 단계; 부가물을 포함하는 혼합물을 고체 분리 유닛(103)에 적용하여 부가물 및 여과물을 수득하고, 부가물을 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 이온성 액체로 파괴하기 위하여 부가물을 증발기(105)에 적용하는 단계; 그 후, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 제거하는 단계; 및 이온성 액체의 회수를 위하여 증발기로부터 수득된 이온성 액체를 제2 반응기(106)에 적용하는 단계를 포함한다.
기재내용을 용이하게 이해하고 실행할 수 있게 하기 위하여 첨부 도면을 참고하여 도시된 바와 같은 예시적인 실시형태를 이제 참고할 것이다. 도면은 하기 상세한 설명과 함께, 명세서에 포함되고 이의 부분을 형성하며, 본 발명의 기재내용에 따라 실시형태를 추가로 설명하고 다양한 원리 및 장점을 설명하는 것을 돕는다:
도 1은 이온성 액체의 회수 및 재생 시스템의 블록 다이어그램을 설명하는 본 발명의 기재내용의 예시적인 실시형태를 도시한다.
본 발명의 기재내용은 이온성 액체의 회수 방법에 관한 것으로, 상기 방법은,
a) 폐 이온성 액체를 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 접촉시켜 부가물을 포함하는 혼합물을 수득하고, 임의로 폐 이온성 액체를 용매와 후속 혼합하는 단계;
b) 단계 a)의 혼합물을 분리하여 여과된 부가물을 수득하는 단계; 및
c) 여과된 부가물을 가열하여 회수된 이온성 액체를 수득하는 단계를 포함한다.
본 발명의 기재내용은 또한 이온성 액체의 회수 시스템(100)에 관한 것으로, 상기 시스템은,
a) 폐 이온성 액체 및 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 수용하여 부가물을 포함하는 혼합물을 수득하도록 개조된 적어도 제1 반응기(102);
b) 적어도 하나의 제1 반응기에 유동적으로 연결된 적어도 하나의 고체 분리 유닛(103)로서, 부가물 및 여과물을 수득하도록 구성된 적어도 하나의 고체 분리 유닛;
c) 적어도 하나의 고체 분리 유닛(103)에 유동적으로 연결된 적어도 하나의 증발기(105)로서, 적어도 하나의 고체 분리 유닛으로부터 부가물을 수용하도록 개조되고, 부가물을 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 이온성 액체로 파괴하도록 구성된 적어도 하나의 증발기; 및
d) 적어도 하나의 증발기(105)에 유동적으로 연결된 적어도 하나의 제2 반응기(106)로서, 이온성 액체의 회수를 위하여 적어도 하나의 증발기로부터 이온성 액체를 수용하도록 개조된 적어도 하나의 제2 반응기를 포함한다.
본 발명의 기재내용은 이온성 액체의 회수 방법에 관한 것으로, 상기 방법은,
a) 폐 이온성 액체를 시스템(100)에 적용하는 단계로서, 폐 이온성 액체를 제1 반응기(102)에 가하는 단계;
b) 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 제1 반응기(102)에 가하여 부가물을 포함하는 혼합물을 수득하는 단계;
c) 부가물을 포함하는 혼합물을 고체 분리 유닛(103)에 적용하여 부가물 및 여과물을 수득하고, 부가물을 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 이온성 액체으로 파괴하기 위하여 부가물을 증발기(105)에 적용하고; 그 후, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 제거하는 단계; 및
d) 이온성 액체의 회수를 위하여 증발기로부터 수득된 이온성 액체를 제2 반응기(106)에 적용하는 단계를 포함한다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 부가물은 이온성 액체와 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 사이에서 형성된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 이온성 액체의 회수는 불활성 분위기 하에 수행되고; 불활성 분위기는 N2 분위기이다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 이온성 액체는 포스포늄계 이온성 액체, 암모늄계 이온성 액체 및 금속계 이온성 액체 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 폐 이온성 액체 중에 존재하는 불순물의 양은 약 10 w/w% 내지 약 50 w/w%, 바람직하게는 약 20 w/w% 내지 약 30 w/w% 범위이다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물은 이차 알코올, 방향족 알코올, 페놀 및 케톤 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 이차 알코올은 아이소프로판올 또는 2-부탄올 또는 이들의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 아이소프로판올이고, 방향족 알코올은 1-페닐에탄올이고, 케톤은 아세톤이고; 이온성 액체의 금속 할로겐화물의 농도에 대한 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물의 농도의 비는 약 1:1 내지 약 1:18몰, 바람직하게는 약 1:3 내지 약 1:6몰 비 범위이다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 용매는 탄화수소, 에틸 아세테이트, 아세토나이트릴 및 다이클로로메탄 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 탄화수소 용매는 벤젠, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난 및 데칸, 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 헥산이다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 폐 이온성 액체의 양에 대한 용매의 양의 비는 약 0.5:1 내지 약 10:1, 바람직하게는 약 1:1 내지 약 4:1 범위이다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 폐 이온성 액체의 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물와의 접촉은 약 -5℃ 내지 약 50℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 약 30℃ 범위의 온도에서, 약 0.5시간 내지 약 3시간, 바람직하게는 약 2.5시간 내지 약 3시간 범위의 시간 기간 동안 수행된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 분리는 여과, 원심분리, 압력 누체 여과(pressure nutsche filtration), 교반식 누체 여과(agitated nutsche filtration), 진공 벨트 여과 및 진공 여과 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 기술에 의해 수행된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 회수 방법의 단계 b)의 부가물은 용매에 의한 세척이 적용되고, 여기서 상기 용매는 이차 알코올, 방향족 알코올, 페놀, 케톤, 탄화수소, 에틸 아세테이트, 아세토나이트릴 및 다이클로로메탄 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 상기 용매의 양은 약 0g 내지 약 100g, 바람직하게는 약 25g 내지 약 75g 범위이다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 회수 방법의 단계 c)에서 수득된 여과된 부가물은 이온성 액체와 배위제 사이에서 형성된 부가물을 포함하고; 여기서 여과된 부가물의 가열은 이온성 액체와 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 사이의 결합을 파괴하고, 가열은 약 60℃ 내지 약 160℃, 바람직하게는 약 130℃ 내지 약 140℃ 범위의 온도에서 수행된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 용매 및 금속 할로겐화물 또는 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 화합물을 단계 c)의 회수된 이온성 액체에 가하고; 상기 용매의 농도는 약 5 w/w% 내지 약 50 w/w%, 바람직하게는 약 15 w/w% 내지 약 30 w/w% 범위이고; 용매는 벤젠이고; 상기 금속 할로겐화물의 농도는 약 43 w/w% 내지 약 65 w/w% 범위이고; 본 명세서에서 지시된 농도는 반응 매질의 총 중량의 w/w%이고, 금속 할로겐화물의 금속은 알루미늄, 철, 아연, 망간, 마그네슘, 타이타늄, 주석, 팔라듐, 플래티늄, 로듐, 구리, 크롬, 코발트, 세륨, 니켈, 갈륨, 인듐, 안티몬 및 지르코늄 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 금속 할로겐화물의 할로겐은 플루오린, 염소, 브로민, 아이오딘 및 아스타틴 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 시스템은 배치 모드, 반연속 모드 및 연속 모드, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 모드로 작동된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 혼합 유닛(101)은 교반식 용기, 정적 혼합기, 제트 혼합기 및 펌프 혼합기, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 제1 반응기(102)는 교반식 탱크 반응기 및 정적 혼합기 또는 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 고체 분리 유닛(103)은 필터, 원심분리기, 압력 누체 필터, 교반식 누체 필터, 진공 필터 및 필터-건조기 조합, 예를 들면, 교반식 누체 필터 건조기 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 증발기(105)는 단일 효용 증발기, 다중 효용 증발기, 강하막 증발기, 교반식 박막 증발기 및 증발기-건조기 조합 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 건조기는 트레이-건조기 및 교반식 박막 건조기 또는 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 증류 유닛(104)은 단일 단계 트레이 컬럼, 다중 단계 트레이 컬럼, 충전 컬럼 및 강하막 증발기 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 제2 반응기(106)는 교반식 탱크 반응기 및 정적 혼합기 또는 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 폐 이온성 액체 및 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 포함하는 혼합물은 약 -5℃ 내지 약 50℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 약 30℃ 범위의 온도에서, 약 0.5시간 내지 약 3시간, 바람직하게는 약 2.5시간 내지 약 3시간 범위의 시간 기간 동안 존재하고; 부가물은 용매에 의한 세척이 적용되고; 세척을 위한 상기 용매는 이차 알코올, 방향족 알코올, 페놀, 케톤, 탄화수소, 에틸 아세테이트, 아세토나이트릴 및 다이클로로메탄 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 상기 용매의 양은 약 0g 내지 약 100g, 바람직하게는 약 25g 내지 약 75g 범위이고; 단계 c)에서 수득된 여과된 부가물은 이온성 액체와 배위제 사이에서 형성된 부가물을 포함한다.
상기 시스템의 다른 실시형태에 있어서, 상기 시스템은 적어도 하나의 제1 반응기(102)에 유동적으로 연결된 혼합 유닛(101)을 포함하고, 혼합 유닛이 적어도 하나의 제1 반응기(102)에 공급하기 전에 폐 이온성 액체를 용매와 혼합하도록 구성되고; 시스템이 적어도 하나의 고체 분리 유닛에 유동적으로 연결된 적어도 하나의 증류 유닛(104)을 포함하고, 적어도 하나의 증류 유닛(104)이 여과물로부터 용매 및 적어도 하나의 배위제를 포함하는 화합물을 증류시키도록 구성되고; 여과물이 용매, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 또는 불순물 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하고; 여과물이 고체, 액체 및 기체 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택된 형태로 존재한다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 시스템은 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 적어도 하나의 제1 반응기로 재순환시키기 위하여, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 흐름 스트림과 적어도 하나의 증류 유닛(104) 또는 적어도 하나의 증발기(105) 또는 이들의 조합 사이에 연결된 유체 유로를 포함한다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 시스템은 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 공급하기 위하여, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 흐름 스트림과 적어도 하나의 고체 분리 유닛(103) 사이에 연결된 유체 우회로를 포함한다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 시스템은 이온성 액체의 회수를 위하여, 화합물 흐름 스트림과 적어도 하나의 제2 반응기(106) 사이에 연결된 우회로를 포함하고, 상기 화합물은 용매 또는 금속 할로겐화물 또는 이들의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 폐 이온성 액체를 제1 반응기(102)에 가하기 전에 혼합 유닛(101)에서 용매와 혼합하고; 단계 c)에서 수득된 여과물을 증류 유닛(104)에 적용하여 용매 또는 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 또는 이들의 조합물을 증류시키고; 단계 d)의 회수된 이온성 액체를 용매 및 금속 할로겐화물 또는 이들의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택된 화합물과 접촉시키고; 여과물은 용매, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 또는 불순물 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하고; 여과물은 고체, 액체 및 기체 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택된 형태로 존재한다.
실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용은 이온성 액체의 회수에 관한 것이고, 상기 이온성 액체를 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 혼합하여 이온성 액체의 금속 염과 같은 금속 화합물을 갖는 부가물을 형성한다. 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 이온성 액체의 금속 염 사이의 부가물은 이온성 액체의 재순환을 위하여 파괴된다.
본 발명의 기재내용은 염을 적어도 하나의 화합물과 혼합함으로써 부가물의 형성을 허용하는, 염, 바람직하게는 이온성 액체를 포함하지만 이것으로 한정되지 않는 액체 염의 회수 및 재생 방법에 관한 것이다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 용어 '촉매', '이온성 액체', '이온성 액체 촉매' 및 '이온성 촉매'는 상호교환적으로 사용된다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 이온성 액체의 '회수', '재사용', '재생'이라는 용어는 또한 상호교환적으로 사용된다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 용어 할로 금속 이온성 액체는 할로겐 금속 이온성 액체를 지칭한다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 용어 '폐촉매' 또는 '폐 이온성 액체'는 상기 촉매/이온성 액체를 이용하는 화학 반응, 예를 들면, 이것으로 한정되지 않지만 알킬화 반응 후 회수된 촉매/이온성 액체를 의미하고, 하나 이상의 불순물을 포함한다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 폐 이온성 액체의 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과의 '접촉'이라는 용어는 부가물을 수득하기 위한 혼합을 포함한다. 본 발명의 기재내용의 비제한적인 실시형태에 있어서, 혼합은 혼합 유닛(101)에서 수행된다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 용어 '오염물질' 및 '불순물'은 상호교환적으로 사용된다. 본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 용어 불순물은 폐 이온성 액체와 함께 존재하는 임의의 목적하지 않는 성분을 포함한다. 실시형태에 있어서, 불순물은 고체, 액체 및 기체 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택된 형태로 존재한다.
본 발명의 기재내용의 비제한적인 실시형태에 있어서, 불순물은 중합체, 타르, 배위제를 함유하는 미반응 화합물, 수분 및 탄화수소, 예를 들면, 파라핀, 벤젠, 올레핀 등 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하지만 이들로 한정되지 않는 군으로부터 선택된다.
실시형태에 있어서, 다양한 오염물질 또는 불순물 등, 예를 들면, 한정되지 않지만 타르, 탄화수소, 중합체, 수분 등의 존재로 인하여, 이온성 액체의 불활성화 때문에 이온성 액체의 회수 및 재생이 필요하다. 특정한 실시형태에 있어서, 이들 이온성 액체, 예를 들면, 금속계 이온성 액체 또는 할로 금속계 이온성 액체는 오염물질, 불순물 또는 반응 위치 또는 반응물에 존재하는 다양한 다른 구성분으로 인하여 불활성화된다.
또 다른 실시형태에 있어서, 이온성 액체의 불활성화는 이온성 액체와의 착물 또는 타르 중의 이온성 액체의 포획의 형성 또는 반응 혼합물/반응물 중에 존재하는 오염성 불순물로 인한 것이다. 불순물의 오염 또는 존재는 이온성 액체의 활성 부위의 불활성화를 야기한다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 불순물은 기체 크로마토그래피에 의해 분석된다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 폐촉매 중에 존재하는 불순물의 양은 약 10% 내지 약 50%, 20% 내지 약 40%, 바람직하게는 약 20% 내지 약 30% 범위이다. 본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 폐촉매 중의 이온성 액체는 약 50% 내지 약 90%, 바람직하게는 약 60% 내지 약 80%, 보다 바람직하게는 약 70% 내지 약 80% 범위이다. 실시형태에 있어서, 본 명세서에 지시된 양은 폐 이온성 액체의 총 중량의 w/w%이다.
본 발명의 기재내용은 또한 이온성 액체로부터 오염물질 또는 불순물, 예를 들면, 한정되지 않지만 탄화수소, 중합체, 타르, 수분 등의 완전한 제거에 관한 것이다.
실시형태에 있어서, 탄화수소는 포화 또는 불포화 탄화수소이다.
본 발명의 기재내용은 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 포함하지만 이것으로 한정되지 않는 부가물 형성을 허용하는 적어도 하나의 화합물을 사용하는 이온성 액체의 회수 및 재생 방법에 관한 것이다.
실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용은 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 사용하는, 금속계 이온성 액체, 바람직하게는 할로 금속계 이온성 화합물, 보다 바람직하게는 할로 금속-암모늄계 이온성 화합물의 회수 및 재생 방법에 관한 것이다.
예시적인 실시형태에 있어서, 금속계 이온성 액체를 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 혼합하여 부가물을 형성함으로써, 다른 오염물질 또는 불순물, 예를 들면, 한정되지 않지만 타르, 탄화수소, 중합체, 수분 등을 분리한다. 수득된 부가물을 파괴하여 금속 화합물/유도체를 다시 수득하고, 따라서 이온성 액체를 다시 수득한다.
또 다른 비제한적인 실시형태에 있어서, 상기 할로 금속계 이온성 액체를 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 혼합하여 이온성 착물을 갖는 부가물을 형성함으로써, 다른 오염물질 또는 불순물, 예를 들면, 한정되지 않지만 타르, 탄화수소, 중합체, 수분 등을 분리한다. 수득된 부가물을 파괴하여 이온성 착물을 다시 수득하고, 따라서 순수한 이온성 액체를 다시 수득한다. 비제한적인 실시형태에 있어서, 수득된 부가물을 열적으로 파괴하여 이온성 착물을 수득한다.
또 다른 비제한적인 실시형태에 있어서, 상기 할로 금속-암모늄계 이온성 액체를 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 혼합하여 이온성 착물을 갖는 부가물을 형성함으로써, 다른 오염물질 또는 불순물, 예를 들면, 한정되지 않지만 타르, 탄화수소, 중합체, 수분 등을 분리한다. 수득된 부가물을 파괴하여 이온성 착물을 다시 수득하고, 따라서 순수한 이온성 액체를 다시 수득한다. 비제한적인 실시형태에 있어서, 수득된 부가물을 열적으로 파괴하여 이온성 착물을 수득한다.
또 다른 비제한적인 실시형태에 있어서, 수득된 부가물을 약 60℃ 내지 약 160℃ 범위의 온도에 적용함으로써 열적으로 파괴하여 이온성 착물을 수득한다.
예시적인 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물은 용매이다. 또 다른 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물은 배위제로서 'O'를 함유하는 화합물로부터 선택되지만 이것으로 한정되지 않는다.
예시적인 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물은 유기 또는 무기 화합물로부터 선택된다. 또 다른 비제한적인 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 유기 화합물은 한정되지 않지만 알코올, 예를 들면, 이차 알코올 또는 방향족 알코올, 바람직하게는 아이소프로판올; 또는 페놀 또는 케톤 또는 이들의 임의의 조합물로부터 선택된다. 예시적인 실시형태에 있어서, 이차 알코올은 아이소프로판올 또는 2-부탄올 또는 이들의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고, 방향족 알코올은 1-페닐에탄올이고, 케톤은 아세톤이다.
바람직한 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물은 아이소프로판올(IPA)이다.
실시형태에 있어서, 사용된 이온성 액체의 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과의 혼합은 화합물의 배위제와 이온성 액체 사이의 부가물의 형성을 허용하고, 타르, 탄화수소, 중합체 등과 같은 불순물을 모두 뒤로 남긴다.
비제한적인 실시형태에 있어서, 부가물 형성제는 산소 또는 질소 또는 황 또는 인 또는 이들의 임의의 조합물을 함유하는 유기 또는 무기 화합물로부터 선택된다. 또 다른 예시적인 실시형태에 있어서, 부가물 형성제는 유기 및 무기 용매로부터 선택된 용매이다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 용매의 첨가는 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 이온성 액체에 가함으로써 수득된 슬러리/혼합물의 점성의 감소를 돕는다.
또 다른 실시형태에 있어서, 유기 용매는 한정되지 않지만 탄화수소 또는 에틸 아세테이트 또는 아세토나이트릴 또는 다이클로로메탄 또는 이들의 임의의 조합물로부터 선택된다. 탄화수소 부가물 형성제는 추가로 포화 및 불포화 탄화수소, 예를 들면, 한정되지 않지만 벤젠, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸 등으로부터 선택된다.
본 발명의 기재내용의 바람직한 실시형태에 있어서, 용매는 포화 탄화수소이다.
본 발명의 기재내용의 바람직한 실시형태에 있어서, 용매는 헥산이다. 헥산은 소수성 용매이고, 불포화 탄화수소, 타르, 및 기타 불순물을 폐촉매로부터 제거한다. 따라서 부가물의 혼합물뿐만 아니라 재생된 촉매의 더 우수한 수율을 야기하는 촉매의 활성 부위의 불활성화가 회피될 수 있다. 실시형태에 있어서, 헥산의 사용은 시스템에서 고체 로딩의 약 25% 미만을 야기하고, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 이온성 액체에 첨가함으로써 수득된 슬러리/혼합물의 점성을 감소시킨다. 추가로, 헥산은 고체에 불용성이며, 낮은 비등점을 갖고, 따라서 이는 용이하게 분리된다.
실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용은 배위 용매의 화학량론적 사용을 제공한다. 배위 용매의 화학량론적 사용은 배위 용매의 분리와 연관된 문제를 회피한다.
또 다른 예시적인 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물은 그 자체가 부가물 형성제 용매로서 사용된다. 이러한 경우에, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물의 과량이 사용된다.
실시형태에 있어서, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물의 첨가 후, 수득된 고체-액체 혼합물을 여과하고, 습윤 고체를 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 또는 상이한 용매로 세척하여 표면에 흡착된 임의의 오염물질 또는 불순물을 제거한다. 수득된 고체는 이온성 액체와 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 사이에서 형성된 착물 부가물이고, 여기서 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물은 용매이다. 흡착된 오염물질 또는 불순물을 제거하는데 사용된 용매는 한정되지 않지만 유기 및 무기 용매로부터 선택된다.
실시형태에 있어서, 폐촉매 중에 존재하는 이온성 액체에 대한 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물의 몰 비는 약 1:1 내지 약 1:18로 다양하다. 온도는 부가물 형성을 조절하고, 약 -5℃ 내지 약 50℃에서 섞어 부가물의 최대 수율을 수득한다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 이온성 액체에 대한 적어도 하나의 배위제를 포함하는 화합물의 농도의 비는 약 1:1 내지 약 1:18몰, 바람직하게는 약 1:3 내지 약 1:6몰 비 범위이다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 폐 이온성 액체에 대한 적어도 하나의 배위제를 포함하는 화합물의 농도의 비는 약 1:1 내지 약 1:18몰, 바람직하게는 약 1:3 내지 약 1:6몰 비 범위이다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 이온성 액체의 금속 할로겐화물에 대한 적어도 하나의 배위제를 포함하는 화합물의 농도의 비는 약 1:1 내지 약 1:18몰, 바람직하게는 약 1:3 내지 약 1:6몰 비 범위이다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 폐 이온성 액체의 금속 할로겐화물에 대한 적어도 하나의 배위제를 포함하는 화합물의 농도의 비는 약 1:1 내지 약 1:18몰, 바람직하게는 약 1:3 내지 약 1:6몰 비 범위이다.
실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용의 방법에 따라 재순환된 이온성 액체의 수율은 적어도 약 50% 내지 약 100% 범위이다. 실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용의 방법에 따라 재순환된 이온성 액체의 수율은 적어도 약 50%, 적어도 약 60%, 적어도 약 70%, 적어도 약 80%, 적어도 약 90%, 적어도 약 95%, 또는 적어도 약 99%이다.
실시형태에 있어서, 이온성 액체는 하기에 한정되지 않지만 포스포늄 또는 암모늄 또는 금속 또는 이들의 임의의 조합물을 기반으로 한 화합물로부터 선택된다. 또 다른 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 갖는 할로 금속계 이온성 액체를 포함하지만 이것으로 한정되지 않는 이온성 액체는 용매를 포함하지만 이것으로 한정되지 않는 부가물 형성제의 존재하에 있다.
비제한적인 실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용은 이온성 액체 및 이온성 액체, 예를 들면, 한정되지 않지만 금속계 이온성 액체의 회수 및 재생 방법에 관한 것이다.
바람직한 실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용은 이온성 액체, 예를 들면, 한정되지 않지만 할로 금속계 이온성 액체의 회수 및 재생 방법에 관한 것이다.
예시적인 실시형태에 있어서, 이온성 액체의 금속은 한정되지 않지만 알루미늄(Al), 철(Fe), 아연(Zn), 망간(Mn), 마그네슘(Mg), 타이타늄(Ti), 주석(Sn), 팔라듐(Pd), 플래티늄(Pt), 로듐(Rh), 구리(Cu), 크롬(Cr), 코발트(Co), 세륨(Ce), 니켈(Ni), 갈륨(Ga), 인듐(In), 안티몬(Sb) 및 지르코늄(Zr) 또는 이들의 임의의 조합물로부터 선택되고; 할로 금속계 이온성 액체의 할로겐은 플루오린(F), 염소(Cl), 브로민(Br), 아이오딘(I) 및 아스타틴(At)으로부터 선택된다.
바람직한 비제한적인 실시형태에 있어서, 금속계 이온성 액체는 금속 염 이온성 액체이다.
바람직한 실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용은 이온성 액체, 예를 들면, 한정되지 않지만 아민계 이온성 액체의 회수 및 재생 방법에 관한 것이다.
예시적인 실시형태에 있어서, 이온성 액체의 아민기는 한정되지 않지만 트라이메틸아민, 트라이에틸아민, 트라이페닐아민, n,n-다이메틸아닐린, 메틸아민, 다이메틸아민, 아지리딘, 피페리딘, 메틸 에탄올아민 및 나이트로아닐린 또는 이들의 임의의 조합물로부터 선택된다.
실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용은 이온성 액체, 예를 들면, 한정되지 않지만 할로 금속-아민계 이온성 액체의 회수 및 재생 방법에 관한 것이다.
본 발명의 기재내용은 실시형태에 있어서 이온성 액체, 예를 들면, 한정되지 않지만 클로로알루미네이트 이온성 액체의 회수 및 재생의 화학 및 공정을 전달한다. 비제한적인 실시형태에 있어서 이온성 액체는 산업적으로 관련된 다양한 화학 반응에서 적용을 찾는다.
비제한적인 실시형태에 있어서, 회수를 위하여 사용되는 상기 이온성 액체/ 이온성 액체 촉매는 하기 일반식을 갖는다:
[(NR 1 R 2 R 3 ) i M 1 ] n+ [(M 2 Y k ) L X j ] n- ---------------------- 화학식 I
상기 식에서,
NR1R2R3은 아민을 나타내고,
R1, R2 및 R3은 한정되지 않지만 알킬, 아릴 및 H, 또는 이들의 임의의 조합물로부터 독립적으로 선택되고,
M1 또는 M2는 한정되지 않지만 Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni,ga, In, Sb 및 Zr 또는 이들의 임의의 조합물로부터 선택된 금속이고,
X 또는 Y는 한정되지 않지만 할로겐, 나이트레이트, 설페이트, 설포네이트, 카보네이트, 포스포네이트 및 아세테이트 또는 이들의 임의의 조합물로부터 선택되고,
'n'은 1 내지 4를 나타내고,
'i'는 1 내지 6을 나타내고,
'j'는 1 내지 4를 나타내고,
'k'는 1 내지 4를 나타내고,
'L'은 1 내지 7을 나타내고,
M1=M2 또는 M1≠M2이고,
X=Y 또는 X≠Y이다.
비제한적인 실시형태에 있어서, 금속 할로겐화물과 같은 전자 받개는 약 1:1 내지 약 1:5 비율로, 용매의 존재 또는 부재하에, 아민/암모늄계 기와 같은 전자 주개와 부가물을 형성하여 전자 받개-전자 주개 사이에서 부가물을 형성한다. 추가로, 부가물은 용매의 존재 또는 부재하에 동일하거나 상이한 전자 받개와 약 1:2 내지 약 1:6의 비로 반응하여 이온성 액체 촉매를 제공한다. 이러한 촉매는 임의의 화학 반응에서 불활성화된다. 촉매 손실은 불활성화된 이온성 염의 공정 및 처분의 경제가 단조로운 작업이 되는 것을 증가시킨다. 본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 화학 반응은 촉매작용, 알킬화 반응, 알킬 교환 반응, 아실화 반응, 중합 반응, 이합체화 반응, 올리고머화 반응, 아세틸화 반응, 복분해 반응, 페리사이클릭 반응 및 공중합 반응 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된다.
비제한적인 실시형태에 있어서, 염화알루미늄은 트라이에틸아민 3몰을 갖는 부가물을 형성하여 [(Et3N)3-Al]3+[(Cl)3]3-를 제공하고, 추가의 염화알루미늄 6몰을 추가로 첨가하여 이온성 액체 촉매 [(Et3N)3-Al]3+[(AlCl3)6Cl3]3-를 제공한다. 이러한 촉매는 알킬화 반응과 같은 임의의 화학 반응에서 불활성화된다. 촉매 손실은 불활성화된 이온성 염의 공정 및 처분의 경제가 단조로운 작업이 되는 것을 증가시킨다.
이러한 상황에서 본 발명의 공정은 알킬화 공정의 반응물로부터 이온성 액체를 선택적으로 분리할 수 있는 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 첨가함으로써, 할로 금속계 이온성 액체와 같은 이온성 액체 촉매의 회수 및 재생에서 통찰력을 제공한다. 아이소프로판올과 같은 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 상기 이온성 액체 폐촉매에 가하는 경우, 착물 부가물이 이온성 액체와 아이소프로판올 사이에서 형성되고, 이는 더 높은 온도에서 이온성 액체를 원래대로 뒤에 남기면서 열적으로 파괴된다. AlCl3와 같은 금속 할로겐화물의 미량의 손실이 존재할 수 있고, 그 결과, 겨우 약 0.1 내지 3몰의 신선한 염화알루미늄 첨가로 재생된 이온성 액체 촉매를 제공할 수 있으며, 따라서 이온성 액체 촉매의 제조 및 재생을 위한 경제를 하락시킨다.
실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용의 방법은 이온성 액체의 음이온의 완전한 손실을 야기하지 않고, 이는 재순환된다. 또 다른 실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용의 방법은 이온성 액체로부터 불순물 또는 오염물질의 완전한 제거를 야기한다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 금속 할로겐화물 보충 화합물의 첨가는 약 0.1몰 내지 약 3.5몰 범위의 농도이다.
본 발명의 기재내용은 또한 이온성 액체의 회수 및 재생 시스템(100)에 관한 것이고, 시스템은 배치 또는 반연속 또는 연속 모드로 작동된다.
비제한적인 실시형태에 있어서, 회수되고 재생되는 이온성 액체는 연속적으로 혼합 유닛, 반응기, 여과 유닛, 증발기, 증류 유닛 및 제2 반응기에 적용된다.
실시형태에 있어서, 이온성 액체의 회수 및 재생에 대한 전체 조립품은 N2 분위기 하에 유지된다.
또 다른 실시형태에 있어서, 회수되고 재생되는 이온성 액체는 반응기에 직접적으로 전송되거나, 혼합 유닛에서 용매와 혼합된 다음에 반응기로 전송된다. 사용되는 용매는 벤젠, 펜탄, 헵탄, 헥산, 옥탄, 노난, 데칸, 에틸 아세테이트, 아세토나이트릴 및 다이클로로메탄 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하지만 이들로 한정되지 않는 군으로부터 선택된 유기 또는 무기 용매이다. 본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 폐 이온성 액체의 양에 대하여 사용된 상기 용매의 양의 비가 약 0.5:1 내지 약 10:1, 바람직하게는 약 1:1 내지 약 4:1 범위이다. 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 제1 반응기에 배치 모드 또는 연속 모드로 가하고; 완전한 부가물 형성이 진행되도록 반응을 허용한다. 제1 반응기로부터 수득된 부가물을 포함하는 슬러리 덩어리 또는 수득된 혼합물을 이들로 한정되지 않지만 필터 유닛과 같은 고체 분리 유닛으로 전송하고, 고체를 세척하여 미량의 오염물질 또는 불순물[존재하는 경우]을 제거한다. 실시형태에 있어서, 고체 분리 유닛으로부터 분리된 고체를, 한정되지 않지만 아이소프로판올, 에틸 아세테이트 등과 같은 유기 또는 무기 용매로 세척한다. 또 다른 실시형태에 있어서, 세척에 사용된 용매는 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물이다. 본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 세척에 사용된 용매의 농도는 약 0g 내지 약 100g, 바람직하게는 약 25g 내지 약 75g 범위이다. 고체 분리 유닛에 보유된 고체/부가물을 증발기로 전송하고, 여기서 한정되지 않지만 금속 할로겐화물과 같은 금속 화합물과 배위제(적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물의 배위제) 부가물의 파괴가 발생하여 여과물 및 고체/액체가 수득된다. 실시형태에 있어서, 부가물에서 금속 할로겐화물와 같은 금속 화합물과 배위제(적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물의 배위제) 사이의 결합의 파괴는 열적으로 수행된다. 고체 분리 유닛으로부터 수득된 여과물을 증류 유닛으로 전송하여 용매 또는 용매로서 포함된 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 또는 이의 혼합물을 증류시키고; 임의의 오염물질 또는 불순물을 잔여물로서 뒤에 남기고 이를 재순환시킨다. 증발기로부터 수득된 고체/액체 이온성 액체를 제2 반응기로 수송하고, 여기서 이온성 액체는 적합한 용매, 예를 들면, 한정되지 않지만 벤젠으로부터 선택된 유기 또는 무기 용매와 함께 증류된다. 추가로, 실시형태에 있어서, 금속 할로겐화물 손실이 존재하는 경우, 완전한 이온성 액체 형성을 위하여 추가 또는 보충 화합물, 예를 들면, 금속 할로겐화물 약 0.1 내지 3몰, 약 5 w/w% 내지 약 50 w/w%, 바람직하게는 약 15 w/w% 내지 약 30 w/w% 범위의 용매를 가한다. 실시형태에 있어서, 본 명세서에 지시된 양은 반응 매질의 총 중량의 w/w%이다.
도 1은 이온성 액체의 회수 및 재생 시스템의 블록 다이어그램을 설명하는 본 발명의 기재내용의 예시적인 실시형태이다. 시스템은 이온성 액체의 회수 및 재생을 위하여 배치 또는 반연속 또는 연속 모드로 작동된다. 시스템은 스트림 1을 통해 회수되고 재생되는 할로 금속 이온성 액체를 포함하는 금속 이온성 액체와 같은 이온성 액체와 스트림 2로부터의 용매를 수용하고 혼합하기 위한 혼합 유닛(101)을 포함한다. 실시형태에 있어서, 혼합 유닛(101)은 예비 혼합기이고, 예비 혼합기는 한정되지 않지만 교반식 용기, 정적 혼합기, 제트 혼합기 및 펌프 혼합기 또는 이들의 임의의 조합 중 적어도 하나이다. 시스템은 이온성 액체와 용매의 혼합물을 수용하기 위하여 스트림 3을 통해 혼합 유닛(101)에 유동적으로 연결된 제1 반응기(102)를 포함한다. 제1 반응기(102)는 교반식 탱크 반응기 및 정적 혼합기 또는 이들의 조합을 포함하지만 이들로 한정되지 않는다. 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물의 첨가는 스트림 4를 통해 제1 반응기(102)로 수행된다. 제1 반응기(102)로부터, 부가물을 포함하는 슬러리/혼합물은 고체 분리 유닛(103), 예를 들면, 이에 한정되지 않지만 필터, 원심분리기, 압력 누체 필터, 교반식 누체 필터, 진공 벨트 필터 및 진공 필터 또는 이들의 임의의 조합; 또는 필터-건조기 조합, 예를 들면, 교반식 누체 필터 건조기로 전송된다. 실시형태에 있어서 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물은 용매이다. 고체 분리 유닛(103)은 제1 반응기(102)에 스트림 5를 통해 유동적으로 연결된다. 시스템은 또한 한정되지 않지만 단일 효용 증발기 또는 다중 효용 증발기 또는 강하막 증발기 또는 교반식 박막 증발기 또는 이들의 조합을 포함하는 증발기(105)를 포함하고; 증발기는 또한 증발기와 건조기의 조합일 수 있고, 상기 건조기는 트레이-건조기, 교반식 박막 건조기 또는 이들의 조합이다. 증발기는 또한 스트림 9에 연결되고, 이는 임의로 이를 통해 흐르는 용매의 형태로 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 갖는다. 추가로, 한정되지 않지만 단일 또는 다중 단계 트레이 컬럼 또는 충전 컬럼 또는 강하막 증발기 또는 이들의 조합을 포함하는 증류 유닛(104)이 시스템에서 제공되고, 이는 오염물질 또는 불순물 잔여물을 뒤에 남기고 용매, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 또는 이의 혼합물을 제거하기 위하여 고체 분리 유닛(103)의 다운스트림에 스트림 11을 통해 유동적으로 연결된다. 시스템은 또한 보충 화합물, 예를 들면, 금속 할로겐화물 및/또는 용매의 임의의 첨가를 위하여 증발기(105)에 스트림 8을 통하여 유동적으로 연결된 제2 반응기(106)를 포함한다. 제2 반응기(106)는 교반식 탱크 반응기 또는 정적 혼합기 또는 이들의 조합을 포함하지만 이들로 한정되지 않는다. 재생된 촉매는 스트림 15를 통해 제2 반응기로부터 수집된다.
회수되고 재생되는 할로 금속계 이온성 액체, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물, 사용되는 다양한 용매 등은 모두 도 1에 도시된 바와 같이 스트림 방식, 유로 등에 의해 다양한 유닛으로 도입된다.
실시형태에 있어서, 회수되고 재생되는 할로 금속 이온성 액체를 함유하는 스트림 1은 반응기(102)로 직접 전송되거나, 혼합 유닛(101)에서 스트림 2의 적합한 용매와 혼합된 다음에 제1 반응기(102)로 스트림 3을 통해 전송된다. 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물의 반응기로의 첨가는 스트림 4를 통해 수행된다. 첨가 모드는 배치 모드 또는 연속 모드이다. 제1 반응기(102)에서 체류 시간 또는 반응 시간은 완전한 부가물 형성을 갖기 위하여 약 0.5시간 내지 약 3시간으로 다양하다. 제1 반응기(102)로부터의 슬러리 덩어리를 고체 분리 유닛(103)으로 스트림 5를 통해 전송한다. 고체 분리 유닛(103)에 스트림 6을 통해 공급된 과량의 용매로 고체를 세척하여 미량의 오염물질 또는 불순물, 예를 들면, 한정되지 않지만 타르, 불포화 탄화수소, 중합체, 수분 등을, 존재하는 경우, 제거한다.
고체 분리 유닛(103)에 보유된 고체를 스트림 7을 통해 증발기(105)로 전송하고, 여기서 고체는 가열되고, 금속 할로겐화물과 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 사이에 형성된 부가물의 파괴가 120℃ 이상에서 발생한다. 이러한 증발은 대기에서 또는 진공 하에 또는 이들의 조합에서 수행된다. 고체 분리 유닛(103)으로부터 수득된 여과물을 스트림 11을 통해 증류 유닛(104)의 증류 컬럼으로 전송하여 용매 또는 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 또는 이의 혼합물을 증류시키고, 이를 스트림 12를 통해 재순환시키고, 타르, 중합체 탄화수소, 수분을 포함하는 오염물질 또는 불순물을 잔여물로서 뒤에 남긴다(스트림 13). 증발기(105)로부터 수득된 고체/액체를 제2 반응기(106)로 수송하고, 여기서 이온성 액체를 스트림 14를 적합한 용매, 예를 들면, 벤젠과 통해 희석한다. 금속 할로겐화물 손실이 존재하는 경우, 완전한 이온성 액체 형성을 위하여 추가 또는 보충 금속 할로겐화물 약 0.1 내지 3몰을 스트림 10을 통해 가한다. 재생된 촉매를 스트림 15를 통해 제2 반응기(106)로부터 수집한다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 증발기에 전송된 고체는 이온성 액체의 금속 할로겐화물과 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 사이의 부가물과 결합된 아민 착물이다. 증발기에서, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 이온성 액체의 금속 할로겐화물 사이의 결합은 파괴되고, 소위 전촉매라고 지칭되는 아민 착물 및 금속 할로겐화물을 뒤에 남겨두고, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물은 증발된다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 스트림 9는 또한 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 흐름 스트림과 적어도 하나의 증발기(105) 사이에 연결된 유체 유로로 지칭된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 스트림 12는 또한 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 흐름 스트림과 적어도 하나의 증류 유닛(104) 사이에 연결된 유체 유로로 지칭된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 스트림 6은 또한 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 흐름 스트림과 적어도 하나의 고체 분리 유닛(103) 사이에 연결된 유체 우회로로 지칭된다.
본 발명의 기재내용의 또 다른 실시형태에 있어서, 스트림 10 또는 스트림 14는 또한 화합물 흐름 스트림과 적어도 하나의 이온성 액체 회수용 제2 반응기(106) 사이에 연결된 우회로로 지칭된다.
본 발명의 기재내용의 실시형태에 있어서, 실온(RT)은 약 20℃ 내지 약 35℃ 범위, 바람직하게는 약 28℃이다.
실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용은 효과적이고 비용 효율적인 이온성 액체의 재순환 및 재생 방법 및 이의 시스템을 제공한다. 또 다른 실시형태에 있어서, 본 발명의 기재내용의 방법은 수득된 배위 용매-폐촉매 부가물의 흐름을 개선하고, 더 적은 양의 용매를 사용하여, 재순환된 이온성 액체의 수율을 증가시키고, 용매 및 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물의 재사용을 제공한다. 본 발명의 기재내용의 추가의 실시형태 및 특징은 본 명세서에 제공된 설명을 기반으로 당해 분야의 숙련가에게 명백할 것이다. 본 명세서의 실시형태는 설명에서 이의 다양한 특징 및 유리한 세부사항을 제공한다. 잘 알려진/통상적인 방법 및 기술의 설명은 본 명세서에서 실시형태를 불필요하게 모호하게 만들면 안되기 때문에 생략된다. 추가로, 본 명세서의 기재내용은 상기 실시형태를 설명하기 위하여 실시예로서 제공되며, 본 발명의 기재내용의 실시형태를 설명하기 위하여 특정한 측면이 사용되었다. 이러한 설명을 위하여 본 명세서에서 사용된 실시예는 단지 본 명세서의 실시형태가 실시될 수 있는 방식을 이해하는 것을 돕고, 추가로 당해 분야의 숙련가가 본 명세서의 실시형태를 실시할 수 있게 하기 위하여 의도된다. 따라서, 하기 실시예는 본 명세서에서 실시형태의 범위를 한정하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
실시예 1: 불활성화된 촉매를 수득하기 위한 알킬화 반응.
C10-C14 올레핀 약 10 내지 13%, 파라핀 약 87 내지 90%를 함유하는 탄화수소 스트림 약 52.02 리터 및 벤젠 약 20.02 리터를 오버헤드 교반기하에 유지되고 가열 맨틀에 위치한 250ℓ 유리 반응기에 채운다. N2 흐름을 반응기 내에 확보한다. 그 다음, 반응기를 약 38 내지 39℃로 가열한다. 온도가 달성되면, 신선한게 제조된 [(Et3N)3-Al]3+[(AlCl3)6Cl3]3- 이온성 액체 촉매 약 0.7kg을 반응기에 가하고, 약 5분의 시간 기간 동안 교반한다. 약 5분 후, 반응물을 약 10분 동안 가라앉게 둔다. 그 다음, 층을 분리한다. 그 다음, 상부 탄화수소 층을 분석한다. 벤젠의 선형 알킬 벤젠으로의 전환율은 약 99.7%인 것으로 확인된다. 하부 폐/불활성화된 촉매 층은 따로 보관한다.
실시예 2: 아이소프로판올을 사용하는 이온성 액체 촉매의 회수 및 재생.
실시예 1로부터 수득된 폐촉매(약 25% 불순물 포함) 약 300g을 벤젠으로 세척하고, 오버헤드 교반기하에 유지된 2000㎖ RB 플라스크에 넣는다. 전체 조립품은 N2 분위기 하에 유지한다. 그 후, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물인 아이소프로판올 약 480g을 이에 약 1시간 동안 적가한다. 첨가 후, 완전한 부가물 형성을 위하여 전체 덩어리를 추가의 약 3시간 동안 교반한다. 그 다음, 수득된 혼합물을 진공 여과로 분리하고, 여기서 수득된 고체를 아이소프로판올로 세척한다. 사용된 이온성 액체 촉매 및 아이소프로판올 부가물 약 273.68g을 아이소프로판올, 타르, 불포화 탄화수소 및 중합체와 같은 미반응 불순물을 함유하는 여과물 약 466.67g과 함께 수득한다. 수득된 고체를 약 130 내지 145℃에서 냉수 순환하에 증발기로 전송하고, 전촉매 약 136.84g 및 아이소프로판올 약 125.89g을 수득한다. 여과물을 증류 유닛으로 전송하여 아이소프로판올 및 타르, 불포화 탄화수소 및 중합체를 분리한다. 금속 염화물 및 금속 염화물과 아민의 부가물을 함유하는 이온성 착물 약 24.77g을 벤젠 약 7.431g으로 처리한 후, 신선한 염화알루미늄 약 15.67g을 가하여 재생된 촉매를 수득한다. 재생된 촉매의 활성을 확인하기 위하여, 실시예 1에 따라 벤젠의 알킬화를 수행하고, 결과는 신선한 촉매의 것과 일치한다.
실시예 3: 에틸 아세테이트 중의 아이소프로판올을 사용하는 이온성 액체 촉매의 회수 및 재생.
실시예 1로부터 수득된 폐 이온성 액체 촉매(약 25% 불순물 포함) 약 50g을 오버헤드 교반기하에 유지된 250 ml RB 플라스크에 넣고, 에틸 아세테이트 약 50g을 이에 가한다. 전체 조립품을 분위기 하에하에 유지한다. 그 후, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물인 아이소프로판올 약 65.63g을 상기 용액에 약 1시간 동안 적가한다. 첨가 후, 완전한 부가물 형성을 위하여 전체 덩어리를 추가 3시간 동안 교반한다. 그 다음, 수득된 혼합물을 진공 여과로 분리하고, 여기서 수득된 고체를 추가의 에틸 아세테이트 약 50g으로 세척한다. 폐/사용된 이온성 액체 촉매 및 아이소프로판올 부가물 약 47.86g을 불순물, 예를 들면, 미반응 아이소프로판올, 타르, 불포화 탄화수소 및 중합체를 함유하는 여과물 약 73.54g과 함께 수득한다. 수득된 고체를 증발기로 약 130 내지 145℃에서 냉수 순환하에 전송하고, 전촉매 약 24.42g 및 아이소프로판올 약 23.86g을 수득한다. 여과물을 증류 유닛으로 전송하여 아이소프로판올 및 타르, 불포화 탄화수소 및 중합체를 분리한다. 금속 염화물 및 금속 염화물과 아민의 부가물을 함유하는 이온성 액체 착물 약 24.42g을 벤젠 약 7.326g으로 처리한 후, 신선한 염화알루미늄 약 15.33g을 가하여 재생된 촉매를 수득한다. 재생된 촉매의 활성을 확인하기 위하여, 실시예 1에 따라 벤젠의 알킬화를 수행하고, 결과는 신선한 촉매의 것과 일치한다.
실시예 4: 아이소프로판올 및 헥산을 사용하는 이온성 액체 촉매의 회수 및 재생.
실시예 1로부터 수득된 폐촉매(약 25% 불순물 포함) 약 150g을 헥산 약 551g과 혼합하여 용액을 수득하고, IPA 약 -98.38g을 상기 용액에 약 1시간 동안 적가한다. IPA 첨가까지 교반 속도를 약 450 내지 500 rpm으로 유지하고, 첨가 완료 후, 이를 약 500 rpm으로 약 3시간 동안 유지한다. 전체 조립품을 N2 분위기 하에 유지한다. 그 다음, 수득된 혼합물을 진공 여과로 분리한다. 부가물 중의 임의의 잔여 불순물을 제거하기 위하여 수득된 고체 케이크를 헥산 약 50g으로 세척하고, 실온에서 건조시킨다. 사용된 이온성 액체 촉매 및 아이소프로판올 부가물 약 200g을 미반응 아이소프로판올, 타르, 불포화 탄화수소 및 중합체를 함유하는 여과물 약 588.5g과 함께 수득한다. 수득된 고체를 증발기로 전송하고 약 130 내지 140℃ 범위의 온도에서 냉수 순환하에 적용하여 IPA를 AlCl3:폐촉매 부가물로부터 제거하고, 전촉매 약 109.125g 및 아이소프로판올 약 90.3875g을 수득한다. 여과물을 증류 유닛으로 전송하여 아이소프로판올 및 타르, 불포화 탄화수소 및 중합체를 분리한다. 최종 촉매의 제조를 위하여, 금속 염화물 및 금속 염화물과 아민의 부가물을 함유하는 이온성 착물 약 109.125g을 금속 할로겐화물 약 3.375g로 처리한다. 수득된 촉매의 파라미터는 하기 표 1에 제공된다. 재생된 촉매의 활성을 확인하기 위하여, 실시예 1에 따라 벤젠의 알킬화를 수행하고, 결과는 신선한 촉매의 것과 일치한다. 이온성 액체의 회수 및 재생을 위하여 IPA 및 IPA-헥산의 사용을 비교 분석한다.
일련 번호 파라미터 IPA-헥산 방법
1 수율 95% 초과
2 배위제의 필요량 오직 화학량(1:3)
3 부가물 질감 자유 유동 분말
4 IL을 재생시키기 위하여
필요한 금속 할로겐화물		 0.5 내지 1.5몰
따라서, 본 발명의 기재내용은 선행 기술의 다양한 결함을 성공적으로 극복할 수 있고, 이온성 액체의 개선된 회수 및 재생 방법을 제공한다.
본 발명의 기재내용의 추가의 실시형태 및 특징은 본 명세서에 제공된 설명을 기반으로 당해 분야의 숙련가에게 명백할 것이다. 본 명세서의 실시형태는 설명에서 이의 다양한 특징 및 유리한 세부사항을 제공한다. 잘 알려진/통상적인 방법 및 기술의 설명은 본 명세서에서 실시형태를 불필요하게 모호하게 만들면 안되기 때문에 생략된다.
상기 특정한 실시형태의 설명은 본 명세서의 실시형태의 일반적인 성질을 완전히 밝힘으로써, 다른 이들이 현재 지식을 적용하여 포괄적인 개념으로부터 벗어나지 않고 이러한 특정한 실시형태를 다양한 적용을 위하여 용이하게 변형하고/변형하거나 개조할 수 있고, 따라서, 이러한 개조 및 변형은 기재된 실시형태의 등가물의 의미 및 범위 내에서 이해되어야 하며, 이해되는 것을 의도한다. 본 명세서에 사용된 어법 및 용어는 한정이 아닌 설명을 목적으로 하는 것이 이해된다. 따라서, 본 기재내용에서 실시형태가 바람직한 실시형태의 관점에서 기재되었지만, 당해 분야의 숙련가는 본 명세서의 실시형태가 본 명세서에 기재된 바와 같은 실시형태의 취지 및 범위 내에 변형되어 실시될 수 있음을 인식할 것이다.
본 명세서 전체에서, 단어 "포함하다", 또는 어디에나 사용되는 "포함하는" 또는 "포함하는 것"과 같은 변형은 지시된 요소, 정수 또는 단계, 또는 요소들, 정수들 또는 단계들의 군의 포함을 의미하지만, 임의의 다른 요소, 정수 또는 단계, 또는 요소들, 정수들 또는 단계들의 군의 배제를 의미하는 것이 아닌 것이 이해될 것이다.
본 명세서에서 실질적으로 임의의 복수 및/또는 단수 용어의 사용에 관하여, 당해 분야의 숙련가는 맥락 및/또는 적용에 적절한 경우, 복수를 단수로 번역하고/번역하거나 단수를 복수로 번역할 수 있다. 다양한 단수/복수 순열이 명확성을 위하여 본 명세서에서 명백하게 기재될 수 있다.
표현 "적어도" 또는 "적어도 하나"의 사용은 하나 이상의 목적하는 목표 또는 결과를 달성하기 위하여 기재내용의 실시형태에서 사용될 수 있는 하나 이상의 요소들 또는 성분들 또는 양들의 사용을 제시한다.
본 명세서에 포함된 문서, 행위, 물질, 장치, 제품 등의 임의의 논의는 오로지 기재내용을 위한 맥락을 제공하기 위한 것이다. 임의의 또는 모든 이러한 문제는 선행 기술 근간의 일부분을 형성하거나, 이것이 본 출원의 우선일 전에 어디에든 존재하기 때문에 기재내용과 관련된 분야의 흔한 일반적인 지식이라는 것을 인정하는 것으로 여겨지지 않는다.
이러한 기재내용이 특정한 특징에 대하여 본 명세서에서 상당한 강조가 존재하지만, 다양한 변형이 만들어질 수 있고, 기재내용의 원리를 벗어나지 않고 바람직한 실시형태에서 많은 변화가 만들어질 수 있다는 것이 인식될 것이다. 기재내용 또는 바람직한 실시형태의 성질에서 이들 및 다른 변형은 본 명세서의 기재내용으로부터 당해 분야의 숙련가에게 명백할 것이고, 이로써 상기 기재된 문제가 한정이 아닌 기재내용의 설명으로서만 오로지 해석된다는 것이 분명하게 이해된다.
Figure pct00001

Claims (16)

  1. 이온성 액체의 회수 방법으로서,
    a) 폐 이온성 액체를 적어도 하나의 배위제(coordinating agent)를 함유하는 화합물과 접촉시켜 부가물을 포함하는 혼합물을 수득하고, 임의로 상기 폐 이온성 액체를 용매와 후속 혼합하는 단계;
    b) 상기 단계 a)의 혼합물을 분리하여 여과된 부가물을 수득하는 단계; 및
    c) 상기 여과된 부가물을 가열하여 회수된 이온성 액체를 수득하는 단계를 포함하는, 이온성 액체의 회수 방법.
  2. 이온성 액체의 회수 시스템(100)으로서,
    a) 폐 이온성 액체 및 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 수용하여 부가물을 포함하는 혼합물을 수득하도록 개조된, 적어도 하나의 제1 반응기(102);
    b) 상기 적어도 하나의 제1 반응기에 유동적으로 연결된 적어도 하나의 고체 분리 유닛(103)으로서, 상기 부가물 및 여과물을 수득하도록 구성된 적어도 하나의 고체 분리 유닛;
    c) 상기 적어도 하나의 고체 분리 유닛(103)에 유동적으로 연결된 적어도 하나의 증발기(105)로서, 상기 적어도 하나의 고체 분리 유닛으로부터 상기 부가물을 수용하도록 개조되고, 상기 부가물을 상기 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 상기 이온성 액체로 파괴하도록 구성된 적어도 하나의 증발기; 및
    d) 상기 적어도 하나의 증발기(105)에 유동적으로 연결된 적어도 하나의 제2 반응기(106)로서, 이온성 액체의 회수를 위하여 상기 적어도 하나의 증발기로부터 상기 이온성 액체를 수용하도록 개조된 적어도 하나의 제2 반응기를 포함하는, 이온성 액체의 회수 시스템.
  3. 이온성 액체의 회수 방법으로서,
    a) 상기 폐 이온성 액체를 시스템(100)에 적용하는 단계로서, 상기 폐 이온성 액체를 제1 반응기(102)에 가하는, 상기 적용하는 단계;
    b) 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 상기 제1 반응기(102)에 가하여 부가물을 포함하는 혼합물을 수득하는 단계;
    c) 상기 부가물을 포함하는 혼합물을 고체 분리 유닛(103)에 적용하여 상기 부가물 및 여과물을 수득하고, 상기 부가물을 상기 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과 상기 이온성 액체로 파괴하기 위하여 상기 부가물을 증발기(105)에 적용하고; 그 후, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 제거하는 단계; 및
    d) 상기 이온성 액체의 회수를 위하여 상기 증발기로부터 수득된 상기 이온성 액체를 제2 반응기(106)에 적용하는 단계를 포함하는, 이온성 액체의 회수 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 부가물이 상기 이온성 액체와 상기 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 사이에서 형성되고; 상기 이온성 액체의 회수가 불활성 분위기 하에 수행되고; 상기 불활성 분위기가 N2 대기인, 이온성 액체의 회수 방법 또는 시스템.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이온성 액체가 포스포늄계 이온성 액체, 암모늄계 이온성 액체 및 금속계 이온성 액체 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 상기 폐 이온성 액체 중에 존재하는 불순물의 양이 약 10 w/w% 내지 약 50 w/w%, 바람직하게는 약 20 w/w% 내지 약 30 w/w% 범위인, 이온성 액체의 회수 방법 또는 시스템.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물이 이차 알코올, 방향족 알코올, 페놀 및 케톤 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 상기 이차 알코올이 아이소프로판올 또는 2-부탄올 또는 이들의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 아이소프로판올이고, 상기 방향족 알코올이 1-페닐에탄올이고, 상기 케톤이 아세톤이고; 상기 이온성 액체의 금속 할로겐화물의 농도에 대한 상기 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물의 농도의 비가 약 1:1 내지 약 1:18몰, 바람직하게는 약 1:3 내지 약 1:6몰 비 범위인, 이온성 액체의 회수 방법 또는 시스템.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 용매가 탄화수소, 에틸 아세테이트, 아세토나이트릴 및 다이클로로메탄 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 상기 탄화수소 용매가 벤젠, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난 및 데칸, 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 헥산이고; 상기 폐 이온성 액체의 양에 대한 상기 용매의 양의 비가 약 0.5:1 내지 약 10:1, 바람직하게는 약 1:1 내지 약 4:1 범위인, 이온성 액체의 회수 방법 또는 시스템.
  8. 제1항에 있어서, 상기 폐 이온성 액체의 상기 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물과의 상기 접촉이 약 -5℃ 내지 약 50℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 약 30℃ 범위의 온도에서, 약 0.5시간 내지 약 3시간, 바람직하게는 약 2.5시간 내지 약 3시간 범위의 시간 기간 동안 수행되고; 상기 분리가 여과, 원심분리, 압력 누체 여과(pressure nutsche filtration), 교반식 누체 여과(agitated nutsche filtration), 진공 벨트 여과 및 진공 여과 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 기술에 의해 수행되는, 이온성 액체의 회수 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 단계 b)의 부가물이 용매에 의한 세척의 대상이 되고, 상기 용매가 이차 알코올, 방향족 알코올, 페놀, 케톤, 탄화수소, 에틸 아세테이트, 아세토나이트릴 및 다이클로로메탄 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 상기 용매의 양이 약 0g 내지 약 100g, 바람직하게는 약 25g 내지 약 75g 범위이고; 단계 c)에서 수득된 상기 여과된 부가물이 상기 이온성 액체와 상기 배위제 사이에서 형성된 부가물을 포함하고; 상기 여과된 부가물의 가열이 상기 이온성 액체와 상기 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 사이의 결합을 파괴하고, 상기 가열이 약 60℃ 내지 약 160℃, 바람직하게는 약 130℃ 내지 약 140℃ 범위의 온도에서 수행되는, 이온성 액체의 회수 방법.
  10. 제1항에 있어서, 용매 및 금속 할로겐화물 또는 이들의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택된 화합물이 상기 단계 c)의 회수된 이온성 액체에 첨가되고; 상기 용매의 농도가 약 5 w/w% 내지 약 50 w/w%, 바람직하게는 약 15 w/w% 내지 약 30 w/w% 범위이고; 상기 용매가 벤젠이고; 상기 금속 할로겐화물의 농도가 약 43 w/w% 내지 약 65 w/w% 범위이고; 상기 금속 할로겐화물의 금속이 알루미늄, 철, 아연, 망간, 마그네슘, 타이타늄, 주석, 팔라듐, 플래티늄, 로듐, 구리, 크롬, 코발트, 세륨, 니켈, 갈륨, 인듐, 안티몬 및 지르코늄 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 상기 금속 할로겐화물의 할로겐이 플루오린, 염소, 브로민, 아이오딘 및 아스타틴 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되는, 이온성 액체의 회수 방법.
  11. 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 시스템이 배치 모드, 반연속 모드 및 연속 모드, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 모드로 작동되고; 상기 혼합 유닛(101)이 교반식 용기, 정적 혼합기, 제트 혼합기 및 펌프 혼합기, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택되고; 제1 반응기(102)가 교반식 탱크 반응기 및 정적 혼합기 또는 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택되는, 이온성 액체의 회수 방법 또는 시스템.
  12. 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 고체 분리 유닛(103)이 필터, 원심분리기, 압력 누체 필터, 교반식 누체 필터, 진공 필터 및 필터-건조기 조합, 예를 들면, 교반식 누체 필터 건조기 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택되고; 증발기(105)가 단일 효용 증발기, 다중 효용 증발기, 강하막 증발기, 교반식 박막 증발기 및 증발기-건조기 조합 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택되고; 상기 건조기가 트레이-건조기 및 교반식 박막 건조기 또는 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택되고; 상기 증류 유닛(104)이 단일 단계 트레이 컬럼, 다중 단계 트레이 컬럼, 충전 컬럼 및 강하막 증발기 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택되고; 제2 반응기(106)가 교반식 탱크 반응기 및 정적 혼합기 또는 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택되는, 이온성 액체의 회수 방법 또는 시스템.
  13. 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 폐 이온성 액체 및 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 포함하는 혼합물이 약 -5℃ 내지 약 50℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 약 30℃ 범위의 온도에서, 약 0.5시간 내지 약 3시간, 바람직하게는 약 2.5시간 내지 약 3시간 범위의 시간 기간 동안 존재하고; 상기 부가물이 용매에 의한 세척의 대상이 되고; 세척을 위한 상기 용매가 이차 알코올, 방향족 알코올, 페놀, 케톤, 탄화수소, 에틸 아세테이트, 아세토나이트릴 및 다이클로로메탄 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 군으로부터 선택되고; 상기 용매의 양이 약 0g 내지 약 100g, 바람직하게는 약 25g 내지 약 75g 범위이고; 상기 단계 c)에서 수득된 여과된 부가물이 상기 이온성 액체와 상기 배위제 사이에서 형성된 부가물을 포함하는, 이온성 액체의 회수 방법 또는 시스템.
  14. 제2항에 있어서, 상기 시스템이 상기 적어도 하나의 제1 반응기(102)에 유동적으로 연결된 혼합 유닛(101)을 포함하고, 상기 혼합 유닛이 상기 적어도 하나의 제1 반응기(102)로 공급되기 전에 상기 폐 이온성 액체를 용매와 혼합하도록 구성되고; 상기 시스템이 상기 적어도 하나의 고체 분리 유닛에 유동적으로 연결된 적어도 하나의 증류 유닛(104)을 포함하고, 상기 적어도 하나의 증류 유닛(104)이 상기 여과물로부터 용매 및 상기 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 증류시키도록 구성되고; 상기 여과물이 용매, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 또는 불순물 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하고; 상기 여과물이 고체, 액체 및 기체 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택된 형태로 존재하는, 이온성 액체의 회수 시스템.
  15. 제2항에 있어서, 상기 시스템이 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 상기 적어도 하나의 제1 반응기에 재순환시키기 위하여, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 흐름 스트림과 상기 증류 유닛(104) 또는 상기 적어도 하나의 증발기(105) 또는 이들의 조합 중 적어도 하나 사이에 연결된 유체 유로를 포함하고; 상기 시스템이 상기 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물을 공급하기 위하여 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 흐름 스트림과 적어도 하나의 고체 분리 유닛(103) 사이에 연결된 유체 우회로를 포함하고; 상기 시스템이 상기 이온성 액체를 회수하기 위하여 화합물 흐름 스트림과 상기 적어도 하나의 제2 반응기(106) 사이에 연결된 우회로를 포함하고, 상기 화합물이 용매 또는 금속 할로겐화물 또는 이들의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택되는, 이온성 액체의 회수 시스템.
  16. 제3항에 있어서, 상기 폐 이온성 액체가 상기 제1 반응기(102)에 첨가되기 전에 혼합 유닛(101)에서 용매와 혼합되고; 상기 단계 c)에서 수득된 여과물이 증류 유닛(104)에 적용되어 상기 용매 또는 상기 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 또는 이들의 조합물을 증류시키고; 상기 단계 d)의 회수된 이온성 액체가 용매 및 금속 할로겐화물 또는 이의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 화합물과 접촉되고; 상기 여과물이 용매, 적어도 하나의 배위제를 함유하는 화합물 또는 불순물 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하고; 상기 여과물이 고체, 액체 및 기체 또는 이들의 임의의 조합물을 포함하는 군으로부터 선택된 형태로 존재하는, 이온성 액체의 회수 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3115353A1 (en) * 2015-07-10 2017-01-11 GFBiochemicals Ltd. Process for the isolation of levulinic acid
CN108997596B (zh) * 2018-07-09 2020-12-15 南京林业大学 一种从制备纤维素纳米纤维的废液中回用离子液体的方法
CN109179788A (zh) * 2018-11-13 2019-01-11 西安科技大学 一种矿用离子液体阻化剂的净化装置及净化方法
WO2020121154A1 (en) * 2018-12-09 2020-06-18 Reliance Industries Limited Process for preparing linear alkyl benzene

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT2010032263W (pt) * 2008-08-26 2011-09-14 Reliance Ind Ltd Processo e equipamento para recuperação de materiais valiosos do fabrico de ácido tereftálico
US8012899B2 (en) * 2008-12-23 2011-09-06 Chevron U.S.A. Inc. Recycling of ionic liquid catalyst
JP2010184902A (ja) * 2009-02-13 2010-08-26 Kri Inc イオン液体の精製方法および回収方法
US9561499B2 (en) * 2013-04-19 2017-02-07 Reliance Industries Limited Process for regenerating ionic compound

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