RU2627900C1 - СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ЦЕОЛИТА NaY - Google Patents
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ЦЕОЛИТА NaY Download PDFInfo
- Publication number
- RU2627900C1 RU2627900C1 RU2016147645A RU2016147645A RU2627900C1 RU 2627900 C1 RU2627900 C1 RU 2627900C1 RU 2016147645 A RU2016147645 A RU 2016147645A RU 2016147645 A RU2016147645 A RU 2016147645A RU 2627900 C1 RU2627900 C1 RU 2627900C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zeolite
- gel
- temperature
- seed
- aluminosilicate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/24—Type Y
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу приготовления микрокристаллического цеолита NaY, используемого для получения на его основе адсорбентов и катализаторов, в частности катализаторов крекинга и гидрокрекинга. Способ приготовления микрокристаллического цеолита NaY включает осаждение алюмосиликатного геля из растворов силиката натрия, сернокислого алюминия и алюмината натрия, введение аморфной алюмосиликатной затравки, кристаллизацию осажденного геля при температуре 92-95°С и охлаждение полученной суспензии цеолита. Охлаждение суспензии цеолита ведут до температуры не более 60°С путем слива в суспензию холодной воды со скоростью не менее 20°С/ч. Состав алюмосиликатного геля, подвергаемого кристаллизации, имеет мольное соотношение (Na2-Al2O3)/SiO2 в диапазоне 0,37-0,39, что обеспечивает необходимую избыточную щелочность. Изобретение обеспечивает получение чистого цеолита с размерами кристаллов 0,3-0,8 мкм при сокращении продолжительности процесса его получения. 1 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к химической и нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к способу приготовления микрокристаллического цеолита NaY для получения на его основе адсорбентов и катализаторов, в частности катализаторов крекинга и гидрокрекинга.
Размеры кристаллов цеолита NaY играют важную роль для использования в приготовлении на его основе адсорбентов и катализаторов, в частности катализаторов крекинга и гидрокрекинга. В соответствии с общепринятой классификацией кристаллы размером менее 100 нм (0,1 мкм) относятся к наночастицам, кристаллы размером от 100 до 1000 нм (0,1-1,0 мкм) относятся к микрокристаллическим частицам.
Микрокристаллические цеолиты позволяют значительно уменьшить внутридиффузионные ограничения при проведении процессов адсорбции и катализа. По формуле Эйнштейна время диффузии веществ равно
t=R2/(2⋅D), где R - радиус частицы, D - коэффициент диффузии вещества.
Таким образом, при уменьшении размера частиц квадратично уменьшается время диффузии вещества внутри пор цеолита и тем самым сокращается время проведения процессов адсорбции и катализа.
Известен способ синтеза микрокристаллического цеолита NaY (патент CN №1285314, 28.02.2001), который включает следующие шаги: добавление силиката натрия в высокощелочной раствор алюмината натрия, перемешивание, старение с последующим добавлением органического диспергатора. Затем полученную смесь смешивают с сульфатом алюминия, низкощелочным раствором алюмината натрия и силиката натрия, перемешивают, кристаллизуют, фильтруют и сушат. Недостатком указанного способа является использование при осаждении геля органического диспергатора (солей четвертичного аммониевого основания), что значительно удорожает затраты на синтез цеолита.
Известен способ синтеза микрокристаллического цеолита NaY (патент CN №102049278, 11.05.2011), где размер кристаллов каждой частицы цеолита составляет от 0,1 до 0,45 мкм. Небольшие зерна цеолита NaY распределены в специальной матрице, так что образующийся материал имеет множество каталитических центров и пористых каналов и имеет преимущество в процессе каталитического крекинга. Недостатком указанного способа является сложности выделения и промывки цеолита такого размера на существующих типах фильтров и фильтровальных материалов.
Одним из возможных способов преодоления сложностей выделения и промывки цеолитов с размером кристаллов менее 0,3 мкм на существующих типах фильтров и фильтровальных материалов является синтез сростков микрокристаллических кристаллов цеолитов NaY.
Известно применение таких сростков цеолита NaY для катализаторов гидрокрекинга (патенты US №8778171, 15.07.2014, US №8778824, 15.07.2014, US №8852326, 07.10.2014, US №8882993, 11.11.2014). В указанных способах используются сростки мелких первичных кристаллов цеолита NaY, которые группируются в большие вторичные частицы. Как минимум, 80% вторичных частиц содержат, по меньшей мере, 5 первичных кристаллов. Размер первичных кристаллов может быть не более чем 0,5 мкм или не более чем 0,3 мкм, а размер вторичных частиц около 0,8 мкм. Недостатком указанного способа является невозможность равномерного распределения первичных микрокристаллических кристаллов цеолита в частицах катализатора размером 1-3 мм.
Наиболее близким к изобретению является способ получения цеолита NaY с малым размером кристаллов (патент CN №1354134, 19.06.2002, прототип). Способ синтеза цеолита NaY включает следующие стадии: подготовка раствора затравки для получения геля в соответствии с молярным соотношением 1Al2O3: (10-20) SiO2: (12-18) Na2O: (150-450) Н2О; затем подготовка геля в соответствии с молярным соотношением 1Аl2O3: (5-20) SiO2: (2-5) Na2O: (200-600) Н2O при 0-40°С; добавление геля затравки в основной гель; выдержка в автоклаве под давлением, кристаллизация в течение 15-60 ч при температуре 90-110°С. Процесс смешивания растворов сырья реализуется при низкой температуре, что способствует уменьшению размеров зародышей кристаллов. Средний размер кристаллов составляет менее 0,3 мкм. Недостатком описанного способа является длительная кристаллизация геля и использование автоклава под давлением.
Целью изобретения является получение чистого, без примесей, микрокристаллического цеолита NaY с размерами кристаллов в диапазоне 0,3-0,8 мкм и со средним размером менее 0,5 мкм при сокращении продолжительности процесса его приготовления.
Предлагаемый способ приготовления микрокристаллического цеолита NaY включает осаждение алюмосиликатного геля из растворов силиката натрия, сернокислого алюминия и алюмината натрия, введение аморфной алюмосиликатной затравки, кристаллизацию осажденного геля при температуре 92-95°С и охлаждение полученной суспензии цеолита, причем охлаждение суспензии цеолита ведут до температуры не более 60°С сливом холодной воды со скоростью не менее 20°С/ч, а состав алюмосиликатного геля обеспечивает необходимую избыточную щелочность, определяемую мольным соотношением (Na2O-Al2О3)/ SiO2 в диапазоне 0,37-0,39.
Для получения микрокристаллического цеолита NaY с размерами кристаллов в диапазоне 0,3-0,8 мкм и средним размером менее 0,5 мкм, кроме строгого соблюдения последовательности операций и технологических режимов, необходимым условием является избыточная щелочность алюмосиликатного геля, определяемая мольным соотношением (Na2O-Al2O3)/ SiO2. Избыточную щелочность в диапазоне 0,37-0,39 обеспечивает следующий состав осаждаемого геля: (3,9-4,2)Na2O⋅Al2O3⋅(8-10)SiO2⋅(160-220)Н2О.
Для предотвращения перекристаллизации цеолита NaY в цеолит филлипсит применяется быстрое охлаждение объема кристаллизатора путем слива в него определенного объема холодной воды со скоростью не менее 20°С/ч. Кроме того, быстрое охлаждение также сокращает продолжительность всего процесса приготовления.
Предлагаемый способ синтеза микрокристаллического цеолита NaY осуществляют следующим образом.
В качестве исходных реагентов при синтезе цеолита применяют силикат натрия (жидкое стекло), алюминат натрия, сернокислый алюминий и воду.
Смесь, образующаяся при сливании в строго заданных соотношениях исходных растворов, коагулирует в щелочной среде с образованием алюмосиликатного геля определенного химического состава, рассчитываемого по формуле
(3,9-4,2)Na2O⋅Al2O3⋅(8-10)SiO2⋅(160-220)Н2О.
Для существенного ускорения процесса кристаллизации осажденного геля в реакционную массу вводится коллоидная затравка, представляющая собой алюмосиликатный гель другого состава
16Na2O⋅Al2O 15SiO2⋅405Н2О.
Коллоидная затравка вводится в количестве 3,0-3,5% от массы геля.
Для сокращения продолжительности процесса гидротермальной кристаллизации осажденного геля и для варьирования размеров кристаллов цеолита применяется стадия старения - длительного выдерживания алюмосиликатного геля при комнатной температуре. Формирование зародышей цеолитов происходит в жидкой фазе за счет ее компонентов, а сами зародыши являются вторичными алюмосиликатными частицами.
К качеству исходных растворов, используемых для осаждения геля для синтеза цеолита и аморфной затравки, предъявляются следующие требования.
Раствор жидкого стекла должен быть выдержан при температуре 15-25°С в течение не менее суток после приготовления для завершения процесса полимеризации силикатных ионов в жидком стекле.
Нормальность жидкого стекла должна быть в пределах 1,9-2,2 при модуле 2,7-3,1. Содержание механических примесей не должно превышать 0,5 г/дм3.
При осаждении алюмосиликатного геля для синтеза цеолита используют раствор сернокислого алюминия с концентрацией в пределах 5,0-6,0 N, т.е. содержание оксида алюминия от 85 до 100 г/дм3, не допускается присутствие в растворе свободной серной кислоты.
При осаждении алюмосиликатного геля для синтеза цеолита и аморфной затравки используют низкомодульный раствор алюмината натрия с модулем в пределах 1,4-1,7, содержание оксида натрия должно находиться в пределах от 210 до 290 г/дм3, содержание оксида алюминия - в пределах 220-290 г/дм3.
При осаждении алюмосиликатного геля для синтеза аморфной затравки используют раствор едкого натра с концентрацией щелочи не менее 44 мас. %.
Процесс смешивания растворов при приготовлении затравки сопровождается выделением тепла. Во избежание расслоения затравки раствор жидкого стекла предварительно охлаждается до температуры 9-12°С.
Все растворы для приготовления затравки подают насосом в следующей последовательности:
- первым сливается расчетное количество воды;
- вторым сливается раствор алюмината натрия;
- третьим сливается расчетное количество щелочи;
- последним сливается дозированный объем раствора жидкого стекла, при этом обеспечивается условие быстрого слива.
Общее время слива раствора жидкого стекла и последующего перемешивания не должно превышать 5 мин. По окончании слива растворов затравка созревает при температуре 15-20°С в состоянии покоя не менее 12 ч.
Температура массы основного геля при сливе растворов и во время его созревания не должна превышать 30°С, это условие обеспечивается использованием растворов и воды с температурой не более 25-30°С.
Гель выдерживают в покое в течение 4-6 ч.
Разогрев реакционной массы проводят в 2 этапа. Общее время подъема температуры не должно превышать 2,5 ч. На первой стадии процесса предварительный подогрев геля до температуры 60°С ведется через стенку при циркуляции горячей воды в рубашке кристаллизатора. Дальнейшее ускоренное повышение температуры до 95°С ведется при подаче острого пара (прямым контактом) и сохранении циркуляции горячей воды в рубашке кристаллизатора.
Кристаллизация цеолита NaY из реакционной массы происходит при температуре 92-95°С в течение 18-24 ч.
В период кристаллизации масса должна находиться в покое, температура в кристаллизаторе поддерживается в узких пределах изменением расхода и температуры воды при ее циркуляции в рубашке. Увеличение или уменьшение времени кристаллизации приводит к нарушению фазовой чистоты, т.е. наличию остатков аморфных примесей или перекристаллизации цеолита NaY в другие цеолиты.
Для предотвращения перекристаллизации цеолита NaY в другие цеолиты проводят быстрое охлаждение суспензии цеолита до температуры 50-60°С путем слива в кристаллизатор холодной воды в необходимом количестве со скоростью не менее 20°С/ч.
Химический состав цеолитов определяют после перевода пробы в раствор в смеси минеральных кислот методами атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой (АЭС-ИСП) на спектрометре 710ES Varian, («Agilent Technologies», США) и атомно-абсорбционной спектроскопии на спектрометре АА-6300 («Shimadzu», Япония). По химическому составу цеолита определяют модуль цеолита.
Распределение размеров кристаллов цеолита и среднего размера определяют методом дифракции лазерного излучения на приборе Sald 2010 («Shimadzu»).
Химический состав геля и физико-химические свойства получаемого цеолита приведены в таблице.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1 (по прототипу)
Приготовление затравки проводят из расчета получить гель состава
Al2O3:16SiO2:16Na2O:400Н2O
последовательным сливом воды и растворов алюмината натрия, щелочи и жидкого стекла.
Приготовление основного геля проводят из расчета получить гель состава:
Al2O3:6SiO2:4Na2O:200Н2O
последовательным сливом сернокислого алюминия, алюмината натрия, жидкого стекла и затравки. Избыточная щелочность геля составляет 0,5. Количество затравки составляет 3,5 об. % от объема основного геля.
Полученный гель выдерживают в покое 6 ч при температуре 20°С. Температуру осажденного геля в автоклаве поднимают до 110°С за 2,5 ч при перемешивании, кристаллизацию при данной температуре проводят в течение 24 ч. Полученную суспензию цеолита охлаждают до комнатной температуры в течение 10 ч. Размеры кристаллов цеолита составляют от 0,05 до 0,55 мкм. Средний размер кристаллов составляет 0,30 мкм.
Пример 2
Приготовление затравки производят как в примере 1. Приготовление основного геля производят из расчета получить гель состава
Al2O3:8SiO2:3,96Na2O:180Н2O
последовательным сливом сернокислого алюминия, алюмината натрия, жидкого стекла и затравки. Избыточная щелочность геля составляет 0,37. Количество затравки составляет 3,5 об. % от объема основного геля.
Полученный гель выдерживают в покое 6 ч при температуре 20°С. Температуру осажденного геля в кристаллизаторе поднимают до 95°С за 2 ч при перемешивании, кристаллизацию при данной температуре проводят в течение 18 ч. Полученную суспензию цеолита охлаждают до температуры 60°С быстрым сливом в кристаллизатор холодной воды. Скорость охлаждения составляет 20°С/ч. Размеры кристаллов цеолита составляют от 0,30 до 0,80 мкм. Средний размер кристаллов составляет 0,45 мкм.
Пример 3
Приготовление затравки производят как в примере 1. Приготовление основного геля производят из расчета получить гель состава
Al2O3:8SiO2:4,2Na2O:180Н2O
последовательным сливом сернокислого алюминия, алюмината натрия, жидкого стекла и затравки. Избыточная щелочность геля составляет 0,4. Количество затравки составляет 3,5 об. % от объема основного геля.
Полученный гель выдерживают в покое 4 ч при температуре 20°С. Температуру осажденного геля в кристаллизаторе поднимают до 94°С за 2 ч при перемешивании, кристаллизацию при данной температуре проводят в течение 16 ч. Полученную суспензию цеолита охлаждают до температуры 60°С быстрым сливом в кристаллизатор холодной воды. Скорость охлаждения составляет 20°С/ч. Размеры кристаллов цеолита составляют от 0,10 до 0,60 мкм. Средний размер кристаллов составляет 0,35 мкм.
Пример 4
Приготовление затравки производят как в примере 1. Приготовление основного геля производят из расчета получить гель состава
Al2O3:10SiO2:4,2Na2O:200H2O
последовательным сливом сернокислого алюминия, алюмината натрия, жидкого стекла и затравки. Избыточная щелочность геля составляет 0,32. Количество затравки составляет 3,5 об. % от объема основного геля.
Полученный гель выдерживают в покое 6 ч при температуре 20°С. Температуру осажденного геля в кристаллизаторе поднимают до 96°С за 2 ч при перемешивании, кристаллизацию при данной температуре проводят в течение 32 ч. Полученную суспензию цеолита охлаждают до температуры 60°С быстрым сливом в кристаллизатор холодной воды. Скорость охлаждения составляет 10°С/ч. Размеры кристаллов цеолита составляют от 0,60 до 2,30 мкм. Средний размер кристаллов составляет 1,20 мкм.
Пример 5
Приготовление затравки производят как в примере 1. Приготовление основного геля производят из расчета получить гель состава
Al2O3:8SiO2:4,12Na2O:220Н2O
последовательным сливом сернокислого алюминия, алюмината натрия, жидкого стекла и затравки. Избыточная щелочность геля составляет 0,39. Количество затравки составляет 3,5 об. % от объема основного геля.
Полученный гель выдерживают в покое 6 ч при температуре 20°С. Температуру осажденного геля в кристаллизаторе поднимают до 95°С за 2 ч при перемешивании, кристаллизацию при данной температуре проводят в течение 18 ч. Полученную суспензию цеолита охлаждают до температуры 60°С быстрым сливом в кристаллизатор холодной воды. Скорость охлаждения составляет 20°С/ч. Размеры кристаллов цеолита составляют от 0,30 до 0,80 мкм. Средний размер кристаллов составляет 0,50 мкм.
Таким образом, как видно из примеров и таблицы, при соблюдении всей совокупности заявленных условий приготовления получен чистый, без примесей, микрокристаллический цеолит NaY с размерами кристаллов в диапазоне 0,3-0,8 мкм со средним размером менее 0,5 мкм.
Claims (1)
- Способ приготовления микрокристаллического цеолита NaY, включающий осаждение алюмосиликатного геля из растворов силиката натрия, сернокислого алюминия и алюмината натрия, введение аморфной алюмосиликатной затравки, кристаллизацию осажденного геля при температуре 92-95°C и охлаждение полученной суспензии цеолита, отличающийся тем, что охлаждение суспензии цеолита ведут до температуры не более 60°C сливом холодной воды со скоростью не менее 20°C/ч, при этом состав алюмосиликатного геля обеспечивает необходимую избыточную щелочность, определяемую мольным соотношением (Na2O-Al2O3)/SiO2, находящемся в диапазоне 0,37-0,39.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016147645A RU2627900C1 (ru) | 2016-12-05 | 2016-12-05 | СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ЦЕОЛИТА NaY |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016147645A RU2627900C1 (ru) | 2016-12-05 | 2016-12-05 | СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ЦЕОЛИТА NaY |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2627900C1 true RU2627900C1 (ru) | 2017-08-14 |
Family
ID=59641909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016147645A RU2627900C1 (ru) | 2016-12-05 | 2016-12-05 | СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ЦЕОЛИТА NaY |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2627900C1 (ru) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1354134A (zh) * | 2001-10-19 | 2002-06-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种小晶粒y型分子筛的合成方法 |
| CN101723400A (zh) * | 2008-10-29 | 2010-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种小晶粒y型分子筛及其制备方法 |
| RU2476378C1 (ru) * | 2011-07-25 | 2013-02-27 | Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaY |
| CN103896303A (zh) * | 2012-12-25 | 2014-07-02 | 大连理工大学 | 一种直接合成高硅铝比超细NaY分子筛的方法 |
| CN104649294A (zh) * | 2013-11-22 | 2015-05-27 | 中国石油天然气集团公司 | 一种提高合成的NaY沸石的相对结晶度的方法 |
| CN104692412A (zh) * | 2013-12-06 | 2015-06-10 | 中国石油大学(北京) | 一种合成NaY分子筛的方法及其合成的NaY分子筛 |
| CN105523567A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-04-27 | 菏泽学院 | 一种可控制尺寸的NaY分子筛的制备方法 |
-
2016
- 2016-12-05 RU RU2016147645A patent/RU2627900C1/ru active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1354134A (zh) * | 2001-10-19 | 2002-06-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种小晶粒y型分子筛的合成方法 |
| CN101723400A (zh) * | 2008-10-29 | 2010-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种小晶粒y型分子筛及其制备方法 |
| RU2476378C1 (ru) * | 2011-07-25 | 2013-02-27 | Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaY |
| CN103896303A (zh) * | 2012-12-25 | 2014-07-02 | 大连理工大学 | 一种直接合成高硅铝比超细NaY分子筛的方法 |
| CN104649294A (zh) * | 2013-11-22 | 2015-05-27 | 中国石油天然气集团公司 | 一种提高合成的NaY沸石的相对结晶度的方法 |
| CN104692412A (zh) * | 2013-12-06 | 2015-06-10 | 中国石油大学(北京) | 一种合成NaY分子筛的方法及其合成的NaY分子筛 |
| CN105523567A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-04-27 | 菏泽学院 | 一种可控制尺寸的NaY分子筛的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ren et al. | Controllable and SDA-free synthesis of sub-micrometer sized zeolite ZSM-5. Part 1: Influence of alkalinity on the structural, particulate and chemical properties of the products | |
| RU2540550C2 (ru) | Способ получения цеолита zsm-5 с использованием нанокристаллических затравок zsm-5 | |
| EP1105348B1 (en) | Crystalline molecular sieves | |
| RU2361812C2 (ru) | Синтез кристаллов zsm-48 с использованием гетероструктурных затравок, не являющихся zsm-48 | |
| Ren et al. | Controllable and SDA-free synthesis of sub-micrometer sized zeolite ZSM-5. Part 2: Influence of sodium ions and ageing of the reaction mixture on the chemical composition, crystallinity and particulate properties of the products | |
| CN109250727A (zh) | 具有分级孔隙度的沸石 | |
| US9186659B2 (en) | Controlled growth of MTT zeolite by microwave-assisted hydrothermal synthesis | |
| CN101538051B (zh) | 一种zsm-5沸石催化剂的制备方法 | |
| CN103101929A (zh) | 一种高硅丝光沸石的制备方法 | |
| US10287172B2 (en) | Preparation method for beta zeolite | |
| EP0779877B1 (en) | Zeolites and processes for their manufacture | |
| CA3108901A1 (en) | Molecular sieves and a process for making molecular sieves | |
| CN104386707A (zh) | 一种超低钠高硅纳米zsm-5分子筛的合成方法 | |
| JPS60127223A (ja) | Ｌ型ゼオライトの製造方法 | |
| RU2627900C1 (ru) | СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ЦЕОЛИТА NaY | |
| CN103964466B (zh) | 一种zsm‑5分子筛及其制备方法 | |
| US20110009680A1 (en) | Molecular Sieve Composition and Method of Making and Using the Same | |
| RU2640236C1 (ru) | Способ получения цеолита mfi | |
| JP5116326B2 (ja) | 微小フォージャサイト型ゼオライトの合成方法 | |
| Ali Zaidi et al. | Progress towards a dry process for the synthesis of zeolite–a review | |
| RU2476378C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaY | |
| JP2004315338A (ja) | 微小粒子径ゼオライトおよびその製造方法 | |
| US5133953A (en) | Method of preparing crystalline ZSM-20 zeolites (C-2517) | |
| CN114436283B (zh) | 同时合成两种粒度分子筛的方法 | |
| CN114572998B (zh) | 一种条形聚集体分子筛及其合成方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20191017 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20200207 |