RU2627274C1 - Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната - Google Patents

Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната Download PDF

Info

Publication number
RU2627274C1
RU2627274C1 RU2016134388A RU2016134388A RU2627274C1 RU 2627274 C1 RU2627274 C1 RU 2627274C1 RU 2016134388 A RU2016134388 A RU 2016134388A RU 2016134388 A RU2016134388 A RU 2016134388A RU 2627274 C1 RU2627274 C1 RU 2627274C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbonate
octafluoropentyl
lsi
bis
octafluoropentanol
Prior art date
Application number
RU2016134388A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Яковлевич Запевалов
Александр Викторович Пестов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук
Priority to RU2016134388A priority Critical patent/RU2627274C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2627274C1 publication Critical patent/RU2627274C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната, использующегося в качестве растворителя, как компонент химических композиций, например, для формирования электролитов химических источников тока. Способ включает последовательную обработку 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанола-1 алкоксидом титана(IV) и дифенилкарбонатом с последующей отгонкой бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната при атмосферном давлении. Способ осуществляется с использованием минимальных количеств коммерчески доступных и нетоксичных реагентов. 4 пр.

Description

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната, который может быть использован в качестве растворителя для проведения реакций, как компонент химических композиций, в том числе для формирования электролитов химических источников тока, а также в качестве алкилирующего реагента.
Известен способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната путем взаимодействия 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанола-1 с фосгеном (JP 2005047875). К недостаткам способа следует отнести использование токсичного фосгена, который является запрещенным боевым отравляющим веществом, необходимость удаления хлороводорода в процессе синтеза, что обуславливает низкое значение конверсии, отсутствие метода выделения продукта из реакционной массы и малый выход.
Известен способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната путем радикального разложения трис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилокси)метана (Журнал общей химии (1990), 60(11), 2565-2568). В качестве исходного соединения используют предварительно синтезированный ортоэфир, который нагревают в присутствии трет-бутилпероксида. Конверсия составляет 4%. Существенным недостатком способа является необходимость синтеза коммерчески недоступного исходного соединения, которое получают при взаимодействия хлороформа и 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанола-1. Кроме того, реакция разложения протекает с образованием нескольких побочных продуктов, что влечет за собой маленькую конверсию и низкий выход. Метод выделения продукта из реакционной массы отсутствует.
Известен способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната (Журнал органической химии (1988), 24(7), 1513-1517) - прототип - путем первоначальной обработки 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанола-1 смесью четыреххлористого углерода и хлорида алюминия при перемешивании 4 ч при 60-70°С с последующей обработкой мокрым льдом, экстракцией эфиром и фракционной перегонкой. Выход бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната составляет 34%. К недостаткам способа следует отнести использование токсичного четыреххлористого углерода, применение двукратного избытка хлорида алюминия, необходимость удаления хлороводорода в процессе синтеза, проведение последующего гидролиза дигалогендиалкоксипроизводного, экстракции и фракционной перегонки. Реакция замещения протекает с образованием нескольких побочных продуктов, что обеспечивает маленькую конверсию и низкий выход. В качестве способа выделения продукта предлагают препаративную газовую хроматографию, что неэффективно при промышленном получении бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната.
Задача изобретения - получение бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната простым и эффективным способом с использованием минимальных количеств коммерчески доступных и нетоксичных реагентов.
Поставленная задача решена тем, что в способе получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанол-1 сначала обрабатывают тетраэтоксититаном или тетрабутоксититаном при мольном соотношении (3-4):1, а затем - дифенилкарбонатом при мольном соотношении 1:(1,5-2) с последующей отгонкой бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната при атмосферном давлении. Проведение реакций осуществляют стандартным способом в приборе для перегонки с прямым холодильником при атмосферном давлении. Фракционирование смеси проводят с использованием стандартного прибора для перегонки с прямым холодильником при атмосферном давлении, снабженным дефлегматором. Рекомендуемые условия получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната установлены опытным путем, а также определяются изложенными ниже представлениями о процессе. Для получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната используют коммерчески доступные 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанол-1, тетраэтоксититан, тетрабутоксититан и дифенилкарбонат. Использование мольного соотношения 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанол-1:тетраалкоксититан:дифенилкарбонат выше 4:1:2 приводит к излишнему и неэффективному расходу реагентов. Применение мольного соотношения 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанол-1:тетраалкоксититан:дифенилкарбонат ниже 3:1:1,5 неэффективно из-за низкой конверсии реагентов. Фракционирование смеси необходимо проводить при атмосферном давлении с использованием дефлегматора, что обеспечивает эффективное разделение компонентов.
Анализ состава и строения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната осуществляют с использованием элементного анализа (элементный анализатор «РЕ 2400», Perkin Elmer), инфракрасной Фурье-спектроскопии (спектрометр «Nicolet 6700», Thermo scientific) и спектроскопии ядерного магнитного резонанса (спектрометр «AVANCE 500», Bruker).
Получение бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
Смесь 22 мл (0,12 моль) 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанола-1 и 9,12 г (0,04 моль) тетраэтоксититана нагревают до прекращения выделения этанола. Затем к смеси добавляют 17 г (0,08 моль) дифенилкарбоната, нагревают и проводят фракционную перегонку. Собирают фракцию, кипящую при 234-238°С. Выход 30,2 г (77%). n=1,326. Найдено, %: С 27,05; Н 1,43; F 61,89. Для формулы C11H6F16O3 вычислено, %: С 26,94; Н 1,22; F 62,04. Спектр ЯМР 1Н, ДМСOd6, м.д.: 1,25 (т, 3Н, CH3), 4,23 (кв, 2Н, OCH2CH3), 5,00 (т, 2Н, OCH2CF2), 7,07 (тт, 1Н, CF2H). Спектр ИК, см-1: 3004, 1786, 1281, 1182.
Пример 2.
Смесь 22 мл (0,16 моль) 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанола-1 и 13,6 г (0,04 моль) тетрабутоксититана нагревают до прекращения выделения бутанола. Затем к смеси добавляют 17 г (0,08 моль) дифенилкарбоната, нагревают и проводят фракционную перегонку. Собирают фракцию, кипящую при 234-238°С. Выход 31,3 г (80%).
Пример 3.
Смесь 16,5 мл (0,12 моль) 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанола-1 и 9,12 г (0,04 моль) тетраэтоксититана нагревают до прекращения выделения этанола. Затем к смеси добавляют 17 г (0,08 моль) дифенилкарбоната, нагревают и проводят фракционную перегонку. Собирают фракцию, кипящую при 234-238°С. Выход 25,5 г (65%).
Пример 4.
Смесь 22 мл (0,16 моль) 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанола-1 и 13,6 г (0,04 моль) тетрабутоксититана нагревают до прекращения выделения бутанола. Затем к смеси добавляют 12,8 г (0,06 моль) дифенилкарбоната, нагревают и проводят фракционную перегонку. Собирают фракцию, кипящую при 234-238°С. Выход 18,2 г (62%).
Способ получения прост в исполнении. В нем используются коммерчески доступные соединения, способ позволяет исключить предварительный синтез исходных веществ, не требует сложной аппаратуры и дополнительных вспомогательных устройств. Существенным преимуществом заявляемого способа получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната являются простота и технологичность процесса получения с меньшим количеством стадий и большим выходом в отличие от известных способов. Заявляемый способ позволяет получать бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбонат на любом промышленном реакторном оборудовании без дополнительных усовершенствований. Бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбонат может применяться в целевом виде в качестве растворителя для проведения реакций, как компонент химических композиций, в том числе для формирования электролитов химических источников тока, а также в качестве алкилирующего реагента.

Claims (1)

  1. Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната, отличающийся тем, что 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанол-1 сначала обрабатывают тетраэтоксититаном или тетрабутоксититаном при мольном соотношении (3-4):1, а затем - дифенилкарбонатом при мольном соотношении 1:(1,5-2) с последующей отгонкой бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната при атмосферном давлении.
RU2016134388A 2016-08-22 2016-08-22 Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната RU2627274C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016134388A RU2627274C1 (ru) 2016-08-22 2016-08-22 Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016134388A RU2627274C1 (ru) 2016-08-22 2016-08-22 Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2627274C1 true RU2627274C1 (ru) 2017-08-04

Family

ID=59632422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016134388A RU2627274C1 (ru) 2016-08-22 2016-08-22 Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2627274C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2649404C1 (ru) * 2017-09-19 2018-04-03 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (ИОС УрО РАН) 2,2,3,3,4,4,5,5-Октафторпентилизопропилкарбонат и способ его получения
CN109574837A (zh) * 2018-12-03 2019-04-05 常熟市常吉化工有限公司 一种烃基氟代烷基不对称链状碳酸酯的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005047875A (ja) * 2003-07-31 2005-02-24 Asahi Glass Co Ltd ビス（ω−ヒドロジフルオロアルキル）カーボネートの製造方法、および非水系電解液
WO2011125429A1 (ja) * 2010-04-02 2011-10-13 旭硝子株式会社 カルバメート化合物の製造方法、カルバメート化合物、およびこれを用いたイソシアネート化合物の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005047875A (ja) * 2003-07-31 2005-02-24 Asahi Glass Co Ltd ビス（ω−ヒドロジフルオロアルキル）カーボネートの製造方法、および非水系電解液
WO2011125429A1 (ja) * 2010-04-02 2011-10-13 旭硝子株式会社 カルバメート化合物の製造方法、カルバメート化合物、およびこれを用いたイソシアネート化合物の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Yakupov, I. S. et al. "Synthesis and homolytic reactions of fluorine-containing acetals and ortho esters" Wissenschaftliche Zeitschrift der Technischen Hochschule Carl Schorlemmer Leuna-Merseburg, 31(5), 599-609, 1989. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2649404C1 (ru) * 2017-09-19 2018-04-03 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (ИОС УрО РАН) 2,2,3,3,4,4,5,5-Октафторпентилизопропилкарбонат и способ его получения
CN109574837A (zh) * 2018-12-03 2019-04-05 常熟市常吉化工有限公司 一种烃基氟代烷基不对称链状碳酸酯的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20140336419A1 (en) Bis(1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropyl) ether and process for preparing the same
US20150259206A1 (en) Process for producing pure trisilylamine
TWI720966B (zh) 二烷基胺基矽烷的製造方法
EP4406946A2 (en) Fluorolactone and method for producing same
EP3632883A1 (en) Production method for hexafluoro-1,3-butadiene
RU2627274C1 (ru) Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната
KR20140113931A (ko) 디알킬 카르보네이트와 알켈렌 글리콜을 수득하는 방법
WO2018163517A1 (ja) ジアルキルアミノシランの製造方法
US20180290947A1 (en) Method for producing conjugated diene
RU2605604C1 (ru) Способ получения 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилэтилкарбоната
JP2007091604A (ja) クロロエチレンカーボネートの製造方法
JP2015224218A (ja) パーフルオロアルキルパーフルオロアルカンスルホネートの製造方法
RU2649404C1 (ru) 2,2,3,3,4,4,5,5-Октафторпентилизопропилкарбонат и способ его получения
RU2765073C1 (ru) Способ получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната
WO2019244612A1 (ja) ヘキサフルオロ－１，３－ブタジエンの製造方法
EP2958899B1 (en) Process for producing pyridazinone compound and production intermediates thereof
JP2007091605A (ja) クロロエチレンカーボネートの製造方法
TW201641476A (zh) 氟化烷之製造方法、脒鹼之分離、回收方法、及回收的脒鹼之使用方法
RU2682968C1 (ru) 2,2,3,3-Тетрафторпропилэтилкарбонат и способ его получения
RU2747026C1 (ru) Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилокси)метана
RU2790822C1 (ru) Способ получения 1,1-диаллоксиэтана
JP5166747B2 (ja) アルキルアミノピリジン類の精製方法
RU2676692C1 (ru) Способ получения n-фенил-2-нафтиламина
JP2008184419A (ja) 高純度トリアルキルインジウム及びその製法
US11584702B2 (en) Process for producing trifluoroiodomethane (CF3I) from trifluoroacetic anhydride (TFAA)