RU2626936C2 - Диспергирующийся нетканый материал - Google Patents

Диспергирующийся нетканый материал Download PDF

Info

Publication number
RU2626936C2
RU2626936C2 RU2014145104A RU2014145104A RU2626936C2 RU 2626936 C2 RU2626936 C2 RU 2626936C2 RU 2014145104 A RU2014145104 A RU 2014145104A RU 2014145104 A RU2014145104 A RU 2014145104A RU 2626936 C2 RU2626936 C2 RU 2626936C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
woven
aqueous medium
emulsion polymer
aqueous
dispersible
Prior art date
Application number
RU2014145104A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014145104A (ru
Inventor
Пол НЕДВИК
Морин Б. НАНН
Кэтрин Сью РАЙС
Original Assignee
Ром Энд Хаас Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ром Энд Хаас Компани filed Critical Ром Энд Хаас Компани
Publication of RU2014145104A publication Critical patent/RU2014145104A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2626936C2 publication Critical patent/RU2626936C2/ru

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L13/00—Implements for cleaning floors, carpets, furniture, walls, or wall coverings
    • A47L13/10—Scrubbing; Scouring; Cleaning; Polishing
    • A47L13/16—Cloths; Pads; Sponges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B05D3/107—Post-treatment of applied coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/51—One specific pretreatment, e.g. phosphatation, chromatation, in combination with one specific coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/368—Hydroxyalkylamines; Derivatives thereof, e.g. Kritchevsky bases
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/35—Polyalkenes, e.g. polystyrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating
    • D21H25/06—Physical treatment, e.g. heating, irradiating of impregnated or coated paper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

В изобретении описан способ формирования диспергирующейся нетканой подложки в водной среде, включающий: a) формирование водного нетканого связующего, включающего выбранный эмульсионный полимер, где полимер был модифицирован соединением, содержащим тризамещенный атом N, соединение обладает значением pKb, равным от 4 до 7; b) взаимодействие нетканой подложки с водным нетканым связующим; c) нагревание введенного во взаимодействие нетканого материала при температуре, равной от 120 до 220°C; и d) погружение введенного во взаимодействие нагретого нетканого материала в водную среду, обладающую конечным значением pH<5. В изобретении также описана диспергирующаяся нетканая подложка в водной среде, сформированная указанным способом, и способ получения дисперсного нетканого материала в водной среде. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к способу формирования диспергирующейся нетканой подложки. Точнее, настоящее изобретение относится к способу формирования диспергирующейся нетканой подложки в водной среде, включающему: a) формирование водного нетканого связующего, включающего эмульсионный полимер, включающий в качестве сополимеризованных звеньев: от 10 до 30 мас. % мономера моноэтиленовоненасыщенной одноосновной кислоты в пересчете на массу эмульсионного полимера, где Tg эмульсионного полимера равна от -20 до 30°C; где полимер был модифицирован соединением, содержащим тризамещенный атом N, соединение обладает значением pKb, равным от 4 до 7; b) взаимодействие нетканой подложки с водным нетканым связующим; c) нагревание введенного во взаимодействие нетканого материала при температуре, равной от 120 до 220°C; и d) погружение введенного во взаимодействие нагретого нетканого материала в водную среду, обладающую конечным значением pH<5, с получением диспергирующегося нетканого материала в водной среде. Настоящее изобретение также относится к диспергирующейся нетканой подложке в водной среде, сформированной указанным выше способом, и к способу получения дисперсного нетканого материала в водной среде.
В патенте US №5451432 раскрыт способ обработки гибкой пористой подложки водной композицией, не содержащей формальдегид, композиция содержит некоторые сополимеризованные этиленовоненасыщенные дикарбоновые кислоты или их производные, где связующее частично нейтрализовано определенным основанием. В то же время, желательно сочетание улучшенной диспергируемости обработанной нетканой подложки с желательной прочностью во влажном состоянии до диспергирования обработанной нетканой подложки. Установлено, что настоящее изобретение обеспечивает желательные характеристики.
Первым объектом настоящего изобретения является способ формирования диспергирующейся нетканой подложки в водной среде, включающий: a) формирование водного нетканого связующего, включающего эмульсионный полимер, включающий в качестве сополимеризованных звеньев: от 10 до 30 мас. % мономера моноэтиленовоненасыщенной одноосновной кислоты в пересчете на массу указанного эмульсионного полимера, где Tg указанного эмульсионного полимера равна от -20 до 30°C; где указанный полимер был модифицирован соединением, содержащим тризамещенный атом N, указанное соединение обладает значением pKb, равным от 4 до 7; b) взаимодействие нетканой подложки с указанным водным нетканым связующим; c) нагревание указанного введенного во взаимодействие нетканого материала при температуре, равной от 120 до 220°C; и d) погружение указанного введенного во взаимодействие нагретого нетканого материала в водную среду, обладающую конечным значением pH<5, с получением диспергирующегося нетканого материала в водной среде.
Вторым объектом настоящего изобретения является способ получения дисперсного нетканого материала в водной среде, включающий погружение диспергирующегося нетканого материала по пункту 1 или пункту 2 формулы изобретения в избыток водной среды при pH>6,5.
Третьим объектом настоящего изобретения является диспергирующийся нетканый материал в водной среде, сформированный способом первого объекта настоящего изобретения.
В способе формирования диспергирующейся нетканой подложки в водной среде, предлагаемом в настоящем изобретении, "водная" в настоящем изобретении означает композицию, в которой непрерывной фазой является вода или, альтернативно, смесь, преимущественно содержащая воду, но также необязательно включает смешивающийся с водой растворитель. "Диспергирующаяся" в настоящем изобретении означает, что нетканая подложка при подходящих условиях может распадаться по меньшей мере на одно из следующих: небольшие фрагменты, агрегаты волокон, отдельные волокна и их смеси.
"Нетканый материал" в настоящем изобретении означает систему волокон, похожую на ткань, обычно в форме листа или полотна, которая не является тканым или вязаным материалом. Нетканая подложка включает бумагу; нетканые полотна; войлоки и маты; или другие системы волокон. Нетканая подложка может включать: целлюлозные волокна, такие как хлопковые, шелковые и из древесной целлюлозы; синтетические волокна, такие как сложные полиэфирные, стеклянные и найлоновые; двухкомпонентные волокна; и их смеси. Предпочтительным является преобладающее количество волокон, способных участвовать в водородных связях. Более предпочтительной является нетканая подложка, включающая преобладающее количество целлюлозных волокон. Нетканую подложку можно сформировать по методикам, известным в данной области техники, таким как, например, формование полотна по мокрой технологии, формование по аэродинамической технологии, эжектирование высокоскоростным потоком воздуха и гидропереплетением. Обычно волокна выбирают так, чтобы их длина и состав не оказывали неблагоприятного влияния на конечную диспергируемость обработанной нетканой подложки.
В способе формирования диспергирующейся нетканой подложки в водной среде, предлагаемом в настоящем изобретении, формируют водное нетканое связующее, связующее включает эмульсионный полимер, эмульсионный полимер включает в качестве сополимеризованных звеньев: от 10 до 30 мас. % мономера моноэтиленовоненасыщенной одноосновной кислоты в пересчете на массу эмульсионного полимера, где Tg (температура стеклования, рассчитанная по уравнению Фокса) эмульсионного полимера равна от -20 до 30°C; где полимер был модифицирован соединением, содержащим тризамещенный атом N, соединение обладает значением pKb, равным от 4 до 7. "Связующее" в настоящем изобретении означает композицию, включая полимер.
Водное нетканое связующее содержит эмульсионный полимер, т.е. полимер, полученный с помощью полимеризации присоединения этиленовоненасыщенных мономеров по методике водной эмульсионной полимеризации. Эмульсионный полимер может быть отверждающимся, т.е. при подведении энергии, чаще всего путем нагревания, может в определенной степени вступать в химическую реакцию, такую как образование ковалентной связи. Эмульсионный полимер включает в качестве сополимеризованных звеньев от 10 до 30%, предпочтительно от 12 до 25 мас. % мономера моноэтиленовоненасыщенной одноосновной кислоты в пересчете на массу эмульсионного полимера. Мономеры одноосновной кислоты включают, например, мономеры карбоновой кислоты, такой как, например, акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, монометилитаконат, монометилфумарат, монобутилфумарат. Предпочтительной является акриловая кислота.
Эмульсионный полимер необязательно включает в качестве сополимеризованных звеньев от 0,01 до 0,75%, предпочтительно от 0,2 до 0,6 мас. % мономера моноэтиленовоненасыщенной дикарбоновой кислоты в пересчете на массу эмульсионного полимера, такого как, например, итаконовая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота; включая их ангидриды, соли и их смеси. Предпочтительной является итаконовая кислота.
Эмульсионный полимер в дополнение к сополимеризованным мономерам одноосновной и необязательно дикарбоновой кислоты включает по меньшей мере один другой сополимеризованный этиленовоненасыщенный мономер, такой как, например, мономерный (мет)акриловый эфир, включая метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, децил(мет)акрилат, гидроксиэтил(мет)акрилат, гидроксипропил(мет)акрилат, содержащие уреидные функциональные группы (мет)акрилаты и ацетоацетаты, ацетамиды или цианоацетаты (мет)акриловой кислоты; стирол или замещенные стиролы; винилтолуол; бутадиен; винилацетат или другие виниловые сложные эфиры; виниловые мономеры, такие как винилхлорид, винилиденхлорид; и (мет)акрилонитрил. Предпочтительным является этилакрилат. Термин "(мет)" перед другим термином, например, (мет)акрилат или (мет)акриламид, при использовании в настоящем изобретении включает акрилаты и метакрилаты или акриламиды и метакриламиды соответственно. Предпочтительно, если исключены мономеры, которые могут приводить к образованию формальдегида при полимеризации или при последующей обработке, такие как, например, N-алкилол(мет)акриламид. Этот по меньшей мере один другой сополимеризованный этиленовоненасыщенный мономер выбирают так, чтобы эмульсионный полимер обладал значением Tg, находящимся в нужном диапазона.
В некоторых вариантах осуществления эмульсионный полимер может включать от 0 до 2 мас. % или, альтернативно, от 0 до 0,1 мас. % сополимеризованного мультиэтиленовоненасыщенного мономера в пересчете на массу полимера, хотя это содержание необходимо выбирать так, чтобы существенно не ухудшать диспергируемость нетканой подложки, обработанной водным нетканым связующим, которое включает эмульсионный полимер. Мультиэтиленовоненасыщенные мономеры включают, например, аллил(мет)акрилат, диаллилфталат, 1,4-бутиленгликольди(мет)акрилат, 1,2-этиленгликольди(мет)акрилат, 1,6-гександиолди(мет)акрилат и дивинилбензол.
В объем настоящего изобретения также входят смеси эмульсионных полимеров, обладающие разными составами. Для смеси двух или большего количества эмульсионных полимеров содержание сополимеризованной одноосновной кислоты и необязательной дикарбоновой кислоты и Tg следует определять для всей композиции эмульсионных полимеров независимо от количества или конкретного состава содержащихся в композиции эмульсионных полимеров.
Методики эмульсионной полимеризации, использующиеся для получения эмульсионного полимера, хорошо известны в данной области техники, такие как, например, раскрытые в патентах US №№4325856; 4654397; и 4814373. Можно использовать обычные поверхностно-активные вещества, такие как, например, анионогенные и/или неионогенные эмульгаторы, такие как, например, алкилсульфаты щелочных металлов или аммония, алкилсульфоновые кислоты, жирные кислоты, сополимеризующиеся поверхностно-активные вещества и оксиэтилированные алкилфенолы. Предпочтительными являются анионогенные эмульгаторы. Содержание использующегося поверхностно-активного вещества обычно составляет от 0,1 до 6 мас. % в пересчете на полную массу мономера. Можно использовать методики термического или окислительно-восстановительного инициирования. Можно использовать обычные свободнорадикальные инициаторы, такие как, например, пероксид водорода, трет-бутилгидропероксид, трет-амилгидропероксид, персульфаты аммония и/или щелочных металлов, обычно при содержании, равном от 0,01 до 3,0 мас. % в пересчете на полную массу мономера. Окислительно-восстановительные системы, содержащие эти же инициаторы вместе с подходящим восстановительным реагентом, такие как, например, сульфоксилат натрия формальдегид, гидросульфит натрия, изоаскорбиновая кислота, гидроксиламинсульфат и бисульфит натрия, можно использовать при аналогичных содержаниях, необязательно в комбинации с ионами металлов, таких как, например, железо и медь, они необязательно дополнительно включают комплексообразующие реагенты для металла. Реагенты-переносчики цепи, такие как меркаптаны, можно использовать для снижения молекулярной массы полимеров. Смесь мономеров можно добавить в неразбавленном виде или в виде эмульсии в воде. Смесь мономеров можно добавить одной порцией или несколькими порциями, или непрерывно в течение периода проведения с использованием постоянного или переменного состава. Дополнительные ингредиенты, такие как, например, свободнорадикальные инициаторы, окислитель, восстановительные реагенты, реагенты-переносчики цепи, нейтрализаторы, поверхностно-активные вещества и диспергирующие средства можно добавить до, во время или после проведения любой из стадий. Можно использовать методики получения частиц с многомодовым распределением по размерам, такие как, например, раскрытые в патентах US №№4384056 и 4539361.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения эмульсионный полимер можно получить по методике многостадийной эмульсионной полимеризации, в которой по меньшей мере две стадии полимеризации, в которых используются разные композиции, проводят последовательно. Такие методики обычно приводят к образованию по меньшей мере двух взаимно несовместимых полимерных композиций и тем самым к образованию по меньшей мере двух фаз частиц полимера. Такие частицы состоят из двух или большего количества фаз разной геометрии, например, частиц типа ядро/оболочка или ядро/капсула, частиц типа ядро/оболочка, в которых фазы оболочки не полностью капсулируют ядро, частиц типа ядро/оболочка, содержащих множество ядер, и частиц с взаимопроникающими сетками. На каждой из стадий многостадийной эмульсионной полимеризации могут содержаться мономеры, поверхностно-активные вещества, реагенты-переносчики цепи и т.п., выбранные из числа раскрытых выше в настоящем изобретении для эмульсионного полимера. В случае полученного по многостадийной методике эмульсионного полимера сополимеризованной содержание сополимеризованной одноосновной кислоты и дикарбоновой кислоты и Tg следует определять для всей композиции эмульсионных полимеров независимо от количества стадий или содержащихся в нем фаз. Методики многостадийной полимеризации, использующиеся для получения эмульсионных полимеров, хорошо известны в данной области техники, такие как, например, раскрытые в патентах US №№4325856; 4654397; и 4814373.
Рассчитанная температура стеклования ("Tg") эмульсионного полимера равна от -20 до 30°C. Значениями Tg полимеров в настоящем изобретении являются рассчитанные по уравнению Фокса (T.G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Volume 1, Issue No. 3, p. 123 (1956)). Таким образом, при расчете Tg сополимера мономеров M1 и M2,
1/Tg(рассчитанная)=w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2),
где Tg(рассчитанная) обозначает температуру стеклования, рассчитанную для сополимера
w(M1) массовая доля мономера M1 в сополимере
w(M2) массовая доля мономера M2 в сополимере
Tg(M1) обозначает температуру стеклования гомополимера M1
Tg(M2) обозначает температуру стеклования гомополимера M2,
все температуры выражены в °K.
Температуры стеклования гомополимеров приведены, например, в публикации "Polymer Handbook", edited by J. Brandrup and E.H. Immergut, Interscience Publishers. В любом случае при расчете для указанных ниже поликислот по уравнению Фокса для указанных ниже гомополимеров следует использовать приведенные ниже значения Tg: поли(метакриловая кислота) Tg=185°C; поли(акриловая кислота) Tg=106°C; поли(итаконовая кислота) Tg=154°C; и поли(малеиновый ангидрид) Tg=154°C.
Средний диаметр частиц эмульсионного полимера, измеренный на приборе Brookhaven Model BI-90 Particle Sizer, который поставляет фирма Brookhaven Instrument Corp., Holtsville, NY, обычно равен от 30 до 500 нм, предпочтительно от 200 до 400 нм.
Водное нетканое связующее, предлагаемое в настоящем изобретении, предпочтительно является не содержащей формальдегид композицией. "Не содержащая формальдегид композиция" в настоящем изобретении означает, что композиция в основном не содержит формальдегид, не выделяет существенное количество формальдегида вследствие сушки и/или отверждения. Для сведения к минимуму содержание формальдегида в композиции при получении эмульсионного полимера, предлагаемого в настоящем изобретении, предпочтительно использовать вспомогательные вещества для полимеризации, такие как, например, инициаторы, восстановительные реагенты, реагенты-переносчики цепи, биоциды, поверхностно-активные вещества и т.п., которые сами не содержат формальдегид, не образуют формальдегид во время полимеризации и не образуют или не выделяют формальдегид во время обработки подложки. Такие композиции можно использовать, если в водной композиции приемлемы низкие содержания формальдегида или если существуют обязательные причины для использования вспомогательные вещества, которые образуют или выделяют формальдегид.
Эмульсионный полимер модифицируют соединением, содержащим тризамещенный атом N, соединение обладает значением pKb, равным от 4 до 7. Значение pKb определяют в воде при 20°C по обычным методикам. Также предполагается, что можно использовать полимерные материалы, содержащие соединение, содержащее тризамещенный атом N, которое обладает значением pKb, равным от 4 до 7. Такие соединения включают, например, моно-, ди- и триэтаноламин, поливинилпирролидон, камедь акации, амидированный пектин, хитозан, желатин, гуммиарабик. Предпочтительными соединениями являются моно-, ди- и триэтаноламин. Модификацию можно проводить до, во время или после последующей стадии взаимодействия нетканой подложки, но до стадии нагревания введенного во взаимодействие нетканого материала. Степень модификации соединением, содержащим тризамещенный атом N, когда соединение обладает значением pKb, равным от 4 до 7, представляющей собой нейтрализацию кислотных групп в эмульсионном полимере, выраженную в эквивалентах, обычно находится в диапазоне от 1 до 120%, предпочтительно от 25 до 110%, более предпочтительно от 75 до 105% и наиболее предпочтительно от 95 до 105%.
Водное нетканое связующее в дополнение к эмульсионному полимеру может включать обычные обрабатывающие компоненты, такие как, например, эмульгаторы, пигменты, наполнители или средства, увеличивающие объем, средства, препятствующие миграции, отверждающие реагенты, коалесцирующие реагенты, поверхностно-активные вещества, биоциды, пластификаторы, органосиланы, противовспенивающие агенты, ингибиторы коррозии, красители, воска, другие полимеры и антиоксиданты.
В способе формирования диспергирующейся нетканой подложки в водной среде, предлагаемом в настоящем изобретении, нетканая подложка взаимодействует с водным нетканым связующим. Обычно отношение количества водного нетканого связующего к количеству вводимой во взаимодействие нетканой подложки в пересчете на массу сухого вещества, выраженное в процентах, также называющееся добавленным количеством в %, составляет от 1 до 25%, предпочтительно от 1 до 10%, и выбирается в зависимости от прочности нетканой подложки и ее назначения. Нетканую подложку вводят во взаимодействие с водным нетканым связующим с помощью обычных методик нанесения, таких как, например, распыление сжатым воздухом или безвоздушное распыление, грунтовка, насыщение, нанесение покрытия с помощью валиков, нанесение покрытия наливом, глубокая печать и т.п. Нетканую подложку можно ввести во взаимодействие с водным нетканым связующим, так чтобы связующее находилось на одной или обеих поверхностях или вблизи от них или было равномерно или неравномерно распределено по структуре. Также предполагается, что водное нетканое связующее можно использовать нанести неравномерно на одну или обе поверхности, когда необходимо распределение в виде узора.
В способе формирования диспергирующейся нетканой подложки в водной среде, предлагаемом в настоящем изобретении, нетканую подложку, которую вводят во взаимодействие с водным нетканым связующим, нагревают при температуре, равной от 120 до 220°C, предпочтительно от 140 до 180°C, в течение времени, достаточного для обеспечения приемлемой сухости и/или степени отверждения. Сушку и отверждение можно провести в две или большее количество отдельных стадий. Например, композицию можно сначала нагревать при температуре и в течение времени, достаточного для сушки, но не для существенного отверждения композиции, и затем нагревать в течение второго периода времени при более высокой температуре и/или в течение более длительного периода времени для обеспечения отверждения. Такую процедуру, называющуюся "переход в B-стадию", можно использовать для получения обработанного связующим нетканого материала, например, в виде рулонов, которые позднее можно отвердить без формования или с формованием или прессованием с получением конкретной конфигурации одновременно с проведением отверждения.
В способе формирования диспергирующейся нетканой подложки в водной среде, предлагаемом в настоящем изобретении, вводимую во взаимодействие нагретую нетканую подложку погружают в водную среду, обладающую конечным значением pH<5, предпочтительно конечным значением pH, равным от 3,0 до 4,99 и получают диспергирующийся нетканый материал в водной среде. "Конечное значение pH" в настоящем изобретении означает значение pH (измеренное при 20°C) водной среды, при котором погружают вводимый во взаимодействие нагретый нетканый материал. Если конечное значение pH<5 не обеспечивается при выбранном нетканом материале и водной среде и выбранных их количествах, значение pH доводят до находящегося в нужном диапазоне путем добавления кислых материалов, таких как, например, лимонная кислота, до, по время или после стадии погружения. Предполагается, что требующееся значение pH водной среды способствует обеспечению подходящей прочности во влажном состоянии нагретого обработанного нетканого материала и также является значением pH, подходящим для некоторых композиций, таких как, например, растворы для обтирания и лосьоны, в которых можно хранить нагретый обработанный нетканый материал. Обычно масса водной среды является от 0,1- до 10-кратной, предпочтительно от 0,5- до 5-кратной массе нагретой введенной во взаимодействие нагретой нетканой подложки.
В способе получения дисперсного нетканого материала в водной среде, предлагаемом в настоящем изобретении, диспергирующийся нетканый материал, предлагаемый в настоящем изобретении, погружают в избыток водной среды при pH>6,5, предпочтительно при конечном значении pH>6,5; более предпочтительно при конечном значении pH, равном от 6,8 до 10,0. "Избыток водной среды" в настоящем изобретении означает, что масса водной среды больше массы нагретого введенного во взаимодействие нетканого материала. Прочность во влажном состоянии нагретого обработанного нетканого материала значительно уменьшается при указанном значении pH (измеренном при 20°C), так что облегчается его распад по меньшей мере на одно из следующих: небольшие фрагменты, агрегаты волокон, отдельные волокна и их смеси. Разумеется любые механические силы, которые можно использовать, будут способствовать диспергированию, например, если обработанный нетканый материал осаждают в избыток воды при pH>6,5 и подвергают воздействию сдвигового усилия, такого как при смыве в туалете.
Диспергирующийся в водной среде нетканый материал в настоящем изобретении является таким, который формируют способами формирования диспергирующегося нетканого материала в водной среде, предлагаемыми в настоящем изобретении.
Использующиеся аббревиатуры
АК = акриловая кислота
ЭА = этилакрилат
ИК = итаконовая кислота
ММА = метилметакрилат
Sty = стирол
ДИ вода = деионизированная вода
Методики исследования:
Использующиеся эмульсионные полимеры: (указаны массовые содержания)
Эмульсионный полимер A = p(84 ЭА/1 Sty/15 АК)
Эмульсионный полимер B = p(84 ЭА/1 Sty/14,5 АК/0,5 ИК)
Эмульсионный полимер C = p(59 ЭА/1 Sty/20 ММА/19,5 АК/0,5 ИК)
ПРИМЕРЫ 1-6 и СРАВНИТЕЛЬНЫЕ ПРИМЕРЫ A-B. Формирование и исследование диспергирующихся нетканых материалов
Готовили следующие водные нетканые связующие. Добавление проводили в следующем порядке: вода, амин, перемешивание до растворения; затем при перемешивании добавляли эмульсионный полимер.
Для каждого образца взвешивали фильтровальную бумагу Whatman 4. Фильтровальную бумагу Whatman 4 погружали и плюсовали с помощью плюсующей машины Birch Brothers (Birch Brothers Southern, Inc.) под давлением 35 фунт-сила/дюйм2, при скорости, установленной в положение 5; и нагревали в течение 3 мин при 150°C. Обработанную бумагу повторно взвешивали и добавленное количество рассчитывали по уравнению:
Добавленное количество, % = (конечная масса - начальная масса) * 100% / (конечная масса).
Figure 00000001
Figure 00000002
Исследование диспергирующихся нетканых материалов
Эмульсионный полимер A наносили на фильтровальную бумагу Whatman 4. Прочность на разрыв (среднее значение 9 определений) измеряли с использованием 9 полосок размером 1×4 дюйма CD после проводимого в течение 30 мин замачивания в 50 г имеющегося в продаже водного лосьона A и, отдельно, в 0,1 мас. % TRITON™ X-100 (продукт фирмы The Dow Chemical Company) растворе в водопроводное воде, значение pH которого установлено, равным 7, с помощью 110 част./млн бикарбоната натрия.
Figure 00000003
Полученные в примерах 1-3 диспергирующиеся нетканые подложки, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают повышенной прочностью на разрыв при pH<5 и прочность на разрыв резко снижается при pH>6,5, что указывает на диспергируемость нетканых материалов в отличие от немодифицированного эмульсионного полимера (сравнительный пример A), для которого не обнаруживается значительное изменение прочности на разрыв в указанном диапазоне значений pH.
Figure 00000004
Figure 00000005
Полученные в примерах 4-6 диспергирующиеся нетканые подложки, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают повышенной прочностью на разрыв при pH<5 и прочность на разрыв резко снижается при pH>6,5, что указывает на диспергируемость нетканых материалов в отличие от немодифицированного эмульсионного полимера (сравнительный пример B), для которого не обнаруживается значительное изменение прочности на разрыв в указанном диапазоне значений pH.

Claims (9)

1. Способ формирования диспергирующейся нетканой подложки в водной среде, включающий:
a) формирование водного нетканого связующего, включающего эмульсионный полимер, включающий в качестве сополимеризованных звеньев:
от 10 до 30 мас. % мономера моноэтиленовоненасыщенной одноосновной кислоты в пересчете на массу указанного эмульсионного полимера, где Tg указанного эмульсионного полимера равна от -20 до 30°С; где указанный полимер был модифицирован соединением, содержащим тризамещенный атом N, указанное соединение обладает значением pKb, равным от 4 до 7;
b) взаимодействие нетканой подложки с указанным водным нетканым связующим;
c) нагревание указанного введенного во взаимодействие нетканого материала при температуре, равной от 120 до 220°С; и
d) погружение указанного введенного во взаимодействие нагретого нетканого материала в водную среду, обладающую конечным значением рН<5, с получением диспергирующегося нетканого материала в водной среде.
2. Способ формирования указанной диспергирующейся нетканой подложки в водной среде по п. 1, в котором указанный эмульсионный полимер дополнительно включает в качестве сополимеризованных звеньев от 0,01 до 0,75 мас. % мономера моноэтиленовоненасыщенной дикарбоновой кислоты в пересчете на массу указанного эмульсионного полимера.
3. Способ получения дисперсного нетканого материала в водной среде, включающий погружение диспергирующегося нетканого материала по п. 1 или 2 в избыток водной среды при рН>6,5.
4. Диспергирующийся нетканый материал в водной среде, сформированный способом по п. 1 или 2.
RU2014145104A 2012-04-11 2013-04-03 Диспергирующийся нетканый материал RU2626936C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261622725P 2012-04-11 2012-04-11
US61/622,725 2012-04-11
PCT/US2013/035081 WO2013154879A1 (en) 2012-04-11 2013-04-03 Dispersible nonwoven

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014145104A RU2014145104A (ru) 2016-06-10
RU2626936C2 true RU2626936C2 (ru) 2017-08-02

Family

ID=48093128

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014145104A RU2626936C2 (ru) 2012-04-11 2013-04-03 Диспергирующийся нетканый материал

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9512546B2 (ru)
EP (1) EP2802704B1 (ru)
JP (1) JP6219368B2 (ru)
CN (1) CN104169483B (ru)
BR (1) BR112014022884B1 (ru)
IN (1) IN2014DN06905A (ru)
MX (1) MX352574B (ru)
RU (1) RU2626936C2 (ru)
TW (1) TWI494396B (ru)
WO (1) WO2013154879A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170247824A1 (en) * 2014-08-20 2017-08-31 Dow Global Technologies Llc Fast disintegrating nonwoven binder
MX2017007501A (es) * 2014-12-30 2017-10-12 Rohm & Haas Locion para aglutinante no tejido.

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3951893A (en) * 1970-11-18 1976-04-20 Johnson & Johnson Film-forming silane crosslinked acrylate interpolymers having water-barrier properties
EP0572569B1 (en) * 1991-03-01 1994-12-07 H.B. FULLER LICENSING &amp; FINANCING, INC. Water soluble alcohol based nonwoven binder composition
US5384189A (en) * 1993-01-27 1995-01-24 Lion Corporation Water-decomposable non-woven fabric
RU2198188C2 (ru) * 1997-05-23 2003-02-10 Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. Ионочувствительное связующее вещество для волокнистых материалов

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL219660A (ru) 1956-08-13 1900-01-01
US4164595A (en) 1976-12-29 1979-08-14 American Can Company Premoistened flushable wiper
US4117187A (en) 1976-12-29 1978-09-26 American Can Company Premoistened flushable wiper
CA1132856A (en) 1978-12-04 1982-10-05 Jerome F. Levy Non-woven fabrics
US4242408A (en) 1979-06-25 1980-12-30 The Dow Chemical Company Easily disposable non-woven products having high wet strength at acid pH and low wet strength at base pH
US4325856A (en) 1980-01-02 1982-04-20 The Dow Chemical Company Sequential emulsion polymerization process
DE3017543A1 (de) 1980-05-08 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige dispersionen auf basis von (meth)acrylsaeurealkylester-polymerisaten mit zwei ausgepraegten, praktisch sich nicht ueberlappenden maxima in der teilchengroessenverteilung innerhalb spezieller teilchengroessenbereiche, sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3319340A1 (de) 1983-05-27 1984-11-29 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung bi- oder polymodaler waessriger kunststoffdispersionen
DE3443964A1 (de) 1984-12-01 1986-06-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von polymer-dispersionen, die blockfeste filme bilden
US4814373A (en) 1984-12-20 1989-03-21 Rohm And Haas Company Modified latex polymer composition
US5451432A (en) * 1990-08-31 1995-09-19 Rohm And Haas Company Treating flexible, porous substrates with formaldehyde free binder
US5326843A (en) * 1993-10-04 1994-07-05 Rohm And Haas Company Method for making an alkali-soluble emulsion copolymer
US5427587A (en) * 1993-10-22 1995-06-27 Rohm And Haas Company Method for strengthening cellulosic substrates
US5648083A (en) * 1995-02-10 1997-07-15 The Procter & Gamble Company Personal care compositions and wipe products containing the compositions
US5948710A (en) * 1995-06-30 1999-09-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible fibrous nonwoven coform composites
AU742125B2 (en) * 1996-08-21 2001-12-20 Rohm And Haas Company A formaldehyde-free, accelerated cure aqueous composition for bonding glass fiber-heat resistant nonwovens
US7276459B1 (en) 2000-05-04 2007-10-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6599848B1 (en) * 2000-05-04 2003-07-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6548592B1 (en) 2000-05-04 2003-04-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
TW200540218A (en) * 2004-01-16 2005-12-16 Omnova Solutions Inc Binder compositions
US8133825B2 (en) * 2006-04-28 2012-03-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dispersible wet wipes
CN102040794B (zh) * 2009-10-21 2014-10-08 罗门哈斯公司 可固化水性组合物
JP5241901B2 (ja) * 2010-10-28 2013-07-17 ローム アンド ハース カンパニー 水性不織物バインダーおよびこれから製造された処理された不織物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3951893A (en) * 1970-11-18 1976-04-20 Johnson & Johnson Film-forming silane crosslinked acrylate interpolymers having water-barrier properties
EP0572569B1 (en) * 1991-03-01 1994-12-07 H.B. FULLER LICENSING &amp; FINANCING, INC. Water soluble alcohol based nonwoven binder composition
US5384189A (en) * 1993-01-27 1995-01-24 Lion Corporation Water-decomposable non-woven fabric
RU2198188C2 (ru) * 1997-05-23 2003-02-10 Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. Ионочувствительное связующее вещество для волокнистых материалов

Also Published As

Publication number Publication date
US20150044375A1 (en) 2015-02-12
BR112014022884B1 (pt) 2021-08-10
US9512546B2 (en) 2016-12-06
JP2015513011A (ja) 2015-04-30
CN104169483A (zh) 2014-11-26
WO2013154879A1 (en) 2013-10-17
RU2014145104A (ru) 2016-06-10
EP2802704B1 (en) 2015-11-18
MX2014011557A (es) 2014-11-14
TWI494396B (zh) 2015-08-01
EP2802704A1 (en) 2014-11-19
JP6219368B2 (ja) 2017-10-25
CN104169483B (zh) 2016-12-21
IN2014DN06905A (ru) 2015-05-15
TW201345993A (zh) 2013-11-16
MX352574B (es) 2017-11-30
BR112014022884A2 (pt) 2017-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7163447B2 (ja) 硬化性水性組成物
JP5241901B2 (ja) 水性不織物バインダーおよびこれから製造された処理された不織物
RU2626936C2 (ru) Диспергирующийся нетканый материал
RU2573017C2 (ru) Отверждаемая водная композиция
JP6641355B2 (ja) 迅速分解する不織布バインダ
TWI684687B (zh) 可分散的非編織基材及其形成方法
TWI428383B (zh) 可硬化水性組成物
TWI428353B (zh) 可固化水性組成物
CN108368406B (zh) 不含甲醛的可固化调配物