RU2613503C1 - Состав для получения полимерного композиционного материала - Google Patents

Состав для получения полимерного композиционного материала Download PDF

Info

Publication number
RU2613503C1
RU2613503C1 RU2015146545A RU2015146545A RU2613503C1 RU 2613503 C1 RU2613503 C1 RU 2613503C1 RU 2015146545 A RU2015146545 A RU 2015146545A RU 2015146545 A RU2015146545 A RU 2015146545A RU 2613503 C1 RU2613503 C1 RU 2613503C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
polyvinyl alcohol
potassium
solution
composite material
Prior art date
Application number
RU2015146545A
Other languages
English (en)
Inventor
Владимир Георгиевич Гоффман
Александр Владиленович Гороховский
Николай Вячеславович Горшков
Владимир Владимирович Слепцов
Елена Васильевна Третьяченко
Алексей Владимирович Ковнев
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.)
Priority to RU2015146545A priority Critical patent/RU2613503C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2613503C1 publication Critical patent/RU2613503C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/329—Phosphorus containing acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области производства материалов для твердотельной электроники, а именно к составам для получения композиционных материалов с высокой диэлектрической проницаемостью, и может быть использовано при создании конденсаторов, суперконденсаторов, оптоэлектронных преобразователей, топливных элементов, приборов фотовольтаки и др. Состав включает водный 2-9%-ный раствор поливинилового спирта, титанат калия-железа, имеющий структуру голландита и химический состав, соответствующий формуле K1,54Ti8-xFexO16, предпочтительно K1,54Ti7,4Fe0,6O16, добавку в виде фосфорно-вольфрамовой кислоты и пластификатор в виде глицерина при следующем соотношении компонентов, мас.%: водный раствор поливинилового спирта - 38-64, титанат калия-железа - 20-50, фосфорно-вольфрамовая кислота - 0-1, глицерин - остальное. Получаемый из состава композиционный материал обладает высокими диэлектрическими характеристиками. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к области производства материалов для твердотельной электроники, а именно к составам для получения композиционных материалов с высокой диэлектрической проницаемостью, и может быть использовано при создании конденсаторов, суперконденсаторов, оптоэлектронных преобразователей, топливных элементов, приборов фотовольтаки и др.
Полимерматричные композиционные материалы, приготовленные по растворной технологии с использованием твердых электролитов, диспергированных в полимерной матрице, широко применяются для изготовления электролитических (электрохимических) конденсаторов высокой емкости.
Из заявки на патент США №5986878 (МКП: H01G 9/02; H01G 9/025; H01G 9/04; H01G 9/042) известен твердый электролит, используемый в электрохимическом конденсаторе в виде нанесенного на электроды пленочного покрытия и включающий водный раствор поликислоты с массовой долей не менее 60%.
Известен также состав для получения электролита, используемого в электролитическом конденсаторе (JPH 09115784 (А), МКП: H01G 9/035) и обладающего высокой электрической проводимостью, включающий поликислоту (вольфрамофосфорную, вольфрамокремниевую, фосфорномолибденовую, кремниймолибденовую, кремний-вольфрамомолибденовую, фосфорновольфрамомолибденовую или фосфорнованадиймолибденовую) и электролит, приготовленный растворением амидной соли карбоновой (карбоксиловой) кислоты.
Из патента Японии JPH 0748458 (В2) (МПК: H01G 9/02; H01G 9/035) известен способ приготовления высокоэффективного электролита, согласно которому фосфорную кислоту и фосфористую кислоту или одну из их солей, борную кислоту или ее соль, полисахарид, например маннит, сорбит или другие аналогичные соединения, фосфорновольфрамовую кислоту, кремнийвольфрамовую кислоту или их соли, добавляют к электролиту, главным растворителем которого является гамма-бутиролактон и главным компонентом раствора - органическая соль амина.
Из заявок на патенты Кореи №20120050302 (МКП: C07F 11/00; C08J 7/04; Н01В 1/06; Н01М 8/02) и №20080022675 (МКП: C08J 5/22; C08K 3/00; C08K 3/34; C08L 61/00) известна композитная органическо-неорганическая полимерная мембрана, приготовленная с добавлением различных гетерополикислот для увеличения проводимости при использовании в топливных элементах.
Однако известные технические решения не позволяют достичь высокой ионной проводимости готового композиционного материала, что не дает возможности использовать их в качестве твердых электролитов в конденсаторах высокой емкости. Кроме того, данные технические решения характеризуются высокой себестоимостью, сложным синтезом, а также использованием токсичных веществ в качестве сырьевых материалов и компонентов.
Из патента РФ №2400294 (МПК: B01D 71/38, C08L 29/04, Н01М 8/02) известен состав для приготовления полимерного протонпроводящего электролита на основе полимерной линейной матрицы, полученной из водного 5%-ного раствора поливинилового спирта с добавлением в нее протонпроводящего твердого электролита в виде фосфорно-вольфрамовой кислоты и пластификатора - глицерина, при следующем соотношении компонентов (масс. %): поливиниловый спирт 66,6-85,7; фосфорно-вольфрамовая кислота 6,25-18,75, глицерин - остальное.
Также в статье C.W. Lin, R. Thangamulhu, C.J. Yang, Proton-conducting membranes with high selectivity from phosphotungstic acid-doped poly(vinyl alcohol) for DMPC applications // Journal of membrane science, may 2005, v.253, p.23-31 было отмечено увеличение протонной проводимости в протонпроводящих мембранах на основе поливинилового спирта (ПВС) за счет увеличения содержания в ней фосфорно-вольфрамовой кислоты (ФВК).
В статье С.С. Иванчева, С.В. Мякина «Полимерные мембраны для топливных элементов: получение структура, модифицирование, свойства» // Успехи химии, 2010, т.79, №2, с. 117-134 показано, что гетерополикислота (ФВК) обладает высокой протонной проводимостью и может способствовать образованию полимерных протонпроводящих композиций с хорошей протонной проводимостью (~10-2 См/см).
Из патента РФ №2529187 (МПК: C08L 29/04, B01D 71/38, H01G 9/025, Н01М 8/02) известен состав для получения полимерного протонпроводящего композиционного материала на основе полимерной линейной матрицы, модифицированной наночастицами серебра. Состав для получения композиционного материала включает водный 2-9% раствор поливинилового спирта, содержащий наночастицы серебра размером 20-100 нм в концентрации 40-100 мг/л, протонпроводящий твердый электролит в виде фосфорно-вольфрамовой кислоты и пластификатор - глицерин, при следующем соотношении компонентов (масс. %): поливиниловый спирт 38-69; фосфорно-вольфрамовая кислота 19-50, глицерин - остальное.
Основным недостатком известных технических решений, представленных в вышеперечисленных статьях и патентах, является низкое значение рабочего напряжения, которое определяется значительным содержанием воды и фосфорно-вольфрамовой кислоты в конечном продукте, что приводит к относительно высокому значению электронной проводимости получаемого композиционного материала и определяет низкое рабочее напряжение, которое не может превышать 1-2 В (напряжение разложения воды 1,2 В).
Наиболее близким к заявляемому техническому решению является состав для получения полимерного протонпроводящего композиционного материала, известный из патента РФ №2565688 (МПК: C08L 29/04, H01G 9/025, C08J 5/18). Состав включает водный 2-9%-ный раствор поливинилового спирта (ПВС), протонпроводящий твердый электролит в виде фосфорно-вольфрамовой кислоты, наночастицы полититаната калия и пластификатор в виде глицерина, при следующем соотношении компонентов, масс. %: водный раствор поливинилового спирта 38-64; фосфорно-вольфрамовая кислота 19-50; полититанат калия 0,1-5,0; глицерин - остальное.
Основным недостатком рассматриваемого прототипа является относительно большое содержание воды, представленной в виде остаточного растворителя поливинилового спирта, а также в сорбированной форме на поверхности частиц фосфорно-вольфрамовой кислоты и полититаната калия, а также в межслойном пространстве полититаната калия. В результате этого, полученный протонпроводящий композиционный материал имеет относительно высокую электронную составляющую проводимости и способен выдерживать относительно низкую разность потенциалов, не превышающую потенциал электрохимического разложения воды (1,3 В).
Задачей изобретения является разработка состава для получения композиционного материала, обладающего высокими диэлектрическими характеристиками при рабочем напряжении, достигающем 200 В при относительно низкой электронной составляющей проводимости, не превышающей 2⋅10-8 Ом-1 см-1, и повышенной диэлектрической проницаемости (более 108).
Техническим результатом является увеличение значения диэлектрической постоянной (ε) получаемого композита (до значений свыше 108) при увеличении рабочего напряжения до 200 В, за счет введения в состав композита частиц титаната калия-железа, имеющего структуру голландита и химический состав, соответствующий формуле K1,54(Ti8-xFe.x)O16, предпочтительно формуле K1,54Ti7,4Fe0.6O16, и обладающего высокой поляризуемостью, а также снижения концентрации фосфорно-вольфрамовой кислоты до значений не более 1 масс. %.
Поставленная задача решается тем, что состав для получения композиционного материала включает водный 2-9%-ный раствор поливинилового спирта, титанат калия-железа, имеющий структуру голландита и химический состав, соответствующий формуле K1,54(Ti8-xFe.x)O16), предпочтительно K1,54Ti7,4Fe0.6O16, добавку фосфорно-вольфрамовой кислоты в количестве не более 1% и пластификатор в виде глицерина, при следующем соотношении компонентов, масс. %:
Водный раствор поливинилового спирта 38-64
Титанат калия-железа 20-50
Фосфорно-вольфрамовая кислота 0-1
Глицерин остальное
Титанат калия-железа (K1,54(Ti8-xFe.x)O16) предпочтительно брать в виде порошка со средним размером частиц не более 600 нм, предпочтительно не более 300 нм.
Полимерный композит с использованием заявляемого состава получают следующим образом.
Приготавливают водный 2-9%-ный раствор поливинилового спирта (ПВС) (2-9 г ПВС растворяют в 90 мл дистиллированной воде и доводят конечный объем раствора до 100 мл), для чего ПВС предварительно оставляют набухать в течение суток в дистиллированной воде, а затем, для полного его растворения, подвергают перемешиванию, например, с помощью магнитной мешалки марки ПЭ-6110, при температуре 80-90°С в течение 8-16 часов.
В полученный 2-9%-ный раствор добавляют навеску порошка частиц титаната калия-железа K1,54(Ti8-xFe.x)O16, например K1,54Ti7,4Fe0.6O16, полученного на основе полититаната калия (ПТК), синтезированного, в соответствии с описанием патента РФ №2326051 (МПК: C03C 23/00, опубл. 11.08.2006) и модифицированного при обработке, 100 г ПТК в 1 л водного 10-3 M водного раствора семиводного сульфата железа, при естественно устанавливаемом в суспензии значении водородного показателя раствора (рН=5,2±0,2) с последующей термической обработкой при температуре 700-950°C в течение не менее 1 ч.
При этом частицы титаната калия-железа в водной дисперсии могут присутствовать в количестве от 30 масс. % до 60 масс. % (предпочтительно 40 масс. %). Полученную смесь гомогенизируют в течение не менее 3 часов. Далее, для увеличения ионной проводимости, в полученную дисперсию может быть добавлена фосфорно-вольфрамовая кислота (ФВК) в количестве не более 1 масс. %, например марки ч.д.а., после чего полученную смесь также подвергают интенсивному перемешиванию.
После полного растворения ФВК в течение 2-4 ч в полученный раствор добавляют глицерин. Полученную смесь выдерживают в течение 2-3 суток при комнатной температуре при постоянном перемешивании для полной гомогенизации. Весь процесс приготовления композиционного материала осуществляют непрерывно с использованием магнитной мешалки, например, марки ПЭ-6110, с помощью которой осуществляют перемешивание компонентов состава. Гомогенизированную композицию наносят, например, поливным способом, на твердую подложку (например, лист фторопласта), и высушивают в сушильном шкафу при температуре 100-150°C в течение 10-12 ч до полной полимеризации (отверждения) композита с образованием квазиэластичной пленки толщиной от 500 мкм до 1 мм.
В таблице 1 приведены значения ионной и электронной проводимости композитов, полученных согласно техническому решению, выбранному за прототип (патент РФ №2565688), а также представлена величина их диэлектрической проницаемости и пороговые значения напряжения, вызывающие резкий скачок проводимости (пробой) конденсатора, в котором полученный композиционный материал используется в качестве твердого электролита.
Согласно описанию изобретения, выбранного за прототип, композиты получали на основе водного 5%-ного раствора поливинилового спирта (ПВС), в который добавляли навеску наночастиц полититаната калия (ПТК), имеющих среднее значение 285 нм и толщину не более 20 нм в количестве 40 масс. %. Полученную смесь гомогенизировали в течение 3 часов и добавляли навеску фосфорно-вольфрамовой кислоты (ФВК), марки чда, далее полученную смесь подвергали интенсивному перемешиванию в течение 10 ч и вводили в нее глицерин. Полученную смесь выдерживали в течение 3 суток при комнатной температуре при постоянном перемешивании с использованием магнитной мешалки ПЭ-6110 и наносили на твердую подложку (титановый электрод) с последующим просушиванием при 40°С в течение 10 ч до полной полимеризации (отверждения) композиции с образованием эластичной пленки.
Figure 00000001
Параметры диэлектрической поляризации и электронной проводимости определяли методом импедансной спектрометрии с использованием импедансметра Novocontrol в интервале частот от 0.01 Гц до 1 МГц на двухэлектродных симметричных ячейках с Ti контактами при температуре 298 К и относительной влажности Н=52% с последующим анализом полученных годографов импеданса графоаналитическим методом.
В таблице 2 представлены значения ионной и электронной проводимости, а также диэлектрической проницаемости композитных пленок толщиной 500 мкм, измеренной на частоте 1 Гц, полученных согласно заявляемому техническому решению, а также значения максимально допустимого рабочего напряжения, зафиксированные в условиях, аналогичных полученным для прототипа. При изготовлении композитных пленок использовали составы с различным содержанием компонентов, при этом в качестве раствора поливинилового спирта использовали 5%-ный водный раствор, а порошок титаната калия-железа добавляли в водный раствор поливинилового спирта в виде водной дисперсии, содержащей частицы титаната калия-железа состава K1,54Ti7,4Fe0.6O16 (обозначен в таблице 2 как ТКЖ0,6), а также составов K1,54Ti7,1Fe0,9O16 и K1,54Ti7,7Fe0,3O16 (обозначены в таблице 2 как ТКЖ0,9 и ТКЖ 0,3, соответственно).
Figure 00000002
Как видно из приведенных результатов (Таблица 2, примеры 2-6), полимерные композиты, приготовленные на основе системы поливиниловый спирт - K1,54Ti7,4Fe0.6O16 с добавлением глицерина, а также фосфорно-вольфрамовой кислоты (в количестве не более 1 масс. %), обладают более низкой, по сравнению с прототипом (таблица 1), электронной проводимостью, не превышающей 5,2⋅10-10 Ом-1см-1; стабильно высокой ионной проводимостью, имеющей значения порядка 10-2 Ом-1см-1, при более высоком значении диэлектрической постоянной ε, достигающей особо высоких значений ~108-109. При этом рабочее напряжение конденсаторов, изготовленных с использованием заявляемого состава твердого электролита составляет от 130 до 199 В. Механические свойства полученного полимер-матричного композитного электролита удовлетворяют техническим условиям его применения при изготовлении суперконденсаторов.
Величина добавки K1,54Ti7,4Fe0.6O16 ниже заявляемого предельного значения снижает диэлектрическую проницаемость полученного материала, увеличивает электронную составляющую проводимости и время отверждения композиции, а увеличение добавки выше заявляемого значения - приводит к росту электронной проводимости и не улучшает другие характеристики полученного твердого электролита. Использование модификаций титаната калия-железа, имеющих более высокое или более низкое содержание железа несколько снижает величину рабочего напряжения и увеличивает электронную составляющую проводимости, что указывает на то, что оптимальным является вариант титаната калия-железа, имеющий химическую формулу K1,54Ti7,4Fe0.6O16.
Введение в состав композита ФВК позволяет получить дополнительное увеличение величины ионной проводимости, однако, при добавках выше 1 масс. % происходит заметное увеличение электронной проводимости.
Таким образом, представленное техническое решение позволяет, за счет замены добавки наночастиц полититаната калия (ПТК) на добавку частиц продукта его термической обработки, имеющего структуру голандита и химический состав K1,54TiFe0.6O16, при определенном соотношении концентраций наночастиц и ПВС, и минимальном количестве ФВК, получить композиционный материал, в котором значение диэлектрической постоянной (ε) увеличено до значений ~109, значение рабочего напряжения (Up) увеличено до 200 В, при неизменном значении эффективной электронной проводимости (рабочее напряжение Up – напряжение, выше которого скачком увеличивается электронная проводимость).
Получаемый из разработанного состава композиционный материал, обладающий высокими диэлектрическими характеристиками, может быть использован в качестве активного диэлектрика при создании оптоэлектронных преобразователей сигнала для волоконно-оптических линий связи, суперконденсаторов или других приборов твердотельной электроники, работающих при рабочих напряжениях до 200 В, что позволяет на несколько порядков увеличить энергию, накапливаемую в конденсаторах.

Claims (3)

1. Состав для получения полимерного композиционного материала, включающий водный 2-9%-ный раствор поливинилового спирта, частицы титаната калия-железа, имеющего структуру голландита и химический состав, соответствующий формуле К1,54Ti8-xFexO16, добавку в виде фосфорно-вольфрамовой кислоты и пластификатор в виде глицерина при следующем соотношении компонентов, мас.%:
водный раствор поливинилового спирта 38-64 титанат калия-железа 20-50 фосфорно-вольфрамовая кислота 0-1 глицерин остальное.
2. Состав по п.1, характеризующийся тем, что в качестве титаната калия-железа используют титанат калия-железа химического состава К1,54Ti7,4Fe0.6O16.
3. Состав по п.1, характеризующийся тем, что титанат калия-железа берут в виде порошка со средним размером частиц не более 600 нм.
RU2015146545A 2015-10-29 2015-10-29 Состав для получения полимерного композиционного материала RU2613503C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015146545A RU2613503C1 (ru) 2015-10-29 2015-10-29 Состав для получения полимерного композиционного материала

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015146545A RU2613503C1 (ru) 2015-10-29 2015-10-29 Состав для получения полимерного композиционного материала

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2613503C1 true RU2613503C1 (ru) 2017-03-16

Family

ID=58458368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015146545A RU2613503C1 (ru) 2015-10-29 2015-10-29 Состав для получения полимерного композиционного материала

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2613503C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2400294C1 (ru) * 2009-07-27 2010-09-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет" (СГТУ) Протонпроводящий полимерный композит
KR20120050302A (ko) * 2010-11-10 2012-05-18 금오공과대학교 산학협력단 연료 전지용 복합 전해질 막
RU2529187C1 (ru) * 2013-05-14 2014-09-27 Владимир Георгиевич Гоффман Полимерный протонпроводящий композиционный материал
RU2565688C1 (ru) * 2014-11-06 2015-10-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) Состав и способ получения полимерного протонпроводящего композиционного материала

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2400294C1 (ru) * 2009-07-27 2010-09-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет" (СГТУ) Протонпроводящий полимерный композит
KR20120050302A (ko) * 2010-11-10 2012-05-18 금오공과대학교 산학협력단 연료 전지용 복합 전해질 막
RU2529187C1 (ru) * 2013-05-14 2014-09-27 Владимир Георгиевич Гоффман Полимерный протонпроводящий композиционный материал
RU2565688C1 (ru) * 2014-11-06 2015-10-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) Состав и способ получения полимерного протонпроводящего композиционного материала

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
С.W. Lin, "Proton-conducting membranes with high selectivity from phosphotungstic acid-doped poly(vinyl alcohol) for DMFC applications", "Journal of membrane science", 2005, v.253, p.23-31. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2283497B1 (de) Verfahren zur herstellung von festelektrolytkondensatoren
Lim et al. Electric double layer capacitor based on activated carbon electrode and biodegradable composite polymer electrolyte
CN104718588B (zh) 导电性组合物以及使用所述组合物得到的固体电解电容器
DE102010047087A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der elektrischen Kenngrößen in Kondensatoren enthaltend PEDOT/PSS als Feststoffelektrolyt durch ein Polyalkylenglykol
DE102010047086A1 (de) Schichtaufbauten mit verbesserten elektrischen Kenngrößen beinthaltend PEDOT/PSS sowie einen Stabilisator
DE102012018976A1 (de) Verwendung von Mischungen aus selbstdotierten und fremddotierten leitfähigen Polymeren in einem Kondensator
DE102012221861A1 (de) Flüssigelektrolytkondensator, der einen gelierten Arbeitselektrolyten enthält
DE102011005950A1 (de) Leitfähiges Polymer und Verfahren zu seiner Herstellung, leitfähige Polymerdispersion und Festelektrolyt-Kondensator und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102008036525A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polythiophenen
EP1927119A1 (de) Verfahren zur herstellung von elektrolytkondensatoren mit hoher nennspannung
WO2007031206A1 (de) Verfahren zur herstellung von elektrolytkondensatoren
EP2238194A1 (de) Verfahren zur herstellung von leitfähigen polymeren
EP3450402B1 (en) Method for manufacturing capacitive deionization electrode
KR20150041053A (ko) 커패시터
DE102011016493A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der elektrischen Kenngrößen in Kondensatoren enthaltend PEDOT/PSS als Feststoffelektrolyt durch Additive
DE102015220954A1 (de) Flüssigelektrolytkondensator für eine implantierbare medizinische Vorrichtung
DE112019003778T5 (de) Verfahren zum bilden eines elektrolytkondensators mit einer höheren kapazitätswiederherstellung und niedrigerem esr
JP2015021100A (ja) 導電性ポリマー分散液、導電性ポリマー材料及び固体電解コンデンサ
KR20150038915A (ko) 전기 이중층 캐패시터의 전극 소재용 그래핀 플레이크 제조방법, 이에 의해 제조된 그래핀 플레이크 및 이를 전극 소재로 포함하는 전기 이중층 캐패시터
DE112012002324T5 (de) Elektrisch leitendes Polymer, elektrisch leitende wässrige Polymerlösung, elektrisch leitender Polymerfilm, Festelektrolytkondensator und Verfahren zur Herstellung desselben
RU2529187C1 (ru) Полимерный протонпроводящий композиционный материал
RU2565688C1 (ru) Состав и способ получения полимерного протонпроводящего композиционного материала
US20190127528A1 (en) High-density microporous carbon and method for preparing same
KR101016260B1 (ko) 음이온 계면 활성제를 이용한 수분산 폴리(3, 4-에틸렌다이옥시싸이오펜)용액을 사용한 압전 필름스피커
Demirel Temperature dependent polarization effect and capacitive performance enhancement of PVA-borax gel electrolyte

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201030