RU2612967C2 - Способ удаления и извлечения органических аминов из потока углеводородов - Google Patents
Способ удаления и извлечения органических аминов из потока углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2612967C2 RU2612967C2 RU2015124112A RU2015124112A RU2612967C2 RU 2612967 C2 RU2612967 C2 RU 2612967C2 RU 2015124112 A RU2015124112 A RU 2015124112A RU 2015124112 A RU2015124112 A RU 2015124112A RU 2612967 C2 RU2612967 C2 RU 2612967C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aqueous
- phase
- hydrocarbon
- stage
- amine
- Prior art date
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 59
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 59
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims abstract description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 silica gel Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims description 3
- 150000002484 inorganic compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/86—Separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G17/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
- C10G17/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge with acids or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G57/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process
- C10G57/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process with polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/17—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with acids or sulfur oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/17—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with acids or sulfur oxides
- C07C7/171—Sulfuric acid or oleum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G17/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
- C10G17/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge with acids or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
- C10G17/04—Liquid-liquid treatment forming two immiscible phases
- C10G17/06—Liquid-liquid treatment forming two immiscible phases using acids derived from sulfur or acid sludge thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G17/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
- C10G17/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge with acids or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
- C10G17/04—Liquid-liquid treatment forming two immiscible phases
- C10G17/07—Liquid-liquid treatment forming two immiscible phases using halogen acids or oxyacids of halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к cпособу удаления и извлечения органического амина из потока углеводородов, представляющего собой выходящий поток реактора получения линейных альфа-олефинов путем олигомеризации этилена или фракцию такого выходящего потока, включающему стадии: i) смешивания потока углеводородов, содержащего амин, с водной неорганической кислотой в объемном соотношении поток углеводородов:водная неорганическая кислота >1:1-5:1, ii) разделения фаз на углеводородную и водную фазы; iii) удаления углеводородной фазы и необязательно дополнительно ее очистки, iv) необязательно рециркуляции, по меньшей мере, части углеводородной фазы, полученной на стадии (iii), на стадию смешивания (i), v) смешивания водной фазы, полученной на стадии (iii), с водным щелочным раствором, vi) разделения фаз на водную фазу и образовавшуюся органическую фазу, vii) удаления органической фазы, полученной на стадии (vi), и необязательно ее дополнительной очистки. Данный способ преодолевает недостатки предыдущего уровня техники и позволяет проводить легкую и быструю обработку с быстрым разделением фаз на органическую и водную фазы. 13 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 4 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу удаления и извлечения органического амина из потока углеводородов.
В химической промышленности часто проводят процессы, дающие в результате выходящий поток продукта или сырьевой поток для технологической установки, содержащий углеводород и амины. Их примером является выходящий поток из реактора, используемого для получения линейных альфа-олефинов путем олигомеризации этилена. Получаемые линейные альфа-олефины затем разделяют на различные фракции для дальнейшего использования или продажи. Часто амин добавляют во время процесса олигомеризации или добавляют в систему выпускных трубопроводов реактора. Такие процессы, например, раскрыты в US-A-5811619 или WO 2009095147. В других процессах амины используют в качестве ингибиторов коррозии или для регулирования значения pH.
Во многих случаях сложно удалять органический амин из потока углеводородов путем дистилляции, поскольку точки кипения амина и потока углеводородов (или его фракций) очень близки. Например, часто добавляют в процесс олигомеризации н-додециламин (ДДА), который после разделения продуктов в конце дает фракцию продуктов С14-ЛАО. Поскольку ДДА характеризуется точкой кипения, близкой к С14-продукту, его нельзя удалить дистилляцией.
В ЕР 2258674 А1 раскрывается способ удаления органического амина из потока углеводородов, предусматривающий стадии приведения в реакцию амина потока углеводородов, содержащего амин, с кислотой, необязательного выделения соли амина, образовавшейся в водной фазе, и необязательного извлечения и рециркуляции амина. Используя данный способ, разделение фаз на органическую и водную фазы является времязатратным, что неблагоприятно для промышленных процессов.
Таким образом, целью настоящего изобретения является предоставление способа удаления и извлечения органического амина из потока углеводородов, который преодолевает недостатки уровня техники, в частности предоставление способа, который позволяет легкую и быструю обработку с быстрым разделением фаз на органическую и водную фазы.
Данная цель достигается посредством способа удаления и извлечения органического амина из потока углеводородов, содержащего амин, включающего стадии: i) смешивания потока углеводородов, содержащего амин, с водной неорганической кислотой в объемном соотношении поток углеводородов:водная неорганическая кислота >1:1-5:1, предпочтительно 1,5:1-4:1, более предпочтительно 3:1, ii) разделения фаз на углеводородную и водную фазы; iii) удаления углеводородной фазы и необязательно ее дополнительной очистки, iv) необязательно рециркуляции, по меньшей мере, части углеводородной фазы, полученной на стадии (iii), на стадию смешивания (i), v) смешивания водной фазы, полученной на стадии (iii), с водным щелочным раствором, vi) разделения фаз на водную фазу и образовавшуюся органическую фазу, vii) удаления органической фазы, полученной на стадии (vi), и необязательно ее дополнительной очистки.
Предпочтительно, чтобы поток углеводородов, содержащий амин, представлял собой выходящий поток реактора для получения линейных альфа-олефинов (ЛАО) путем олигомеризации этилена или фракцию такого выходящего потока.
Предпочтительно фракция представляет собой фракцию продуктов в диапазоне от С10 до C18.
Наиболее предпочтительно, чтобы водная неорганическая кислота представляла собой водную HCl с концентрацией 10 масс. %, предпочтительно с концентрацией 5 масс. %, или водную серную кислоту.
Согласно дополнительному варианту осуществления удаление углеводородной фазы на стадии (iii) проводят декантированием.
Также предпочтительно, чтобы очистку на стадии (iii) проводили промывкой углеводородной фазы водой и пропусканием полученной углеводородной фазы через абсорбирующее средство, причем абсорбирующее средство предпочтительно выбирают из группы неорганических соединений, таких как силикагель, оксид алюминия и молекулярное сито.
Кроме того, предлагается, чтобы очистку органической фазы на стадии (vii) проводили промывкой водой, удалением водной фазы и/или дистилляцией любой остаточной воды из органической фазы.
Согласно предпочтительному варианту осуществления органическую фазу, полученную на стадии (vii), рециркулируют в поток углеводородов, содержащий амин, перед стадией (i). Согласно предпочтительному варианту осуществления амин рециркулируют в реактор олигомеризации или его выходящий поток реактора для удаления хлоридов, образовавшихся там, для облегчения обработки полученных продуктов олигомеризации.
Предпочтительно, чтобы водную фазу, полученную на стадии (vi), перемещали на участок удаления и дезактивации катализатора установки олигомеризации этилена. Согласно предпочтительному варианту осуществления объемное соотношение органической фазы и водной фазы на стадии (vi) предпочтительно такое же, как для стадии (i), т.е. органическая фаза:водная фаза >1:1-5:1, предпочтительно 1,5:1-4:1, более предпочтительно 3:1.
Наконец, предпочтительно, чтобы pH на стадии (v) был основным.
Неожиданно обнаружили, что способ согласно настоящему изобретению для удаления и извлечения органического амина из потока углеводородов обеспечивает в конце углеводородный продукт, который можно продавать без какого-либо ограничения из-за содержания амина в нем. Кроме того, способ согласно настоящему изобретению позволяет легкое и по существу полное удаление амина из потока углеводородов. Кроме того и наиболее неожиданно, обнаружили, что путем регулирования объемного соотношения при смешивании потока углеводородов, содержащего амин, с водной неорганической кислотой, разделение фаз можно значительно ускорять, что дает преимущества в отношении длительности обработки и требуемых затрат. Для наиболее предпочтительного объемного соотношения углеводородной к водной фазе 3:1 на стадии (i) обнаружили очень короткий период времени достижения явного разделения фаз. Например, время, требуемое для объемного соотношения 3:1, составляет приблизительно в 4 раза меньше, чем время разделения фаз, требуемое для объемного соотношения 1:1. Если, по меньшей мере, часть углеводородной фазы, полученной на стадии (iii), рециркулируют на стадию смешивания (i), это дополнительно улучшает полное растворение неорганического амина и вход его в водную фазу в виде соли амина.
Кроме того, затраты на амин, используемый в соответствующих процессах химических реакций, можно значительно снизить, поскольку амин можно предпочтительно извлекать и рециркулировать.
Это особенно верно для способа получения линейных альфа-олефинов, как раскрыто выше, где органический амин добавляют в реакцию олигомеризации и/или в систему выпускных трубопроводов реактора. Рассчитали, что можно достичь снижения затрат в количестве нескольких миллионов евро в год для обычной коммерческой установки олигомеризации этилена.
Согласно наиболее предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения способ удаления и извлечения органического амина из потока углеводородов, содержащего амин, согласно настоящему изобретению включен в способ получения линейных альфа-олефинов (ЛАО) путем олигомеризации этилена, предпочтительно в присутствии растворителей и катализатора, который включает стадии:
a. подачи этилена в реактор олигомеризации,
b. олигомеризации этилена в реакторе,
c. удаления выходящего потока реактора, содержащего линейные альфа-олефины, из реактора посредством системы выпускных трубопроводов реактора,
d. необязательно перемещения выходящего потока реактора на стадию дезактивации и удаления катализатора и
e. необязательно дезактивации и удаления катализатора из выходящего потока реактора,
причем по меньшей мере один органический амин добавляют в реактор олигомеризации и/или в систему выпускных трубопроводов реактора. Выходящий поток реактора или его фракцию можно затем взять в качестве потока углеводородов в настоящем изобретении.
Дополнительные признаки и преимущества способа согласно настоящему изобретению станут очевидными из подробного описания его вариантов осуществления совместно с графическими материалами, в которых на фиг. 1 показана часть принципиальной схемы способа согласно настоящему изобретению.
На фиг. 1 показана частично принципиальная схема способа согласно настоящему изобретению со стадиями i)-iv).
Согласно фиг. 1 поток углеводородов (НС) и водную неорганическую кислоту, например водную HCl, обеспечивают на стадии 1 и перемещают в смесительную установку 2, где достигают однородного смешения потока углеводородов и водной неорганической кислоты. При смешивании амин в содержащем амин потоке углеводородов реагирует с кислотой согласно следующему уравнению:
амин + HCl → соль амина.
Соль амина растворима в водной фазе, и, как следствие, ее можно, таким образом, извлекать из потока углеводородов в водную фазу.
После смешивания в смесительной установке 2 начинается разделение фаз. Его можно проводить или в самой смесительной установке, когда смешивание закончилось, или смесь потока углеводородов и водной фазы можно перемещать в декантатор 3. Из декантатора 3 водную фазу можно отделять, и ее можно дополнительно обрабатывать согласно стадиям v)-vii). Углеводородную фазу также можно удалять из декантатора 3 и можно перемещать в следующую установку 4 очистки, где поток углеводородов можно промывать водой (с дополнительной стадией разделения фаз), и промытый поток углеводородов можно пропускать через абсорбирующее средство для удаления любой оставшейся в нем воды. В конце можно обеспечивать поток углеводородов, имеющий менее 1 части на миллион амина/соли амина и менее 1 части на миллион кислоты.
По меньшей мере, часть очищенного потока углеводородов можно затем предпочтительно рециркулировать в смесительную установку 2 посредством трубопровода 5 для регулирования соответствующего объемного соотношения потока углеводородов:водной неорганической кислоты в смесительной установке 2.
Водную фазу, полученную на стадии iii), можно дополнительно обрабатывать для извлечения и рециркуляции органического амина. С этой целью водную фазу можно смешивать с водным щелочным раствором, например, путем осуществления следующего химического уравнения:
соль амина + NaOH → амин + Н2О + NaCl
На этой стадии реакции щелочной раствор (NaOH) можно также заменять любой другой щелочной средой, такой как Са(ОН)2.
Поскольку органический амин растворим в воде только в ограниченном количестве, органический амин будет образовывать отдельную органическую фазу, которую можно затем удалять из водной фазы путем разделения фаз. Органическую фазу, содержащую органический амин, можно затем дополнительно очищать и можно, например, промывать водой с последующими стадиями удаления воды, например, дистилляцией.
Очищенный органический амин можно затем повторно использовать, например, для введения в выпускные трубопроводы реактора получения ЛАО или любой реактор олигомеризации.
На стадиях реакции настоящего изобретения смешивающие устройства, такие как статические или динамические смесители, можно использовать для оптимизации эффективности реакции. Кроме того, после обработки кислотой и щелочным раствором и отделения амина от углеводородной фазы полученный амин можно промывать водой несколько раз для минимизации количества захваченной кислоты/щелочного раствора.
Различные стадии (реакцию с кислотой, щелочным раствором или промывку водой) можно выполнять однократно, или эффективность реакции/промывки можно повышать путем обеспечения циклических процессов.
Примеры
Для типичной иллюстрации способа удаления и извлечения органического амина согласно настоящему изобретению обеспечивали поток углеводородов, содержащий растворитель и С10-С18-олефины. Этот поток углеводородов смешивали с водной неорганической кислотой (HCl с концентрацией 10 масс. %) в объемных соотношениях, данных ниже в таблице 1. Поток углеводородов и водную неорганическую кислоту смешивали в течение пяти секунд и измеряли время для завершения разделения. Как можно видеть из таблицы 1 ниже, наилучшее время разделения достигают для объемного соотношения поток углеводородов:водная неорганическая кислота >1:1.
Признаки, раскрытые в описании выше, в формуле изобретения и в приложенных графических материалах, могут как отдельно, так и в любой их комбинации представлять материал для осуществления настоящего изобретения в различных его формах.
Claims (21)
1. Способ удаления и извлечения органического амина из потока углеводородов, представляющего собой выходящий поток реактора получения линейных альфа-олефинов путем олигомеризации этилена или фракцию такого выходящего потока, включающий стадии:
i) смешивания потока углеводородов, содержащего амин, с водной неорганической кислотой в объемном соотношении поток углеводородов:водная неорганическая кислота >1:1-5:1,
ii) разделения фаз на углеводородную и водную фазы;
iii) удаления углеводородной фазы и необязательно дополнительно ее очистки,
iv) необязательно рециркуляции, по меньшей мере, части углеводородной фазы, полученной на стадии (iii), на стадию смешивания (i),
v) смешивания водной фазы, полученной на стадии (iii), с водным щелочным раствором,
vi) разделения фаз на водную фазу и образовавшуюся органическую фазу,
vii) удаления органической фазы, полученной на стадии (vi), и необязательно ее дополнительной очистки.
2. Способ по п. 1, причем поток углеводородов, содержащий амин, представляет собой выходящий поток реактора получения линейных альфа-олефинов (ЛАО) путем олигомеризации этилена или фракцию такого выходящего потока.
3. Способ по п. 2, причем фракция представляет собой фракцию продуктов в диапазоне C10-C18.
4. Способ по любому из пп. 1-3, причем водная неорганическая кислота представляет собой водную HCl с концентрацией 10 масс. % или водную серную кислоту.
5. Способ по любому из пп. 1-3, причем удаление углеводородной фазы на стадии (iii) проводят декантированием.
6. Способ по любому из пп. 1-3, причем дополнительную очистку на стадии (iii) проводят промывкой углеводородной фазы водой и пропусканием полученной углеводородной фазы через абсорбирующее средство.
7. Способ по любому из пп. 1-3, причем очистку органической фазы на стадии (vii) проводят промывкой водой, удалением водной фазы и/или дистилляцией любой оставшейся воды из органической фазы.
8. Способ по любому из пп. 1-3, причем органическую фазу, полученную на стадии (vii), рециркулируют в поток углеводородов, содержащий амин, перед стадией (i).
9. Способ по любому из пп. 1-3, причем водную фазу, полученную на стадии (vi), перемещают на участок удаления и дезактивации катализатора установки олигомеризации этилена.
10. Способ по любому из пп. 1-3, причем рН на стадии (v) является основным.
11. Способ по п. 1, причем объемное соотношение поток углеводородов:водная неорганическая кислота представляет собой 1,5:1-4:1.
12. Способ по п. 1, причем объемное соотношение поток углеводородов:водная неорганическая кислота представляет собой 3:1.
13. Способ по п. 1, причем водная неорганическая кислота представляет собой водную HCl с концентрацией 5 масс. %.
14. Способ по п. 6, причем абсорбирующее средство представляет собой неорганическое соединение, выбранное из группы неорганических соединений, таких как силикагель, оксид алюминия и молекулярное сито.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP12194658.6A EP2738152B1 (en) | 2012-11-28 | 2012-11-28 | Method for removal and recovery of organic amines from a hydrocarbon stream |
| EP12194658.6 | 2012-11-28 | ||
| PCT/EP2013/069932 WO2014082770A1 (en) | 2012-11-28 | 2013-09-25 | Method for removal and recovery of organic amines from a hydrocarbon stream |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015124112A RU2015124112A (ru) | 2017-01-10 |
| RU2612967C2 true RU2612967C2 (ru) | 2017-03-14 |
Family
ID=47263163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015124112A RU2612967C2 (ru) | 2012-11-28 | 2013-09-25 | Способ удаления и извлечения органических аминов из потока углеводородов |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8809611B2 (ru) |
| EP (1) | EP2738152B1 (ru) |
| JP (2) | JP6513026B2 (ru) |
| KR (1) | KR102109058B1 (ru) |
| CN (1) | CN104955791B (ru) |
| BR (1) | BR112015012002A2 (ru) |
| CA (1) | CA2892959A1 (ru) |
| MX (1) | MX365167B (ru) |
| MY (1) | MY196937A (ru) |
| RU (1) | RU2612967C2 (ru) |
| SG (1) | SG11201504071SA (ru) |
| TW (1) | TWI520931B (ru) |
| WO (1) | WO2014082770A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2738152B1 (en) * | 2012-11-28 | 2019-05-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for removal and recovery of organic amines from a hydrocarbon stream |
| EP3245179A1 (en) * | 2015-01-16 | 2017-11-22 | SABIC Global Technologies B.V. | Method for emulsion removal in amine removal unit |
| US10760008B2 (en) * | 2017-06-05 | 2020-09-01 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Compositions and methods of removing contaminants in refinery desalting |
| KR102034860B1 (ko) | 2017-11-24 | 2019-10-21 | 한국에너지기술연구원 | 아민을 포함하는 기체의 고순도화 공정 |
| CN108727226B (zh) * | 2018-06-01 | 2021-02-09 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种四丁基脲中二丁胺的去除方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2263176A (en) * | 1938-06-20 | 1941-11-18 | Tide Water Associated Oil Comp | Process of recovering nitrogen bases |
| US4392948A (en) * | 1979-07-06 | 1983-07-12 | Labofina, S.A. | Process for removing the nitrogen impurities from a hydrocarbon mixture |
| GB2159140A (en) * | 1984-05-02 | 1985-11-27 | Labofina Sa | Process for the purification of acid effluents |
| RU2235756C2 (ru) * | 1999-09-23 | 2004-09-10 | Бп Корпорейшн Норт Америка Инк. | Способ получения олигомерных масел |
| EP2258674A1 (en) * | 2009-05-06 | 2010-12-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for removal of an organic amine from a hydrocarbon stream |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4973790A (en) * | 1989-11-16 | 1990-11-27 | Mobil Oil Corporation | Process for upgrading light olefinic streams |
| DE69012295T2 (de) * | 1989-11-16 | 1995-01-05 | Mobil Oil Corp | Verfahren zur Qualitätserhöhung von Leichtolefinströmen. |
| FR2715154B1 (fr) | 1994-01-14 | 1996-04-05 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de production d'oléfines alpha légères de pureté améliorée par oligomérisation, de l'éthylène. |
| DK2276353T3 (da) | 2008-01-28 | 2011-10-24 | Specialites Pet Food | Fremgangsmåde til at øge velsmagen af dyrefoder |
| SG187514A1 (en) * | 2008-01-30 | 2013-02-28 | Saudi Basic Ind Corp | Method for preparing linear alpha-olefins |
| EP2338865A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-06-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for removing oxygenated contaminants from an hydrocarbon stream |
| ES2407256T3 (es) * | 2010-11-23 | 2013-06-12 | Linde Ag | Procedimiento para la purificación de olefinas y aminas de una corriente de hidrocarburo |
| EP2738152B1 (en) * | 2012-11-28 | 2019-05-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for removal and recovery of organic amines from a hydrocarbon stream |
-
2012
- 2012-11-28 EP EP12194658.6A patent/EP2738152B1/en not_active Not-in-force
-
2013
- 2013-09-25 BR BR112015012002A patent/BR112015012002A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2013-09-25 CN CN201380060475.3A patent/CN104955791B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-09-25 MX MX2015006557A patent/MX365167B/es active IP Right Grant
- 2013-09-25 SG SG11201504071SA patent/SG11201504071SA/en unknown
- 2013-09-25 JP JP2015544385A patent/JP6513026B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-09-25 CA CA2892959A patent/CA2892959A1/en not_active Abandoned
- 2013-09-25 RU RU2015124112A patent/RU2612967C2/ru active
- 2013-09-25 KR KR1020157014449A patent/KR102109058B1/ko active IP Right Grant
- 2013-09-25 MY MYPI2015001253A patent/MY196937A/en unknown
- 2013-09-25 WO PCT/EP2013/069932 patent/WO2014082770A1/en active Application Filing
- 2013-11-01 US US14/070,039 patent/US8809611B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-11-26 TW TW102143019A patent/TWI520931B/zh not_active IP Right Cessation
-
2018
- 2018-02-05 JP JP2018018075A patent/JP2018065883A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2263176A (en) * | 1938-06-20 | 1941-11-18 | Tide Water Associated Oil Comp | Process of recovering nitrogen bases |
| US4392948A (en) * | 1979-07-06 | 1983-07-12 | Labofina, S.A. | Process for removing the nitrogen impurities from a hydrocarbon mixture |
| GB2159140A (en) * | 1984-05-02 | 1985-11-27 | Labofina Sa | Process for the purification of acid effluents |
| RU2235756C2 (ru) * | 1999-09-23 | 2004-09-10 | Бп Корпорейшн Норт Америка Инк. | Способ получения олигомерных масел |
| EP2258674A1 (en) * | 2009-05-06 | 2010-12-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for removal of an organic amine from a hydrocarbon stream |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6513026B2 (ja) | 2019-05-15 |
| BR112015012002A2 (pt) | 2017-07-11 |
| KR102109058B1 (ko) | 2020-05-12 |
| CN104955791A (zh) | 2015-09-30 |
| SG11201504071SA (en) | 2015-06-29 |
| JP2018065883A (ja) | 2018-04-26 |
| CN104955791B (zh) | 2016-10-26 |
| US8809611B2 (en) | 2014-08-19 |
| EP2738152A1 (en) | 2014-06-04 |
| JP2015535530A (ja) | 2015-12-14 |
| MX2015006557A (es) | 2015-09-10 |
| US20140148618A1 (en) | 2014-05-29 |
| EP2738152B1 (en) | 2019-05-01 |
| MX365167B (es) | 2019-05-14 |
| MY196937A (en) | 2023-05-11 |
| RU2015124112A (ru) | 2017-01-10 |
| TWI520931B (zh) | 2016-02-11 |
| TW201433562A (zh) | 2014-09-01 |
| WO2014082770A1 (en) | 2014-06-05 |
| CA2892959A1 (en) | 2014-06-05 |
| KR20150088264A (ko) | 2015-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2612967C2 (ru) | Способ удаления и извлечения органических аминов из потока углеводородов | |
| EP2258674A1 (en) | Method for removal of an organic amine from a hydrocarbon stream | |
| RU2469014C2 (ru) | Способ получения линейных альфа-олефинов | |
| RU2006126093A (ru) | Способ удаления соединений азота из жидких потоков и устройство для его осуществления | |
| WO2011128061A1 (en) | Functionalised materials and uses thereof | |
| KR20080037030A (ko) | 에틸렌의 올리고머화에서의 촉매 성분들의 비활성화 및제거 방법 | |
| WO2016073351A1 (en) | Processes for reclaiming alcohols | |
| JP6157485B2 (ja) | 炭化水素流から有機アミンを除去する方法 | |
| WO2013011129A3 (en) | Method and system for removal of dissolved organic compounds in process water | |
| TWI453194B (zh) | 包含烯類及胺類之烴流的純化方法 | |
| KR101667418B1 (ko) | 아세트산-질산-인산계 혼산 폐액으로부터의 인산의 분리 회수 방법 | |
| RU2018127060A (ru) | Способ получения (мет)акриловой кислоты | |
| JP2004043434A (ja) | 高純度ジメチルスルホキシドと、ジメチルスルホキシドとアミン類の混合物の精製方法 | |
| RU2574387C2 (ru) | Способ очистки углеводородного потока, содержащего олефин и амин | |
| RU2663621C1 (ru) | Способ удаления эмульсии в установке удаления аминов | |
| KR20160111384A (ko) | 선형 알파-올레핀(ｌａｏ)을 포함하는 탄화수소 스트림을 아민으로부터 정제하는 방법 및 정제 장치 |