RU2574387C2 - Способ очистки углеводородного потока, содержащего олефин и амин - Google Patents
Способ очистки углеводородного потока, содержащего олефин и амин Download PDFInfo
- Publication number
- RU2574387C2 RU2574387C2 RU2013128591/04A RU2013128591A RU2574387C2 RU 2574387 C2 RU2574387 C2 RU 2574387C2 RU 2013128591/04 A RU2013128591/04 A RU 2013128591/04A RU 2013128591 A RU2013128591 A RU 2013128591A RU 2574387 C2 RU2574387 C2 RU 2574387C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amine
- isomers
- organic amine
- distillation
- hydrocarbon stream
- Prior art date
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 77
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000746 purification Methods 0.000 title abstract description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 7
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 238000010923 batch production Methods 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 abstract 1
- 230000004059 degradation Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N Decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005039 chemical industry Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- GVRWIAHBVAYKIZ-UHFFFAOYSA-N dec-3-ene Chemical class CCCCCCC=CCC GVRWIAHBVAYKIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000003606 oligomerizing Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к способу очистки углеводородного потока, содержащего линейные альфа-олефины, их изомеры и по меньшей мере один органический амин, причем линейные альфа-олефины, изомеры и амин имеют температуры кипения при атмосферным давлении, которые отличаются самое большее на 5°С. Способ включает стадию удаления основного количества органического амина из углеводородного потока дистилляцией, при этом дистилляцию выполняют так, чтобы вместе с амином удалить из углеводородного потока от 5 до 95 вес.% изомеров, в расчете на общее количество изомеров в углеводородном потоке, в виде фракции, обогащенной амином/изомером. Использование настоящего изобретения позволяет производить очистку без использования кислотоупорных конструкционных материалов. 8 з.п. ф-лы.
Description
Данное изобретение относится к способу очистки углеводородного потока, содержащего линейные альфа-олефины, их изомеры и по меньшей мере один органический амин.
В химической промышленности часто проводят процессы, включающие выпускной поток продукта или поток подачи в нефтехимическую установку, содержащие углеводороды и амины. Примером является выпускной поток из реактора, используемого для получения линейных (нормальных) альфа-олефинов (ЛАО) олигомеризацией этилена. Полученные линейные альфа-олефины затем разделяют на различные фракции для дальнейшего использования или маркетинга. Часто амин добавляют во время процесса олигомеризации или амин добавляют в выпускной трубопровод реактора. Такие процессы, например, раскрыты в патентах США 5811619 или WO 2009/095147. В других процессах амины используют как антикоррозийные добавки или для регулирования значения рН.
Во многих случаях трудно удалить органический амин из углеводородного потока или его фракций дистилляцией, поскольку температуры кипения амина и углеводородного потока, и особенно его фракций, очень близки. Например, н-додециламин (ДДА), часто добавляемый в процесс олигомеризации, после фракционирования продукта, наконец, оказывается в С14-фракции ЛАО. Это же справедливо для добавления 2-этилгексиламина, который имеет очень близкую температуру кипения к температуре кипения линейных С10-альфа-олефинов.
Вследствие близких температур кипения аминов и линейных альфа-олефинов и их изомеров, предполагают, что амины не могут быть удалены дистилляцией.
Несколько предшествующих технологий допускают, что простая традиционная дистилляция исключается для того, чтобы разделять смеси компонентов, имеющих очень близкие температуры кипения. Также азеотропная дистилляция или экстракционная дистилляция, которые известны в предшествующем уровне техники, не могут быть использованы для этой цели, поскольку соответствующее азеотропообразующее или экстрагирующее средство до сих пор не найдены.
Таким образом, в настоящее время не известен коммерчески доступный способ удаления амина из соответствующего углеводородного потока. Сравнительно высокая концентрация амина в потоке продукта усложняет его удаление.
Как следствие этого, в неопубликованной европейской заявке на патент 09 006 159.9, разработан способ удаления органического амина из углеводородного потока, в котором амин, содержащийся в углеводородном потоке, реагирует с кислотой с получением соли амина. Затем полученная соль амина может быть экстрагирована в водную фазу.
Однако этот способ приводит к значительным капитальным затратам при использовании кислотоупорных конструкционных материалов.
Далее найдено, что углеводородный поток, который является выпускным потоком из реактора для получения линейных альфа-олефинов (ЛАО), или их фракций, содержит среди линейных альфа-олефинов также их изомеры, а именно изомеры, имеющие внутренние двойные связи и/или разветвленные изомеры, которые также должны быть отделены от целевых линейных альфа-олефинов, чтобы улучшить чистоту ЛАО.
Разделение углеводородного потока реакцией органического амина с кислотой, как раскрыто в ЕР 09 006 159.9, удерживало бы такие изомеры в углеводородном потоке так, что качество линейных альфа-олефинов, главного целевого продукта, не было бы значительно улучшено.
Следовательно, цель данного изобретения - предложить способ очистки углеводородного потока, содержащего линейные альфа-олефины, их изомеры и по меньшей мере один органический амин, который преодолевает недостатки предшествующей технологии. Особенно должен быть предложен способ, который позволяет избежать требования высоких капитальных затрат и использование кислотоупорных конструкционных материалов, так же, как способ, который позволяет удалить существенное количество изомеров из желаемого линейного альфа-олефинового конечного продукта.
Эта цель достигается способом очистки углеводородного потока, содержащего линейные альфа-олефины, их изомеры и по меньшей мере один органический амин, причем линейные альфа-олефины, изомеры и амин имеют температуры кипения при атмосферном давлении, которые отличаются самое большее на 5°С, включающим стадию удаления основного количества органического амина из углеводородного потока дистилляцией, в котором дистилляцию выполняют так, что вместе с амином удаляют от 5 до 95 вес.% изомеров, в расчете на общее количество изомеров в углеводородном потоке, из углеводородного потока в виде фракции, обогащенной амином/изомером.
Фракция, обогащенная амином/изомером, может находиться в головном продукте или кубовом продукте дистилляции.
Предпочтительно, температуры кипения при атмосферном давлении линейных альфа-олефинов, их изомеров и органического амина отличаются самое большее на 3°С, предпочтительно на 0,5-3°С.
Так, минимум 5 вес.% изомеров будет предпочтительно удаляться вместе с амином. Предпочтительно приблизительно 80% изомеров будет удаляться вместе с амином. Более предпочтительно приблизительно 95% изомеров будет удаляться вместе с амином.
Более предпочтительно дистилляцию выполняют при атмосферном давлении.
В одном варианте осуществления дистилляционную колонну применяют для удаления основного количества органического амина, предпочтительно колонна имеет от 50 до 100 теоретических тарелок.
Более предпочтительно углеводородный поток содержит в качестве основного компонента линейные С10-альфа-олефины и их изомеры и/или линейные С14-альфа-олефины и их изомеры.
В одном предпочтительном варианте осуществления фракцию, обогащенную амином/изомером, далее разделяют, удаляя органический амин, содержащийся в ней, реакцией с кислотой с получением соли амина, экстракцией полученной соли амина в водную фазу, и, необязательно, выделением органического амина.
Далее, отделение органического амина выполняют предпочтительно в периодической или непрерывной операции.
Далее предпочтительно то, что фракцию, обогащенную амином/изомером, рециркулируют в реакционную секцию установки олигомеризации без предварительного разделения.
Наконец, предпочтительно, что выделенный органический амин рециркулируют в реакционную секцию установки олигомеризации.
Неожиданно было найдено, что способ по изобретению для очистки углеводородного потока, содержащего линейные альфа-олефины, их изомеры и органический амин, обеспечивает, наконец, возможность значительного удаления амина и изомеров, чтобы улучшить чистоту целевых линейных альфа-олефиновых продуктов. Далее, способ по изобретению не требует использования кислотоупорных конструкционных материалов, поскольку не требует добавления кислоты для образования соли с амином.
Для данного изобретения является существенным, что при применении обычной стадии дистилляции для удаления амина одновременно определенная часть изомеров удаляется вместе с амином во фракции, обогащенной амином/изомером. В результате способ по изобретению дает углеводородный продукт линейных альфа-олефинов, который может быть продан без какого-либо ограничения из-за содержания амина. Далее, способ по изобретению позволяет легко и в достаточной степени удалить амин из углеводородного потока. Дополнительно, стоимость амина, используемого в соответствующих процессах с химической реакцией, может быть значительно снижена, так как амин можно извлекать и рециркулировать.
Предполагают, что изомеры, содержащиеся в углеводородном потоке, могут действовать как (внутреннее) экстрагирующее средство в стадии дистилляции, приводящее к экстракционной дистилляции без необходимости добавлять специальное внешнее экстрагирующее средство.
Это является особенно верным для способа получения линейных альфа-олефинов, как раскрыто выше, в котором органический амин добавляют в реактор олигомеризации и/или в выпускную систему трубопроводов реактора.
Таким образом, в самом предпочтительном варианте осуществления изобретения способ очистки преимущественно включают в способ получения линейных альфа-олефинов (ЛАО) олигомеризацией этилена, предпочтительно в присутствии растворителя и катализатора, включающий стадии введения этилена в реактор олигомеризации, олигомеризацию этилена в реакторе, удаление выпускного потока реактора, содержащего линейные альфа-олефины, из реактора через выпускную систему трубопроводов реактора, необязательно, перекачивание выпускного потока реактора на стадию дезактивации и удаления катализатора, и, необязательно, дезактивацию и удаление катализатора из выпускного потока реактора, в котором по меньшей мере один органический амин добавляют в реактор олигомеризации и/или в выпускную систему трубопроводов реактора. Выпускной поток реактора или его фракция затем могут быть использованы в качестве углеводородного потока в данном изобретении.
В этом отношении предпочтительно, что олигомеризацию выполняют в присутствии катализатора, содержащего циркониевый компонент и алюминийорганический компонент, предпочтительно циркониевый компонент, имеет формулу ZrCl4-mXm, в котором Х=OCOR или ОSО3R', где R и R' имеют значения независимо алкил, алкенил и фенил, и в котором 0≤m≤4, и в котором алюминийорганическим соединением является предпочтительно Al(C2H5)3, Аl2Сl3(С2Н5)3, АlСl(С2Н5)2 или их смесь.
Способ по изобретению может быть использован, особенно, для фракций ЛАО, которые включают соответствующие амины. Аминами могут быть, например, н-додециламин, который затем обычно находят в С14-фракции продукта, и 2-этилгексиламин, который затем обычно находят в С10-фракции фракционированного неочищенного продукта олигомеризации ЛАО.
В предпочтительном варианте осуществления амин, содержащийся во фракции, обогащенной амином/изомером, может быть удален реакцией с кислотой в непрерывном режиме или в периодическом процессе, и затем может быть рециркулирован в реакционную секцию установки ЛАО.
Альтернативно, фракция, обогащенная амином/изомером, может быть рециркулирована в реакционную секцию установки ЛАО без предварительного разделения для минимизации потребности в свежем амине. Чтобы избежать накопления изомеров в установке, определенная часть этой фракции предпочтительно затем должна быть выгружена из установки.
Дополнительные признаки и преимущества способа по изобретению теперь станут очевидными из подробного описания предпочтительного варианта осуществления.
Олигомеризацию этилена, приводящую к линейным альфа-олефинам, выполняют в реакторе, используя катализатор, содержащий циркониевый компонент и алюминийорганический компонент, по способу, который известен в предшествующем уровне техники. В реактор олигомеризации и/или в систему трубопроводов реактора добавляют органический амин, в данном примере 2-этилгексиламин.
После первой стадии фракционирования продукта ЛАО из реактора олигомеризации получают неочищенную С10-фракцию, содержащую 1-децен в качестве основного продукта, органический амин и многочисленные изомеры децена, такие как внутренние изомеры и разветвленные децены. Неочищенная С10-фракция имеет следующий состав (в вес.%):
| 1-децен | 90 |
| Амин | 3 |
| Изомеры децена | 7 |
Неочищенную С10-фракцию затем направляют в дистилляционную колонну на 70 теоретических тарелок, функционирующую при атмосферном давлении.
Дистилляцию проводят в стабильных стационарных условиях так, чтобы определенная часть С10-изомеров могла быть удалена вместе с амином в головном продукте, в зависимости от индивидуальной спецификации, требуемой для маркетинга С10-продукта.
Дистилляцию выполняли при атмосферном давлении в течение определенного времени. Головной продукт и кубовый продукт затем анализировали, чтобы определить следующие степени чистоты:
| Головной продукт | Кубовый продукт | |
| 1-децен | 22 | 97 |
| Амин | 25 | 1 вес.ч. на миллион |
| Изомеры децена | 53 | Остаток баланса |
(Величины даны в вес.%. Величина для амина представляет собой 1 вес. ч. на млн).
Таким образом, доказано, что амин может быть удален из С10-фракции до необходимого уровня, и, кроме того, чистота этого продукта (кубовый продукт дистилляции) была улучшена до 97 вес.%.
Анализ головного продукта и кубового продукта возможен средствами, известными в уровне техники, например газовой хроматографией. Как очевидно для специалистов в данном уровне техники, анализ фракций может быть выполнен в конце процесса дистилляции, или может быть сделан взятием образцов фракций во время дистилляции, например на онлайн основе. Таким образом, конец стадии дистилляции может быть установлен оператором, то есть когда желаемое количество амина и/или изомеров может быть обнаружено в головном продукте.
Признаки, раскрытые в предшествующем описании и в формуле изобретения, как отдельно, так и в любой их комбинации, могут быть материалом для реализации изобретения в разнообразных его формах.
Claims (9)
1. Способ очистки углеводородного потока, содержащего линейные альфа-олефины, их изомеры и по меньшей мере один органический амин, причем линейные альфа-олефины, изомеры и амин имеют температуры кипения при атмосферным давлении, которые отличаются самое большее на 5°С, где способ включает стадию удаления основного количества органического амина из углеводородного потока дистилляцией, при этом дистилляцию выполняют так, чтобы вместе с амином удалить из углеводородного потока от 5 до 95 вес.% изомеров, в расчете на общее количество изомеров в углеводородном потоке, в виде фракции, обогащенной амином/изомером.
2. Способ по п.1, в котором температуры кипения при атмосферном давлении линейных альфа-олефинов, их изомеров и органического амина отличаются самое большее на 3°С, предпочтительно на 0,5-3°С.
3. Способ по п.1, в котором дистилляцию выполняют при атмосферном давлении.
4. Способ по п.1, в котором используют дистилляционную колонну, предпочтительно имеющую от 50 до 100 теоретических тарелок, чтобы удалить основное количество органического амина.
5. Способ по п.1, в котором углеводородный поток содержит в качестве основного компонента линейные С10-альфа-олефины и их изомеры и/или линейные C14-альфа-олефины и их изомеры.
6. Способ по п.1, в котором фракцию, обогащенную амином/изомером, затем разделяют, удаляя органический амин, содержащийся в ней, реакцией с кислотой с получением соли амина, экстракцией полученной соли амина в водную фазу, и, необязательно, выделением органического амина.
7. Способ по п.6, в котором дальнейшее отделение органического амина выполняют в периодическом процессе или непрерывном процессе.
8. Способ по п.1, в котором фракцию, обогащенную амином/изомером, рециркулируют в реакционную секцию установки олигомеризации без предварительного разделения.
9. Способ по одному из пп. 6 или 7, в котором выделенный органический амин рециркулируют в реакционную секцию установки олигомеризации.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP10192247.4 | 2010-11-23 | ||
| EP10192247A EP2455359B1 (en) | 2010-11-23 | 2010-11-23 | Method for purification of a hydrocarbon stream olefin and amine |
| PCT/EP2011/004828 WO2012069104A1 (en) | 2010-11-23 | 2011-09-27 | Method for purification of a hydrocarbon stream containing olefin and amine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013128591A RU2013128591A (ru) | 2014-12-27 |
| RU2574387C2 true RU2574387C2 (ru) | 2016-02-10 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2187487C2 (ru) * | 1997-06-16 | 2002-08-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ отделения линейных альфа-олефинов от 2-разветвленных и/или 3-разветвленных альфа-олефинов |
| WO2009095147A1 (en) * | 2008-01-30 | 2009-08-06 | Linde Ag | Method for preparing linear alpha-olefins |
| WO2010127752A1 (en) * | 2009-05-06 | 2010-11-11 | Linde Ag | Method for removal of an organic amine from a hydrocarbon stream |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2187487C2 (ru) * | 1997-06-16 | 2002-08-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ отделения линейных альфа-олефинов от 2-разветвленных и/или 3-разветвленных альфа-олефинов |
| WO2009095147A1 (en) * | 2008-01-30 | 2009-08-06 | Linde Ag | Method for preparing linear alpha-olefins |
| WO2010127752A1 (en) * | 2009-05-06 | 2010-11-11 | Linde Ag | Method for removal of an organic amine from a hydrocarbon stream |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2469014C2 (ru) | Способ получения линейных альфа-олефинов | |
| US8865955B2 (en) | Process and apparatus for oligomerizing one or more hydrocarbons | |
| RU2009118211A (ru) | Способ олигомеризации алкенов | |
| GB2418926A (en) | Process for separating oxygen-containing compounds contained in a hydrocarbon feed employing an ionic liquid | |
| EP2258674A1 (en) | Method for removal of an organic amine from a hydrocarbon stream | |
| CN113166001A (zh) | 使用隔壁塔分离线性α-烯烃的方法 | |
| JP5706535B2 (ja) | １つまたは複数の炭化水素をオリゴマー化するための装置および方法 | |
| KR102009548B1 (ko) | C4 탄화수소 혼합물 중 메르캅탄의 티오에테르화 | |
| RU2612967C2 (ru) | Способ удаления и извлечения органических аминов из потока углеводородов | |
| KR20200086230A (ko) | 메르캅탄, 디술피드 및 c5 탄화수소의 존재 하에 c4 탄화수소 스트림으로부터 다중불포화된 탄화수소를 제거하기 위한 방법 | |
| EP1752433B1 (en) | Improved drying process for linear alpha-olefins | |
| JP2017190351A (ja) | オレフィンおよびアミンを含有する炭化水素流の精製方法 | |
| RU2574387C2 (ru) | Способ очистки углеводородного потока, содержащего олефин и амин | |
| RU2427563C2 (ru) | Способ получения линейных альфа-олефинов с удалением ароматических побочных продуктов и реакторная система для его осуществления | |
| KR20140109400A (ko) | 선택성 용매를 사용하는 추출 증류 공정을 위한 공급 스트림으로서의 증기상의 정제된 조 c4 분획을 제공하는 방법 | |
| JPH0729944B2 (ja) | パラフイン系およびオレフイン系ｃ▲下４▼炭化水素の分離法 | |
| FR2857964A1 (fr) | Procede ameliore de production d'olefines-alpha legeres en particulier d'hexene-1, par oligomerisation de l'ethylene | |
| WO2012078438A2 (en) | Process for separating at least one oligomerized effluent | |
| JP6157485B2 (ja) | 炭化水素流から有機アミンを除去する方法 | |
| US4258223A (en) | Process for the preparation of tertiary butyl alcohol | |
| JP4217022B2 (ja) | 水溶性有機溶剤の精製方法 | |
| Xuewen et al. | Application of ionic liquid in upgrading 6# solvent oil |