RU2599720C1 - Катализатор для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода и способ его приготовления - Google Patents

Катализатор для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода и способ его приготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2599720C1
RU2599720C1 RU2015127615/04A RU2015127615A RU2599720C1 RU 2599720 C1 RU2599720 C1 RU 2599720C1 RU 2015127615/04 A RU2015127615/04 A RU 2015127615/04A RU 2015127615 A RU2015127615 A RU 2015127615A RU 2599720 C1 RU2599720 C1 RU 2599720C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zeolite
hydrogen transfer
catalyst
transfer reactions
rare
Prior art date
Application number
RU2015127615/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Владимир Павлович Доронин
Татьяна Павловна Сорокина
Олег Германович Белявский
Александр Витальевич Глазов
Дмитрий Валерьевич Храпов
Наталья Владимировна Короткова
Original Assignee
Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" filed Critical Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ"
Priority to RU2015127615/04A priority Critical patent/RU2599720C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2599720C1 publication Critical patent/RU2599720C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B01J29/088—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к катализатору и способу его приготовления для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода. Предлагаемый катализатор включает цеолит Y в редкоземельной форме, цеолит HZSM-5, матрицу, содержащую аморфный алюмосиликат, бентонитовую глину и оксид алюминия, и компонент, обеспечивающий проведение реакций переноса водорода и отличается тем, что цеолит Y в редкоземельной форме содержит от 9 до 12 мас. % оксидов редкоземельных элементов и менее 1 мас. % оксида натрия, а в качестве компонента, обеспечивающего проведение реакций межмолекулярного переноса водорода, используют шпинельное соединение из ряда Mg-Al, Zn-Al, Co-Al, Mg-Co-Al, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас. %: цеолит Y в редкоземельной форме 22-26; цеолит HZSM-5 2-4; аморфный алюмосиликат 38-46; оксид алюминия 10-12; бентонитовая глина 20-24; компонент, обеспечивающий проведение реакций переноса водорода 2-4. Способ приготовления катализатора для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода включает проведение ионных обменов на цеолите Y на катионы аммония и редкоземельных элементов, ультрастабилизацию цеолита Y, смешение цеолитов Y и HZSM-5 с компонентами матрицы, в качестве которых используют бентонитовую глину, гидроксид алюминия и аморфный алюмосиликат, и компонентом, обеспечивающим проведение реакций межмолекулярного переноса водорода, получение композиции и распылительную сушку с последующей прокалкой и получением катализатора и отличается тем, что стадию ультрастабилизации цеолита проводят одно- или двукратно, ионный обмен на катионы редкоземельных элементов проводят перед стадией ультрастабилизации цеолита до содержания оксидов редкоземельных элементов 5,5-6,5 мас. % и после стадии ультрастабилизации до содержания в готовом цеолите оксидов редкоземельных элементов 9-12 мас. % и оксида натрия менее 1 мас. %, при этом в качестве компонента, обеспечивающего проведение реакций переноса водорода, используют шпинельные соединения ряда Mg-Al, Zn-Al, Co-Al, Mg-Co-Al, которые получают через стадию синтеза соответствующих гидротальцитов. Технический результата - получение высокоактивного катализатора. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 9 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к катализатору и способу его приготовления для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода.
Реакции межмолекулярного переноса водорода играют значительную роль во многих процессах нефтепереработки, а именно в процессах крекинга, изомеризации, алкилирования. При взаимодействии олефинов с нафтенами за счет протекания реакции межмолекулярного переноса водорода образуются парафины и ароматические углеводороды. При взаимодействии серосодержащих соединений с нафтенами и парафинами за счет протекания реакции межмолекулярного переноса водорода образуются парафины, сероводород и ароматические углеводороды.
В частности, данные реакции являются основными в процессе облагораживания бензинов термических процессов без использования молекулярного водорода (патент RU 2469070). Бензины термических процессов содержат до 35 мас. % непредельных углеводородов и до 0.5 мас. % серы. Способ облагораживания бензинов термических процессов по указанному патенту заключается в снижении в них содержания непредельных углеводородов и сернистых соединений без использования молекулярного водорода. Для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода в процессе облагораживания бензинов термических процессов необходимы специальные катализаторы.
Известны добавки к катализаторам крекинга для снижения содержания серы в бензине крекинга (патенты US №5376608, US №5525210) на основе композиций, представляющих собой твердую кислоту Льюиса. Для снижения содержания серы на 20-25% необходимо к основному катализатору добавить 10% добавки от массы основного катализатора. Недостатком таких композиций является разбавление каталитической системы и уменьшение ее активности.
Известны катализаторы крекинга для снижения содержания серы в бензине крекинга, содержащие в своем составе более 50% композита на основе оксида алюминия, модифицированного металлами или их оксидами, выбираемыми из группы Ni, Cu, Ag, Cd, In, Zn и другие (патенты РФ №2266782, №2396304). Недостатком таких катализаторов является высокое содержание композита на основе оксида алюминия.
Известны добавки к катализатору крекинга с использованием гидротальцита и одного или нескольких оксидов металлов, например магния и алюминия, при отношении магния к алюминию от 1:1 до 10:1 (патент US 7347929). Недостатком указанной добавки к катализатору крекинга является недостаточная активность в реакциях межмолекулярного переноса водорода при низких соотношениях добавка: основной катализатор крекинга.
Известен катализатор, включающий пористое молекулярное сито, обычно - фожазит, такой как USY, компонент редкоземельного металла, предпочтительно церий, а также металл периода 4, предпочтительно ванадий (патент US 7452839). Катализатор для снижения содержания серы может использоваться в форме отдельной добавки или как компонент интегрированного катализатора. Недостатком указанного катализатора является уменьшение активности катализатора за счет миграции ванадия на цеолитный компонент катализатора.
Известен микросферический катализатор для снижения содержания серы в бензине крекинга (патент RU 2472586), включающий ультрастабильный цеолит Y в катион-декатионированной форме и матрицу, в качестве компонентов которой используют бентонитовую глину, гидроксид алюминия, аморфный алюмосиликат и магнийалюминиевую шпинель с мольным отношением Mg:Al (2-3):1 или цинкмагнийалюминиевую шпинель с мольным отношением Zn:Mg:Al (1-2):(1-2):1, при следующем содержании компонентов, мас. %: цеолит Y 15-25; бентонитовая глина 15-25; гидроксид алюминия 15-25; аморфный алюмосиликат 25-40, магнийалюминиевая или цинкмагнийалюминиевая шпинель 5-15 Недостатком указанного катализатора является его недостаточная активность в реакциях межмолекулярного переноса водорода.
Известен катализатор для переработки бензинов термических процессов (патент RU 2469070, прототип), включающий ультрастабильный цеолит Y в НРЗЭ форме, матрицу, в качестве компонентов которой используют аморфный алюмосиликат, бентонитовую глину и оксид алюминия, а также компонент, обеспечивающий проведение реакций переноса водорода, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас. %: ультрастабильный цеолит Y в НРЗЭ форме 15-25; бентонитовая глина 5-15; аморфный алюмосиликат 20-40; компонент, обеспечивающий проведение реакций переноса водорода, 2-20; оксид алюминия - остальное. В качестве компонента, обеспечивающего проведение реакции межмолекулярного переноса водорода, используют цеолит Y в ZnH-, ZnHPЗЭ- или РЗЭ-катионной форме, и/или цеолит ZSM-5 в Н-, Zn-, Со- или Ni-катионной форме, и/или смешанные Zn, Mg, Al-оксиды со структурой шпинели, и/или оксид цинка, нанесенный на оксид алюминия (ZnO/Al2O3). Способ приготовления катализатора включает проведение ионных обменов на катионы аммония и редкоземельных элементов на цеолите NaY, ультрастабилизацию цеолита в среде водяного пара, смешение цеолита с компонентами матрицы и компонентом, обеспечивающим проведение реакций переноса водорода, с получением композиции, распылительную сушку и прокалку. Технический результат - снижение содержания непредельных и сернистых соединений в бензинах термических процессов. Недостатком указанного катализатора является недостаточная активность в реакциях межмолекулярного переноса водорода.
Целью изобретения является получение высокоактивного катализатора для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода.
Предлагаемый катализатор включает цеолит Y в редкоземельной форме, цеолит HZSM-5, матрицу, содержащую аморфный алюмосиликат, бентонитовую глину и оксид алюминия, и компонент, обеспечивающий проведение реакций переноса водорода и отличается тем, что цеолит Y в редкоземельной форме содержит от 9 до 12 мас. % оксидов редкоземельных элементов и менее 1 мас. % оксида натрия, а в качестве компонента, обеспечивающего проведение реакций межмолекулярного переноса водорода, используют шпинельное соединение из ряда Mg-Al, Zn-Al, Co-Al, Mg-Co-Al, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас. %: цеолит Y в редкоземельной форме 22-26; цеолит HZSM-5 2-4; аморфный алюмосиликат 38-46; оксид алюминия 10-12; бентонитовая глина 20-24; компонент, обеспечивающий проведение реакций переноса водорода 2-4.
Способ приготовления катализатора заключается в следующем.
Бентонитовую глину подвергают активации азотнокислым аммонием по методу ионного обмена для снижения содержания оксида натрия при соотношении 2-4 грамм-эквивалента аммония на грамм-эквивалент натрия. После активации остаточное содержание оксида натрия в глине должно составлять менее 0,2 мас. %. Бентонитовая глина не обладает значительной кислотностью, ее роль в катализаторе крекинга заключается в обеспечении механической прочности и оптимальной пористой структуры катализатора.
Суспензию переосажденного гидроксида алюминия обрабатывают концентрированной азотной кислотой для ее пептизации. На этой стадии часть гидроксида алюминия превращается в основные азотнокислые соли алюминия, что обеспечивает прочность получаемой композиции катализатора. Затем смешивают суспензии активированной бентонитовой глины и переосажденного гидроксида алюминия в необходимой пропорции до гомогенного состояния. Оксид алюминия, полученный из гидроксида алюминия, обладает высокой льюисовской кислотностью и способствует осуществлению реакций межмолекулярного переноса водорода.
Аморфный алюмосиликат получают осаждением алюмината натрия кислым сернокислым алюминием с последующими стадиями синерезиса, активации сернокислым алюминием и промывкой. Содержание оксида алюминия в аморфном алюмосиликате составляет от 10 до 16 мас. %, содержание оксида натрия регулируют на стадии активации алюмосиликата, и оно должно составлять менее 0,2 мас. %. Аморфный алюмосиликат обладает высокими значениями как льюисовской, так и бренстедовской кислотности и способствует осуществлению реакций межмолекулярного переноса водорода.
Гидротальциты получают путем соосаждения соответствующих азотнокислых солей растворами гидроксида натрия и карбоната натрия при контролируемой температуре и pH осаждения. При прокалке катализатора гидротальциты при температурах от 650 до 750°С превращаются в соответствующие шпинели. Шпинели обладают повышенной льюисовской кислотностью и способствуют осуществлению реакций межмолекулярного переноса водорода.
Цеолит ZSM-5 при низких его содержаниях в катализаторе (2-4 мас. %) способствует осуществлению реакций межмолекулярного переноса водорода, при высоких его содержаниях в катализаторе начинают превалировать реакции крекинга.
Синтезированный цеолит NaY подвергают двукратному ионному обмену на катионы аммония, а затем ионному обмену на катионы редкоземельных элементов с тем, чтобы цеолит перед стадией ультрастабилизации содержал 3,0-4,0 мас. % оксида натрия и 5,5-6,5 мас. % редкоземельных элементов (в пересчете на оксиды). Ультрастабилизацию цеолита проводят в среде водяного пара во вращающейся печи при температурах от 550 до 650°С в течение 3-5 час. По завершении процесса ультрастабилизации цеолит подвергают ионному обмену на катионы редкоземельных элементов, чтобы содержание их оксидов в готовом цеолите составляло от 9 до 12 мас. %, а содержание оксида натрия составляло менее 1,0 мас. %. При указанном содержании оксидов редкоземельных элементов и натрия в готовом цеолите обеспечивается высокая бренстедовская кислотность цеолита, что способствует осуществлению реакций межмолекулярного переноса водорода.
Для снижения содержания оксида натрия после двукратного ионного обмена на катионы аммония может быть проведена дополнительная стадия ультрастабилизации цеолита.
Суспензию цеолита Y добавляют в приготовленную композицию бентонитовая глина - гидроксид алюминия - аморфный алюмосиликат - гидротальцит - цеолит HZSM-5 в заданных весовых соотношениях между компонентами катализатора. Смесь фильтруют, формуют в микросферические частицы с размером от 0,05 до 0,25 мм. Полученный катализатор высушивают и прокаливают. Весовые соотношения компонентов катализатора обеспечивают необходимые величины льюисовской и бренстедовской кислотности катализатора в целом, что способствует осуществлению реакций межмолекулярного переноса водорода.
Активность катализаторов в реакциях межмолекулярного переноса водорода оценивали при превращении бензина коксования в смеси с прямогонной бензиновой фракцией, кипящей в пределах 62-85°С. За меру активности катализаторов в реакциях межмолекулярного переноса водорода принимали величину коэффициента переноса водорода, равную соотношению селективности образования бутанов к селективности образования бутиленов (Б.В. Войцеховский, А. Корма. Каталитический крекинг. Катализаторы, химия, кинетика, пер. с англ. М., Химия, 1990 г.).
Каталитические испытания проводят на лабораторной установке проточного типа, соответствующей стандарту ASTM D 3907-03, с неподвижным слоем катализатора. Температура испытаний 460°С, соотношение катализатор : сырье 4:1, весовое соотношение бензина коксования к прямогонной бензиновой фракции 1:1.
Количественный состав газовых продуктов крекинга определяют на газовом хроматографе «КРИСТАЛЛЮКС-4000М».
Результаты испытаний приведены в таблице.
Для иллюстрации изобретения приведены следующие примеры.
Пример 1 (по прототипу).
Суспензию цеолита Y в НРЗЭ форме смешивают с суспензиями следующих компонентов:
- аморфный алюмосиликат с содержанием оксида натрия 0,2 мас. % и оксида алюминия 11 мас. %;
- переосажденный гидроксид алюминия с содержанием оксида натрия 0,1 мас. %;
- бентонитовая глина (оксид натрия - 0,35 мас. %, оксид алюминия - 24 мас. %, оксид магния - 3,5 мас. %, оксид кальция - 2,5 мас. %);
- цинк-магний-алюминиевая шпинель.
Суспензии смешивают в таких пропорциях, чтобы композиция катализатора в пересчете на абсолютно сухое вещество имела следующий компонентный состав, мас. %:
- 25 цеолита НРЗЭY;
- 10 бентонитовой глины;
- 20 аморфного алюмосиликата;
- 35 оксида алюминия;
- 10 Zn,Mg,Al-шпинели.
Катализатор формуют методом распылительной сушки и прокаливают. Катализатор имеет низкий коэффициент переноса водорода.
Пример 2. Характеризует приготовление катализатора по предлагаемому способу.
Магний-кобальт-алюминиевый гидротальцит получают путем соосаждения ионов Mg2+, Co2+ и Al3+ растворами гидроксида натрия и карбоната натрия при контролируемых температуре (50-70°С) и pH осаждения (9,5-10,0).
Ультрастабильный цеолит содержит 9 мас. % оксидов редкоземельных элементов, содержание оксида натрия 0,8 мас. %.
Приготавливают суспензию гидротальцита с концентрацией по твердому веществу 10 мас. %. и смешивают с суспензиями по примеру 1 в пропорции, чтобы содержание ультрастабильного цеолита в композиции составляло 22 мас. %, переосажденного гидроксида алюминия 12 мас. % в пересчете на Al2O3, аморфного алюмосиликата 38 мас. %, бентонитовой глины 24 мас. %, цеолита HZSM-5 2 мас. % и магний-кобальт-алюминиевой шпинели 2 мас. %. Катализатор имеет высокий коэффициент переноса водорода.
Пример 3. Аналогичен примеру 2, отличие заключается в том, что суспензии компонентов смешивают в пропорции, чтобы содержание ультрастабильного цеолита в композиции составляло 26 мас. %, переосажденного гидроксида алюминия 10 мас. % в пересчете на Al2O3, аморфного алюмосиликата 38 мас. %, бентонитовой глины 20 мас. %, цеолита HZSM-5 2 мас. % и магний-кобальт-алюминиевой шпинели 4 мас. %. Мольное отношение Mg:Co:Al равно 1:0,1:2.
Катализатор имеет высокий коэффициент переноса водорода.
Пример 4. Аналогичен примеру 2, отличие заключается в том, что суспензии компонентов смешивают в пропорции, чтобы содержание ультрастабильного цеолита в композиции составляло 24 мас. %, переосажденного гидроксида алюминия 10 мас. % в пересчете на Al2O3, аморфного алюмосиликата 46 мас. %, бентонитовой глины 20 мас. %, цеолита HZSM-5 0 мас. % и магний-кобальт-алюминиевой шпинели 0 мас. %. Катализатор не обладает высокими значениями коэффициента переноса водорода в отсутствии цеолита ZSM-5 и шпинели.
Пример 5. Аналогичен примеру 3, отличие заключается в содержании оксидов редкоземельных элементов, которое составляет 12 мас. %. Содержание оксида натрия составляет 0,8 мас. %.
Пример 6. Аналогичен примеру 3, отличие заключается в том, что используют цинк-алюминиевую шпинель. Цинк-алюминиевая шпинель имеет мольное отношение Zn:Al, равное 1:3.
Пример 7. Аналогичен примеру 6, отличие заключается в том, что применяется двухстадийная ультрастабилизации цеолита. Синтезированный цеолит NaY подвергают двукратному ионному обмену на катионы аммония. Ультрастабилизацию цеолита проводят в среде водяного пара во вращающейся печи при температуре 650°С в течение 5 час. По завершении процесса ультрастабилизации цеолит подвергают ионному обмену на катионы редкоземельных элементов, чтобы содержание их оксидов в цеолите составляло 5,5 мас. %. Вторую ультрастабилизацию цеолита проводят в среде водяного пара во вращающейся печи при температурах 550°С в течение 3 час. По завершении процесса второй ультрастабилизации цеолит подвергают ионному обмену на катионы редкоземельных элементов, чтобы содержание их оксидов в готовом цеолите составляло 9 мас. %, а содержание оксида натрия составляло 0,45 мас. %. Катализатор имеет высокий коэффициент переноса водорода.
Пример 8. Аналогичен примеру 6, отличие заключается в содержании оксидов редкоземельных элементов, которое составляет 11 мас. %. Содержание оксида натрия составляет 0,42 мас. %.
Катализатор имеет высокий коэффициент переноса водорода.
Пример 9. Аналогичен примеру 8, отличие заключается в применении кобальт-алюминиевой шпинели с мольным отношением Co:Al, равным 1:3.
Катализатор имеет высокий коэффициент переноса водорода.
Таблица
Пример Количество
ультрастабилизаций		 Содержание цеолита НРЗЭY, мас.% Содержание оксидов РЗЭ в НРЗЭY, мас.% Содержание оксида натрия в НРЗЭY, мас.% Содержание алюмосиликата, мас.% Содержание бентонитовой глины, мас.% Содержание оксида алюминия, мас.% Содержание цеолита HZSM-5, мас.% Содержание и тип шпинели, мас.% Коэффициент переноса водорода
1 1 25 6,5 1,2 20 10 35 0 10
Zn:Mg:Al		 3,2
2 1 22 9,0 0,8 38 24 12 2 2
Mg:Со:Al		 5,1
3 1 26 9 0,8 38 20 10 2 4
Mg:Со:Al		 5,3
4 1 24 9 0,8 46 20 10 0 0
-		 3,2
5 1 26 12 0,8 38 20 10 2 4
Mg:Со:Al		 5,8
6 1 26 9 0,8 38 20 10 2 4
Zn:Al		 5,6
7 2 26 9 0,45 38 20 10 2 4
Zn:Al		 6,3
8 1 26 11 0,62 38 20 10 2 4
Zn:Al		 5,1
9 1 26 11 0,62 36 20 10 4 4
Со:Al		 4,9

Claims (2)

1. Катализатор для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода, включающий цеолит Y в редкоземельной форме, цеолит HZSM-5, матрицу, содержащую аморфный алюмосиликат, бентонитовую глину и оксид алюминия, и компонент, обеспечивающий проведение реакций переноса водорода, отличающийся тем, что цеолит Y в редкоземельной форме содержит от 9 до 12 мас. % оксидов редкоземельных элементов и менее 1 мас. % оксида натрия, а в качестве компонента, обеспечивающего проведение реакций межмолекулярного переноса водорода, используют шпинельное соединение из ряда Mg-Al, Zn-Al, Со-Al, Mg-Co-Al, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас. %: цеолит Y в редкоземельной форме 22-26; цеолит HZSM-5 2-4; аморфный алюмосиликат 38-46; оксид алюминия 10-12; бентонитовая глина 20-24; компонент, обеспечивающий проведение реакций переноса водорода 2-4.
2. Способ приготовления катализатора для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода по п. 1, включающий проведение ионных обменов на цеолите Y на катионы аммония и редкоземельных элементов, ультрастабилизацию цеолита Y, смешение цеолитов Y и HZSM-5 с компонентами матрицы, в качестве которых используют бентонитовую глину, гидроксид алюминия и аморфный алюмосиликат, и компонентом, обеспечивающим проведение реакций межмолекулярного переноса водорода, получение композиции и распылительную сушку с последующей прокалкой и получением катализатора, отличающийся тем, что стадию ультрастабилизации цеолита проводят одно- или двукратно, ионный обмен на катионы редкоземельных элементов проводят перед стадией ультрастабилизации цеолита до содержания оксидов редкоземельных элементов 5,5-6,5 мас. % и после стадии ультрастабилизации до содержания в готовом цеолите оксидов редкоземельных элементов 9-12 мас. % и оксида натрия менее 1 мас. %, при этом в качестве компонента, обеспечивающего проведение реакций переноса водорода, используют шпинельные соединения ряда Mg-Al, Zn-Al, Co-Al, Mg-Co-Al, которые получают через стадию синтеза соответствующих гидротальцитов.
RU2015127615/04A 2015-07-08 2015-07-08 Катализатор для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода и способ его приготовления RU2599720C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015127615/04A RU2599720C1 (ru) 2015-07-08 2015-07-08 Катализатор для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода и способ его приготовления

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015127615/04A RU2599720C1 (ru) 2015-07-08 2015-07-08 Катализатор для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода и способ его приготовления

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2599720C1 true RU2599720C1 (ru) 2016-10-10

Family

ID=57127639

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015127615/04A RU2599720C1 (ru) 2015-07-08 2015-07-08 Катализатор для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода и способ его приготовления

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2599720C1 (ru)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5240890A (en) * 1990-11-30 1993-08-31 Nippon Oil Co., Ltd. Method of manufacturing hydrocarbon conversion catalyst
WO2005090523A1 (en) * 2004-03-16 2005-09-29 W.R. Grace & Co.-Conn. Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process
RU2365409C1 (ru) * 2008-04-07 2009-08-27 Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской Академии Наук (ИППУ СО РАН) Катализатор для глубокого крекинга нефтяных фракций и способ его приготовления
RU2469070C1 (ru) * 2011-10-13 2012-12-10 Учреждение Российской академии наук Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения РАН (ИППУ СО РАН) Способ переработки бензинов термических процессов и катализатор для его осуществления
RU2472586C1 (ru) * 2011-08-26 2013-01-20 Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" Микросферический катализатор для снижения содержания серы в бензине крекинга и способ его приготовления
WO2014018484A1 (en) * 2012-07-23 2014-01-30 W. R. Grace & Co.-Conn. Magnesium stabilized ultra low soda cracking catalysts

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5240890A (en) * 1990-11-30 1993-08-31 Nippon Oil Co., Ltd. Method of manufacturing hydrocarbon conversion catalyst
WO2005090523A1 (en) * 2004-03-16 2005-09-29 W.R. Grace & Co.-Conn. Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process
RU2365409C1 (ru) * 2008-04-07 2009-08-27 Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской Академии Наук (ИППУ СО РАН) Катализатор для глубокого крекинга нефтяных фракций и способ его приготовления
RU2472586C1 (ru) * 2011-08-26 2013-01-20 Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" Микросферический катализатор для снижения содержания серы в бензине крекинга и способ его приготовления
RU2469070C1 (ru) * 2011-10-13 2012-12-10 Учреждение Российской академии наук Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения РАН (ИППУ СО РАН) Способ переработки бензинов термических процессов и катализатор для его осуществления
WO2014018484A1 (en) * 2012-07-23 2014-01-30 W. R. Grace & Co.-Conn. Magnesium stabilized ultra low soda cracking catalysts

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Потапенко О. В., Доронин В. П., Сорокина Т. П. Влияние [Н]-донорной активности углеводородов на превращения тиофеновых соединений в условиях процесса каталитического крекинга. Нефтехимия, 2012, номер 1, С. 60-65. *
Потапенко Олег Валерьевич, Термические и каталитические превращения сераорганических соединений в процессе крекинга нефтяного сырья, Диссертация, Омск, 2012; Потапенко О. В., Доронин В. П., Сорокина Т. П. Влияние [Н]-донорной активности углеводородов на превращения тиофеновых соединений в условиях процесса каталитического крекинга. Нефтехимия, 2012, номер 1, С. 60-65. *
Потапенко Олег Валерьевич, Термические и каталитические превращения сераорганических соединений в процессе крекинга нефтяного сырья, Диссертация, Омск, 2012;RU 2469070 C1, 10.12.2012. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9656255B2 (en) Catalytic cracking catalyst having a rare earth-containing Y zeolite and a preparation process thereof
AU2012351265B2 (en) High light received heavy oil catalytic cracking catalyst and preparation method therefor
TWI554604B (zh) Catalytic cracking catalyst comprising modified Y zeolite and preparation method thereof
RU2621345C1 (ru) Способ приготовления катализатора крекинга с щелочноземельными элементами
JP7012450B2 (ja) 流動接触分解触媒の製造方法
JP7130666B2 (ja) 高活性、高ガソリン収率、および低コークスの流動接触分解触媒
CN106925334B (zh) 一种抗重金属的重油裂化催化剂及其制备方法
JP4535929B2 (ja) 炭化水素油の接触分解用触媒及び接触分解方法
CN1597850A (zh) 一种降低汽油硫含量的催化裂化催化剂及其制备方法
RU2509605C1 (ru) Способ приготовления катализатора с низким содержанием редкоземельных элементов для крекинга нефтяных фракций
CN108262062B (zh) 一种多产异构烯烃的重油裂化催化剂及其制备方法
KR101420448B1 (ko) 접촉 분해 촉매 및 그 제조 방법 및 탄화수소유의 접촉 분해 방법
CN103657711A (zh) 一种催化裂化催化剂及其制备方法
RU2658832C1 (ru) Катализатор и способ превращения алифатических углеводородов с2-с12, спиртов с1-с5, их эфиров или их смесей друг с другом в высокооктановый компонент бензина или концентрат ароматических углеводородов
RU2365409C1 (ru) Катализатор для глубокого крекинга нефтяных фракций и способ его приготовления
CN103657712A (zh) 一种催化裂化催化剂及其制备方法
RU2516847C1 (ru) Каталитическая добавка для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ ее приготовления
RU2599720C1 (ru) Катализатор для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода и способ его приготовления
US20050205466A1 (en) Zn-containing FCC catalyst and use thereof for the reduction of sulfur in gasoline
CN103657701A (zh) 一种催化裂化催化剂及其制备方法
CN1660971A (zh) 一种具有脱硫作用的分子筛组合物及其制备方法
RU2472586C1 (ru) Микросферический катализатор для снижения содержания серы в бензине крекинга и способ его приготовления
JPWO2003064038A1 (ja) 重質炭化水素油の流動接触分解用触媒及び流動接触分解方法
RU2283177C2 (ru) Катализатор для каталитического крекинга тяжелых нефтепродуктов в псевдоожиженном слое и способ каталитического крекинга в псевдоожиженном слое
RU2322294C2 (ru) Катализатор для получения жидких углеводородов из диметилового эфира

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190709

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20200625