RU2596188C2 - Способ получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных производных - Google Patents
Способ получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных производных Download PDFInfo
- Publication number
- RU2596188C2 RU2596188C2 RU2014146656/04A RU2014146656A RU2596188C2 RU 2596188 C2 RU2596188 C2 RU 2596188C2 RU 2014146656/04 A RU2014146656/04 A RU 2014146656/04A RU 2014146656 A RU2014146656 A RU 2014146656A RU 2596188 C2 RU2596188 C2 RU 2596188C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- halogen
- hours
- cobalt
- anhydride
- salt
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных производных. Способ включает взаимодействие фталевого ангидрида и/или его галогенпроизводного, взятого в виде ангидрида или соли моногалогенфталевой кислоты, карбамида, хлористого аммония и соли кобальта при повышенной температуре. При этом процесс проводят в присутствии алифатических ненасыщенных карбоновых кислот (олеиновой или эруковой) или их амидов, взятых в количестве 3-5% от суммарной массы производных фталевой кислоты. Изобретение позволяет существенно снизить пенообразование реакционной массы, что способствует повышению выхода и улучшению качества продуктов. 5 пр.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, в частности к технологии получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных производных, широко используемых при приготовлении высокоэффективных катализаторов для процессов окисления различных органических соединений, а также для окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов.
Фталоцианин кобальта и его галогензамещенные производные получают взаимодействием фталевой кислоты или ее солей, или ангидрида, или имида, или нитрила фталевой кислоты (а также их моногалогенпроизводных) с источником азота, например карбамидом и хлористым аммонием, солями кобальта в присутствии катализатора, представляющего собой соединения молибдена, мышьяка, бора и др.
Известны способы получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных взаимодействием исходных компонентов в высококипящих органических растворителях, таких как смесь алифатических углеводородов с числом атомов углерода C12-C14 (Пат. RU 2148582 C1, кл. C07D 487/22, заявл. 15.04.1999, опубл. 10.05.2000, БИ №13), смесь парафинов и трихлорбензола (Евр. пат. EP 0949301 A1, C09B 47/06, C07D 487/22, заявл. 06.03.1998, опубл. 13.010.1999), смесь изомеров диизопропилбензола (Пат. RU 2352571 C1, кл. C07D 487/22, заявл. 13.09.2007, опубл. 20.04.2009, БИ №13). Эти способы позволяют получать конечные продукты высокого качества, однако имеют ряд недостатков:
- низкая производительность оборудования вследствие низкой концентрации реагирующих веществ в реакционных массах;
- дополнительные энергетические затраты на удаление и регенерацию растворителей.
Известны также способы получения фталоцианина кобальта взаимодействием исходных компонентов без применения растворителей, так называемым методом «запекания» ("Химия синтетических красителей", под. ред. К. Венкатарамана, том 5, Изд. "Химия", Л. 1977, стр. 217-221). Процессы «запекания» более производительны, чем с применением растворителей, однако не всегда обеспечивают высокий выход и качество продуктов из-за нарушения соотношений реагирующих компонентов, обусловленных сильным вспениванием при температурах 140-160°C.
Близким к методу «запекания» является способ получения фталоцианина кобальта нагреванием смеси реагентов посредством микроволнового излучения до температуры 180-300°C с последующим охлаждением и очисткой плава (Пат. RU №2045555, МПК6 C09B 47/06, опубл. 10.10.1995). Недостатком данного способа является высокая энергоемкость и необходимость использования труднодоступного нетрадиционного оборудования.
Целью изобретения явилась разработка универсального, высокопроизводительного и экономичного способа получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных производных высокого качества с высоким выходом. Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что взаимодействие фталевого ангидрида и/или его галогенпроизводного, взятого в виде ангидрида или соли моногалогенфталевой кислоты, карбамида, хлористого аммония и соли кобальта осуществляют запеканием при повышенной температуре в присутствии алифатических ненасыщенных карбоновых кислот (олеиновой или эруковой) или их амидов. Применение указанных добавок, взятых в количестве 3-5% от суммарной массы производных фталевой кислоты, существенно снижает пенообразование реакционной массы в момент обильного газовыделения, что способствует повышению выхода и улучшению качества продуктов.
Предлагаемый способ получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных производных иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение фталоцианина кобальта
В колбу, снабженную мешалкой с гидрозатвором, термометром и обратным воздушным холодильником, загружают последовательно 296,2 г (2 г/моль) фталевого ангидрида, 82,95 г (0,5 г/моль) двухводного хлористого кобальта, 444 г (7,4 г/моль) мочевины, 25,1 г (0,47 г/моль) хлористого аммония, 4 г молибдата аммония и 14,8 г эруковой кислоты. Смесь нагревают в течение 2 часов при перемешивании до 130-135°C и перемешивают при этой температуре 2 часа. При этом происходит обильное газовыделение. Затем массу нагревают в течение 2 часов до 160-165°C и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Далее нагревают в течение 2 часов до 230°C и выдерживают в течение 8-10 часов. Полученный плав выгружают из колбы и после охлаждения измельчают. Получают 367,6 г продукта с содержанием основного вещества 74%, выход в расчете на фталевый ангидрид составляет 95,2%.
Пример 2. Получение монохлорфталоцианина кобальта
В условиях примера 1 в колбу загружают 222,15 г (1,5 г/м) фталевого ангидрида, 111,28 г (0,5 г/м) мононатриевой соли хлорфталевой кислоты, 82,95 г (0,5 г/моль) двухводного хлористого кобальта, 444 г (7,4 г/моль) мочевины, 25,1 г (0,47 г/моль) хлористого аммония, 4 г молибдата аммония и 16,7 г амида эруковой кислоты. Смесь нагревают в течение 2 часов при перемешивании до 130-135°C и перемешивают при этой температуре 2 часа. При этом происходит обильное газовыделение. Затем массу нагревают в течение 2 часов до 160-165°C и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Далее нагревают в течение 2 часов до 210-230°C и выдерживают в течение 8-10 часов. Полученный плав выгружают из колбы и после охлаждения измельчают. Получают 460 г продукта с содержанием основного вещества 60%, выход в расчете на мононатриевую соль хлорфталевой кислоты составляет 91%.
Пример 3. Получение дихлорфталоцианина кобальта
В условиях примера 1 в колбу загружают 148,1 г (1,0 г/м) фталевого ангидрида, 222,56 г (1,0 г/м) мононатриевой соли хлорфталевой кислоты, 82,95 г (0,5 г/моль) двухводного хлористого кобальта, 444 г (7,4 г/моль) мочевины, 25,1 г (0,47 г/моль) хлористого аммония, 4 г молибдата аммония и 18,53 г олеиновой кислоты. Смесь нагревают в течение 2 часов при перемешивании до 130-135°C и перемешивают при этой температуре 2 часа. При этом происходит обильное газовыделение. Затем массу нагревают в течение 2 часов до 160-165°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Далее нагревают в течение 2 часов до 210-230°C и выдерживают в течение 8-10 часов. Полученный плав выгружают из колбы и после охлаждения измельчают. Получают 480 г продукта с содержанием основного вещества 58%, выход в расчете на мононатриевую соль хлорфталевой кислоты составляет 87%.
Пример 4. Получение тетрахлорфталоцианина кобальта
В условиях примера 1 в колбу загружают 445,12 г (2,0 г/м) мононатриевой соли хлорфталевой кислоты, 82,95 г (0,5 г/моль) двухводного хлористого кобальта, 444 г (7,4 г/моль) мочевины, 50,2 г (0,94 г/моль) хлористого аммония, 4 г молибдата аммония и 13,35 г амида олеиновой кислоты. Смесь нагревают в течение 2 часов при перемешивании до 130-135°C и перемешивают при этой температуре 2 часа. При этом происходит обильное газовыделение. Затем массу нагревают в течение 2 часов до 160-165°C и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Далее нагревают в течение 2 часов до 210-230°C и выдерживают в течение 8-10 часов. Полученный плав выгружают из колбы и после охлаждения измельчают. Получают 657 г продукта с содержанием основного вещества 54%, выход в расчете на мононатриевую соль хлорфталевой кислоты составляет 85%.
Пример 5. Получение монобромфталоцианина кобальта
В условиях примера 1 в колбу загружают 222,15 г (1,5 г/м) фталевого ангидрида, 113,5 г (0,5 г/м) бромфталевого ангидрида, 82,95 г (0,5 г/моль) двухводного хлористого кобальта, 444 г (7,4 г/моль) мочевины, 25,1 г (0,47 г/моль) хлористого аммония, 4 г молибдата аммония и 10,07 г олеиновой кислоты. Смесь нагревают в течение 2 часов при перемешивании до 130-135°C и перемешивают при этой температуре 2 часа. Затем массу нагревают в течение 2 часов до 160-165°C и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Далее нагревают в течение 2 часов до 210-230°C и выдерживают в течение 8-10 часов. Полученный плав выгружают из колбы и после охлаждения измельчают. Получают 473 г продукта с содержанием основного вещества 70%, выход в расчете на бромфталевый ангидрид составляет 89%.
Claims (1)
- Способ получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных производных взаимодействием фталевого ангидрида и/или его галогенпроизводного, взятого в виде ангидрида или соли моногалогенфталевой кислоты, карбамида, хлористого аммония и соли кобальта при повышенной температуре, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии алифатических ненасыщенных карбоновых кислот (олеиновой или эруковой) или их амидов, взятых в количестве 3-5% от суммарной массы производных фталевой кислоты.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014146656/04A RU2596188C2 (ru) | 2014-11-20 | 2014-11-20 | Способ получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных производных |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014146656/04A RU2596188C2 (ru) | 2014-11-20 | 2014-11-20 | Способ получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных производных |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014146656A RU2014146656A (ru) | 2016-06-10 |
| RU2596188C2 true RU2596188C2 (ru) | 2016-08-27 |
Family
ID=56114896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014146656/04A RU2596188C2 (ru) | 2014-11-20 | 2014-11-20 | Способ получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных производных |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2596188C2 (ru) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU687113A1 (ru) * | 1978-03-28 | 1979-09-25 | Всесоюзный научно-исследовательский институт хлебопекарной промышленности | Способ гашени пены в процессе непрерывного выращивани микроорганизмов |
| RU2045555C1 (ru) * | 1993-08-30 | 1995-10-10 | Госконцерн "Атомредметзолото" | Способ получения металлфталоцианинов и установка для его осуществления |
-
2014
- 2014-11-20 RU RU2014146656/04A patent/RU2596188C2/ru active IP Right Revival
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU687113A1 (ru) * | 1978-03-28 | 1979-09-25 | Всесоюзный научно-исследовательский институт хлебопекарной промышленности | Способ гашени пены в процессе непрерывного выращивани микроорганизмов |
| RU2045555C1 (ru) * | 1993-08-30 | 1995-10-10 | Госконцерн "Атомредметзолото" | Способ получения металлфталоцианинов и установка для его осуществления |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014146656A (ru) | 2016-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jia et al. | Efficient one-pot synthesis of deoxyfructosazine and fructosazine from D-glucosamine hydrochloride using a basic ionic liquid as a dual solvent-catalyst | |
| DE102008017219A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Amiden in Gegenwart von überhitztem Wasser | |
| Dinda et al. | Cross dehydrogenative coupling (CDC) of aldehydes with N-hydroxyimides by visible light photoredox catalysis | |
| Wu et al. | An efficient method for multicomponent synthesis of spiro [4H-pyran-oxindole] derivatives catalyzed by magnesium perchlorate | |
| JP2020172495A (ja) | ２−ハロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンの工業的生産方法およびアミンの存在下でのそれらの使用 | |
| Bhat et al. | Condensation of malononitrile with salicylaldehydes and o-aminobenzaldehydes revisited: solvent and catalyst free synthesis of 4 H-chromenes and quinolines | |
| CN112479959A (zh) | 一种二硒醚类化合物的合成方法 | |
| Hasaninejad et al. | Synthesis of quinoxaline derivatives via condensation of aryl-1, 2-diamines with 1, 2-Diketones using (NH 4) 6 Mo 7 O 24. 4H 2 O as an efficient, mild and reusable catalyst | |
| RU2596188C2 (ru) | Способ получения фталоцианина кобальта и его галогензамещенных производных | |
| Tan et al. | Copper-catalysed synthesis of alkylidene 2-pyrrolinone derivatives from the combination of α-keto amides and alkynes | |
| CN102702143A (zh) | 2-乙酰呋喃的制备方法 | |
| Sajadi et al. | A new oxazole ligand for the copper-catalyzed cyanation of aryl halides with K4 [Fe (CN) 6] | |
| RU2451032C1 (ru) | Способ получения полиэтиленсукцинимида | |
| JP6028606B2 (ja) | アミン化合物の製造方法 | |
| Maizlish et al. | Preparation and properties of copper tetra-4-[(4′-carboxy) phenylamino] phthalocyanine | |
| Maham et al. | Copper iodide nanoparticles-catalysed cyanation of aryl halides using non-toxic K4 [Fe (CN) 6] in the presence of 1, 2-bis (5-tetrazolyl) benzene as an efficient ligand | |
| DE2250852B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Imino-halogen-isoindolin-1 -onen | |
| Li et al. | One‐pot Synthesis of Aromatic Fused 2, 3‐Dihydroindanone by Tandem Pauson‐Khand/Michael/Henry Reaction | |
| Berjis et al. | Green and efficient synthesis of new β-amido-aroyl carbonyl derivatives catalyzed by choline chloride/urea as a deep eutectic solvent | |
| RU2656100C2 (ru) | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и газоконденсата | |
| SU482990A1 (ru) | Способ получени 1,4-диазабицикло(2,2,2)-октана | |
| RU2495025C1 (ru) | 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрил | |
| Alizadeh et al. | Amine‐Promoted One‐Pot, Multicomponent Route to Spiro‐Fused‐Pyran Derivatives in Aqueous Media | |
| CN111499541B (zh) | 一种(e)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法 | |
| RU2352571C1 (ru) | Способ получения фталоцианинов металлов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161121 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20180705 |