RU2583055C1 - Катализатор окисления циклоалканов и способ получения спиртов и кетонов - Google Patents

Катализатор окисления циклоалканов и способ получения спиртов и кетонов Download PDF

Info

Publication number
RU2583055C1
RU2583055C1 RU2015106498/04A RU2015106498A RU2583055C1 RU 2583055 C1 RU2583055 C1 RU 2583055C1 RU 2015106498/04 A RU2015106498/04 A RU 2015106498/04A RU 2015106498 A RU2015106498 A RU 2015106498A RU 2583055 C1 RU2583055 C1 RU 2583055C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydroperoxide
cycloalkane
catalyst
oxygen
mww
Prior art date
Application number
RU2015106498/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Флориан ДЕКАМПО
Вэньцзюань ЧЖОУ
Пэн У
Кай СЮЭ
Юэмин ЛЮ
Минюань ХЭ
Original Assignee
Родиа Операсьон
Эколь Нормаль Сюперьер Де Лион
Ист Чайна Нормал Юниверсити
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Родиа Операсьон, Эколь Нормаль Сюперьер Де Лион, Ист Чайна Нормал Юниверсити filed Critical Родиа Операсьон
Application granted granted Critical
Publication of RU2583055C1 publication Critical patent/RU2583055C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
    • C07C27/10—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons
    • C07C27/16—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons with other oxidising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу окисления циклоалкана с образованием смеси продуктов, содержащей соответствующие спирт и кетон, включающему контактирование циклоалкана с гидропероксидом в присутствии каталитически эффективного количества кристаллического титаносиликатного катализатора MWW-типа. Предлагаемый способ позволяет повысить степень превращения исходного циклоалкана и селективность по целевым продуктам при использовании катализатора, обладающего высокой окислительной способностью. 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к способу окисления циклоалкана с образованием смеси продуктов, содержащей соответствующий спирт и кетон, при этом указанный способ включает контактирование циклоалкана с гидропероксидом в присутствии каталитически эффективного количества кристаллического титаносиликатного катализатора MWW-типа. Гидропероксиды могут, в частности, представлять собой трет-бутил-гидропероксид, трет-амил-гидропероксид, гидропероксид кумола, гидропероксид этилбензола, циклогексил-гидропероксид, метилциклогексил-гидропероксид, тетралин, гидропероксид изобутилбензола и гидропероксид этилнафталина.
Описание предшествующего уровня техники
Несколько различных способов было использовано для окисления циклогексана в смесь продуктов, содержащую циклогексанон и циклогексанол. Подобную смесь продуктов обычно обозначают как смесь КА (кетон/спирт). Смесь КA легко может быть окислена с получением адипиновой кислоты, которая является важным реагентом в способах получения некоторых конденсационных полимеров, в частности полиамидов. Принимая во внимание, что в указанных и других способах потребляется большое количество адипиновой кислоты, существует потребность в экономичных способах получения адипиновой кислоты и ее предшественников.
Способы с использованием гетерогенных катализаторов имеют преимущество, заключающееся в легкости разделения, и описаны во многих публикациях для катализа окисления циклогексана. Многие гетерогенные катализаторы базируются, главным образом, на подобной цеолитам основе, в которую включены переходные металлы или которая дополнена переходными металлами или благородными металлами.
В WO 1994/008032 описываются молекулярные сита с включенными в их структуру металлами, которые содержат алюминий, кремний и/или оксиды фосфора, и их применение для разложения циклогексил-гидропероксида. Описанный металл в решетке выбран из групп VB (W и т.д.), VIВ (Cr и т.д.) и VIIB (Co и т.д.) Периодической системы элементов.
В WO 2007/005411 раскрывается окисление циклогексана или каталитическое разложение циклоалгексил-гидропероксида с использованием усиленного золотом пористого кристаллического силиката, содержащего меньше чем приблизительно 2 мас.% алюминия или кристаллического фосфата. Кристаллический силикат имеет структуру BEA, FAU, MFI, MEL, MOR, MTW, MTT, МСМ-22, МСМ-41, МСМ-48, NU-1. Кристаллический фосфат имеет структуру AFI, AEL, АFO, AFR, AFS, AFT, AFY, ATN, ATO, ATS, ATT, ATV, AWW. Носитель на основе кристаллического силиката представляет собой обедненный алюминием цеолит, имеющий структуру, выбранную из группы AFI, AEL, AFO, AFR, AFS, AFT, AFY, ATN, ATO, АTS, ATT, ATV, AWW.
В WO 2004/071998 описывается гетерогенный катализатор для так называемого прямого окисления циклогексана. Катализатор описывается как усиленная золотом кристаллическая основа цеолитного типа, которая необязательно содержит один или несколько гетероатомов, выбранных из группы элементов Периодов 2, 3, 4 и 5.
Сохраняется потребность в гетерогенном катализаторе, обладающем высокой окислительной способностью, с целью достижения высокой степени превращения циклогексана и высокой селективности к маслу KA при относительно низкой концентрации циклоалкил-гидропероксида и при низкой стоимости приготовления катализатора.
Сущность изобретения
Оказалось, что вполне возможно получить смесь спирта и кетона из циклоалкана с высокой окислительной способностью, высокой селективностью к маслу KA и с хорошим балансом степени превращения и выхода. Подобные результаты могут быть получены с использованием каталитически эффективного количества кристаллического титаносиликатного катализатора MWW-типа.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу окисления циклоалкана с образованием смеси продуктов, содержащей соответствующий спирт и кетон, при этом указанный способ включает контактирование циклоалкана с гидропероксидом в присутствии эффективного количества кристаллического катализатора титаносиликатного катализатора MWW-типа.
Циклоалкан
Циклоалкан может относиться к насыщенным циклическим углеводородам, содержащим от 3 до приблизительно 10 атомов углерода, как правило, от приблизительно 5 до приблизительно 8 атомов углерода. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры циклоалканов включают циклопентан, циклогексан, циклогептан и циклооктан.
Гидропероксид
Конкретные примеры гидропероксидных соединений, которые могут использоваться в настоящее время, могут быть представлены формулой (I)
R-О-О-Н (I),
где R может быть углеводородной группой, содержащей от 3 до 15 атомов углерода, в основном может представлять собой алкильные или арильные группы.
Гидропероксиды предпочтительно выбирают из группы, включающей: трет-бутил-гидропероксид, трет-амил-гидропероксид, гидропероксид кумола, гидропероксид этилбензола, циклогексил-гидропероксид, метилциклогексил-гидропероксид, гидропероксид тетралина (т.е. тетрагидронафталина), гидропероксид изобутилбензола и гидропероксид этилнафталина.
Более предпочтительно гидропероксиды представляют собой алкил-гидропероксиды, такие как трет-бутил-гидропероксид или циклогексил-гидропероксид.
Указанные гидропероксиды могут быть также использованы в виде комбинации из двух или нескольких соединений.
Гидропероксиды в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены in situ, в частности, по реакции циклоалкана с кислородом или источником кислорода или добавлены в реакционную среду, в частности, в начале или в процессе реакции.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения реакционная среда содержит циклоалкан и от 2 до 40 мас.% гидропероксидов от общей массы реакционной среды, более предпочтительно содержит от 5 до 20 мас.% гидропероксидов.
Кристаллический титаносиликатный катализатор MWW-типа
Кристаллический титаносиликатный катализатор MWW-типа по настоящему изобретению определяется в соответствии с Международной ассоциацией цеолитов (далее обозначается просто как "ΊΖΑ"), которая определяет цеолит в W. Meier, D.H. Meier, D.H. Olxon and Ch. Baerlocher, Atlas of Zeolite Structure Types, 4th Edition, Elsevier (1996) (далее называют просто как "Атлас"). Структура MWW, которая является одной из известных структур молекулярных сит, отличается тем, что она имеет поры, включающие кольцевую структуру, содержащую 10 атомов кислорода и имеющую суперкаркас (0,7×0,7×1,8 нм). Указанная структура была одобрена IZA после публикации вышеуказанного Атласа.
Кристаллические титаносиликатные катализаторы MWW-типа, в частности, описаны в JP 63-297210, US 6759540 и Peng Wu et al. "Journal of Catalysis" 214 (2003) 317-326.
Катализатор по настоящему изобретению может иметь несколько возможных форм, которые являются модификациями исходного многослойного Ti-MWW предшественника, например: многослойную структуру MWW-типа, полностью и частично расслоенную форму, например МСМ-56, или структуру с раскрытыми порами (например, МСМ-36).
Указанный катализатор может иметь структуру MWW и может быть представлен следующей формулой химического состава: xTiO2·(1-x) SiO2, где х принимает значения в диапазоне от 0,0001 до 0,5, более предпочтительно х принимает значения от 0,01 до 0,13.
Катализатор по настоящему изобретению, в конечном счете, может дополнительно содержать один или несколько гетероатомов из группы элементов Периодов IB, IVB, VB, VIB, VIIB, VIIIB и VA, например алюминий, бор, ванадий, хром, галлий, железо, висмут, медь, золото и серебро. Металлы могут входить в решетку или представлять собой внерешеточные атомы.
В общем случае молярные соотношения добавок в геле, как определено в терминах количества моль агента, который образует матрицу MWW, количества моль SiO2 и количества моль TiO2, равны следующим молярным соотношениям: TiO2:SiO2=0,5-5:100; и агент, который образует матрицу MWW:SiO2=10-500:100. Молярное соотношение вода:SiO2 обычно составляет примерно 500-10000:100, и если используют растворитель, то молярное соотношение растворитель:SiO2 может быть в диапазоне 0-5000:100.
Катализатор по настоящему изобретению может быть использован в количестве, составляющем от 1 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 7 мас.% по отношению к общей массе реакционной среды.
Параметры реакции
При осуществлении настоящего изобретения катализаторы могут контактировать с циклоалканом, таким как циклогексан, в слое катализатора, который формируется с целью обеспечения тесного контакта между катализатором и реагентами. В качестве альтернативы, катализаторы могут быть суспендированы в реакционных смесях с использованием методов, известных из данной области техники. Способ по настоящему изобретению пригоден как для порционного, так и непрерывного окисления циклоалкана. Указанные способы могут быть осуществлены в широком диапазоне технологических условий, что должно быть очевидным для специалистов.
Подходящие температуры реакции для способа по настоящему изобретению, как правило, находятся в интервале от приблизительно 20 до приблизительно 200°С, предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 200°С, более предпочтительно от приблизительно 70 до приблизительно 140°С.
Давление реакции обычно находится в диапазоне от приблизительно 0,1 МПа (1 бар) до приблизительно 20 МПа (200 бар), и подобные значения не являются абсолютно необходимыми. Время пребывания циклоалкана в реакторе обычно меняется обратно пропорционально температуре реакции и обычно составляет от 30 до 1440 мин. В реакционной среде может быть использован чистый кислород, воздух, обогащенный кислородом или обедненный кислородом, или, в качестве альтернативы, кислород, разбавленный инертным газом.
В конечном счете, в реакционной среде может быть использован растворитель. Растворители предпочтительно выбирают из группы полярных протонных или апротонных растворителей, предпочтительно их выбирают из ацетонитрила или уксусной кислоты.
Как правило, активность кристаллического титаносиликатного катализатора MWW-типа для получения окисленного соединения уменьшается всякий раз, когда катализатор используют повторно, и после многократного использования катализатор не может проявить свою первоначальную активность. В таком случае извлеченный катализатор может быть регенерирован или восстановлен. Извлеченный катализатор можно регенерировать обычным известным способом. В частности, катализатор может быть регенерирован таким образом, что он сможет восстановить начальную активность, например путем прокаливания катализатора в воздухе.
По окончании реакции представляющее интерес соединение может быть очищено с помощью хорошо известных из данной области техники методов, таких как дистилляция.
Следующие примеры приведены только в иллюстративных целях, и их не следует рассматривать как ограничивающие настоящее изобретение.
Экспериментальная часть
Пример 1: Синтез цеолита Ti-MWW
Ti-MWW синтезируют в две стадии, в соответствии с публикацией группы профессора Wu (Wu P., J. Phys. Chem. B 2002, 106, 748-753). Вначале синтезируют Ti-содержащий MWW из плавленого оксида кремния (Cab-o-sil M7D), тетрабутилортотитаната, борной кислоты, пиперидина (PI) и дистиллированной воды. Затем Ti-содержащие предшественники кипятят с обратным холодильником в 2 М водном растворе HNO3 с тем, чтобы удалить внерешеточные атомы титана и часть входящих в решетку атомов бора. Твердый продукт отфильтровывают, промывают, сушат и, наконец, прокаливают при температуре 550°С в течение 10 ч.
Пример 2: Сравнение каталитических свойств Ti-MWW с другими катализаторами для окисления циклогексана
Содержащие переходные металлы цеолиты используют, чтобы катализировать реакцию окисления циклогексана с использованием трет-бутил-гидропероксида (TBHP) при температуре 80°С в течение 1,0 ч с 0,10 г катализатора и 6,0 мас.% TBHP в циклогексане. Результаты указаны в таблице 1.
Таблица 1
Попытка Катализатор Степень превращения
TBHP (%)		 Селективность KA (%) Выход KA (%)
С1 Отсутствует 0,7 98,0 0,7
С2 Beta 92,4 5,25 4,86
С3 Si-Beta 1,09 98 1,07
С4 Cu-Beta 51,6 26,8 13,82
С5 Fe-Cr-Beta 98,9 15,6 15,43
С6 Co-Beta 66,2 15,6 10,33
С7 Cr-Beta 97,9 23,4 22,91
С8 Fe-MCM-22 70,2 15,6 10,95
С9 Na-Fe-MCM-22 41,2 13,6 5,60
С10 Fe-Beta 99,5 12,6 12,54
С11 TS-1 10,1 28,5 2,88
С12 Ti MCM-41 16,9 43,5 7,1
1 Ti-MWW 10,7 90,1 9,64
Как видно, без каких-либо катализаторов степень превращения TBHP и выход KA составляют меньше 1%. Катализатор Beta с содержащим Al3+ цеолитом демонстрирует высокую степень превращения TBHP (92,4%), но плохую селективность KA. Без Al3+ бета-цеолит из чистого диоксида кремния демонстрирует незначительную степень превращения TBHP и селективность KA. После включения в цеолит переходных металлов (Cu2+, Fe3+, Cr3+, Co2+) как селективность по отношению к маслу KA, так и выход КА повышаются по сравнению с катализатором, не содержащим переходных металлов. Несмотря на то что у всех указанных катализаторов имеются проблемы с выщелачиванием активных центров после первого прогона, наилучшие результаты по степени превращения, селективности и выходу получают только с цеолитным катализатором Ti-MWW.
Кроме того, видно, что каталитическая активность цеолитов при окислении циклогексана с использованием в качестве окислителя TBHP напрямую не коррелирует с эффективным размером пор. Она больше связана со структурой самих молекулярных сит и с координационным состоянием титана в молекулярных ситах. В настоящем изобретении Ti-MWW показывает наилучшую селективность по отношению к маслу KA (90,1%) и наибольший выход масла KA (9,64%). Вследствие предельного размера пор каталитическая активность Ti-MWW при окислении циклогексана, главным образом, возникает в той половине каркаса, которая находится вблизи поверхности цеолита.

Claims (9)

1. Способ окисления циклоалкана с образованием смеси продуктов, содержащей соответствующие спирт и кетон, при этом указанный способ включает контактирование циклоалкана с гидропероксидом в присутствии каталитически эффективного количества кристаллического титаносиликатного катализатора MWW-типа.
2. Способ по п. 1, где гидропероксид выбран из группы, которая включает: трет-бутил-гидропероксид, трет-амил-гидропероксид, гидропероксид кумола, гидропероксид этилбензола, циклогексил-гидропероксид, метилциклогексил-гидропероксид, гидропероксид тетралина, гидропероксид изобутилбензола и гидропероксид этилнафталина.
3. Способ по п. 1 или 2, где гидропероксид добавляют в реакционную среду в начале реакции.
4. Способ по п. 1 или 2, где гидропероксид генерируют in situ по реакции циклоалкана с кислородом или источником кислорода.
5. Способ по п. 1 или 2, где структура MWW представлена следующей формулой химического состава: xTiO2·(1-x)SiO2, где х принимает значение в диапазоне от 0,0001 до 0,5.
6. Способ по п. 1 или 2, где катализатор дополнительно содержит один или несколько гетероатомов из группы элементов периодов IB, IVB, VB, VIB, VIIB, VIIIB и VА.
7. Способ по п. 1 или 2, где температура реакции находится в диапазоне от 20 до 200°С.
8. Способ по п. 1 или 2, где в реакционной среде используют чистый кислород, воздух, обогащенный кислородом, воздух, обедненный кислородом, воздух или кислород, разбавленный инертным газом.
9. Способ по п. 1 или 2, где катализатор используют в диапазоне, составляющем от 1 до 10 мас.% по отношению к общей массе реакционной среды.
RU2015106498/04A 2012-07-26 2012-07-26 Катализатор окисления циклоалканов и способ получения спиртов и кетонов RU2583055C1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2012/079172 WO2014015491A1 (en) 2012-07-26 2012-07-26 Cycloalkane oxidation catalysts and method to produce alcohols and ketones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2583055C1 true RU2583055C1 (ru) 2016-05-10

Family

ID=49996500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015106498/04A RU2583055C1 (ru) 2012-07-26 2012-07-26 Катализатор окисления циклоалканов и способ получения спиртов и кетонов

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9708238B2 (ru)
EP (1) EP2877439B1 (ru)
JP (1) JP6068638B2 (ru)
KR (1) KR101953948B1 (ru)
CN (1) CN104736506B (ru)
BR (1) BR112015001573B1 (ru)
IN (1) IN2015DN00388A (ru)
RU (1) RU2583055C1 (ru)
SG (1) SG11201500522VA (ru)
UA (1) UA111907C2 (ru)
WO (1) WO2014015491A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3237365B1 (en) 2014-12-22 2018-11-28 Rhodia Operations Cycloalkane oxidation catalysts and method to produce alcohols and ketones
EP3746418A1 (en) * 2018-01-30 2020-12-09 Basf Se Method for oxidation of cycloalkanes

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002028774A2 (en) * 2000-09-29 2002-04-11 Showa Denko K. K. Crystalline mww-type titanosilicate , its preparation and use thereof for producing epoxides
RU2280638C2 (ru) * 2000-04-27 2006-07-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ каталитического гидроксилирования насыщенных или ненасыщенных алифатических соединений (варианты)
CN101733164A (zh) * 2009-12-21 2010-06-16 中国科学院长春应用化学研究所 用于环己烷液相催化氧化制备环己醇和环己酮的催化体系和用法
CN102452895A (zh) * 2010-10-29 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种含锡钛硅分子筛催化环烷烃的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9201756A (nl) 1992-10-09 1994-05-02 Univ Delft Tech Werkwijze voor de gekatalyseerde ontleding van organische hydroperoxiden.
US20040034258A1 (en) * 2000-09-29 2004-02-19 Showa Denko K.K. Crystalline MWW-type titanosilicate catalyst for producing oxidized compound, production process for the catalyst, and process for producing oxidized compound by using the catalyst
US20040158103A1 (en) 2003-02-11 2004-08-12 Solutia Inc. Cyclohexane oxidation catalysts
US7081552B2 (en) * 2004-08-17 2006-07-25 Solutia Inc. Catalysts for cycloalkanes oxidation and decomposition of cycloalkyl hydroperoxide
DK1830956T3 (da) * 2004-12-28 2023-02-06 Neste Oyj Fremgangsmåde til forberedelse af katalytiske materialer
US7868201B2 (en) 2005-07-01 2011-01-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Process and catalyst for oxidation of hydrocarbons
JP2010159245A (ja) * 2008-09-19 2010-07-22 Sumitomo Chemical Co Ltd 酸化化合物の製造方法
JP2010138032A (ja) * 2008-12-11 2010-06-24 Sumitomo Chemical Co Ltd チタノシリケートの製造方法
CN102079695B (zh) * 2009-11-27 2014-01-15 中国石油化工股份有限公司 一种催化氧化环己烷的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2280638C2 (ru) * 2000-04-27 2006-07-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ каталитического гидроксилирования насыщенных или ненасыщенных алифатических соединений (варианты)
WO2002028774A2 (en) * 2000-09-29 2002-04-11 Showa Denko K. K. Crystalline mww-type titanosilicate , its preparation and use thereof for producing epoxides
CN101733164A (zh) * 2009-12-21 2010-06-16 中国科学院长春应用化学研究所 用于环己烷液相催化氧化制备环己醇和环己酮的催化体系和用法
CN102452895A (zh) * 2010-10-29 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种含锡钛硅分子筛催化环烷烃的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Peng Wu et al, Unique trans-Selectivity of Ti-MWW in Epoxidation of cis/trans-Alkenes with Hydrogen Peroxide. J.Phys.Chem.B, 2002, 106(4), 748-753. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104736506B (zh) 2017-04-12
JP2015528805A (ja) 2015-10-01
EP2877439B1 (en) 2018-02-14
KR20150065654A (ko) 2015-06-15
US9708238B2 (en) 2017-07-18
IN2015DN00388A (ru) 2015-06-12
BR112015001573A2 (pt) 2017-08-01
BR112015001573B1 (pt) 2020-10-27
EP2877439A1 (en) 2015-06-03
CN104736506A (zh) 2015-06-24
UA111907C2 (uk) 2016-06-24
WO2014015491A1 (en) 2014-01-30
KR101953948B1 (ko) 2019-03-04
SG11201500522VA (en) 2015-04-29
EP2877439A4 (en) 2016-03-16
US20150175514A1 (en) 2015-06-25
JP6068638B2 (ja) 2017-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6759540B2 (en) Crystalline MWW-type titanosilicate catalyst for producing oxidized compound, production process for the catalyst, and process for producing oxidized compound by using the catalyst
KR100559157B1 (ko) 프로필렌 에폭시화물 제조방법
CA2140863C (en) Catalysts and their use in oxidation of saturated hydrocarbons
JP4977836B2 (ja) シクロアルカン類の酸化およびシクロアルキルヒドロパーオキシドの分解のための触媒
JP4851998B2 (ja) チタノシリケートの製造方法およびオキシムの製造方法
RU2583055C1 (ru) Катализатор окисления циклоалканов и способ получения спиртов и кетонов
WO2018128959A1 (en) A process for the preparation of adipic acid
US7038069B2 (en) Process for oxidizing carbon-carbon double bond and process for producing oxidized compounds
JP2009541440A (ja) 環状ケトンの精製方法
JP4783071B2 (ja) オキシムの製造方法
JP5481975B2 (ja) エポキシ化合物の製造法
KR102162802B1 (ko) 사이클로알칸 산화 촉매, 및 알코올과 케톤을 생성하는 방법
WO2009103560A1 (en) PRODUCTION OF LACTAMS BY AMMOXIMATIσN OF CYCLIC KETONES
JP4816505B2 (ja) ケトン化合物の製造方法
CN105439920B (zh) 一种同时生产二甲基亚砜和丙酮的方法
US20040034258A1 (en) Crystalline MWW-type titanosilicate catalyst for producing oxidized compound, production process for the catalyst, and process for producing oxidized compound by using the catalyst
JP4069608B2 (ja) 炭素−炭素二重結合の酸化方法及び該酸化方法を用いた酸化化合物の製造方法
JP2008207156A5 (ru)
US20040158103A1 (en) Cyclohexane oxidation catalysts
Wang et al. Catalytic oxidations over titanosilicate zeolites
Peng et al. Catalytic Ammoximation of Ketones or Aldehydes Using Titanosilicates
US20080076946A1 (en) Process for producing cycloalkanol and/or cycloalkanone
JP2012214440A (ja) オキシムの製造方法
JPH10251177A (ja) シクロヘキサノールの製造方法
TRANSITION-METAL-SUBSTITUTED 2.3 CATALYTIC PROPERTIES

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20200427