JP4783071B2 - オキシムの製造方法 - Google Patents
オキシムの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4783071B2 JP4783071B2 JP2005186150A JP2005186150A JP4783071B2 JP 4783071 B2 JP4783071 B2 JP 4783071B2 JP 2005186150 A JP2005186150 A JP 2005186150A JP 2005186150 A JP2005186150 A JP 2005186150A JP 4783071 B2 JP4783071 B2 JP 4783071B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- producing
- oxime
- titanosilicate
- ketone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
なお、上記一般式(I)中、Mはチタン、ケイ素及び酸素以外の元素であり、例えばホウ素、アルミニウム、ガリウム、鉄、クロム等が挙げられる。
ビーカーに、純水32g、ヘキサメチレンイミン17g、及びテトラ−n−ブチルオルソチタネート1.5gを入れ、空気雰囲気下、室温で攪拌して加水分解した後、ホウ酸1.7gを加えて均一になるまで攪拌した。得られた水溶液に、ヒュームドシリカ(CABOT社製の“CAB−O−SIL M−7D”)10gと、種晶としてMWW構造を有するシリケート(特許文献2に記載の方法に従って、MWW構造を有するボロシリケートを脱ホウ素することにより調製)0.4gを加えて30分攪拌した後、47重量%フッ化水素酸7.1gを加えてさらに30分攪拌した。次いで、混合物をオートクレーブに移してオートクレーブを密閉した後、攪拌しながらこの混合液を170℃まで昇温し、同温度で10日間加熱して水熱合成を行った。得られた懸濁液をろ過し、濾残を洗液のpHが10以下になるまで洗浄した後、室温で乾燥し、白色粉末10gを得た。
容量1Lのオートクレーブを反応器として用い、この中に、シクロヘキサノンを13.4g/時間、含水t−ブチルアルコール(水12重量%)を52g/時間、及び60重量%過酸化水素水を8.9g/時間の速度で供給し、かつアンモニアを、反応混合物の液相中に2重量%の濃度で存在するように供給しながら、反応器からフィルターを介して反応混合物の液相を抜き出すことにより、温度85℃、圧力0.35MPa(絶対圧)、滞留時間6時間の条件で連続式反応を行った。この間、反応器内の反応混合物中には、液相に対し0.2重量%の割合で、上記で得たTi−MWWを存在させた。
(触媒の調製)
ビーカーに、純水351g、ピペリジン119g、及びテトラ−n−ブチルオルソチタネート7gを入れ、空気雰囲気下、室温で攪拌して加水分解した後、ホウ酸63gを加えて均一になるまで攪拌した。得られた水溶液にヒュームドシリカ(CABOT社製の“CAB−O−SIL M−7D”)63gを加えてさらに1.5時間攪拌した。この混合液をオートクレーブに移して密閉し、攪拌しながらこの混合液を170℃まで昇温し、同温度で7日間加熱して水熱合成を行った。得られた懸濁液を濾過し、濾残を洗液のpHが9以下になるまで洗浄した後、110℃で乾燥し、白色粉末24gを得た。
上記で得たTi−MWWを触媒に用いて、実施例1と同様にアンモキシム化反応を行った。反応開始から5.5時間後に抜き出した液相を分析した結果、シクロヘキサノンの転化率は98.9%、シクロヘキサノンオキシムの選択率は99.6%であり、シクロヘキサノンオキシムの収率は98.5%であった。また、反応開始から44時間後に抜き出した液相を分析した結果、シクロヘキサノンの転化率は79.4%、シクロヘキサノンオキシムの選択率は43.1%であり、シクロヘキサノンオキシムの収率は34.2%であった。反応開始から51時間後にオートクレーブ内の酸素濃度が急激に上昇したため、反応を終了した。
MFI構造を有するチタノシリケートであるTS−1(市販品)を触媒に用いて、実施例1と同様にアンモキシム化反応を行った。反応開始から3時間後にオートクレーブ内の酸素濃度が急激に上昇したため、反応を終了した。
Claims (8)
- MWW構造を有するチタノシリケートの存在下に、ケトンを過酸化物及びアンモニアによりアンモキシム化反応させてオキシムを製造する方法であって、上記チタノシリケートは、ケイ素化合物、チタン化合物、水、構造規定剤及びフッ化水素を混合して水熱合成反応に付し、得られた層状チタノシリケートを焼成することにより調製されたものであることを特徴とするオキシムの製造方法。
- アンモキシム化反応における反応混合物液相中のアンモニア濃度を1重量%以上とする請求項1に記載のオキシムの製造方法。
- 反応系内にケトン、過酸化物及びアンモニアを供給しながら、反応系内から反応混合物を抜き出すことにより、連続式でアンモキシム化反応を行う請求項1又は2に記載のオキシムの製造方法。
- アルコールと水の混合溶媒中でアンモキシム化反応を行う請求項1〜3のいずれかに記載のオキシムの製造方法。
- 0.2〜1MPaの圧力下でアンモキシム化反応を行う請求項1〜4のいずれかに記載のオキシムの製造方法。
- ケトンがシクロアルカノンである請求項1〜5のいずれかに記載のオキシムの製造方法。
- 過酸化物が過酸化水素である請求項1〜6のいずれかに記載のオキシムの製造方法。
- 上記アンモキシム化反応における反応混合物液相中に上記チタノシリケートが該液相に対して0.1〜10重量%存在する請求項1〜7のいずれかに記載のオキシムの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005186150A JP4783071B2 (ja) | 2005-06-27 | 2005-06-27 | オキシムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005186150A JP4783071B2 (ja) | 2005-06-27 | 2005-06-27 | オキシムの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007001952A JP2007001952A (ja) | 2007-01-11 |
JP4783071B2 true JP4783071B2 (ja) | 2011-09-28 |
Family
ID=37687876
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005186150A Active JP4783071B2 (ja) | 2005-06-27 | 2005-06-27 | オキシムの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4783071B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4683083B2 (ja) | 2008-07-15 | 2011-05-11 | 住友化学株式会社 | オキシムの製造方法 |
TW201114729A (en) | 2009-06-18 | 2011-05-01 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing oxime |
JP2012020966A (ja) * | 2010-07-15 | 2012-02-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オキシムの製造方法 |
JPWO2014157020A1 (ja) | 2013-03-27 | 2017-02-16 | 住友化学株式会社 | オキシムの製造方法 |
CN115215307B (zh) * | 2021-04-15 | 2024-03-29 | 华东师范大学 | 一种羟胺溶液的合成方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1214622B (it) * | 1985-07-10 | 1990-01-18 | Montedipe Spa | Processo catalitico per laproduzione di cicloesanonossima. |
JPH11165074A (ja) * | 1997-12-01 | 1999-06-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | チタノシリケート担持触媒の製造方法およびこれを使用する過酸化水素による有機化合物の製造方法 |
JP2000072737A (ja) * | 1998-08-27 | 2000-03-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | オキシムの製造方法 |
JP2002320860A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-05 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 部分酸化触媒及びその製造方法 |
JP4270901B2 (ja) * | 2002-03-07 | 2009-06-03 | 昭和電工株式会社 | チタノシリケート、その製造方法およびチタノシリケートを用いた酸化化合物の製造方法 |
JP4633337B2 (ja) * | 2002-06-28 | 2011-02-16 | 住友化学株式会社 | シクロヘキサノンオキシムの製造方法 |
-
2005
- 2005-06-27 JP JP2005186150A patent/JP4783071B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007001952A (ja) | 2007-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4552435B2 (ja) | オキシムの製造方法 | |
US5739076A (en) | Catalysts and their use in oxidation of saturated hydrocarbons | |
JP4851998B2 (ja) | チタノシリケートの製造方法およびオキシムの製造方法 | |
JP4783071B2 (ja) | オキシムの製造方法 | |
JP4938558B2 (ja) | チタノシリケートの製造方法およびオキシムの製造方法 | |
KR20060069273A (ko) | 옥심의 제조 방법 | |
JP5014651B2 (ja) | オキシムの製造方法 | |
CN101928231A (zh) | 用于制备肟的方法 | |
US5618512A (en) | Niobium-containing zeolites | |
US20120016161A1 (en) | Method for producing oxime | |
EP2877439A1 (en) | Cycloalkane oxidation catalysts and method to produce alcohols and ketones | |
WO2013125324A1 (ja) | オキシムの製造方法 | |
JP2012214440A (ja) | オキシムの製造方法 | |
JP2012214441A (ja) | オキシムの製造方法 | |
JP2012201626A (ja) | オキシムの製造方法 | |
JPH06510231A (ja) | ゼオライト触媒及び触媒反応 | |
JP2012201627A (ja) | オキシムの製造方法 | |
JP2014156417A (ja) | オキシムの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080218 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101222 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110111 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110628 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110708 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140715 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |