RU2578309C1 - Новый способ получения осажденных диоксидов кремния, характеризующихся определенной морфологией, определенным размером частиц и определенной пористостью - Google Patents
Новый способ получения осажденных диоксидов кремния, характеризующихся определенной морфологией, определенным размером частиц и определенной пористостью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2578309C1 RU2578309C1 RU2014134460/05A RU2014134460A RU2578309C1 RU 2578309 C1 RU2578309 C1 RU 2578309C1 RU 2014134460/05 A RU2014134460/05 A RU 2014134460/05A RU 2014134460 A RU2014134460 A RU 2014134460A RU 2578309 C1 RU2578309 C1 RU 2578309C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- concentration
- weight
- silicate
- concentrated
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 134
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 title description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 130
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 21
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 105
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 45
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 15
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 14
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 14
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 6
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 6
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 6
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- -1 metasilicates Chemical class 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 4
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012914 anti-clumping agent Substances 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 2
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 2
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 2
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 2
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 2
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 2
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 2
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 2
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-DYCDLGHISA-N Deuterium chloride Chemical compound [2H]Cl VEXZGXHMUGYJMC-DYCDLGHISA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007907 direct compression Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005550 wet granulation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/126—Preparation of silica of undetermined type
- C01B33/128—Preparation of silica of undetermined type by acidic treatment of aqueous silicate solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
- C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения осажденных диоксидов кремния. Способ включает реакцию силиката с кислотой, в результате чего получают суспензию диоксида кремния, затем ее разделяют и высушивают. Реакцию проводят в два этапа. На первом получают водную суспензию осажденного диоксида кремния при рН от 2,5 до 5,3. На втором полученную суспензию приводят в контакт с кислотой и силикатом таким образом, чтобы поддерживать рН среды от 2,5 до 5,3. При этом на первом и/или втором этапе применяют концентрированную кислоту. Обеспечивается снижение количества потребляемой энергии и/или воды, применяемой во время получения осажденного диоксида кремния. 14 з.п.ф-лы, 3 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к новому способу получения осажденного диоксида кремния, характеризующегося определенной морфологией, определенным размером частиц и определенной пористостью, который получают, в частности, в форме порошка, практически сферических шариков или гранул.
Известно применение осажденных диоксидов кремния в качестве подложки катализатора, в качестве абсорбента для активных материалов (в частности, подложек для жидкостей, например, которые применяют в пище, таких как витамины (в частности, витамин E или холин хлорид), в качестве средства, повышающего вязкость, структурообразующего средства или средства против комкования, в качестве компонента разделителя для батарей и в качестве добавки для зубной пасты или бумаги.
Также возможно применение осажденных диоксидов кремния в качестве усиливающего наполнителя в силиконовых матрицах (например, для покрытия электрокабелей) или в композициях на основе природного или синтетического полимера(-ов), в частности эластомера(-ов), главным образом диенового эластомера(-ов), например для обувных подошв, напольных покрытий, газовых барьеров, негорючих материалов, а также инженерных деталей, таких как ролики для фуникулеров, изоляции для бытовых электроприборов, изоляции для трубопроводов для жидкостей или газов, уплотнения для тормозных систем, оболочки, кабели и приводные ремни.
Таким образом, известно, что осуществление реакции осаждения между силикатом и разбавленной кислотой обеспечивает получение осажденных диоксидов кремния, которые можно применять в качестве усиливающего наполнителя для полимерных композиций, с нетипичными характеристиками, кроме того, оно обеспечивает им наиболее соответствующее требованиям сочетание свойств, в частности в отношении их реологических, механических и динамических свойств, главным образом свойств гистерезиса.
Целью настоящего изобретения является обеспечение способов получения осажденного диоксида кремния, альтернативных известным способам.
Более предпочтительно, одна из целей настоящего изобретения заключается в обеспечении способа, в котором, помимо того, что он обладает повышенной продуктивностью, в частности в отношении степени реакции осаждения, особенно по сравнению с такими способами осаждения из предшествующего уровня техники, в качестве кислоты применяют разбавленную кислоту, при этом он обеспечивает возможность получения осажденных диоксидов кремния с подобными физико-химическими характеристиками и свойствами, главным образом в отношении их структуры, их размера частиц и их пористости и/или их усиливающих свойств, сравнимыми с таковыми осажденных диоксидов кремния, полученных посредством таких способов получения из предшествующего уровня техники.
Другая цель настоящего изобретения предпочтительно в то же время заключается в обеспечении способа, который позволяет снизить количество потребляемой энергии и/или количество воды, применяемой во время получения осажденного диоксида кремния, главным образом по сравнению со способами получения из предшествующего уровня техники, в которых в качестве кислоты используют разбавленную кислоту.
С учетом данных целей, в частности, объектом настоящего изобретения является новый способ получения диоксида кремния, включающий реакцию силиката по меньшей мере с одной кислотой, посредством которой получают суспензию диоксида кремния, с последующим разделением и высушиванием данной суспензии, при этом реакцию силиката с кислотой проводят в соответствии со следующими последовательными этапами:
(i) получают водную суспензию осажденного диоксида кремния, характеризующуюся pH от 2,5 до 5,3,
(ii) указанную водную суспензию осажденного диоксида кремния приводят в контакт (смешивают) с кислотой и силикатом таким образом, чтобы поддерживать pH реакционной среды в диапазоне от 2,5 до 5,3,
при этом в способе
- на этапе (i) применяют концентрированную кислоту,
и/или
- кислота, добавляемая на этапе (ii), представляет собой концентрированную кислоту,
причем указанная концентрированная кислота предпочтительно выбрана из группы, образованной серной кислотой, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес.%, в частности по меньшей мере 90 вес.%, уксусной кислотой или муравьиной кислотой, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес.%, азотной кислотой, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес.%, фосфорной кислотой, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес.%, и соляной кислотой, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес.%.
Предпочтительно концентрированная кислота представляет собой концентрированную серную кислоту, т.е. серную кислоту, характеризующуюся концентрацией по меньшей мере 80 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 90 вес.%.
Таким образом, в качестве концентрированной кислоты можно применять серную кислоту с концентрацией по меньшей мере 1400 г/л, в частности по меньшей мере 1650 г/л.
Предпочтительно водную суспензию осажденного диоксида кремния, применяемую на этапе (ii), получают на этапе (i) следующим образом:
(1) образуют исходное сырье, содержащее по меньшей мере силикат и электролит, при этом концентрация силиката (в пересчете на SiO2) в указанном исходном сырье составляет менее 100 г/л, в частности менее 80 г/л, и предпочтительно концентрация электролита в указанном исходном сырье составляет менее 19 г/л, в частности менее 18 г/л, а именно менее 17 г/л, например менее 15 г/л (при этом, как правило, более 6 г/л),
(2) добавляют кислоту в указанное сырье до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды по меньшей мере примерно 7, предпочтительно от 7,5 до 8,5,
(3) в реакционную среду одновременно добавляют кислоту и силикат,
(4) прекращают добавление силиката, при этом продолжая добавление кислоты в реакционную среду до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2.
В данном предпочтительном способе получения водной суспензии осажденного диоксида кремния исходное сырье содержит электролит. Выражение "электролит" понимается в данном документе в его общепринятом смысле, т.е. оно означает любое ионное или молекулярное вещество, которое, находясь в растворе, разлагается или диссоциирует с образованием ионов или заряженных частиц. В качестве электролита можно отметить соль из группы солей щелочных металлов и щелочноземельных металлов, в частности соль металла исходного силиката и кислоты, например хлорида натрия в случае реакции силиката натрия с соляной кислотой или предпочтительно сульфата натрия в случае реакции силиката натрия с серной кислотой.
На этапе (1) концентрация электролита в исходном сырье составляет более 0 г/л, например более 8 г/л.
Одновременное добавление на этапе (3) проводят таким образом, чтобы значение pH реакционной среды всегда было равным (с точностью до 0,2) такому, достигаемому после окончания этапа (2).
По окончании этапа (4) можно проводить созревание полученной реакционной среды (водной суспензии) при pH, достигаемом по окончании этапа (4), и, как правило, при перемешивании, например в течение от 2 до 45 минут, в частности в течение от 3 до 30 минут.
Этапы (1)-(4), как и, как правило, всю реакцию обычно проводят при перемешивании.
Все из этапов (1), (2), (3) и (4) (а также предпочтительно этап (ii) и необязательный этап (iii), описанный ниже) обычно проводят при температуре от 75 до 97°C, предпочтительно от 80 до 96°C.
Согласно одному варианту осуществления способа по настоящему изобретению все из этапов проводят при постоянной температуре. Согласно другому варианту осуществления способа по настоящему изобретению температура в конце реакции выше температуры в начале реакции, таким образом, температуру в начале реакции (например, в ходе этапов (1) и (2)) предпочтительно поддерживают в диапазоне от 75 до 90°C, а затем температуру повышают, предпочтительно до значения в диапазоне от 90 до 97°C, значения, при котором ее поддерживают (например, в ходе этапов (3), (4), даже (ii) и необязательно (iii)) до конца реакции.
В способе получения по настоящему изобретению
- водную суспензию осажденного диоксида кремния (которая может представлять собой реакционную взвесь осажденного диоксида кремния), при этом указанная суспензия характеризуется pH от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2, например от 3,5 до 5,1 (даже от 3,5 до 5,0), приводят в контакт (этап (ii))
- с кислотой и силикатом
таким образом (в частности, при таких скоростях потока), чтобы поддерживать pH реакционной среды в диапазоне от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2, например от 3,5 до 5,1 (даже от 3,5 до 5,0).
Указанный pH реакционной среды может значительно варьировать в диапазоне 2,5-5,3, предпочтительно в диапазоне 2,8-5,2, например 3,5-5,1 (даже 3,5-5,0) или предпочтительно остается (практически) постоянным в пределах данных диапазонов.
Как правило, на данном этапе (ii) водную суспензию приводят в контакт с кислотой и силикатом путем добавления кислоты и силиката к водной суспензии осажденного диоксида кремния.
Согласно одному варианту осуществления способа по настоящему изобретению на этапе (ii) к водной суспензии осажденного диоксида кремния сначала добавляют кислоту, а затем силикат.
Однако согласно одному варианту осуществления способа по настоящему изобретению на этапе (ii) кислоту и силикат вместо этого добавляют к водной суспензии осажденного диоксида кремния одновременно; предпочтительно данное одновременное добавление осуществляют при регуляции pH реакционной среды при (практически) постоянном значении в вышеуказанном диапазоне.
Этап (ii) обычно осуществляют при перемешивании.
На необязательном последующем этапе (iii) возможно добавление в реакционную среду, полученную по окончании этапа (ii), щелочного средства, предпочтительно силиката, что выполняют до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды от 4,7 до 6,3, предпочтительно от 5,0 до 5,8, например от 5,0 до 5,4.
Данный этап (iii) обычно осуществляют при перемешивании.
Этап (ii) и необязательно этап (iii), как правило, проводят при температуре от 75 до 97°C, предпочтительно от 80 до 96°C.
Предпочтительным может быть в конце этапа (ii) или необязательного этапа (iii) проведение созревания полученной реакционной среды, в частности при pH, достигнутом по окончании данного этапа (ii) (или этапа (iii)), как правило, при перемешивании. Данное созревание может, например длиться от 2 до 30 минут, в частности от 3 до 20 минут, и его можно проводить при температуре от 75 до 97°C, предпочтительно от 80 до 96°C, в частности при температуре, при которой был проведен этап (ii) (или этап (iii)). Оно предпочтительно не включает ни добавление кислоты, ни добавление силиката.
Согласно альтернативной форме (A) способа по настоящему изобретению концентрированную кислоту, определенную выше, применяют только на этапе (ii).
Согласно альтернативной форме (B) способа по настоящему изобретению концентрированную кислоту, определенную выше, применяют на этапе (i).
Однако согласно предпочтительному варианту осуществления альтернативной формы (B) концентрированную кислоту, определенную выше, применяют как на этапе (i), так и на этапе (ii).
В случае, когда, с одной стороны, концентрированную кислоту, определенную выше, применяют только на этапе (ii) (альтернативная форма (A)), а, с другой стороны, кислоту применяют на этапе (i), то кислота, используемая на этапе (i), представляет собой разбавленную кислоту, предпочтительно разбавленную серную кислоту, то есть характеризующуюся концентрацией менее 80 вес.%, в данном случае концентрацией менее 20 вес.% (и, как правило, по меньшей мере 4 вес.%), в частности, менее 14 вес.%, а именно не более 10 вес.%, например от 5 до 10 вес.%.
Согласно альтернативной форме (B) способа по настоящему изобретению концентрированную кислоту применяют на этапе (i).
Согласно одному варианту осуществления данной альтернативной формы (B) способа по настоящему изобретению реакцию силиката с кислотой проводят в соответствии со следующими последовательными этапами:
(i):
(1) образуют исходное сырье, содержащее силикат и электролит, при этом концентрация силиката (в пересчете на SiO2) в указанном исходном сырье составляет менее 100 г/л, в частности менее 80 г/л, и предпочтительно концентрация электролита в указанном исходном сырье составляет менее 19 г/л, в частности менее 18 г/л, а именно менее 17 г/л, например менее 15 г/л (при этом, как правило, более 6 г/л),
(2) добавляют кислоту в указанное исходное сырье до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды по меньшей мере примерно 7, предпочтительно от 7,5 до 8,5, например равное или примерно равное 8,
(3) в реакционную среду одновременно добавляют кислоту и силикат, в частности таким образом, чтобы (в частности, при таких скоростях потока) поддерживать pH реакционной среды на значении примерно 7, предпочтительно от 7,5 до 8,5, например на значении примерно 8,
(4) прекращают добавление силиката, при этом продолжая добавление кислоты в реакционную среду до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2, например от 3,5 до 5,1 (даже от 3,5 до 5,0),
(ii) водную суспензию (реакционную среду), полученную по окончании этапа (4), приводят в контакт (смешивают) с кислотой и силикатом таким образом, чтобы поддерживать pH реакционной среды в диапазоне от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2, например от 3,5 до 5,1 (даже от 3,5 до 5,0),
при этом в способе, по меньшей мере на этапе (3), применяемая кислота представляет собой концентрированную кислоту, предпочтительно выбранную из группы, образованной серной кислотой, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес.% и, в частности по меньшей мере 90 вес.%, уксусной кислотой или муравьиной кислотой, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес.%, азотной кислотой, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес.%, фосфорной кислотой, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес.%, и соляной кислотой, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес.%.
Предпочтительно указанная концентрированная кислота представляет собой концентрированную серную кислоту, т.е. серную кислоту, характеризующуюся концентрацией по меньшей мере 80 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 90 вес.%.
Таким образом, в качестве концентрированной кислоты можно применять серную кислоту с концентрацией по меньшей мере 1400 г/л, в частности по меньшей мере 1650 г/л.
В данном варианте осуществления альтернативной формы (B) кислота, применяемая на этапах (2), (4) и (ii), может тогда представлять собой, например, разбавленную кислоту, предпочтительно разбавленную серную кислоту, то есть характеризующуюся концентрацией менее 80 вес.%, в данном случае концентрацией менее 20 вес.% (и, как правило, по меньшей мере 4 вес.%), в частности менее 14 вес.%, а именно не более 10 вес.%, например от 5 до 10 вес.%.
Однако предпочтительно в данном варианте осуществления альтернативной формы (B) кислота, применяемая на этапе (4), также представляет собой, как и на этапе (3), концентрированную кислоту, указанную выше.
Хотя, в данном контексте, кислота, применяемая на всем этапе (2), может тогда представлять собой, например, разбавленную кислоту, описанную выше, при этом может быть предпочтительным в одной части данного этапа (2), обычно во второй и последней части данного этапа (2), чтобы применяемая кислота также была концентрированной кислотой, как указано выше (кислота, применяемая в остальной части этапа (2), является, например, разбавленной кислотой, как описано выше).
Таким образом, на данном этапе (2) кислота, используемая до тех пор, пока не достигнута температура застывания в реакционной среде (соответствующая внезапному увеличению мутности реакционной среды, характеристика увеличения размера объектов), может быть разбавленной кислотой, как указано выше, предпочтительно разбавленной серной кислотой (т.е. характеризующейся концентрацией намного меньше 80 вес.%, в данном случае концентрацией менее 20 вес.%, обычно менее 14 вес.%, в частности не более 10 вес.%, например от 5% до 10 вес.%). Кислота, используемая после достижения температуры застывания в реакционной среде, со своей стороны, может представлять собой концентрированную кислоту, указанную выше, предпочтительно концентрированную серную кислоту, т.е. серную кислоту с концентрацией по меньшей мере 80 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 90 вес.%, в частности от 90% до 98 вес.%.
Аналогично, на данном этапе (2) кислота, используемая на первых x минутах этапа (2), причем x составляет от 10 до 25, предпочтительно от 12 до 22, может быть разбавленной кислотой, как указано выше, а кислота, используемая после первых x минут этапа (2), причем x составляет от 10 до 25, предпочтительно от 12 до 22, может быть концентрированной кислотой, как указано выше.
В контексте данного варианта осуществления альтернативной формы (B), кислота, используемая на всем этапе (2), может также представлять собой концентрированную кислоту, указанную выше, предпочтительно концентрированную серную кислоту, т.е. характеризующуюся концентрацией по меньшей мере 80 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 90 вес.%, в частности от 90% до 98 вес.%. В случае данного применения в исходное сырье необязательно можно добавлять воду, в частности либо перед этапом (2), либо в ходе этапа (2).
В данном варианте осуществления альтернативной формы (B) концентрированную кислоту, определенную выше, применяют только на этапе (i). Тогда на этапе (ii) применяют разбавленную кислоту, предпочтительно разбавленную серную кислоту, то есть характеризующуюся концентрацией намного меньше 80 вес.%, в данном случае концентрацией менее 20 вес.% (и, как правило, по меньшей мере 4 вес.%), в частности менее 14 вес.%, а именно не более 10 вес.%, например от 5 до 10 вес.%.
Однако предпочтительно в данном варианте осуществления альтернативной формы (B) концентрированную кислоту, определенную выше, применяют как на этапе (i), так и на этапе (ii).
В способе согласно настоящему изобретению органическую кислоту, такую как уксусная кислота, муравьиная кислота или угольная кислота, или предпочтительно неорганическую кислоту, такую как серная кислота, азотная кислота, фосфорная кислота или соляная кислота, как правило, применяют в качестве кислоты (кислот) (концентрированной кислоты или разбавленной кислоты).
Если в качестве концентрированной кислоты применяют концентрированную уксусную кислоту или концентрированную муравьиную кислоту, то их концентрация составляет по меньшей мере 90 вес.%.
Если в качестве концентрированной кислоты применяют концентрированную азотную кислоту, то ее концентрация составляет по меньшей мере 60 вес.%.
Если в качестве концентрированной кислоты применяют концентрированную фосфорную кислоту, то ее концентрация составляет по меньшей мере 75 вес.%.
Если в качестве концентрированной кислоты применяют концентрированную соляную кислоту, то ее концентрация составляет по меньшей мере 30 вес.%.
Однако, особенно предпочтительно, чтобы в качестве кислоты (кислот) применяли (a) серную кислоту (кислоты), причем тогда применяемая концентрированная серная кислота характеризуется такой концентрацией, какая уже была указана в описании выше.
Как правило, если концентрированную кислоту применяют на нескольких этапах, то используют одну и ту же концентрированную кислоту.
Кроме того, в качестве силиката можно применять любую общеизвестную форму силикатов, таких как метасиликаты, дисиликаты и предпочтительно силикат щелочного металла, в частности силикат натрия или калия.
Силикат может характеризоваться концентрацией (в пересчете на SiO2) от 40 до 330 г/л, например от 60 до 300 г/л, в частности от 60 до 260 г/л.
Как правило, в качестве силиката применяют силикат натрия.
В случае, где применяют силикат натрия, последний, как правило, характеризуется весовым соотношением SiO2/Na2O от 2,5 до 4, например от 3,2 до 3,8.
Щелочное средство, используемое в ходе необязательного этапа (iii), может представлять собой, например, раствор гидроксида натрия, гидроксида калия или аммиака. Предпочтительно данное щелочное средство представляет собой, в частности такой силикат, какой применяют в ходе этапа (ii).
В способе согласно настоящему изобретению этап (ii) можно осуществлять в высокоскоростном смесителе или в зоне с турбулентным потоком, которые позволяют наилучшим образом контролировать характеристики полученных осажденных диоксидов кремния.
Например, в случае, когда на этапе (ii) в водную суспензию осажденного диоксида кремния сначала добавляют кислоту, а затем силикат, то указанный силикат могут приводить в контакт со средой, полученной в результате добавления кислоты к водной суспензии осажденного диоксида кремния, в высокоскоростном смесителе или в зоне с турбулентным потоком.
Аналогично, в случае, когда на этапе (ii) в водную суспензию осажденного диоксида кремния одновременно добавляют кислоту и силикат, то указанную кислоту и указанный силикат можно приводить в контакт со средой в высокоскоростном смесителе или в зоне с турбулентным потоком.
Предпочтительно реакционную среду, полученную в высокоскоростном смесителе или в зоне с турбулентным потоком, подают в реактор, предпочтительно подвергают перемешиванию, затем в реакторе осуществляют этап (iii).
На этапе (ii) можно применять высокоскоростной смеситель, выбранный из симметричных T-образных или Y-образных смесителей (или труб), асимметричных T-образных или Y-образных смесителей (или труб), смесителей с тангенциальными потоками, смесителей Хартриджа-Роутона, вихревых смесителей или роторно-статорных смесителей.
Симметричные T- или Y-смесители (или трубы), как правило, состоят из двух противоположно ориентированных труб (T-труб) или двух труб, образующих угол, меньший 180° (Y-трубы), с одинаковым диаметром, выходящих в центральную трубу, диаметр которой равен диаметру двух предыдущих труб или превышает его. Говорят, что они "симметричны", потому что две трубы для подачи реагентов имеют одинаковый диаметр и одинаковый угол по отношению к центральной трубе, при этом устройство характеризуется осью симметрии. Центральная труба предпочтительно имеет диаметр, примерно в два раза больше, чем диаметр противоположно ориентированных труб; аналогично, скорость потока жидкости в центральной трубе предпочтительно равна половине скорости в противоположно ориентированных трубах.
Однако, в частности, если две жидкости, подлежащие вводу, характеризуются неодинаковой скоростью потока, предпочтительно использовать асимметричный T- или Y-смеситель (или трубу) вместо симметричного T- или Y-смесителя (или трубы). В асимметричных устройствах одна из жидкостей (обычно жидкость с меньшей скоростью потока) подается в центральную трубу с помощью боковой трубы меньшего диаметра. Последняя образует угол с центральной трубой, как правило равный 90° (T-труба); этот угол может отличаться от 90° (Y-труба), что дает прямоточные системы (например, угол, равный 45°) или противоточные системы (например, угол, равный 135°) по отношению к другому потоку.
Предпочтительно в качестве высокоскоростного смесителя применяют смеситель с тангенциальными потоками, смеситель Хартриджа-Роутона или вихревой смеситель (или аппарат для осаждения), которые изготовлены на основе симметричных T-устройств.
Более конкретно, на этапе (ii) можно применять смеситель с тангенциальными потоками, смеситель Хартриджа-Роутона или вихревой смеситель, содержащие камеру с (a) по меньшей мере двумя тангенциальными подводами, посредством которых по отдельности (но одновременно) вводят либо с одной стороны силикат, с другой стороны среду, полученную в результате добавления кислоты к водной суспензии осажденного диоксида кремния, либо с одной стороны силикат и кислоту, а с другой стороны водную суспензию осажденного диоксида кремния, и с (b) расположенным вдоль оси выходом, посредством которого реакционная среда выходит, предпочтительно по направлению в реактор (сосуд), расположенный последовательно после указанного смесителя. Два тангенциальных подвода предпочтительно расположены симметрично и противоположным образом по отношению к центральной оси указанной камеры.
Камера смесителя Хартриджа-Роутона, смесителя с тангенциальными потоками или необязательно применяемого вихревого смесителя характеризуется круглым поперечным сечением и предпочтительно цилиндрической формой.
Каждая труба тангенциального подвода может характеризоваться внутренним диаметром d от 0,5 до 80 мм.
Внутренний диаметр d может составлять в диапазоне от 0,5 до 10 мм, в частности от 1 до 9 мм, например от 2 до 7 мм. Однако, в частности, в промышленном масштабе он составляет предпочтительно от 10 до 80 мм, в частности от 20 до 60 мм, например от 30 до 50 мм.
Внутренний диаметр камеры смесителя с тангенциальными потоками, смесителя Хартриджа-Роутона или необязательно применяемого вихревого смесителя может составлять от 3d до 6d, в частности от 3d до 5d, например равняться 4d; при этом внутренний диаметр расположенной вдоль оси отводной трубки может составлять от 1d до 3d, в частности от 1,5d до 2,5d, например равняться 2d.
Скорости потока силиката и кислоты определяют, например, таким образом, чтобы, в точке конфлюэнтности два потока реагентов вступали в контакт друг с другом в зоне с достаточно турбулентным потоком.
В способе согласно настоящему изобретению по окончании этапа (ii) или необязательно этапа (iii), если необходимо, с последующим созреванием, получают взвесь диоксида кремния, которую затем разделяют (разделение на жидкую и твердую фазы).
Разделение, проводимое в способе получения согласно настоящему изобретению, обычно включает фильтрацию с последующей операцией промывки, при необходимости. Фильтрацию проводят согласно любому подходящему способу, например, посредством фильтр-пресса, ленточного фильтра или вакуум-фильтра.
Суспензию диоксида кремния, извлеченную таким образом (осадок на фильтре), затем сушат.
Данную операцию высушивания можно проводить в соответствии с любыми средствами, известными per se.
Предпочтительно операцию высушивания проводят распылением. Для этого можно применять любой тип подходящего распылителя, в частности центробежный распылитель, распылительную форсунку, гидростатического давления или двойной жидкостный распылитель. В общем, когда фильтрацию проводят при помощи фильтр-пресса, применяют распылительную форсунку, а когда фильтрацию проводят при помощи вакуумного фильтра, применяют центробежный распылитель.
Следует отметить, что осадок на фильтре не всегда находится в состоянии, позволяющем распыление, в частности вследствие его высокой вязкости. При помощи способа, известного per se, осадок затем подвергают операции псевдоожижения. Эту операцию можно проводить механически путем пропускания осадка через мельницу коллоидного или шарового типа. Псевдоожижение проводят в присутствии соединения алюминия, в частности алюмината натрия, и необязательно в присутствии кислоты, такой как описанные выше (в последнем случае соединение алюминия и кислоту преимущественно добавляют одновременно). Операция псевдоожижения позволяет, в частности снизить вязкость суспензии, которую необходимо в дальнейшем высушить.
Когда высушивание проводят при помощи распылительной форсунки, диоксид кремния, который можно затем получить, обычно находится в форме практически сферических шариков.
По окончании операции высушивания извлеченный продукт можно затем подвергать этапу измельчения. Осажденный диоксид кремния, который затем может быть получен, как правило, находится в форме порошка.
Когда высушивание проводят при помощи центробежного распылителя, диоксид кремния, который можно затем получить, обычно находится в форме порошка.
Наконец, высушенный (в частности, при помощи центробежного распылителя) или измельченный продукт, как указано ранее, можно необязательно подвергать этапу агломерации, который включает, например, прямое прессование, мокрую грануляцию (т.е. с применением связующего, такого как вода, взвесь диоксида кремния и т.п.), экструзию или предпочтительно сухое прессование. Когда применяют последнюю методику, перед проведением прессования целесообразной может быть деаэрация (операция, также называемая предварительное загущение или дегазация) порошкообразных продуктов для удаления воздуха, содержащегося в последних, и для обеспечения более однородного прессования.
Диоксид кремния, который можно получить посредством данного этапа агломерации, как правило, находится в форме гранул.
Порошки диоксида кремния, а также шарики диоксида кремния, полученные с помощью способа получения согласно настоящему изобретению, таким образом, обладают преимуществом, помимо прочего, обеспечивающим возможность просто, эффективно и экономично получать гранулы, в частности посредством стандартных операций формования, например, грануляции или прессования, причем эти операции не влекут за собой разложение, которое может затенять или даже исключать полезные свойства, по сути связанные с этими порошками или гранулами.
В общем, способ согласно настоящему изобретению позволяет получить диоксиды кремния, образованные из агрегатов больших первичных частиц диоксида кремния, на поверхности которых находятся небольшие первичные частицы диоксида кремния, предпочтительно имеющие характеристики диоксидов кремния, описанных в международной заявке WO 2009/112458.
Осуществление способа получения согласно настоящему изобретению, в частности, когда применяемая концентрированная кислота представляет собой концентрированную серную кислоту, в частности, позволяет получить во время указанного способа (по окончании этапа (ii) или необязательного этапа (iii)) суспензию, которая является более концентрированной по осажденному диоксиду кремния, чем таковая, полученная идентичным способом при помощи только разбавленной кислоты, и таким образом получить прирост продуктивности диоксида кремния (который может достигать, например, по меньшей мере 10%-40%), в частности в реакции осаждения (т.е. по окончании этапа (ii)), и в то же время неожиданно сопровождается производством осажденного диоксида кремния, обладающего хорошей способностью к диспергированию (степенью дисперсности) в полимерных (эластомерных) композициях; в более общем смысле, осажденные диоксиды кремния, полученные способом согласно настоящему изобретению, характеризуются определенной морфологией, определенным размером частиц и определенной пористостью; кроме того, как правило, они характеризуются хорошей способностью к диспергированию (степенью дисперсности) в полимерах. Они придают им очень хорошее сочетание свойств, в частности в отношении их механических, динамических и реологических свойств, которые сопоставимы с таковыми для осажденных диоксидов кремния, полученных с помощью идентичного способа с применением только разбавленной кислоты. Они также позволяют преимущественно получать хорошее сочетание усиливающих свойств/свойств гистерезиса.
Преимущественно, в то же время, особенно когда применяемая концентрированная кислота представляет собой концентрированную серную кислоту, способ согласно настоящему изобретению дает возможность, по сравнению с идентичным способов, в котором применяют только разбавленную кислоту, экономить (что может достигать, например, по меньшей мере 20%-60%) потребление энергии (в форме острого пара, например), в частности в реакции осаждения (т.е. после этапа (ii)), вследствие снижения требуемых количеств воды и экзотермичности, связанной с применением концентрированной кислоты. Кроме того, применение концентрированной кислоты позволяет снижать (например, по меньшей мере на 20%) количество воды, требуемой для реакции, особенно вследствие снижения количества воды, применяемого для получения кислоты.
Осажденные диоксиды кремния, полученные посредством способа согласно настоящему изобретению, можно применять для многих применений.
Их можно применять, например, в качестве подложки катализатора, в качестве абсорбента для активных материалов (в частности, подложки для жидкостей, а именно применяемых в пище, таких как витамины (витамин E) или холин хлорид), в полимерных, главным образом эластомерных или полисилоксановых композициях, в качестве средства, повышающего вязкость, структурообразующего средства или средства против комкования, в качестве компонента разделителя для батарей и в качестве добавки для зубной пасты, бетона или бумаги.
Однако они находят особенно эффективное применение в усилении природных или синтетических полимеров.
Полимерные композиции, в которых их можно применять, в частности в качестве усиливающего наполнителя, как правило, имеют в основе один или несколько полимеров или сополимеров, а именно один или несколько эластомеров, в частности термопластичных эластомеров, предпочтительно характеризующихся по меньшей мере одной температурой стеклования от -150 до +300°C, например от -150 до +20°C.
Можно отметить в качестве возможных полимеров диеновые полимеры, в частности диеновые эластомеры.
В качестве неограничивающих примеров готовых изделий на основе полимерных композиций, описанных выше, можно отметить обувные подошвы, покрышки, напольные покрытия, газовые барьеры, огнестойкие материалы, а также технические детали, такие как ролики для фуникулеров, изоляции для бытовых электроприборов, изоляции для трубопроводов для жидкостей или газов, уплотнения для тормозных систем, оболочки (а именно, оболочки кабелей), кабели, опоры двигателей, конвейерные ленты и приводные ремни.
Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение, однако без ограничения его объема.
ПРИМЕР 1 (сравнительный)
Следующее вводят в 25-литровый реактор из нержавеющей стали с системой перемешивания с помощью пропеллерных мешалок и с нагреванием посредством рубашки:
- 7,91 л водопроводной воды,
- 4285 г водного раствора силиката натрия, характеризующегося весовым соотношением SiO2/Na2O, равным 3,55±0,12, и с концентрацией, равной 235 г/л,
- 134 г сульфата натрия Na2SO4 (электролит).
Концентрация силиката (в пересчете на SiO2) в исходном сырье затем составляет 72 г/л.
Смесь гомогенизируют путем перемешивания и нагревают до 95°C. Полную реакцию проводят при перемешивании (300 об/мин, пропеллерное перемешивание).
Серную кислоту с концентрацией, равной 80 г/л, вводят в смесь в течение 15 минут при скорости потока 146 г/мин (то есть 2192 г серной кислоты). Затем серную кислоту с концентрацией, равной 80 г/л, вводят в смесь в течение примерно 5 минут при скорости потока 438 г/мин (то есть 2153 г серной кислоты).
Как только подкисление закончено, осуществляют одновременное введение в реакционную среду в течение 10 минут раствора силиката натрия (при весовом отношении SiO2/Na2O, равном 3,55±0,12, и при плотности d20, равной 1,230±0,006) с концентрацией 235 г/л при скорости потока 80 г/мин, а также серной кислоты с концентрацией, равной 80 г/л, при скорости потока, регулируемой таким образом, чтобы обеспечить поддержание pH реакционной среды на значении 8.
По истечении 10 минут одновременного добавления серную кислоту с концентрацией, равной 80 г/л, вводят при скорости потока 80 г/мин до тех пор, пока pH не достигнет значения 4,7 (т.е. 414 г серной кислоты в течение 5 минут).
Осуществляют одновременное введение в реакционную среду в течение 29 минут раствора силиката натрия (при весовом отношении SiO2/Na2O, равном 3,55±0,12, и при плотности d20, равной 1,230±0,006) с концентрацией 235 г/л при скорости потока 60 г/мин, а также серной кислоты с концентрацией, равной 80 г/л, при скорости потока, регулируемой таким образом, чтобы обеспечить поддержание pH реакционной среды на значении 4,7.
По окончании реакции получают реакционную взвесь осажденного диоксида кремния и оставляют перемешиваться при температуре 95°C в течение 5 минут. После данного созревания взвесь осажденного диоксида кремния извлекают путем опорожнения реактора.
Взвесь фильтруют и промывают под вакуумом. Полученный осадок на фильтре промывают 4 раза 5 л водопроводной воды. Затем его ресуспендируют путем механического псевдоожижения в присутствии воды и алюмината натрия (весовое отношение Al/SiO2 0,3%). Полученную в результате взвесь (содержание сухого вещества 10 вес.%) затем высушивают посредством распыления с применением центробежного распылителя.
Характеристики осажденного диоксида кремния, полученного в форме порошка, следующие:
- удельная поверхность по CTAB: 158 м2/г;
- медианный размер d50 агрегатов: 98 нм;
- V(d5-d50)/V(d5-d100): 0,83;
- мода (Hg-порометрия): 33 нм.
Обнаружено, в частности с помощью TEM, что осажденный диоксид кремния образуется из агрегатов больших первичных частиц диоксида кремния (lpp), на поверхности которых находятся небольшие первичные частицы диоксида кремния (spp).
ПРИМЕР 2
Следующее вводят в 25-литровый реактор из нержавеющей стали с системой перемешивания с помощью пропеллерных мешалок и с нагреванием посредством рубашки:
- 7,91 л водопроводной воды,
- 4286 г водного раствора силиката натрия, характеризующегося весовым соотношением SiO2/Na2O, равным 3,55±0,12, и плотностью d20, равной 1,230±0,006, а также с концентрацией, равной 235 г/л,
- 134 г сульфата натрия Na2SO4 (электролит).
Концентрация силиката (в пересчете на SiO2) в исходном сырье затем составляет 72 г/л.
Смесь гомогенизируют путем перемешивания и нагревают до 95°C. Полную реакцию проводят при перемешивании (300 об/мин, пропеллерное перемешивание).
Серную кислоту с концентрацией, равной 80 г/л, вводят в смесь в течение 14 минут при скорости потока 157,8 г/мин (то есть 2191 г серной кислоты). Затем 95% серную кислоту вводят в смесь до тех пор, пока pH не достигнет значения 8 (т.е. 34,5 г 95% серной кислоты в течение 5 минут).
Как только подкисление закончено, осуществляют одновременное введение в реакционную среду в течение 10 минут раствора силиката натрия (при весовом отношении SiO2/Na2O, равном 3,55±0,12, и при плотности d20, равной 1,230±0,006) с концентрацией 235 г/л при скорости потока 80 г/мин, а также 95% серной кислоты, при скорости потока, регулируемой таким образом, чтобы обеспечить поддержание pH реакционной среды на значении 8.
По истечении 10 минут одновременного добавления 95% серную кислоту вводят до тех пор, пока pH не достигнет значения 4,8 (т.е. 30 г серной кислоты в течение 8 минут).
Осуществляют одновременное введение в реакционную среду в течение 27 минут раствора силиката натрия (при весовом отношении SiO2/Na2O, равном 3,55±0,12, и при плотности d20, равной 1,230±0,006) с концентрацией 235 г/л при скорости потока 62,8 г/мин, а также 95% серной кислоты при скорости потока, регулируемой таким образом, чтобы обеспечить поддержание pH реакционной среды на значении 4,8.
По окончании реакции получают реакционную взвесь осажденного диоксида кремния и оставляют перемешиваться при температуре 95°C в течение 5 минут. После данного созревания взвесь осажденного диоксида кремния извлекают путем опорожнения реактора.
Взвесь фильтруют и промывают под вакуумом. Полученный осадок на фильтре промывают 4 раза 5 л водопроводной воды. Затем его ресуспендируют путем механического псевдоожижения в присутствии воды и алюмината натрия (весовое отношение Al/SiO2 0,3%). Полученную в результате взвесь (содержание сухого вещества 10 вес.%) затем высушивают посредством распыления с применением центробежного распылителя.
При сравнении с примером 1 наблюдают следующее:
- прирост продуктивности реакции 28% (относительно конечной концентрации, в пересчете на SiO2, реакционной среды и с учетом длительности реакции),
- экономия потребления воды при реакции 25%,
- экономия потребления энергии при реакции 28%.
Характеристики осажденного диоксида кремния, полученного в форме порошка, следующие:
- удельная поверхность по CTAB: 173 м2/г;
- медианный размер d50 агрегатов: 101 нм;
- V(d5-d50)/V(d5-d100): 0,84;
- мода (Hg-порометрия): 28 нм.
Обнаружено, в частности с помощью TEM, что осажденный диоксид кремния образуется из агрегатов больших первичных частиц диоксида кремния (lpp), на поверхности которых находятся небольшие первичные частицы диоксида кремния (spp).
ПРИМЕР 3
Следующее вводят в 25-литровый реактор из нержавеющей стали с системой перемешивания с помощью пропеллерных мешалок и с нагреванием посредством рубашки:
- 9,93 л водопроводной воды,
- 4286 г водного раствора силиката натрия, характеризующегося весовым соотношением SiO2/Na2O, равным 3,55±0,12, и с концентрацией, равной 235 г/л,
- 134 г сульфата натрия Na2SO4 (электролит).
Концентрация силиката (в пересчете на SiO2) в исходном сырье затем составляет 61 г/л.
Смесь гомогенизируют путем перемешивания и нагревают до 95°C. Полную реакцию проводят при перемешивании (300 об/мин, пропеллерное перемешивание).
95% серную кислоту (с плотностью d20, равной 1,65) вводят в смесь в течение 15 минут при скорости потока 10,33 г/мин. Затем 95% серную кислоту вводят в смесь до тех пор, пока pH не достигнет значения 8 (т.е. 195 г серной кислоты в течение 5 минут).
Как только подкисление закончено, осуществляют одновременное введение в реакционную среду в течение 10 минут раствора силиката натрия (при весовом отношении SiO2/Na2O, равном 3,55±0,12, и при плотности d20, равной 1,230±0,006) с концентрацией 235 г/л при скорости потока 80 г/мин, а также 95% серной кислоты, при скорости потока, регулируемой таким образом, чтобы обеспечить поддержание pH реакционной среды на значении 8.
По истечении 10 минут одновременного добавления 95% серную кислоту вводят до тех пор, пока pH не достигнет значения 4,8 (т.е. 29,6 г серной кислоты в течение 7 минут).
Осуществляют одновременное введение в реакционную среду в течение 27 минут раствора силиката натрия (при весовом отношении SiO2/Na2O, равном 3,55±0,12, и при плотности d20, равной 1,230±0,006) с концентрацией 235 г/л при скорости потока 62,8 г/мин, а также 95% серной кислоты при скорости потока, регулируемой таким образом, чтобы обеспечить поддержание pH реакционной среды на значении 4,8.
По окончании реакции получают реакционную взвесь осажденного диоксида кремния и оставляют перемешиваться при температуре 95°C в течение 5 минут. После данного созревания взвесь осажденного диоксида кремния извлекают путем опорожнения реактора.
Взвесь фильтруют и промывают под вакуумом. Полученный осадок на фильтре промывают 4 раза 5 л водопроводной воды. Затем его ресуспендируют путем механического псевдоожижения в присутствии воды и алюмината натрия (весовое отношение Al/SiO2 0,3%). Полученную в результате взвесь (содержание сухого вещества 10 вес.%) затем высушивают посредством распыления с применением центробежного распылителя.
При сравнении с примером 1 наблюдают следующее:
- прирост продуктивности реакции 28% (относительно конечной концентрации, в пересчете на SiO2, реакционной среды и с учетом длительности реакции),
- экономия потребления воды при реакции 25%,
- экономия потребления энергии при реакции 26%.
Характеристики осажденного диоксида кремния, полученного в форме порошка, следующие:
- удельная поверхность по CTAB: 147 м2/г;
- медианный размер d50 агрегатов: 100 нм;
- V(d5-d50)/V(d5-d100): 0,84;
- мода (Hg-порометрия): 31 нм.
Обнаружено, в частности с помощью TEM, что осажденный диоксид кремния образуется из агрегатов больших первичных частиц диоксида кремния (lpp), на поверхности которых находятся небольшие первичные частицы диоксида кремния (spp).
Claims (15)
1. Способ получения осажденного диоксида кремния, который включает реакцию силиката по меньшей мере с одной кислотой, посредством которой получают суспензию диоксида кремния, а затем разделение и высушивание данной суспензии, при этом реакцию силиката с подкисляющим средством проводят следующим образом:
(i) получают водную суспензию осажденного диоксида кремния, характеризующуюся pH от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2,
(ii) указанную водную суспензию осажденного диоксида кремния приводят в контакт с кислотой и силикатом таким образом, чтобы поддерживать pH реакционной среды в диапазоне от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2,
при этом в способе
- на этапе (i) применяют концентрированную кислоту, и/или
- кислота, добавляемая на этапе (ii), представляет собой концентрированную кислоту,
причем указанная концентрированная кислота выбрана из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
(i) получают водную суспензию осажденного диоксида кремния, характеризующуюся pH от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2,
(ii) указанную водную суспензию осажденного диоксида кремния приводят в контакт с кислотой и силикатом таким образом, чтобы поддерживать pH реакционной среды в диапазоне от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2,
при этом в способе
- на этапе (i) применяют концентрированную кислоту, и/или
- кислота, добавляемая на этапе (ii), представляет собой концентрированную кислоту,
причем указанная концентрированная кислота выбрана из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что после того, как водная суспензия осажденного диоксида кремния была приведена в контакт с кислотой и силикатом, в реакционную среду добавляют щелочное средство, предпочтительно силикат, таким образом, чтобы повысить pH реакционной среды до значения от 4,7 до 6,3, предпочтительно от 5,0 до 5,8.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяемая на этапе (ii) кислота представляет собой концентрированную кислоту, выбранную из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что этап (i) получения водной суспензии осуществляют следующим образом:
(1) образуют исходное сырье, содержащее силикат и электролит, при этом концентрация силиката (в пересчете на SiO2) в указанном исходном сырье составляет менее 100 г/л и предпочтительно концентрация электролита в указанном исходном сырье составляет менее 19 г/л,
(2) добавляют кислоту в указанное исходное сырье до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды по меньшей мере примерно 7, предпочтительно от 7,5 до 8,5,
(3) в реакционную среду одновременно добавляют кислоту и силикат,
(4) прекращают добавление силиката, при этом продолжая добавление в реакционную среду кислоты до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2.
(1) образуют исходное сырье, содержащее силикат и электролит, при этом концентрация силиката (в пересчете на SiO2) в указанном исходном сырье составляет менее 100 г/л и предпочтительно концентрация электролита в указанном исходном сырье составляет менее 19 г/л,
(2) добавляют кислоту в указанное исходное сырье до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды по меньшей мере примерно 7, предпочтительно от 7,5 до 8,5,
(3) в реакционную среду одновременно добавляют кислоту и силикат,
(4) прекращают добавление силиката, при этом продолжая добавление в реакционную среду кислоты до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что на этапе (i) применяют концентрированную кислоту, при этом указанная концентрированная кислота выбрана из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на этапе (i) применяют концентрированную кислоту, а кислота, применяемая на этапе (ii), представляет собой концентрированную кислоту, при этом указанная концентрированная кислота выбрана из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
7. Способ по любому из пп. 1 и 2, отличающийся тем, что этап (i) получения водной суспензии осуществляют следующим образом:
(1) образуют исходное сырье, содержащее силикат и электролит, при этом концентрация силиката (в пересчете на SiO2) в указанном исходном сырье составляет менее 100 г/л и предпочтительно концентрация электролита в указанном исходном сырье составляет менее 19 г/л,
(2) добавляют кислоту в указанное исходное сырье до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды по меньшей мере примерно 7, предпочтительно от 7,5 до 8,5,
(3) в реакционную среду одновременно добавляют кислоту и силикат,
(4) прекращают добавление силиката, при этом продолжая добавление в реакционную среду кислоты до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2,
при этом в способе, по меньшей мере на этапе (3), применяемая кислота представляет собой концентрированную кислоту, выбранную из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
(1) образуют исходное сырье, содержащее силикат и электролит, при этом концентрация силиката (в пересчете на SiO2) в указанном исходном сырье составляет менее 100 г/л и предпочтительно концентрация электролита в указанном исходном сырье составляет менее 19 г/л,
(2) добавляют кислоту в указанное исходное сырье до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды по меньшей мере примерно 7, предпочтительно от 7,5 до 8,5,
(3) в реакционную среду одновременно добавляют кислоту и силикат,
(4) прекращают добавление силиката, при этом продолжая добавление в реакционную среду кислоты до тех пор, пока не будет получено значение pH реакционной среды от 2,5 до 5,3, предпочтительно от 2,8 до 5,2,
при этом в способе, по меньшей мере на этапе (3), применяемая кислота представляет собой концентрированную кислоту, выбранную из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что применяемая на этапах (3) и (4) кислота представляет собой концентрированную кислоту, выбранную из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
9. Способ по п. 7, отличающийся тем, что применяемая в части этапа (2) кислота представляет собой концентрированную кислоту, выбранную из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что кислота, применяемая на этапе (2) после достижения температуры застывания, представляет собой концентрированную кислоту, выбранную из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
11. Способ по любому из пп. 9 и 10, отличающийся тем, что на этапе (2) кислота, применяемая через x минут, отсчитываемых от начала указанного этапа, причем x составляет от 10 до 25, представляет собой концентрированную кислоту, выбранную из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
12. Способ по п. 8, отличающийся тем, что применяемая на этапе (2) кислота представляет собой концентрированную кислоту; выбранную из группы, состоящей из серной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 90 вес. %, азотной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 60 вес. %, фосфорной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 75 вес. %, и соляной кислоты, характеризующейся концентрацией по меньшей мере 30 вес. %.
13. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что указанная концентрированная кислота представляет собой серную кислоту, характеризующуюся концентрацией по меньшей мере 80 вес. %, в частности по меньшей мере 90 вес. %.
14. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что указанная концентрированная кислота представляет собой серную кислоту, характеризующуюся концентрацией от 90 до 98 вес. %.
15. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что высушивание проводят путем распыления.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1200211A FR2985990B1 (fr) | 2012-01-25 | 2012-01-25 | Nouveau procede de preparation de silices precipitees a morphologie, granulometrie et porosite particulieres |
| FR1200211 | 2012-01-25 | ||
| PCT/EP2013/051233 WO2013110654A1 (fr) | 2012-01-25 | 2013-01-23 | Procédé de préparation de silices précipitées à morphologie, granulométrie porosité particulières |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2578309C1 true RU2578309C1 (ru) | 2016-03-27 |
Family
ID=47598855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014134460/05A RU2578309C1 (ru) | 2012-01-25 | 2013-01-23 | Новый способ получения осажденных диоксидов кремния, характеризующихся определенной морфологией, определенным размером частиц и определенной пористостью |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9695053B2 (ru) |
| EP (1) | EP2807115B1 (ru) |
| KR (1) | KR20140116530A (ru) |
| CN (1) | CN104066681B (ru) |
| AU (1) | AU2013211586A1 (ru) |
| BR (1) | BR112014017994A8 (ru) |
| CA (1) | CA2862467A1 (ru) |
| FR (1) | FR2985990B1 (ru) |
| MX (1) | MX353387B (ru) |
| RU (1) | RU2578309C1 (ru) |
| TW (1) | TWI490165B (ru) |
| WO (1) | WO2013110654A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2790035C1 (ru) * | 2022-03-31 | 2023-02-14 | Общество с ограниченной ответственностью "Салаватский катализаторный завод" | Способ получения диоксида кремния гетерогенным синтезом |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2859570C (fr) | 2011-12-23 | 2016-10-18 | Rhodia Operations | Procede de preparation de silices precipitees |
| FR2984870B1 (fr) | 2011-12-23 | 2014-03-21 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees. |
| FR2985991B1 (fr) | 2012-01-25 | 2014-11-28 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees |
| FR2985993B1 (fr) | 2012-01-25 | 2014-11-28 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees |
| FR2985992B1 (fr) | 2012-01-25 | 2015-03-06 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precitees |
| EP3619164B1 (en) * | 2017-05-05 | 2024-11-27 | Rhodia Operations | Precipitated silica and process for its manufacture |
| WO2018202756A1 (en) * | 2017-05-05 | 2018-11-08 | Rhodia Operations | Precipitated silica and process for its manufacture |
| EP3894354A1 (en) * | 2018-12-11 | 2021-10-20 | Rhodia Operations | Precipitated silica for battery separator |
| CN110078083A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-08-02 | 确成硅化学股份有限公司 | 一种高抗湿滑性轮胎专用白炭黑及其制备方法 |
| WO2026041441A1 (en) | 2024-08-19 | 2026-02-26 | Rhodia Operations | Silica dispersion improvement using superheated steam spray drying technology |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995009127A1 (fr) * | 1993-09-29 | 1995-04-06 | Rhone-Poulenc Chimie | Silice precipitee |
| RU2270167C2 (ru) * | 2001-08-13 | 2006-02-20 | Родиа Шими | Способ получения диоксидов кремния, диоксиды кремния с особым гранулометрическим распределением и/или распределением пор и их применение, в частности, для упрочнения полимеров |
| WO2011026893A1 (fr) * | 2009-09-03 | 2011-03-10 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees. |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3639845A1 (de) | 1986-11-21 | 1988-06-01 | Degussa | Faellungskieselsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| FR2646673B1 (fr) * | 1989-05-02 | 1991-09-06 | Rhone Poulenc Chimie | Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres |
| FR2678259B1 (fr) | 1991-06-26 | 1993-11-05 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelles silices precipitees sous forme de granules ou de poudres, procedes de synthese et utilisation au renforcement des elastomeres. |
| US6169135B1 (en) | 1993-09-29 | 2001-01-02 | Rhone Poulenc Chimie | Precipitated silica |
| DE19526476A1 (de) | 1995-07-20 | 1997-01-23 | Degussa | Fällungskieselsäure |
| FR2763581B1 (fr) * | 1997-05-26 | 1999-07-23 | Rhodia Chimie Sa | Silice precipitee utilisable comme charge renforcante pour elastomeres |
| EP1324947A2 (en) | 2000-10-13 | 2003-07-09 | University of Cincinnati | Methods for synthesizing precipitated silica and use thereof |
| FR2818966B1 (fr) * | 2000-12-28 | 2003-03-07 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de silice precipitee contenant de l'aluminium |
| US6869595B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-03-22 | J.M. Huber Corporation | Abrasive compositions for clear toothpaste |
| FR2902781B1 (fr) * | 2006-06-27 | 2008-09-05 | Rhodia Recherches Et Technologies Sas | Silice precipitee pour application papier |
| FR2928363B1 (fr) | 2008-03-10 | 2012-08-31 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees, silices precipitees a morphologie, granulometrie et porosite particulieres et leurs utilisations, notamment pour le renforcement de polymeres |
| WO2010022544A1 (en) * | 2008-09-01 | 2010-03-04 | Evonik Degussa Gmbh | Process for preparing precipitated silicas, precipitated silicas and their use |
| FR2962996B1 (fr) | 2010-07-23 | 2012-07-27 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees |
| FR2984870B1 (fr) | 2011-12-23 | 2014-03-21 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees. |
| CA2859570C (fr) | 2011-12-23 | 2016-10-18 | Rhodia Operations | Procede de preparation de silices precipitees |
| FR2985991B1 (fr) | 2012-01-25 | 2014-11-28 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees |
| FR2985993B1 (fr) | 2012-01-25 | 2014-11-28 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees |
| FR2985992B1 (fr) | 2012-01-25 | 2015-03-06 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precitees |
-
2012
- 2012-01-25 FR FR1200211A patent/FR2985990B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-01-23 CN CN201380006522.6A patent/CN104066681B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-01-23 CA CA2862467A patent/CA2862467A1/fr not_active Abandoned
- 2013-01-23 KR KR1020147023312A patent/KR20140116530A/ko not_active Abandoned
- 2013-01-23 BR BR112014017994A patent/BR112014017994A8/pt not_active Application Discontinuation
- 2013-01-23 RU RU2014134460/05A patent/RU2578309C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-01-23 EP EP13700923.9A patent/EP2807115B1/fr active Active
- 2013-01-23 MX MX2014008999A patent/MX353387B/es active IP Right Grant
- 2013-01-23 AU AU2013211586A patent/AU2013211586A1/en not_active Abandoned
- 2013-01-23 US US14/373,791 patent/US9695053B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-01-23 WO PCT/EP2013/051233 patent/WO2013110654A1/fr not_active Ceased
- 2013-01-24 TW TW102102714A patent/TWI490165B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995009127A1 (fr) * | 1993-09-29 | 1995-04-06 | Rhone-Poulenc Chimie | Silice precipitee |
| RU2270167C2 (ru) * | 2001-08-13 | 2006-02-20 | Родиа Шими | Способ получения диоксидов кремния, диоксиды кремния с особым гранулометрическим распределением и/или распределением пор и их применение, в частности, для упрочнения полимеров |
| WO2011026893A1 (fr) * | 2009-09-03 | 2011-03-10 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees. |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2790035C1 (ru) * | 2022-03-31 | 2023-02-14 | Общество с ограниченной ответственностью "Салаватский катализаторный завод" | Способ получения диоксида кремния гетерогенным синтезом |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112014017994A2 (ru) | 2017-06-20 |
| KR20140116530A (ko) | 2014-10-02 |
| EP2807115A1 (fr) | 2014-12-03 |
| FR2985990A1 (fr) | 2013-07-26 |
| BR112014017994A8 (pt) | 2017-07-11 |
| MX2014008999A (es) | 2015-02-10 |
| TWI490165B (zh) | 2015-07-01 |
| CN104066681A (zh) | 2014-09-24 |
| AU2013211586A1 (en) | 2014-08-21 |
| MX353387B (es) | 2018-01-10 |
| TW201343551A (zh) | 2013-11-01 |
| EP2807115B1 (fr) | 2020-04-08 |
| CA2862467A1 (fr) | 2013-08-01 |
| CN104066681B (zh) | 2018-04-24 |
| US9695053B2 (en) | 2017-07-04 |
| FR2985990B1 (fr) | 2014-11-28 |
| US20150030518A1 (en) | 2015-01-29 |
| WO2013110654A1 (fr) | 2013-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2578309C1 (ru) | Новый способ получения осажденных диоксидов кремния, характеризующихся определенной морфологией, определенным размером частиц и определенной пористостью | |
| RU2581407C2 (ru) | Новый способ получения осажденных диоксидов кремния | |
| RU2607741C2 (ru) | Новый способ получения диоксидов кремния | |
| JP5727605B2 (ja) | 新規の沈降シリカ製造方法 | |
| RU2605709C2 (ru) | Способ получения осажденных диоксидов кремния | |
| US10011494B2 (en) | Process for preparing precipitated silica | |
| EP2571808B1 (en) | Porous silica particles and methods of making and using the same | |
| KR20140116212A (ko) | 침강 실리카의 제조 방법 | |
| JP2015504842A (ja) | 特有のモルフォロジ、粒度、および気孔率を有する沈澱シリカの製造方法 | |
| JP5868527B2 (ja) | 沈澱シリカ製造方法 | |
| JP2015504843A (ja) | 沈澱シリカの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200124 |