RU2567313C1 - Способ утилизации композиции мышьякорганических веществ, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин - Google Patents
Способ утилизации композиции мышьякорганических веществ, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин Download PDFInfo
- Publication number
- RU2567313C1 RU2567313C1 RU2014141431/05A RU2014141431A RU2567313C1 RU 2567313 C1 RU2567313 C1 RU 2567313C1 RU 2014141431/05 A RU2014141431/05 A RU 2014141431/05A RU 2014141431 A RU2014141431 A RU 2014141431A RU 2567313 C1 RU2567313 C1 RU 2567313C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- adamsite
- calcium
- dihydrophenarsazine
- calcium peroxide
- composition
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к способам обезвреживания отравляющих веществ раздражающего действия (ирритантов), а именно к способам утилизации композиции мышьякорганических соединений, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин (адамсит). Способ утилизации заключается во взаимодействии композиции, содержащей адамсит, с реагентом, в качестве которого используют пероксид кальция (восьмиводный). При этом обработку пероксидом кальция осуществляют в водной среде в присутствии катализатора - хлорида четвертичного триалкиламмониевого соединения, при температуре до 50°C до образования арсената кальция и дифениламина. Образовавшуюся реакционную массу обрабатывают едким натром, отделяют на фильтре водный раствор арсената натрия. Осадок, содержащий дифениламин и гидроокись кальция, обрабатывают для разделения изопропиловым спиртом. Гидроокись кальция повторно используется для получения пероксида кальция (восьмиводного). Способ обеспечивает высокую степень конверсии адамсита в условиях низкотемпературной деструкции и получение в этих условиях химических продуктов, представляющих хозяйственный интерес. 2 пр.
Description
Изобретение относится к способам обезвреживания отравляющих веществ раздражающего действия (ирритантов), а именно к способам утилизации композиции мышьякорганических соединений, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин (адамсит).
Известны способы уничтожения композиций с 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазином, основанные на окислительных и термических процессах. Способ прямого сжигания [Гормай В.В., и др. Проблема уничтожения и утилизации адамсита / Жур. Рос. хим. общества им. Д.И. Менделеева. - 1994. - Т. 38. - №2. - С. 39-42] с точки зрения экологической безопасности не отвечает современным требованиям. Предложенный шведскими учеными способ окисления 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина смесью азотной и серной кислот [Andersson J.O., Bylund J., Jonsson Η., Grandbom P.O. Destruction of phenar-sazinechloride (adamsite) by oxidation With nitric acid/sulfuric acid. Pilot plant. (Foersvarets, Forskning sants., Stockholm, Swed.) // Report 1984, FOA-C-40192-C2; Order NO. PB84-197102, 38pp (Swed.) Avail N TIS From Gov. Rep/ Announce. Index (US) 1984, 84 (17), 154] был использован на опытной установке по уничтожению запасов адамсита. Способ позволил решить задачу обезвреживания отравляющих веществ раздражающего действия (ирритантов), но утилизацию образующихся продуктов реакции не решает.
Описан способ утилизации 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина сплавлением с серой, позволяющий получать практически нерастворимые в воде и многих органических растворителях полимеры. Недостатками данного способа являются образование больших количеств реакционных масс, подлежащих захоронению, его энергозатратность, а применение высоких температур является существенным недостатком и ограничением применения этого способа уничтожения композиций с 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина [Гормай В.В., и др. Проблема уничтожения и утилизации адамсита / Жур. Рос. хим. общества им. Д.И. Менделеева. - 1994. - Т. 38. - №2. - С. 39-42].
К технологически оправданным методам детоксикации композиций с 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина следует отнести методы, в которых используются реакции, позволяющие решать наряду с основной задачей получать химические продукты, применимые в хозяйственной деятельности.
Наиболее близким к заявленному является способ утилизации композиции, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина, с применением реакции деструкционного гидрохлорирования адамсита при температуре 170-215°C с отгонкой хлорида мышьяка (III), с последующим дегидрохлорированием оставшейся реакционной массы и отгонкой дифениламина [Пат. RU №2129455, МПК7 A62D 3/00. Заявл. 10.01.1997; опубл. 27.04.1999. Бюл. №12].
Существенными недостатками данного способа являются:
- обратимость реакции гидрохлорирования адамсита, затрудняющая количественное превращение 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина;
- высокая энергозатратность всех стадий, используемых в способе процессов;
- достижение высоких степеней превращения 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина (более 95%) возможно только в зоне высоких температур и при сочетании температурно-временного диапазона и удельного потока хлористого водорода, что серьезно усложняет управляемость процесса;
- использование высококоррозионных компонентов (хлористый водород) и необходимость поддержания высокой температуры (170-215°C) в реакционной зоне требует использования специальных и дорогостоящих конструкционных материалов при изготовлении и монтаже технологического оборудования.
Данный способ принят за прототип.
Целью изобретения является разработка способа утилизации композиции содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина, сочетающего в себе низкотемпературную деструкцию адамсита с высокой степенью конверсии, и получения в этих условиях химических продуктов, представляющих хозяйственный интерес.
Указанная цель достигается применением в качестве реагента, воздействующего на адамсит, пероксида кальция (восьмиводного), а взаимодействие осуществляют обработкой его пероксидом кальция в водной среде в присутствии катализатора - хлорида четвертичного триалкиламмониевого соединения, при температуре до 50°C. Протекающая гидролитическая деструкция и окисление приводят к образованию арсената кальция и дифениламина. Образовавшуюся реакционную массу обрабатывают едким натром, отделяют на фильтре водный раствор арсената натрия, который передается на дальнейшую переработку или утилизацию. Осадок, содержащий дифениламин и гидроокись кальция обрабатывают для разделения изопропиловым спиртом. Гидроокись кальция повторно используется для получения пероксида кальция (восьмиводного).
Последовательность добавления реагентов в воду (пероксида кальция (восьмиводного), хлорида четвертичного триалкиламмониевого соединения) позволяет использовать тепловые эффекты происходящих физико-химических процессов для проведения уничтожения адамсита без дополнительного обогрева реакционной массы. Реакции гидролитического и окислительного воздействия пероксида кальция на адамсит в условиях межфазного катализа, протекающие в щелочной среде, обеспечивают в этих условиях необратимую деструкцию адамсита и приводят к получению менее токсичных водорастворимых соединений мышьяка (V).
Пример 1. В реактор емкостью 250 мл помещают 150 мл воды, 20 г пероксида кальция (восьмиводного), 3 г ТЭБАХ и 15,9 г адамсита (содержание основного вещества - 87%). Реакционную массу выдерживают в течение 6-10 ч при температуре до 50°C. Проводят анализ на содержание адамсита. Степень превращения 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина составляет более 99%. Содержание адамсита - менее 0,01 мг·мл-1, что подтверждается методом ВЭЖХ-МС анализа. Целевые продукты утилизации, содержащиеся в реакционной массе, разделяют в три этапа. На первом этапе разделения отфильтровывают осадок, промывают его дважды дистиллированной водой, а фильтрат, содержащий хлорид кальция, используют для получения пероксида кальция (восьмиводного). На втором этапе разделения промытый осадок помещают в реактор и приливают 60 мл раствора едкого натра с концентрацией 10%. Перемешивают в течение 60 мин и фильтруют. Фильтрат представляет собой водный раствор арсената натрия, соответствующий концентрации - 14,5% (подтверждено методом РФА). На третьем этапе разделения полученный осадок помещают в реактор и прибавляют 30 мл изопропилового спирта. Перемешивают в течение 120 мин при температуре от 30°C до 40°C. Полученную смесь фильтруют, осадок, содержащий гидроксид кальция и его соли, объединяют с фильтратом после первого этапа разделения и используют для получения пероксида кальция (восьмиводного). В фильтрат прибавляют 145 мл дистиллированной воды и выпавший кристаллический дифениламин отфильтровывают. Содержание основного вещества определяется хромато-масс-спектральным методом анализа и составляет 99,0%.
Пример 2. В реактор емкостью 250 мл помещают 150 мл воды, 16 г пероксида кальция (восьмиводного), 2 г Катамин Б и 15,9 г адамсита (содержание основного вещества - 87%). Реакционную массу выдерживают в течение 6-10 ч при температуре до 50°C. Проводят анализ на содержание адамсита. Степень превращения 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина составляет более 99%. Содержание адамсита - менее 0,01 мг·мл-1, что подтверждается методом ВЭЖХ-МС анализа. На первом этапе разделения отфильтровывают осадок, промывают его дважды дистиллированной водой, а фильтрат, содержащий хлорид кальция, используют для получения пероксида кальция (восьмиводного). На втором этапе разделения промытый осадок помещают в реактор и приливают 60 мл раствора едкого натра с концентрацией 10%. Перемешивают в течение 60 мин и фильтруют. Фильтрат представляет собой водный раствор арсената натрия, соответствующий концентрации - 13,8% (подтверждено методом РФА). На третьем этапе разделения полученный осадок помещают в реактор и прибавляют 30 мл изопропилового спирта. Перемешивают в течение 120 мин при температуре от 30°C до 40°C. Полученную смесь фильтруют, осадок, содержащий гидроксид кальция и его соли, объединяют с фильтратом после первого этапа разделения и используют для получения пероксида кальция (восьмиводного). В фильтрат прибавляют 145 мл дистиллированной воды и выпавший кристаллический дифениламин отфильтровывают. Содержание основного вещества определяется хромато-масс-спектральным методом анализа и составляет 98,7%.
Таким образом, предлагаемый способ уничтожения 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазина, с применением пероксида кальция (восьмиводного) и катализатора хлорида четвертичного триалкиламмониевого соединения, обеспечивает детоксикацию адамсита до содержания его в реакционных массах не более 0,01 мг·мл-1. Проведение технологического уничтожения адамсита обеспечивает высокую степень конверсии адамсита в условиях низкотемпературной деструкции и получение в этих условиях химических продуктов, представляющих хозяйственный интерес. Способ характеризуется низкой энергозатратностью, экономичностью и безопасностью. Способ применим для детоксикации адамсита в лабораторных, полевых условиях и в аварийных ситуациях.
Claims (1)
- Способ утилизации композиции мышьякорганических веществ, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин, путем взаимодействия композиции с реагентом, отличающийся тем, что в качестве реагента используют пероксид кальция (восьмиводный), а взаимодействие осуществляют обработкой композиции пероксидом кальция в водной среде в присутствии катализатора - хлорида четвертичного триалкиламмониевого соединения, при температуре до 50°C с образованием арсената кальция и дифениламина, образовавшуюся реакционную массу обрабатывают едким натром, отделяют на фильтре водный раствор арсената натрия, осадок, содержащий дифениламин и гидроокись кальция, обрабатывают для разделения изопропиловым спиртом.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014141431/05A RU2567313C1 (ru) | 2014-10-14 | 2014-10-14 | Способ утилизации композиции мышьякорганических веществ, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014141431/05A RU2567313C1 (ru) | 2014-10-14 | 2014-10-14 | Способ утилизации композиции мышьякорганических веществ, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2567313C1 true RU2567313C1 (ru) | 2015-11-10 |
Family
ID=54536978
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014141431/05A RU2567313C1 (ru) | 2014-10-14 | 2014-10-14 | Способ утилизации композиции мышьякорганических веществ, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2567313C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109847256A (zh) * | 2019-04-17 | 2019-06-07 | 中南大学 | 一种砷酸铁@聚合物固砷材料及其制备以及含砷溶液的固砷方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU95106355A (ru) * | 1995-04-24 | 1997-01-20 | Войсковая часть N 61469 | Способ оценки степени разложения дифениламинохлорарсина (адамсита) |
WO1997018858A1 (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-29 | Commodore Applied Technologies, Inc. | Method and apparatus to destroy chemical warfare agents |
RU2117507C1 (ru) * | 1996-11-10 | 1998-08-20 | Институт биохимии и физиологии микроорганизмов РАН | Способ деструкции адамсита |
RU2129456C1 (ru) * | 1997-01-10 | 1999-04-27 | Войсковая часть 61469 | Способ утилизации композиции мышьякорганических веществ из государственного могильника, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин |
JP2001158622A (ja) * | 1999-11-30 | 2001-06-12 | Jgc Corp | 有機ヒ素化合物の処理方法 |
PL189405B1 (pl) * | 1999-11-12 | 2005-08-31 | Jednostka Ratownictwa Chemiczn | Sposób rozkładu 10-chloro-5,10-dihydrofenarsazyny |
-
2014
- 2014-10-14 RU RU2014141431/05A patent/RU2567313C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU95106355A (ru) * | 1995-04-24 | 1997-01-20 | Войсковая часть N 61469 | Способ оценки степени разложения дифениламинохлорарсина (адамсита) |
WO1997018858A1 (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-29 | Commodore Applied Technologies, Inc. | Method and apparatus to destroy chemical warfare agents |
RU2117507C1 (ru) * | 1996-11-10 | 1998-08-20 | Институт биохимии и физиологии микроорганизмов РАН | Способ деструкции адамсита |
RU2129456C1 (ru) * | 1997-01-10 | 1999-04-27 | Войсковая часть 61469 | Способ утилизации композиции мышьякорганических веществ из государственного могильника, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин |
PL189405B1 (pl) * | 1999-11-12 | 2005-08-31 | Jednostka Ratownictwa Chemiczn | Sposób rozkładu 10-chloro-5,10-dihydrofenarsazyny |
JP2001158622A (ja) * | 1999-11-30 | 2001-06-12 | Jgc Corp | 有機ヒ素化合物の処理方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109847256A (zh) * | 2019-04-17 | 2019-06-07 | 中南大学 | 一种砷酸铁@聚合物固砷材料及其制备以及含砷溶液的固砷方法 |
CN109847256B (zh) * | 2019-04-17 | 2021-04-09 | 湖南知远环保科技有限公司 | 一种砷酸铁@聚合物固砷材料及其制备以及含砷溶液的固砷方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Santoro et al. | The green side of the moon: ecofriendly aspects of organoselenium chemistry | |
WO2018096138A1 (en) | Solvent-free alkane sulfonation | |
RU2567313C1 (ru) | Способ утилизации композиции мышьякорганических веществ, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин | |
RU2765715C2 (ru) | Композиция для дезоксифторирования | |
CN101381389B (zh) | 5,7-双烯甾类化合物的化学合成方法 | |
US8847000B2 (en) | Composition for alkylation and method for detoxifying a harmful compound by using the composition | |
CN105481735B (zh) | 一种制备邻氨基苯磺酸的方法 | |
US2964535A (en) | Purification of nu-methyl pyrrolidone | |
MX2018000196A (es) | Procedimiento para la preparacion de un derivado de furfural. | |
CN104725192A (zh) | 1-丁烯-3,4-二醇的合成方法 | |
CN105017114A (zh) | 1-异丙基-3-叔丁基硫脲的制备方法 | |
JP2017523198A (ja) | 25−ヒドロキシコレステロールの合成方法 | |
RU2344126C1 (ru) | Способ получения метансульфокислоты | |
US2816136A (en) | Process for the production of alkali and alkaline-earth-metal salts of cyanodithioimidocarbonic acid | |
RU2412164C1 (ru) | Способ получения метансульфокислоты | |
JP5896521B2 (ja) | 2,2−ジメチルプロパンチオアミドの製造方法 | |
RU2594486C1 (ru) | Способ получения пара-аминобензойной кислоты | |
RU2713402C1 (ru) | Способ получения диизопропилксантогендисульфида | |
JP5237806B2 (ja) | メチルアココビリン酸誘導体、アルキル化用組成物及び当該組成物を利用した有害化合物の無害化方法 | |
RU2550141C1 (ru) | Электрохимический способ получения циклогексантиола в органических растворителях | |
CN105218419B (zh) | 一种有机硫醇锌盐的制备方法 | |
RU2540582C1 (ru) | Способ переработки токсичных отходов, образующихся при уничтожении фосфорорганического отравляющего вещества типа vx | |
CN103224452B (zh) | 一种2-溴-4,6-二氯苯胺的制备方法 | |
RU2780561C1 (ru) | Способ получения бромата калия из брома | |
CN103483145B (zh) | 一种改进的二氯氟苯的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161015 |