RU2528259C2 - Алюмосиликатный цеолит uzm-7, способ его получения и способ его использования - Google Patents
Алюмосиликатный цеолит uzm-7, способ его получения и способ его использования Download PDFInfo
- Publication number
- RU2528259C2 RU2528259C2 RU2012153203/05A RU2012153203A RU2528259C2 RU 2528259 C2 RU2528259 C2 RU 2528259C2 RU 2012153203/05 A RU2012153203/05 A RU 2012153203/05A RU 2012153203 A RU2012153203 A RU 2012153203A RU 2528259 C2 RU2528259 C2 RU 2528259C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- wed
- value
- group
- molar ratio
- mixtures
- Prior art date
Links
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229960001231 choline Drugs 0.000 claims abstract description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 for instance Chemical compound 0.000 claims abstract description 8
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 21
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- GSBKRFGXEJLVMI-UHFFFAOYSA-N Nervonyl carnitine Chemical compound CCC[N+](C)(C)C GSBKRFGXEJLVMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IUNCEDRRUNZACO-UHFFFAOYSA-N butyl(trimethyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](C)(C)C IUNCEDRRUNZACO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N ethyltrimethylammonium Chemical compound CC[N+](C)(C)C YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZJHQDSMOYNLVLX-UHFFFAOYSA-N diethyl(dimethyl)azanium Chemical compound CC[N+](C)(C)CC ZJHQDSMOYNLVLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FIVJMCNNMIGYRO-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium Chemical compound OCC[N+](C)(C)CCO FIVJMCNNMIGYRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 16
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HMBHAQMOBKLWRX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1,4-benzodioxine-3-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)O)COC2=C1 HMBHAQMOBKLWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 229940075419 choline hydroxide Drugs 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 4
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 4
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- JQDCIBMGKCMHQV-UHFFFAOYSA-M diethyl(dimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](C)(C)CC JQDCIBMGKCMHQV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229950002932 hexamethonium Drugs 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- PYIHTIJNCRKDBV-UHFFFAOYSA-L trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C PYIHTIJNCRKDBV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 description 1
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 1
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- KVFVBPYVNUCWJX-UHFFFAOYSA-M ethyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](C)(C)C KVFVBPYVNUCWJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910000373 gallium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- SBDRYJMIQMDXRH-UHFFFAOYSA-N gallium;sulfuric acid Chemical compound [Ga].OS(O)(=O)=O SBDRYJMIQMDXRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- ZIMMUTZCWZAVJS-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)gallane Chemical compound O[Ga]=O ZIMMUTZCWZAVJS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- LXPCOISGJFXEJE-UHFFFAOYSA-N oxifentorex Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[N+](C)([O-])C(C)CC1=CC=CC=C1 LXPCOISGJFXEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 1
- WOZZOSDBXABUFO-UHFFFAOYSA-N tri(butan-2-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].CCC(C)[O-].CCC(C)[O-].CCC(C)[O-] WOZZOSDBXABUFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/12—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates or with catalysts comprising molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
- C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G73/00—Recovery or refining of mineral waxes, e.g. montan wax
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/1044—Heavy gasoline or naphtha having a boiling range of about 100 - 180 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/1048—Middle distillates
- C10G2300/1059—Gasoil having a boiling range of about 330 - 427 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/30—Aromatics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области синтеза цеолитов. Синтезировано новое семейство кристаллических алюмосиликатных цеолитов, обозначаемое UZM-7. Эти цеолиты представлены эмпирической формулой
где М представляет собой щелочной, щелочноземельный или редкоземельный металл, R представляет собой органический катион аммония, например катион холина или диэтилдиметиламмония, а Е представляет собой элемент каркаса, выбранный из галлия, железа, бора. Синтезированные цеолиты характеризуются уникальной картиной дифракции рентгеновских лучей и составом. Полученные цеолиты обладают каталитическими свойствами и используются для процессов конверсии углеводородов. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 6 табл., 12 пр.
Description
Испрашивание приоритета
Для настоящего изобретения испрашивается приоритет по заявке США №61/360586, поданной 1 июля 2010, содержание которой полностью включается в настоящий документ посредством ссылки.
Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение относится к новому семейству алюмосиликатных цеолитов, обозначаемому UZM-7. Эти алюмосиликатные цеолиты представлены эмпирической формулой:
где М представляет собой обменный катион, такой как барий, или литий, R представляет собой катион органиламмония, такой как холин или диэтилдиметиламмоний, а Е представляет собой элемент каркаса, такой как галлий.
Уровень техники
Цеолитами являются кристаллические алюмосиликатные композиции, которые являются микропористыми и образуются из четырехгранных структур AlO2 и SiO2 с общим углом. Многочисленные цеолиты как природные, так и полученные искусственно используют в различных производственных процессах. Синтетические цеолиты получают гидротермальным синтезом с использованием соответствующих источников Si, Al и структуронаправляющего агента, такого как щелочные металлы, щелочноземельные металлы, амины, или катионы органиламмония. Структуронаправляющие агенты находятся в порах цеолита и в значительной степени ответственны за формируемую, в конечном счете, специфическую структуру. Эти частицы уравновешивают заряд каркаса, связанный с алюминием, и могут также служить пространственными наполнителями. Цеолиты характеризуются наличием отверстий пор однородного размера, имеющих значительную ионообменную способность и способных к обратимой десорбции абсорбированной фазы, диспергированной во внутренних пустотах кристалла, без какого-либо значительного смещения атомов, образующих постоянную кристаллическую структуру цеолита. Цеолиты могут использоваться как катализаторы реакций конверсии углеводородов, которые могут иметь место как на внешних поверхностях, так и на внутренних поверхностях в пределах поры.
Один конкретный цеолит, обозначаемый UZM-22, был впервые раскрыт Миллером (Miller) в 2010 году (см. патент США №7744850). Этот патент описывает синтез UZM-22 из структуронаправляющего агента холина в комбинации с Li, Sr, или с обоими катионами с использованием синтеза цеолитов по методу Дисбаланса Плотности Заряда (ДПЗ) (Charge Density Mismatch (CDM)), как описано в патенте США 7578993. Цеолит UZM-22 имеет структуру MEI, как определено в Базе данных структур цеолитов, http://www.iza-structure.org/databases, которая состоит из 1-мерных 12-членных пор с отверстиями 7 Å, наряду с перпендикулярной системой 7-членных пор. Этот многообещающий результат вдохновил дальнейшие работы с холином, как структуронаправляющим агентом, с различными комбинациями щелочных и щелочноземельных катионов с использованием подхода ДПЗ наряду с комбинаторными методами синтеза высокой производительности. Шаблон холин-щелочной-щелочноземельный алюмосиликат привел ко многим известным цеолитным структурам, включая OFF, ERI, LTL, FAU, FER, LTA, СНА, ВРН, MEI и другие. Были найдены некоторые новые цеолитные структуры, включая UZM-7, что является предметом настоящего изобретения.
Заявитель успешно получил новое семейство материалов, обозначаемое UZM-7. Топология UZM-7 является уникальной, как определено методом дифракции рентгеновских лучей. Дифракционные пики для материалов UZM-7 обычно очень широки, что указывает на малое количество кристаллического материала. Материалы получают путем использования простых коммерчески доступных структуронаправляющих агентов, таких как холингидроксид, [НО(CH2)2NMe3]+OH-, в комбинации с небольшими количествами Ba2+ и Li+, взятых вместе, с использованием ДПЗ (CDM) в качестве метода синтеза цеолита.
Раскрытие изобретения
Как было сказано, настоящее изобретение относится к новому алюмосиликатному цеолиту, обозначаемому UZM-7. Соответственно, одним вариантом осуществления изобретения является микропористый кристаллический цеолит, имеющий трехмерную структуру с по меньшей мере тетраэдрическими единицами AlO2 и SiO2 и эмпирический состав синтезированного безводного продукта, выраженный эмпирической формулой:
где М представляет собой по меньшей мере один обменный катион, выбранный из щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, "m" представляет собой мольное отношение М к (Al+Е) и изменяется от 0 до 2,0, R представляет собой катион органиламмония, выбранный из группы, состоящей из холина, этилтриметиламмония (ЭТМА+), диэтилдиметиламмония (ДЭДМА+), триметилпропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония, тетраэтиламмония (ТЭА+), тетрапропиламмония (ТПА+), гексаметония и их смесей, "r" представляет собой мольное отношение R к (Al+Е) и имеет значение от 0,25 до 4,0, "n" представляет собой средневзвешенную валентность М и имеет значение 1-3, "p" представляет собой средневзвешенную валентность R и имеет значение 1-2; Е представляет собой элемент, выбранный из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, "x" представляет собой мольную долю Е и имеет значение от 0 до 1,0, "y" представляет собой мольное отношение Si к (Al+Е) и изменяется от более 1 до 10, a "z" представляет собой мольное отношение O к (Al+Е) и имеет значение, заданное уравнением
z=(m·n+r·p+3+4·y)/2,
и характеризующийся тем, что он имеет картину дифракции рентгеновских лучей, включающую по меньшей мере d-расстояния и интенсивности, приведенные в Таблице A:
| Таблица A | ||
| 2Θ | d(Å) | I/I0% |
| 6.79-8.03 | 13.00-11.00 | ср-ос |
| 11.56-12.11 | 7.65-7.30 | сл-с |
| 19.07 - 20.4 | 4.65-4.35 | ср-с |
| 23.02-24.23 | 3.86-3.67 | ср-ос |
| 26.43-28.13 | 3.37-3.17 | сл-ср |
| 30.48-31.94 | 2.93-2.80 | ср-ос |
а также тем, что он является термически стабильным до температур выше 500°С.
Другим вариантом осуществления изобретения является способ получения кристаллического микропористого цеолита, описанного выше. Способ включает получение реакционной смеси, содержащей реакционноспособные источники М, R, Al, Si и, необязательно, Е, и нагревание реакционной смеси при температуре от 60 до 175°C в течение промежутка времени, достаточного для того, чтобы образовался цеолит, причем реакционная смесь имеет состав, выраженный в виде мольных отношений оксидов:
aM2/nO : bP2/p : 1-cAl2O3 : cFe2O3 : dSiO2 : eH2O,
где "а" имеет значение от 0,0 до 4; "b" имеет значение от 1,0 до 30, "с" имеет значение от 0 до 1,0, "d" имеет значение от 2 до 30, "е" имеет значение от 20 до 2000.
Еще одним вариантом осуществления изобретения является способ конверсии углеводородов, использующий вышеописанный цеолит. Способ включает контактирование углеводорода с цеолитом в условиях конверсии с получением конвертированного углеводорода.
Осуществление изобретения
Авторы получили алюмосиликатный цеолит с новой топологической структурой, которая была обозначена как UZM-7. Данный микропористый кристаллический цеолит (UZM-7) имеет эмпирический состав (для безводного продукта непосредственно «как синтезировано»), выраженный следующей эмпирической формулой:
где М представляет собой по меньшей мере один обменный катион и выбран из группы, состоящей из щелочного, щелочноземельного и редкоземельного металлов. Конкретные примеры катионов М включают (но не ограничиваются ими) литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кальций, стронций, барий, лантан, иттербий и их смеси. R представляет собой катион органиламмония, примеры которого включают (но не ограничиваются ими) катион холина, [(CH3)3N(CH2)2OH]+, ЭТМА+, ДЭДМА+, триметилпропиламмоний, триметилбутиламмоний, диметилдиэтаноламмоний, ТЭА+ ТПА+, гексаметоний и их смеси, "r" представляет собой мольное отношение R к (Al+Е) и варьируется от 0,25 до 4,0, "p" представляет собой средневзвешенную валентность R и имеет значение 1-2. Величина "n", которая является средневзвешенной валентностью М, варьируется от 1 до 3, в то время как "m" представляет собой мольное отношение М к (Al+Е) и варьируется от 0,0 до 2. Отношение Si к (Al+Е) представлено как "y" и варьируется от 1 до 10. Е представляет собой тетраэдрически координированный элемент, который присутствует в каркасе и выбран из группы, состоящей из галлия, железа, бора. Мольная доля Е представлена как "x" и имеет значение от 0 до 1,0, в то время как "z" представляет собой мольное отношение O к (Al+Е) и имеет значение, заданное уравнением:
z=(m·n+r·p+3+4·y)/2.
Когда М представляет собой индивидуальный металл, то средневзвешенная валентность представляет собой валентность этого металла, то есть +1 или +2. Однако когда используется более чем один металл М, то М определяется формулой
и средневзвешенная валентность "n" определяется уравнением:
Аналогично, когда R представляет собой только индивидуальный катион органиламмония, средневзвешенная валентность представляет собой валентность этого одного иона органиламмония, то есть +1 или +2. Однако когда присутствует более чем один катион органиламмония, то 
определяется формулой:
а средневзвешенная валентность "p" определяется уравнением:
Микропористый кристаллический цеолит, UZM-7, получают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси, полученной комбинацией реакционноспособных источников М, R, алюминия, кремния и, необязательно, Е. Источники алюминия включают (но не ограничиваются ими) алкоксиды алюминия, осажденные оксиды алюминия, металлический алюминий, соли алюминия и золи оксида алюминия. Конкретные примеры алкоксидов алюминия включают (но не ограничиваются ими) орто-втор-бутоксид алюминия и орто-изопропоксид алюминия. Источники оксида кремния включают (но не ограничиваются ими) тетраэтилортосиликат, коллоидный оксид кремния, осажденный оксид кремния и силикаты щелочного металла. Источники элементов Е включают (но не ограничиваются ими) бораты щелочных металлов, борную кислоту, осажденный оксид-гидроксид галлия, сульфат галлия, сульфат железа(III) и хлорид железа(III). Источники металлов М включают галогениды, нитраты, ацетаты, и гидроксиды соответствующих щелочных или щелочноземельных металлов. R представляет собой катион органиламмония, выбранный из группы, состоящей из холина, ЭТМА, ДЭДМА, ТЭА, ТПА, триметилпропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония, гексаметония и их смесей, а источники включают гидроксиды, хлориды, бромиды, йодиды и фториды. Конкретные примеры включают (но не ограничиваются ими) холингидроксид и холинхлорид, этилтриметиламмония гидроксид, диметилдиэтиламмония гидроксид, тетраэтиламмония гидроксид, тетрапропиламмония гидроксид, тетрапропиламмония хлорид.
Реакционная смесь, содержащая реакционноспособные источники желаемых соединений, может быть описана в терминах мольных отношений оксидов следующей формулой:
aM2/nO : bR2/pO : 1-cAl2O3 : cE2O3 : dSiO2 : eH2O,
где "а" варьируется от 0,0 до 4,0, "b" варьируется от 1,0 до 30, "с" варьируется от O до 1,0, "d" варьируется от 2 до 30, и "е" варьируется от 20 до 2000. Если используются алкоксиды, то предпочтительно включается стадия перегонки или испарения, чтобы удалить спиртовые продукты гидролиза. Реакционная смесь затем реагирует при температуре от 60°C до 175°C, предпочтительно от 90°C до 150°C, в течение от 1 дня до 3 недель, предпочтительно в течение от 3 дней до 12 дней, в герметизированном реакторе под автогенным давлением. После того как кристаллизация завершается, твердый продукт выделяют из гетерогенной смеси такими средствами, как фильтрование или центрифугирование, и затем промывают деионизированной водой и высушивают на воздухе при температуре окружающей среды до 100°C. Следует подчеркнуть, что для ускорения формирования цеолита к реакционной смеси могут необязательно быть добавлены затравки UZM-7.
Предпочтительный синтетический подход для получения UZM-7 использует концепцию дисбаланса плотности заряда, которая раскрыта в патенте США №7578993 и в Studies in Surface Science and Catalysis (2004), том 154А, 364-372. Метод, раскрытый в патенте США 7578993, использует гидроксиды четверичного аммония для того, чтобы солюбилизировать алюмосиликатные частицы, в то время как средства, вызывающие кристаллизацию, такие как щелочные и щелочноземельные металлы и сильно заряженные катионы органиламмония, часто вводятся на отдельной стадии. Использование для получения UZM-7 коммерчески доступных гидроксидов холина или диэтилдиметиламмония делает синтез экономически привлекательным.
Алюмосиликатный цеолит UZM-7, получаемый вышеописанным способом, характеризуется картиной дифракции рентгеновских лучей, включающей по меньшей мере те d-расстояния и относительные интенсивности, которые приведены в Таблице A ниже.
| Таблица A | ||
| 2Θ | d(Å) | I/I0% |
| 6.79-8.03 | 13.00-11.00 | cp-ос |
| 11.56-12.11 | 7.65-7.30 | сл-с |
| 19.07 - 20.4 | 4.65-4.35 | ср-с |
| 23.02-24.23 | 3.86-3.67 | ср-ос |
| 26.43-28.13 | 3.37-3.17 | сл-ср |
| 30.48-31.94 | 2.93-2.80 | ср-ос |
Как будет подробно проиллюстрировано в примерах, материал UZM-7 является термически устойчивым до температуры по меньшей мере 500°C.
После синтеза материал UZM-7 содержит в порах некоторое количество обменных или нейтрализующих заряд катионов. Эти обменные катионы могут заменяться другими катионами, или, в случае органических катионов, они могут быть удалены нагреванием в контролируемых условиях. Цеолит UZM-7 может быть разными способами модифицирован для того, чтобы приспособить его для использования в конкретной области. Модификации включают прокаливание, ионный обмен, обработку паром, экстрагирование различными кислотами, обработку гексафторсиликатом аммония или любую их комбинацию, как указано для UZM-4 в патенте США 6776975 B1, который полностью включен в настоящее описание посредством ссылки. Модифицируемые свойства включают пористость, адсорбцию, отношение Si/Al, кислотность, термостойкость и т.д.
Когда в настоящем документе определяются соотношения исходного цеолитного материала или адсорбционные свойства цеолитного продукта и т.п., всегда будет иметься в виду "безводное состояние" цеолита, если явно не указано иное. Термин "безводное состояние" используется здесь, как характеристика цеолита, практически не имеющего ни физически, ни химически адсорбированной воды.
Кристаллический цеолит UZM-7 по настоящему изобретению может использоваться для разделения смесей молекулярных частиц, удаления загрязняющих примесей посредством ионного обмена, а также для катализа различных процессов конверсии углеводородов. Разделение молекулярных частиц может основываться либо на размерах молекул (кинетический диаметр), либо на степени их полярности.
Цеолит UZM-7 по настоящему изобретению может также использоваться как катализатор или носитель катализатора в различных процессах конверсии углеводородов. Процессы конверсии углеводородов известны в технологии и включают крекинг, гидрокрекинг, алкилирование как ароматических соединений, так и изопарафинов, изомеризацию, полимеризацию, риформинг, гидрирование, дегидрирование, трансалкилирование, деалкилирование, гидратацию, дегидратацию, гидрообработку, гидродеазотирование, гидродесульфирование, процессы конверсии окисей углерода водородом в метан и сдвига синтез-газа. Конкретные условия реакций и типы используемого сырья, которое могут использоваться в этих процессах, описаны в патентах США 4310440 и США 4440871, включенных в настоящее описание посредством ссылки. Предпочтительными процессами конверсии углеводородов являются те, в которых водород является компонентом, такие как гидрообработка, гидроочистка, гидрирование, гидрокрекинг, гидродеазотирование, гидродесульфирование, и т.д.
Условия гидрокрекинга обычно включают температуру в интервале от 400 до 1200°F (204-649°C), предпочтительно от 600 до 950°F (316-510°C). Реакционное давление находится в интервале от атмосферного до 3500 psig (манометрических фунтов на квадратный дюйм) (24132 кПа манометрических), предпочтительно от 200 до 3000 psig (1379-20685 кПа манометрических). Время контакта обычно соответствует часовой объемной скорости жидкости (LHSV) в интервале от 0,1 до 15 ч-1, предпочтительно от 0,2 до 3 ч-1. Скорости циркуляции водорода находятся в интервале 1000-50000 стандартных кубических футов (скф) на баррель сырья (178-8888 станд. м3/м3), предпочтительно от 2000 до 30000 скф на баррель сырья (355-5333 станд. м3/м3). Подходящие условия гидрообработки обычно находятся в широких пределах интервалов условий гидрокрекинга, изложенных выше.
Эффлюент (выходящий поток) реакционной зоны обычно удаляют из слоя катализатора, подвергают частичной конденсации и разделению жидкость-пар, а затем фракционируют, чтобы регенерировать различные его компоненты. Водород и, если желательно, некоторые или все непрореагировавшие более тяжелые материалы, отправляют в реактор на рецикл. В альтернативном варианте может быть использован двухстадийный процесс, когда непрореагировавший материал запускают во второй реактор. Катализаторы по настоящему изобретению могут использоваться на одной стадии такого процесса или же могут использоваться на обеих стадиях в обоих реакторах.
Каталитические процессы крекинга предпочтительно осуществляются с композицией UZM-7 с использованием такого исходного сырья, как газойли, тяжелые нафты, деасфальтированные остатки сырой нефти и т.д., причем бензин является основным желательным продуктом. Подходящими условиями являются температура от 850° до 1100°F, часовая объемная скорость жидкости (LHSV) от 0,5 до 10 и давление от 0 до 50 psig.
Алкилирование ароматических соединений обычно включает реакцию ароматических (С2-C12) соединений, особенно бензола, с моноолефином с получением ароматических соединений, замещенных линейным алкилом. Данный процесс осуществляется при отношении ароматическое соединение: олефин (например, бензол : олефин) от 5:1 до 30:1, часовой объемной скорости жидкости (LHSV) от 0,3 до 6 ч-1, температуре от 100 до 250°C и давлении 200-1000 psig. Дальнейшее описание деталей аппарата может быть найдено в патенте США 4870222, включенном в настоящий документ посредством ссылки.
Алкилирование изопарафинов олефинами с получением алкилатов, пригодных в качестве компонентов моторного топлива, выполняют при температурах от -30 до 40°C, давлении от атмосферного до 6894 кПа (1000 psig) и весовой часовой объемной скорости (WHSV) от 0,1 до 120. Подробности алкилирования парафинов могут быть найдены в патентах США 5157196 и США 5157197, которые включены в настоящий документ посредством ссылки.
Следующие примеры представлены для иллюстрации настоящего изобретения и не предназначены для необоснованного ограничения общего объема изобретения, как он представлен в формуле изобретения.
Структуру цеолита UZM-7 по настоящему изобретению определяли рентгенографическим анализом. Рентгенограммы, представленные в следующих примерах, получали посредством обычных методов порошковой дифракции рентгеновского излучения. Использовали высокоинтенсивный источник излучения, рентгеновская трубка работала при 45 кВ и 35 мА. Дифракционную картину от К-альфа излучения меди получали по обычным компьютерным. Плоские образцы спрессованного порошка сканировали непрерывно от 2 до 70° (2Θ). Межплоскостные расстояния (d) в Ангстремах получали из положения дифракционных максимумов, выраженных как Θ, где Θ угол Брэгга из оцифрованных данных. Интенсивность определяли по интегрированной площади дифракционных пиков после вычитания фона, причем "I0" соответствует интенсивности самой сильной линии или пика, а "I" принимает значения интенсивности каждого из других пиков. Для высокопроизводительных образцов дифракционные картины собирали на дифрактометре Bruker-AXS GADDS, оборудованном площадным детектором, покрывающим 2Θ=3-38°.
Как будет понятно специалистам в данной области техники, определение параметра 20 подвержено погрешности как человеческого, так и механического происхождения, которые в комбинации могут придавать неопределенность ±0,4° на каждом полученном значении 20. Эта неопределенность, конечно, также проявляется в полученных значениях d-расстояний, которые вычисляют из значений 20. Эта неточность свойственна всей технологии и не столь сильна, чтобы препятствовать дифференциации описываемых кристаллических материалов друг от друга и от композиций уровня техники. В некоторых из полученных рентгенограмм относительные интенсивности d-расстояний обозначали символами ос, с, ср и ел, которые означают очень сильный (ос), сильный (с), средний (ср) и слабый (ел), соответственно. В единицах 100·I/I0, вышеупомянутые обозначения определяются следующим образом:
сл=0-15; ср=15-60: с=60-80 и ос=80-100.
В некоторых случаях чистота синтезируемого продукта может быть оценена по его порошковой дифрактограмме рентгеновского излучения. Так, например, если утверждается, что образец является чистым, то имеется ввиду лишь то, что его дифрактограмма не содержит линий, относящихся к кристаллическим примесям, а не то, что отсутствуют какие-либо аморфные материалы.
Чтобы более полно пояснить изобретение, приведены следующие примеры. Следует понимать, что примеры являются только средством иллюстрации и не предназначены для необоснованного ограничения общего объема изобретения, как он изложен в приложенной формуле изобретения.
ПРИМЕРЫ 1-12
Два алюмосиликатных раствора были приготовлены, с целью получить следующие реакционные составы:
2,5 Холин ОН : 2 SiO2 : 1 Al(ОН)3 : 40 H2O Раствор 1
8 Холин ОН : 20 SiO2 : 1 Al(ОН)3 : 350 H2O Раствор 2
Растворы получали комбинированным растворением Al(ОН)3 (80 вес.%, Pfaltz and Bauer) в холингидроксиде (50 вес.%, Sigma-Aldrich) с использованием высокоскоростной мешалки. Затем добавляли соответствующее количество воды с последующим добавлением Ludox AS-40 (40 вес.% SiO2). Реакционные смеси гомогенизировали высокоскоростной мешалкой и загружали в тефлоновые бутылки и герметизировали. Реакционные смеси нагревали при 95°C до тех пор, пока не были получены прозрачные растворы. Конечные растворы анализировали и получали следующие составы (Ch = холин):
Ch2.502Si2.085AlO6.92·40,03 H2O Раствор 1
Ch8.15Si20.26AlO46.10·346,79 H2O Раствор 2
Эти растворы использовались в комбинаторном эксперименте в качестве источников Si и Al для Примеров 1-12; промежуточные отношения Si/Al (5 и 8) получали смешиванием соответствующих количеств этих растворов. Реакционные смеси в этих примерах были далее отрегулированы добавлением холингидроксида (50 вес.%), LiCl·9,0 H2O, LiCl·30 H2O, NaCl·10,01 H2O и Ва(ОАс)2·40 H2O. Чтобы получить реакционные смеси, эти растворы распределяли автоматизированным пипеттором в тефлоновый блок с 48 лунками, перемешиваемыми во время добавления реагента. Непосредственно после пилотирования реагентов тефлоновые блоки герметизировали и перемешивали в течение получаса в шейкере для краски. После такой стадии гомогенизации тефлоновые блоки герметизировали в металлическом корпусе и помещали в печи либо при 100, либо при 150°C и автогенном давлении. Порядок добавления и объемы каждого используемого реагента даны в Таблице 1, в то время как времена нагревания, температуры и составы реакции даны в Таблице 2.
| Таблица 1 | ||||||
| Порядок добавления/ Реагенты | Объемы (мкл) | |||||
| Пр.1 | Пр.2 | Пр.3 | Пр.4 | Пр.5 | Пр.6 | |
| 1. Ch2.502Si2.085AlO6.92·40.03 H2O | 378 | 913 | 916 | 171 | 814 | 916 |
| 2. Ch8.15Si20.26AlO46.10·346.79 H2O | 531 | 606 | ||||
| 3. Холингидроксид (50 вес.%) | 62 | 35 | 35 | 204 | 150 | 35 |
| 4. NaCl·10.01 H2O | 45 | 40 | ||||
| 5. Ba(OAC)2·40 H2O | 88 | 107 | 108 | 50 | 96 | 108 |
| 6. LiCl·9 H2O | 40 | 41 | 41 | |||
| 7. LiCl·30 H2O | 69 | |||||
| Таблица 1 (продолжение) | ||||||
| Порядок добавления/Реагенты | Объемы (мкл) | |||||
| Пр.7 | Пр.8 | Пр.9 | Пр.10 | Пр.11 | Пр.12 | |
| 1. Ch2.502Si2.085AlO6.92·40.03 H2O | 913 | 331 | 378 | 814 | 916 | 817 |
| 2. Ch8.i5Si20.26AlO46.10·346.79 H2O | 465 | 531 | ||||
| 3. Холингидроксид (50 вес.%) | 35 | 192 | 62 | 150 | 35 | 151 |
| 4. NaCl·10.01 H2O | 45 | 40 | ||||
| 5. Ba(OAc)2·40 H2O | 107 | 77 | 88 | 96 | 108 | 96 |
| 6. LiCl·9H2O | 35 | 40 | 41 | 37 | ||
| 7. LiCl·30H2O | ||||||
| Таблица 2 | ||||||
| Пр.1 | Пр.2 | Пр.3 | Пр.4 | Пр.5 | Пр.6 | |
| Температура нагрева (°C) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Время нагрева (дни) | 11 | 11 | 11 | 11 | 11 | 6 |
| ChOH/Si | 0.8 | 1.28 | 1.28 | 0.98 | 1.58 | 1.28 |
| H2O/Si | 21.6 | 23.8 | 23.9 | 23.9 | 26.1 | 23.9 |
| Si/Al | 5 | 2.09 | 2.09 | 8 | 2.09 | 2.09 |
| Na/Al | 0.25 | 0.25 | ||||
| Ba/Al | 0.25 | 0.15 | 0.15 | 0.25 | 0.15 | 0.15 |
| Li/Al | 0.5 | 0.25 | 0.5 | 0.25 | ||
| Таблица 2 (продолжение) | ||||||
| Пр.7 | Пр.8 | Пр.9 | Пр.10 | Пр.11 | Пр.12 | |
| Температура нагрева (°С) | 100 | 100 | 100 | 100 | 150 | 150 |
| Время нагрева (дни) | 6 | 6 | 6 | 6 | 3 | 3 |
| ChOH/Si | 0.8 | 1.10 | 0.8 | 1.58 | 1.28 | 1.58 |
| H2O/Si | 23.9 | 23.9 | 21.6 | 26.1 | 23.9 | 26.0 |
| Si/Al | 2.09 | 5 | 5 | 2.09 | 2.09 | 2.09 |
| Na/Al | 0.25 | 0.25 | ||||
| Ba/Al | 0.15 | 0.25 | 0.25 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| Li/Al | 0.5 | 0.5 | 0.25 | 0.25 | ||
Продукты этих реакций промывали центрифугированием, сушили замораживанием и анализировали порошковой дифракцией рентгеновских лучей. Каждая из реакций приводила к получению UZM-7 в качестве продукта. Дифракционные линии для каждого из продуктов по Примерам 1-12 даны в Таблице 3.
| Таблица 3 | ||||||||
| Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | ||||||
| 2Θ | d(Å) | I/I0% | 2Θ | d(Å) | I/I0% | 2Θ | d(Å) | I/I0% |
| 7.85 | 11.26 | С | 7.55 | 11.70 | ос | 7.50 | 11.78 | ос |
| 11.90 | 7.43 | Ср | 11.80 | 7.49 | ср | 11.76 | 7.52 | с |
| 19.36 | 4.58 | Ср | 19.40 | 4.57 | ср | 19.35 | 4.58 | ср |
| 23.95 | 3.71 | Ос | 23.40 | 3.80 | ос | 23.45 | 3.79 | с |
| 27.69 | 3.22 | Ел | 24.80 | 3.59 | ср | 24.8 | 3.59 | ср |
| 31.50 | 2.84 | Ср | 27.02 | 3.30 | ср | 27.33 | 3.26 | ср |
| 34.10 | 2.63 | Ср | 28.15 | 3.17 | ср | 28.25 | 3.16 | ср |
| 31.15 | 2.87 | ос | 31.15 | 2.87 | ос | |||
| 33.05 | 2.71 | ел | 35.46 | 2.53 | ел | |||
| 35.65 | 2.52 | ср | 36.09 | 2.49 | ср | |||
| Таблица 3 (продолжение) | ||||||||
| Пример 4 | Пример 5 | Пример 6 | ||||||
| 2Θ | d(Å) | I/I0% | 2Θ | d(Å) | I/I0% | 2Θ | d(Å) | I/I0% |
| 7.50 | 11.78 | Ос | 7.65 | 11.55 | ос | 7.50 | 11.78 | ос |
| 11.81 | 7.49 | Ср | 11.75 | 7.52 | ср | 11.76 | 7.52 | с |
| 19.65 | 4.51 | С | 19.40 | 4.57 | ср | 19.60 | 4.53 | ср |
| 23.55 | 3.77 | Ос | 23.45 | 3.79 | ос | 23.50 | 3.78 | ос |
| 25.00 | 3.56 | Ср | 24.64 | 3.61 | ср | 24.70 | 3.60 | с |
| 27.46 | 3.25 | Ср | 27.21 | 3.27 | ср | 27.20 | - 3.28 | ср |
| 28.55 | 3.12 | Ср | 28.15 | 3.17 | ср | 28.29 | 3.15 | ср |
| 31.35 | 2.85 | Ос | 31.10 | 2.87 | ос | 31.24 | 2.86 | ос |
| 35.85 | 2.50 | Ср | 35.71 | 2.51 | ср | 35.80 | 2.51 | ср |
Пример 13.
Исследование с диэтилдиметиламмонием (ДЭДМА) в качестве структуронаправляющего агента также приводило к получению UZM-7. Получали алюмосиликатный раствор, имеющий состав 4,8 SiO2 : Al(ОН)3 : 5 ДЭДМАОН : 84,29 H2O. Аликвоту (72,55 г) этого раствора помещали в химический стакан. При перемешивании добавляли раствор 0,94 г LiCl·4,10 H2O. За этим следовало добавление раствора 1,93 г KCl·13.28 H2O при непрерывном перемешивании. После окончания добавления гомогенизацию продолжали в течение 20 минут. Затем 15,41 г воды удаляли из реакционной смеси с помощью роторного испарителя. Реакционную смесь затем переносили в автоклав, облицованный тефлоном, и нагревали без перемешивания при 125°C.
Реакционной смеси позволили реагировать в течение 13 дней с отбором образцов после 6 дней. После промывки и выделения образцы высушивали и анализировали методом порошковой дифракции рентгеновских лучей. Было показано, что оба продукта являются UZM-7; дифракционные линии показаны в Таблице 4.
| Таблица 4 | |||||
| Пример 13,6 д | Пример 13,13 д | ||||
| 2Θ | d(Å) | I/I0% | 2Θ | d(Å) | I/I0% |
| 6.94 | 12.73 | с | 7.12 | 12.41 | сл |
| 11.72 | 7.54 | ел | 11.7 | 7.56 | сл |
| 20.06 | 4.42 | с | 19.82 | 4.48 | с |
| 23.67 | 3.76 | ср | 23.56 | 3.77 | ос |
| 24.66 | 3.61 | ос | 24.78 | 3.59 | ос |
| 28.26 | 3.16 | ср | 28.58 | 3.12 | ср |
| 31.28 | 2.86 | с | 31.28 | 2.86 | с |
| 35.79 | 2.51 | ел | 36.09 | 2.49 | ср |
Примеры 14 и 15
Для примеров 14 и 15 использовали холин-алюмосиликатный раствор. Раствор имел состав 2,67 холингидроксида : 2 ТЭОС (тетраэтилортосиликат) : 1 Al(O-втор-Bu)3 : 30,53 Н2О. Реакционную смесь упаривали на роторном испарителе, чтобы удалить этанол после гидролиза ТЭОС. Холин-алюмосиликатный раствор содержал 1,59% Al и 3,30% Si.
Пример 14
Холин-алюмосиликатный раствор (150 г) помещали в химический стакан, перемешиваемый высокоскоростной мешалкой. Раствор получали путем совместного растворения 0,93 г LiCl и 3,38 г Ва(ОАс)2 в 20,24 г деионизированной воды. Этот раствор добавляли по каплям при энергичном перемешивании к раствору алюмосиликата. Раствор, в конечном счете, становится мутным, а к концу добавления появлялась мелкая суспензия. После перемешивания еще в течение 2 часов реакционную смесь распределяли по девяти облицованным тефлоном автоклавам и нагревали без перемешивания при 95, 125 и 150°C в течение различных промежутков времени. Все продукты при 95 и 125°C оказались UZM-7 согласно дифракции рентгеновских лучей. Образцы при 150°C также оказались UZM-7, но содержали некоторую примесь SOD. Дифракционные линии UZM-7, полученного при 125°C и нагревании в течение 17 дней, даны ниже в Таблице 5. Элементный анализ этого образца показал композиционные отношения Si/Al=1.93, Ba/Al=0,15, Li/Al=0,22 и N/Al=0,47, что говорит о превосходном катионном балансе. Образец, нагреваемый при 125°C в течение 10 дней, прокаливали при 525°C на воздухе в течение 5 часов. Этот образец имел площадь поверхности по БЭТ 418 м2/г.
| Таблица 5 | ||
| 2Θ | d(Å) | I/I0% |
| 6.92 | 12.76 | ср |
| 11.70 | 7.56 | ср |
| 19.60 | 4.53 | ср |
| 23.50 | 3.78 | ос |
| 28.30 | 3.15 | ср |
| 31.20 | 2.86 | ос |
| 35.83 | 2.5 | ср |
Пример 15
Холин-алюмосиликатный раствор (150 г) помещали в химический стакан, перемешиваемый высокоскоростной мешалкой. Раствор получали путем совместного растворения 1,29 г NaCl и 3,38 г Ba(ОАс)2 в 20,01 г деионизированной воды. Этот раствор добавляли по каплям при энергичном перемешивании к раствору алюмосиликата. Раствор, в конечном счете, становится мутным, а к концу добавления появлялась мелкая суспензия. После перемешивания еще в течение 2 часов реакционную смесь распределяли по девяти облицованным тефлоном автоклавам и нагревали без перемешивания при 95, 125 и 150°C в течение различных промежутков времени. Все продукты при 95 и 125°C оказались UZM-7 согласно дифракции рентгеновских лучей. Образцы при 150°C также оказались UZM-7, но содержали некоторую примесь SOD. Дифракционные линии UZM-7, полученного при 95°C и нагревания в течение 10 дней, даны ниже в Таблице 6. Элементный анализ этого образца показал композиционные отношения Si/Al=1.91, Ba/Al=0,15, Na/Al=0,24 и N/Al=0,50. Образец, нагреваемый при 95°C в течение 17 дней, прокаливали при 525°C на воздухе в течение 5 часов. Этот образец имел площадь поверхности по БЭТ 388 м2/г.
| Таблица 6 | ||
| 2Θ | d(Å) | I/I0% |
| 7.06 | 12.51 | ос |
| 11.72 | 7.55 | ср |
| 19.46 | 4.56 | ср |
| 23.28 | 3.82 | ос |
| 28.16 | 3.17 | ср |
| 30.84 | 2.90 | ос |
| 35.40 | 2.53 | ср |
Claims (10)
1. Микропористый кристаллический цеолит, имеющий трехмерную структуру с по меньшей мере тетраэдрическими единицами AlO2 и SiO2 и эмпирическим составом синтезированного безводного продукта, выраженным эмпирической формулой:
,
где М представляет собой по меньшей мере один обменный катион, выбранный из группы, состоящей из щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, "m" представляет собой мольное отношение М к (Al+Е) и варьируется от 0 до приблизительно 2,0, R представляет собой катион органиламмония, выбранный из группы, состоящей из холина, этилтриметиламмония (ЭТМА), диэтилдиметиламмония (ДЭДМА), тетраэтиламмония (ТЭА), тетрапропиламмония (ТПА), триметилпропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония, гексаметония и их смесей, "r" представляет собой мольное отношение R к (Al+Е) и имеет значение от приблизительно 0,25 до приблизительно 4,0, "n" представляет собой средневзвешенную валентность М и имеет значение от приблизительно 1 до приблизительно 3, "p" представляет собой средневзвешенную валентность R и имеет значение от 1 до приблизительно 2; Е представляет собой элемент, выбранный из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, "x" представляет собой мольную долю Е и имеет значение от 0 до приблизительно 1,0, "у" представляет собой мольное отношение Si к (Al+Е) и варьируется от более чем 1 до приблизительно 10, a "z" представляет собой мольное отношение O к (Al+Е) и имеет значение, задаваемое уравнением:
z=(m·n+r·p+3+4·y)/2,
и характеризующийся тем, что он имеет картину дифракции рентгеновских лучей, имеющую по меньшей мере те d-расстояния и интенсивности, которые приведены в Таблице A:
Таблица A
2Θ d(Å) I/I0%
6.79-8.03 13.00-11.00 ср-ос
11.56-12.11 7.65-7.30 сл-с
19.07-20.4 4.65-4.35 ср-с
23.02-24.23 3.86-3.67 ср-ос
26.43-28.13 3.37-3.17 сл-ср
30.48-31.94 2.93-2.80 ср-ос
и тем, что он термически стабилен до температур по меньшей мере 500°C.
где М представляет собой по меньшей мере один обменный катион, выбранный из группы, состоящей из щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, "m" представляет собой мольное отношение М к (Al+Е) и варьируется от 0 до приблизительно 2,0, R представляет собой катион органиламмония, выбранный из группы, состоящей из холина, этилтриметиламмония (ЭТМА), диэтилдиметиламмония (ДЭДМА), тетраэтиламмония (ТЭА), тетрапропиламмония (ТПА), триметилпропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония, гексаметония и их смесей, "r" представляет собой мольное отношение R к (Al+Е) и имеет значение от приблизительно 0,25 до приблизительно 4,0, "n" представляет собой средневзвешенную валентность М и имеет значение от приблизительно 1 до приблизительно 3, "p" представляет собой средневзвешенную валентность R и имеет значение от 1 до приблизительно 2; Е представляет собой элемент, выбранный из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, "x" представляет собой мольную долю Е и имеет значение от 0 до приблизительно 1,0, "у" представляет собой мольное отношение Si к (Al+Е) и варьируется от более чем 1 до приблизительно 10, a "z" представляет собой мольное отношение O к (Al+Е) и имеет значение, задаваемое уравнением:
z=(m·n+r·p+3+4·y)/2,
и характеризующийся тем, что он имеет картину дифракции рентгеновских лучей, имеющую по меньшей мере те d-расстояния и интенсивности, которые приведены в Таблице A:
и тем, что он термически стабилен до температур по меньшей мере 500°C.
2. Цеолит по п.1, в котором М выбирают из группы, состоящей из лития, натрия, калия, рубидия, цезия, кальция, стронция, бария и их смесей.
3. Цеолит по п.1, в котором R представляет собой холин, а М выбирают из группы, состоящей из Ва, Li, Na и их смесей.
4. Способ получения микропористого кристаллического цеолита, имеющего трехмерную структуру с по меньшей мере тетраэдрическими единицами AlO2 и SiO2 и эмпирический состав синтезированного безводного продукта, выраженный эмпирической формулой:
,
где М представляет собой по меньшей мере один обменный катион, выбранный из группы, состоящей из щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, "m" представляет собой мольное отношение М к (Al+Е) и варьируется от 0 до приблизительно 2,0, R представляет собой катион органиламмония, выбранный из группы, состоящей из холина, этилтриметиламмония (ЭТМА), диэтилдиметиламмония (ДЭДМА), тетраэтиламмония (ТЭА), тетрапропиламмония (ТПА), триметилпропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония, гексаметония и их смесей, "r" представляет собой мольное отношение R к (Al+Е) и имеет значение от приблизительно 0,25 до приблизительно 4,0, "n" представляет собой средневзвешенную валентность М и имеет значение от приблизительно 1 до приблизительно 3, "p" представляет собой средневзвешенную валентность R; Е представляет собой элемент, выбранный из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, "x" представляет собой мольную долю Е и имеет значение от 0 до приблизительно 1,0, "y" представляет собой мольное отношение Si к (Al+Е) и варьируется от более чем 1 до приблизительно 10, a "z" представляет собой мольное отношение O к (Al+Е) и имеет значение, заданное уравнением:
z=(m·n+r·p+3+4·y)/2,
и характеризующегося тем, что он имеет картину дифракции рентгеновских лучей, имеющую по меньшей мере те d-расстояния и интенсивности, которые приведены в Таблице A:
Таблица A
2Θ d(Å) I/I0%
6.79-8.03 13.00-11.00 ср-ос
11.56-12.11 7.65-7.30 сл-с
19.07-20.4 4.65-4.35 ср-с
23.02-24.23 3.86-3.67 ср-ос
26.43-28.13 3.37-3.17 сл-ср
30.48-31.94 2.93-2.80 ср-ос
и является термически стабильным до температуры по меньшей мере 500°C, причем способ включает формирование реакционной смеси, содержащей реакционноспособные источники М, R, Al, Si и, необязательно, Е и нагревание реакционной смеси при температуре от приблизительно 60°C до приблизительно 175°C в течение промежутка времени, достаточного для того, чтобы образовался цеолит, причем реакционная смесь имеет состав, выраженный в терминах мольных отношений оксидов:
aM2/nO : bP2/p : 1-cAl2O3 : cE2O3 : dSiO2 : eH2O,
где "а" имеет значение от приблизительно 0,0 до приблизительно 4,0, "b" имеет значение от приблизительно 1,0 до приблизительно 30, "с" имеет значение от 0 до приблизительно 1,0, "d" имеет значение от приблизительно 2 до приблизительно 30, "е" имеет значение от приблизительно 20 до приблизительно 2000.
где М представляет собой по меньшей мере один обменный катион, выбранный из группы, состоящей из щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, "m" представляет собой мольное отношение М к (Al+Е) и варьируется от 0 до приблизительно 2,0, R представляет собой катион органиламмония, выбранный из группы, состоящей из холина, этилтриметиламмония (ЭТМА), диэтилдиметиламмония (ДЭДМА), тетраэтиламмония (ТЭА), тетрапропиламмония (ТПА), триметилпропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония, гексаметония и их смесей, "r" представляет собой мольное отношение R к (Al+Е) и имеет значение от приблизительно 0,25 до приблизительно 4,0, "n" представляет собой средневзвешенную валентность М и имеет значение от приблизительно 1 до приблизительно 3, "p" представляет собой средневзвешенную валентность R; Е представляет собой элемент, выбранный из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, "x" представляет собой мольную долю Е и имеет значение от 0 до приблизительно 1,0, "y" представляет собой мольное отношение Si к (Al+Е) и варьируется от более чем 1 до приблизительно 10, a "z" представляет собой мольное отношение O к (Al+Е) и имеет значение, заданное уравнением:
z=(m·n+r·p+3+4·y)/2,
и характеризующегося тем, что он имеет картину дифракции рентгеновских лучей, имеющую по меньшей мере те d-расстояния и интенсивности, которые приведены в Таблице A:
и является термически стабильным до температуры по меньшей мере 500°C, причем способ включает формирование реакционной смеси, содержащей реакционноспособные источники М, R, Al, Si и, необязательно, Е и нагревание реакционной смеси при температуре от приблизительно 60°C до приблизительно 175°C в течение промежутка времени, достаточного для того, чтобы образовался цеолит, причем реакционная смесь имеет состав, выраженный в терминах мольных отношений оксидов:
aM2/nO : bP2/p : 1-cAl2O3 : cE2O3 : dSiO2 : eH2O,
где "а" имеет значение от приблизительно 0,0 до приблизительно 4,0, "b" имеет значение от приблизительно 1,0 до приблизительно 30, "с" имеет значение от 0 до приблизительно 1,0, "d" имеет значение от приблизительно 2 до приблизительно 30, "е" имеет значение от приблизительно 20 до приблизительно 2000.
5. Способ по п.4, в котором М выбирают из группы, состоящей из лития, цезия, натрия, калия, рубидия, стронция, бария и их смесей.
6. Способ по п.4, в котором R представляет собой холин, а М выбирают из группы, состоящей из Ва, Li, Na и их смесей.
7. Способ по п.4, дополнительно включающий добавление к реакционной смеси затравки UZM-7.
8. Способ конверсии углеводородов, включающий контактирование углеводородного потока с катализатором в условиях конверсии углеводородов с получением конвертированного продукта, причем катализатор включает микропористый кристаллический цеолит UZM-7, где UZM-7 имеет трехмерную структуру с по меньшей мере тетраэдрическими единицами AlO2 и SiO2 и эмпирическим составом синтезированного безводного продукта, выраженным эмпирической формулой:
,
где М представляет собой по меньшей мере один обменный катион, выбранный из группы, состоящей из щелочных и щелочноземельных металлов, "m" представляет собой мольное отношение М к (Al+Е) и варьируется от 0 до приблизительно 2,0, R представляет собой катион органиламмония, выбранный из группы, состоящей из холина, ЭТМА, ДЭДМА, ТЭА, ТПА, триметилпропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония и их смесей, "r" представляет собой мольное отношение R к (Al+Е) и имеет значение от приблизительно 0,25 до приблизительно 4,0, "n" представляет собой средневзвешенную валентность М и имеет значение от приблизительно 1 до приблизительно 3, "p" представляет собой средневзвешенную валентность R и имеет значение от приблизительно 1 до приблизительно 2; Е представляет собой элемент, выбранный из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, "x" представляет собой мольную долю Е и имеет значение от 0 до приблизительно 1,0, "у" представляет собой мольное отношение Si к (Аl+Е) и варьируется от более чем 1 до приблизительно 10, a "z" представляет собой мольное отношение O к (Аl+Е) и имеет значение, заданное уравнением:
z=(m·n+r·p+3+4·y)/2,
и характеризуется тем, что имеет картину дифракции рентгеновских лучей, имеющую по меньшей мере те d-расстояния и интенсивности, которые приведены в Таблице A:
Таблица A
2Θ d(Å) I/I0%
6.79-8.03 13.00-11.00 ср-ос
11.56-12.11 7.65-7.30 cл-с
19.07-20.4 4.65-4.35 ср-с
23.02-24.23 3.86-3.67 ср-ос
26.43-28.13 3.37-3.17 сл-ср
30.48-31.94 2.93-2.80 ср-ос
и является термически стабильным до температуры по меньшей мере 500°C.
где М представляет собой по меньшей мере один обменный катион, выбранный из группы, состоящей из щелочных и щелочноземельных металлов, "m" представляет собой мольное отношение М к (Al+Е) и варьируется от 0 до приблизительно 2,0, R представляет собой катион органиламмония, выбранный из группы, состоящей из холина, ЭТМА, ДЭДМА, ТЭА, ТПА, триметилпропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония и их смесей, "r" представляет собой мольное отношение R к (Al+Е) и имеет значение от приблизительно 0,25 до приблизительно 4,0, "n" представляет собой средневзвешенную валентность М и имеет значение от приблизительно 1 до приблизительно 3, "p" представляет собой средневзвешенную валентность R и имеет значение от приблизительно 1 до приблизительно 2; Е представляет собой элемент, выбранный из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, "x" представляет собой мольную долю Е и имеет значение от 0 до приблизительно 1,0, "у" представляет собой мольное отношение Si к (Аl+Е) и варьируется от более чем 1 до приблизительно 10, a "z" представляет собой мольное отношение O к (Аl+Е) и имеет значение, заданное уравнением:
z=(m·n+r·p+3+4·y)/2,
и характеризуется тем, что имеет картину дифракции рентгеновских лучей, имеющую по меньшей мере те d-расстояния и интенсивности, которые приведены в Таблице A:
и является термически стабильным до температуры по меньшей мере 500°C.
9. Способ по п.8, в котором способ конверсии углеводородов выбран из группы, состоящей из алкилирования, изомеризации, димеризации олефинов и олигомеризации и депарафинизации.
10. Способ по п.8, в котором М представляет собой ион водорода.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US36058610P | 2010-07-01 | 2010-07-01 | |
| US61/360,586 | 2010-07-01 | ||
| PCT/US2011/042601 WO2012003321A2 (en) | 2010-07-01 | 2011-06-30 | Uzm-7 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using uzm-7 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012153203A RU2012153203A (ru) | 2014-06-20 |
| RU2528259C2 true RU2528259C2 (ru) | 2014-09-10 |
Family
ID=45400210
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012153203/05A RU2528259C2 (ru) | 2010-07-01 | 2011-06-30 | Алюмосиликатный цеолит uzm-7, способ его получения и способ его использования |
| RU2012151832/05A RU2521578C1 (ru) | 2010-07-01 | 2011-06-30 | Uzm-45 алюмосиликатный цеолит, способ его получения и процессы с его использованием |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012151832/05A RU2521578C1 (ru) | 2010-07-01 | 2011-06-30 | Uzm-45 алюмосиликатный цеолит, способ его получения и процессы с его использованием |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8158104B2 (ru) |
| EP (2) | EP2588415A4 (ru) |
| JP (2) | JP5666702B2 (ru) |
| CN (2) | CN102958839A (ru) |
| RU (2) | RU2528259C2 (ru) |
| WO (2) | WO2012003313A2 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2940266B1 (fr) * | 2008-12-18 | 2010-12-31 | Inst Francais Du Petrole | Solide cristallise im-20 et son procede de preparation |
| US8158104B2 (en) * | 2010-07-01 | 2012-04-17 | Uop Llc | UZM-7 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using UZM-7 |
| JP6236728B2 (ja) * | 2012-05-08 | 2017-11-29 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | ゼオライトｚｓｍ−１８、その合成およびその使用 |
| EP2867167B1 (en) * | 2012-06-29 | 2017-04-19 | Uop Llc | Metallophosphate molecular sieves, method of preparation and use |
| CN103566968B (zh) * | 2012-08-03 | 2016-03-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃异构化催化剂及其制备方法 |
| US8993821B2 (en) * | 2012-12-18 | 2015-03-31 | Uop Llc | Hydrocarbon processes using UZM-43 an EUO-NES-NON zeolite |
| US9233856B2 (en) * | 2013-04-20 | 2016-01-12 | Uop Llc | Use of zeolitic materials for removing mercury (+2) ions from liquid streams |
| CN107531587B (zh) * | 2015-06-30 | 2020-11-24 | 环球油品公司 | 使用uzm-53的烃转化 |
| US10399859B2 (en) | 2015-10-26 | 2019-09-03 | Ecolab Usa Inc. | Highly homogenous zeolite precursors |
| JP7125937B2 (ja) | 2016-12-02 | 2022-08-25 | エコラブ ユーエスエイ インク | ポリアルミニウム塩ならびに高純度コロイド状アルミナ－シリカ複合粒子およびゼオライトの調製におけるそれらの使用 |
| CN108516565B (zh) * | 2018-05-17 | 2021-06-25 | 中南大学 | 一种利用铝钙粉反应渣制备p型沸石分子筛的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6419895B1 (en) * | 2000-11-03 | 2002-07-16 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-4 |
| US6713041B1 (en) * | 2002-02-12 | 2004-03-30 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-9 |
| RU2326050C2 (ru) * | 2003-09-23 | 2008-06-10 | Юоп Ллк | Кристаллические алюмосиликаты: uzm-13, uzm-17, uzm-19 и uzm-25 |
| US7575737B1 (en) * | 2008-12-18 | 2009-08-18 | Uop Llc | UZM-27 family of crystalline aluminosilicate compositions and a method of preparing the compositions |
| RU2377181C2 (ru) * | 2004-10-06 | 2009-12-27 | Юоп Ллк | Uzm-12 и uzm-12hs: микропористые, кристаллические алюмосиликатные цеолитные композиции и способ конверсии углеводорода |
| US7744850B2 (en) * | 2006-08-03 | 2010-06-29 | Uop Llc | UZM-22 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using UZM-22 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4310440A (en) | 1980-07-07 | 1982-01-12 | Union Carbide Corporation | Crystalline metallophosphate compositions |
| DE3136684A1 (de) * | 1981-09-16 | 1983-04-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | "gallium- und/oder indiumhaltige zeolithe und verfahren zu deren herstellung sowie ihre verwendung" |
| US4440871A (en) | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
| FR2582234B1 (fr) * | 1985-05-23 | 1993-03-12 | Centre Nat Rech Scient | Zeolite de type omega a stabilite thermique elevee, son procede de preparation et son utilisation comme catalyseur |
| US4735929A (en) | 1985-09-03 | 1988-04-05 | Uop Inc. | Catalytic composition for the isomerization of paraffinic hydrocarbons |
| FR2608068B1 (fr) * | 1986-12-16 | 1989-03-24 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau procede de synthese de zeolithes du type ferrisilicate, produits ainsi obtenus et leurs utilisations |
| US4857288A (en) * | 1987-05-15 | 1989-08-15 | Uop | Zeolite LZ-135 and process for preparing same |
| US5157197A (en) | 1990-09-26 | 1992-10-20 | Catalytica, Inc. | Isoparaffin alkylation using a lewis acid promoted transition alumina catalyst |
| US5157196A (en) | 1990-12-24 | 1992-10-20 | Chemical Research & Licensing Company | Paraffin alkylation process |
| US5248491A (en) * | 1991-12-20 | 1993-09-28 | Uop | Zeolite LZ-276 and process for preparing same |
| ES2287168T3 (es) * | 2000-11-03 | 2007-12-16 | Uop Llc | Uzm-5, uzm-5p y uzm-6: zeolitas de aluminosilicato cristalino y procedimiento que usan las mismas. |
| US6613302B1 (en) * | 2000-11-03 | 2003-09-02 | Uop Llc | UZM-5, UZM-5P and UZM-6: crystalline aluminosilicate zeolites and processes using the same |
| US6388159B1 (en) * | 2000-11-03 | 2002-05-14 | Uop Llc | Xylene isomerization process using UZM-5 and UZM-6 zeolites |
| US6776975B2 (en) | 2002-05-09 | 2004-08-17 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-4M |
| US6756030B1 (en) * | 2003-03-21 | 2004-06-29 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-8 |
| US6752980B1 (en) * | 2003-03-21 | 2004-06-22 | Uop Llc | UZM-16: a crystalline aluminosilicate zeolitic material |
| US6890511B2 (en) * | 2003-03-21 | 2005-05-10 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-15 |
| US7713513B2 (en) * | 2003-03-21 | 2010-05-11 | Uop Llc | High silica zeolites: UZM-8HS |
| US7091390B2 (en) * | 2003-03-21 | 2006-08-15 | Uop Llc | Hydrocarbon conversion processes using catalysts comprising UZM-8 and UZM-8HS compositions |
| WO2005042149A1 (en) | 2003-10-31 | 2005-05-12 | Uop Llc | A process for preparing crystalline aluminosilicate compositions using charge density matching |
| KR100958149B1 (ko) * | 2004-04-20 | 2010-05-18 | 유오피 엘엘씨 | Ｕｚｍ-8 및 ｕｚｍ-8ｈｓ 결정질 알루미노실리케이트제올라이트 조성물 및 이 조성물을 이용하는 방법 |
| CN1972748A (zh) * | 2004-04-20 | 2007-05-30 | 环球油品公司 | 用于环烷烃选择性开环的催化剂和使用该催化剂的方法 |
| RU2340553C2 (ru) * | 2004-04-23 | 2008-12-10 | Юоп Ллк | Высококремнистые цеолиты uzm-5hs |
| JP4836939B2 (ja) * | 2004-04-23 | 2011-12-14 | ユーオーピー エルエルシー | 高シリカゼオライト：ｕｚｍ−５ｈｓ |
| JP4954854B2 (ja) * | 2007-11-22 | 2012-06-20 | ユーオーピー エルエルシー | 層状化モレキュラーシーブ組成物の調製方法 |
| US7922997B2 (en) * | 2008-09-30 | 2011-04-12 | Uop Llc | UZM-35 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using UZM-35 |
| US8158104B2 (en) * | 2010-07-01 | 2012-04-17 | Uop Llc | UZM-7 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using UZM-7 |
-
2011
- 2011-06-29 US US13/172,453 patent/US8158104B2/en active Active
- 2011-06-29 US US13/172,084 patent/US8597611B2/en active Active
- 2011-06-30 JP JP2013518712A patent/JP5666702B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-30 CN CN2011800291637A patent/CN102958839A/zh active Pending
- 2011-06-30 CN CN201180029212.7A patent/CN102958840B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-30 RU RU2012153203/05A patent/RU2528259C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-06-30 JP JP2013518707A patent/JP5666701B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-30 WO PCT/US2011/042589 patent/WO2012003313A2/en active Application Filing
- 2011-06-30 WO PCT/US2011/042601 patent/WO2012003321A2/en active Application Filing
- 2011-06-30 RU RU2012151832/05A patent/RU2521578C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-06-30 EP EP11801412.5A patent/EP2588415A4/en not_active Withdrawn
- 2011-06-30 EP EP11801408.3A patent/EP2588414A4/en not_active Withdrawn
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6419895B1 (en) * | 2000-11-03 | 2002-07-16 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-4 |
| US6713041B1 (en) * | 2002-02-12 | 2004-03-30 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-9 |
| RU2326050C2 (ru) * | 2003-09-23 | 2008-06-10 | Юоп Ллк | Кристаллические алюмосиликаты: uzm-13, uzm-17, uzm-19 и uzm-25 |
| RU2377181C2 (ru) * | 2004-10-06 | 2009-12-27 | Юоп Ллк | Uzm-12 и uzm-12hs: микропористые, кристаллические алюмосиликатные цеолитные композиции и способ конверсии углеводорода |
| US7744850B2 (en) * | 2006-08-03 | 2010-06-29 | Uop Llc | UZM-22 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using UZM-22 |
| US7575737B1 (en) * | 2008-12-18 | 2009-08-18 | Uop Llc | UZM-27 family of crystalline aluminosilicate compositions and a method of preparing the compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2521578C1 (ru) | 2014-06-27 |
| CN102958839A (zh) | 2013-03-06 |
| EP2588415A2 (en) | 2013-05-08 |
| CN102958840B (zh) | 2015-02-04 |
| EP2588415A4 (en) | 2017-04-12 |
| JP5666702B2 (ja) | 2015-02-12 |
| WO2012003321A3 (en) | 2012-04-26 |
| WO2012003313A3 (en) | 2012-04-26 |
| JP5666701B2 (ja) | 2015-02-12 |
| EP2588414A2 (en) | 2013-05-08 |
| WO2012003321A2 (en) | 2012-01-05 |
| WO2012003313A2 (en) | 2012-01-05 |
| RU2012151832A (ru) | 2014-06-10 |
| US8597611B2 (en) | 2013-12-03 |
| CN102958840A (zh) | 2013-03-06 |
| JP2013537510A (ja) | 2013-10-03 |
| US20120004484A1 (en) | 2012-01-05 |
| EP2588414A4 (en) | 2017-04-12 |
| RU2012153203A (ru) | 2014-06-20 |
| JP2013536145A (ja) | 2013-09-19 |
| US8158104B2 (en) | 2012-04-17 |
| US20120004486A1 (en) | 2012-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2528259C2 (ru) | Алюмосиликатный цеолит uzm-7, способ его получения и способ его использования | |
| CA2737615C (en) | Uzm-35 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using uzm-35 | |
| US6756030B1 (en) | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-8 | |
| JP5271266B2 (ja) | Ｕｚｍ−２２アルミノシリケートゼオライト、その調製方法およびｕｚｍ−２２の使用方法 | |
| CA2475246C (en) | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: uzm-9 | |
| RU2525417C2 (ru) | Цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения | |
| JP5718451B2 (ja) | Ｕｚｍ−３７アルミノシリケートゼオライト | |
| US8623321B1 (en) | UZM-44 aluminosilicate zeolite | |
| US8053618B1 (en) | UZM-35 zeolitic composition, method of preparation and processes | |
| US8022262B1 (en) | UZM-35 zeolitic composition method of preparation and processes | |
| US20120123178A1 (en) | Uzm-35hs aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using uzm-35hs | |
| WO2011017183A2 (en) | Uzm-29 family of crystalline zeolitic compositions and a method of preparing the compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160701 |