RU2523484C2 - Способ получения наполнителя, наполнитель и колонка - Google Patents

Способ получения наполнителя, наполнитель и колонка Download PDF

Info

Publication number
RU2523484C2
RU2523484C2 RU2011140848/05A RU2011140848A RU2523484C2 RU 2523484 C2 RU2523484 C2 RU 2523484C2 RU 2011140848/05 A RU2011140848/05 A RU 2011140848/05A RU 2011140848 A RU2011140848 A RU 2011140848A RU 2523484 C2 RU2523484 C2 RU 2523484C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
carbon number
inorganic particle
coupling agent
silane coupling
Prior art date
Application number
RU2011140848/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011140848A (ru
Inventor
Йосихиса ХИРОЕ
Original Assignee
Сисейдо Компани, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сисейдо Компани, Лтд. filed Critical Сисейдо Компани, Лтд.
Publication of RU2011140848A publication Critical patent/RU2011140848A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2523484C2 publication Critical patent/RU2523484C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
    • B01J20/287—Non-polar phases; Reversed phases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B01J20/3225—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating involving a post-treatment of the coated or impregnated product
    • B01J20/3227—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating involving a post-treatment of the coated or impregnated product by end-capping, i.e. with or after the introduction of functional or ligand groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/54—Sorbents specially adapted for analytical or investigative chromatography

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к области хроматографии. Предложен способ получения наполнителя. Способ включает первую стадию взаимодействия неорганической частицы, имеющей гидроксильную группу, с силановым связывающим агентом, имеющим алкенильную группу с числом углерода от 2 или более и 8 или менее и/или алкинильную группу с числом углерода от 2 или более и 7 или менее, и вторую стадию взаимодействия неорганической частицы, прореагировавшей с силановым связывающим агентом, с соединением, представленным общей формулой (1):
Figure 00000001
При этом R1 представляет собой алкильную группу с числом углерода от 4 или более и 50 или менее или арильную группу с числом углерода от 6 или более и 30 или менее, и каждый из R2 и R3 представляет собой независимо атом водорода, хлор или алкильную группу с числом углерода от 1 или более и 4 или менее. Первая стадия дополнительно включает взаимодействие неорганической частицы, прореагировавшей с упомянутым силановым связывающим агентом, с силановым агентом, не имеющим алкенильной или алкинильной группы. Группа изобретений обеспечивает получение наполнителя для колонки, в которой обеспечивается малая степень уширения пика основного вещества. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 3 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения наполнителя, наполнителю и колонке.
Уровень техники
Традиционно силикагель с поверхностью, на которой силанольная группа химически модифицирована силилированием любым силановым связывающим агентом, использовался, в общем, в качестве наполнителя для заполнения колонки, используемой в жидкостной хроматографии. В качестве силанового связывающего агента предусматривается октадецилхлорсилановое соединение, октилхлорсилановое соединение, бутилхлорсилановое соединение, цианопропилхлорсилановое соединение, фенилхлорсилановое соединение или тому подобное, и среди них октадецилхлорсилановое соединение используется наиболее широко.
Однако такой наполнитель обладает большой степенью взаимодействия с полярным веществом, в особенности основным веществом, потому что силанольная группа остается на поверхности силикагеля и создает проблему большей степени уширения пика основного вещества в колонке.
Патентный документ 1 раскрывает способ взаимодействия агента, связывающего концевые группы, с силанольной группой, оставшейся на химически модифицированном силикагеле или пористом стекле, при температуре реакции 250°С или выше в газовой фазе.
Однако даже если используют такой способ, силанольная группа по-прежнему остается на поверхности силикагеля или пористого стекла и, соответственно, желательно, чтобы уширение пика основного вещества в колонке уменьшалось.
Патентный документ 1: Публикация Заявки на Японский Патент № 4-212058
Раскрытие изобретения
Проблемы, решаемые изобретением
Задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предоставить способ получения наполнителя, который пригоден для разработки колонки, в которой обеспечивается малая степень уширения пика основного вещества, наполнитель, который получают, используя этот способ получения наполнителя, и колонку, заполненную наполнителем, принимая во внимание существующую проблему вышеупомянутого уровня техники.
Способ решения проблемы
Изобретение, описанное в п.1, представляет собой способ получения наполнителя, включающий первую стадию взаимодействия неорганической частицы, имеющей гидроксильную группу, с силановым связывающим агентом, включающим силановый связывающий агент, имеющий алкенильную группу с числом углеродных атомов от 2 или более и 8 или менее, и/или алкинильную группу с числом углеродных атомов от 2 или более и 7 или менее, и вторую стадию взаимодействия неорганической частицы, прореагировавшей с силановым связывающим агентом, с соединением, представленным общей формулой (1):
Figure 00000001
(в формуле R1 представляет собой алкильную группу с числом углерода от 4 или более и 50 или менее, или арильную группу с числом углерода от 6 или более и 30 или менее, и каждый из R2 и R3 представляет собой независимо атом водорода, хлор или алкильную группу с числом углерода от 1 или более и 4 или менее).
Изобретение, описанное в п.2, представляет собой способ получения наполнителя, описанного в п.1, отличающийся тем, что первая стадия включает стадию взаимодействия неорганической частицы с силановым связывающим агентом, имеющим алкенильную группу с числом углерода от 2 или более и 8 или менее, и/или алкинильную группу с числом углерода от 2 или более и 7 или менее, и стадию взаимодействия неорганической частицы, прореагировавшей с силановым связывающим агентом, с силановым связывающим агентом, не имеющим алкенильной группы или алкинильной группы.
Изобретение, описанное в п.3, представляет собой наполнитель, отличающийся тем, что изготовлен, используя способ получения наполнителя, описанного в п.1 или п.2.
Изобретение, описанное в п.4, представляет собой колонку, отличающуюся тем, что заполнена наполнителем, описанным в п.3.
Изобретение, описанное в п.5, представляет собой колонку, описанную в п.4, отличающуюся тем, что фактор асимметрии пика амитриптилина составляет 0,9 или более и 2,0 или менее.
Обеспечивающий преимущество эффект изобретения
Согласно настоящему изобретению возможно предоставить способ получения наполнителя, который пригоден для получения колонки, в которой обеспечивается малая степень уширения пика основного вещества, наполнитель, который производится, используя способ получения наполнителя и колонку, заполненную наполнителем.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 представляет собой диаграмму, иллюстрирующую результат измерения фактора асимметрии пика для колонки, заполненной наполнителем, в практическом примере 1.
Фиг.2 представляет собой диаграмму, иллюстрирующую результат измерения фактора асимметрии пика для колонки, заполненной наполнителем, в практическом примере 2.
Фиг.3 представляет собой диаграмму, иллюстрирующую результат измерения фактора асимметрии пика для колонки, заполненной наполнителем, в сравнительном примере 1.
Наилучший вариант осуществления изобретения
Далее варианты осуществления настоящего изобретения будут описаны со ссылкой на чертежи.
Способ получения наполнителя согласно настоящему изобретению включает первую стадию взаимодействия неорганической частицы, имеющей гидроксильную группу, с силановым связывающим агентом, включающим силановый связывающий агент, имеющий алкенильную группу с числом углерода от 2-8, и/или алкинильную группу с числом углерода от 2-7 (именуемый ниже как первый силановый связывающий агент), и вторую стадию взаимодействия неорганической частицы, прореагировавшей с силановым связывающим агентом, с соединением, представленным общей формулой (1),
Figure 00000001
(в формуле R1 представляет собой алкильную группу с числом углерода от 4-50 или арильную группу с числом углерода от 6-30, и каждый из R2 и R3 представляет собой независимо атом водорода, хлор или алкильную группу с числом углерода от 1-4). Так как силановый связывающий агент, соответственно, реагирует с неорганической частицей, имеющей гидроксильную группу до введения алкильной группы с числом углерода от 4-50 или арильной группы с числом углерода от 6-30 на поверхности неорганической частицы, возможно уменьшить количество оставшихся гидроксильных групп(ы) рядом с поверхностью неорганической частицы. Как результат возможно получить наполнитель с малой степенью уширения пика основного вещества.
Если первый силановый связывающий агент имеет алкенильную группу с числом углерода от 9 или более и/или имеет алкинильную группу с числом углерода от 8 или более, взаимодействие силанового связывающего агента с неорганической частицей, имеющей гидроксильную группу, неохотно протекает из-за стерического затруднения.
Если R1 представляет собой алкильную группу с числом углерода от 3 или менее в соединении, представленном общей формулой (1), невозможно получить наполнитель с малой степенью уширения пика основного вещества. Более того, если R1 представляет собой алкильную группу с числом углерода от 51 или более, или арильную группу с числом углерода от 31 или более, взаимодействие соединения, представленного общей формулой (1), с неорганической частицей, с введенной алкенильной группой с числом углерода от 2-8 и/или алкинильной группой с числом углерода от 2-7, неохотно протекает из-за стерического затруднения. Кроме того, если R2 и R3 представляют собой алкильную группу с числом углерода от 5 и более, взаимодействие соединения, представленного общей формулой (1), с неорганической частицей, с введенной алкенильной группой с числом углерода от 2-8 и/или арильной группой с числом углерода от 2-7, неохотно протекает из-за стерического затруднения.
В отношении неорганической частицы, имеющей гидроксильную группу, нет особых ограничений и предусматривают кварц, оксид титана, оксид цинка, оксид циркония, оксид алюминия, цеолит или тому подобное. Среди них пористая частица, имеющая гидроксильную группу, такая как частица силикагеля, пористого стекла, монолита кварца или тому подобного, является предпочтительной.
Средний размер частицы неорганической частицы, имеющей гидроксильную группу, предпочтительно составляет 1-200 мкм и более предпочтительно 3-50 мкм. Более того, размер поры пористой частицы, имеющей гидроксильную группу, предпочтительно составляет 1-100 нм и более предпочтительно 4-50 нм. Кроме того, удельная площадь поверхности пористой частицы, имеющей гидроксильную группу, предпочтительно составляет 50-800 м2/г и более предпочтительно 100-600 м2/г.
В описании и пунктах формулы настоящего изобретения неорганическая частица, имеющая гидроксильную группу, включает в себя органическо-неорганический гибрид частицы, имеющей гидроксильную группу, такую как частица, полученная взаимодействием силанового связывающего агента, имеющего гидроксильную группу, с неорганической частицей, имеющей гидроксильную группу.
Для соединения, представленного общей формулой (1), предусматривают октадецилдиметилсилан или тому подобное и два или более вида могут быть использованы в сочетании.
Хотя неорганическая частица, имеющая гидроксильную группу, может взаимодействовать с одним первым силановым связывающим агентом на первой стадии в настоящем изобретении, предпочтительно взаимодействует с первым силановым связывающим агентом и силановым связывающим агентом, не имеющим алкенильной группы или алкинильной группы (именуемый ниже как второй силановый связывающий агент), так как возможно контролировать количество введенных алкенильных групп. Наиболее предпочтительным является то, что неорганическая частица, имеющая гидроксильную группу, взаимодействует с предопределенным количеством первого силанового связывающего агента и последовательно взаимодействует с избыточным количеством второго силанового связывающего агента. Таким образом, возможно контролировать количество введенных алкенильных групп и/или алкинильных групп на поверхности неорганической частицы и уменьшить количество оставшихся гидроксильных(ой) групп(ы).
Кроме того, неорганическая частица, имеющая гидроксильную группу, может взаимодействовать с первым силановым связывающим агентом и/или вторым силановым связывающим агентом более одного раза на первой стадии.
В отношении первого силанового связывающего агента нет особых ограничений, и предусматривают соединение, представленное общей формулой (2):
Figure 00000002
(в формуле, по меньшей мере, один из R1, R2, R3 и R4 представляет собой алкенильную группу с числом углерода от 2-8 или алкинильную группу с числом углерода от 2-7, по меньшей мере, один из R1, R2, R3 и R4 представляет собой атом водорода, атом галогена, гидроксильную группу или алкоксильную группу с числом углерода от 1-4, и каждый из R1, R2, R3 и R4 за исключением вышеуказанных представляет собой независимо замещенную или незамещенную алкильную группу с числом углерода от 1-8, замещенную алкенильную группу с числом углерода от 2-8, замещенную алкинильную группу с числом углерода от 2-7 или замещенную или незамещенную арильную группу с числом углерода от 6-12), соединение, представленное общей формулой (3):
Figure 00000003
(в формуле n составляет от 1-100, по меньшей мере, один из R1, R2, R3 и R4 представляет собой алкенильную группу с числом углерода от 2-8 или алкинильную группу с числом углерода от 2-7, каждый из R1, R2, R3 и R4 за исключением вышеуказанных представляет собой независимо атом водорода, атом галогена, гидроксильную группу, винилдиметилсилоксильную группу, алкоксильную группу с числом углерода от 1-4, замещенную или незамещенную алкильную группу с числом углерода от 1-8, замещенную алкенильную группу с числом углерода от 2-8, замещенную алкинильную группу с числом углерода от 2-7 или замещенную или незамещенную арильную группу с числом углерода от 6-12, и множество R1 и R3 или R3, в случае, когда присутствуют многочисленные радикалы, может представлять собой множество идентичных или разных радикалов), соединение, представленное общей формулой (4):
Figure 00000004
(в формуле n составляет 3-50, по меньшей мере, один из многочисленных R1 и R2 представляет собой алкенильную группу с числом углерода от 2-8 или алкинильную группу с числом углерода от 2-7, каждый из R1 и R2 за исключением вышеуказанных представляет собой независимо атом водорода, атом галогена, гидроксильную группу, алкоксильную группу с числом углерода от 1-4, замещенную или незамещенную алкильную группу с числом углерода от 1-8, замещенную алкенильную группу с числом углерода от 2-8, замещенную алкинильную группу с числом углерода от 2-7 или замещенную или незамещенную арильную группу с числом углерода от 6-12 и X представляет собой окси-группу или имино-группу), соединение, представленное общей формулой (5):
Figure 00000005
(в формуле, по меньшей мере, один из многочисленных R1, R2 и R3 представляет собой алкенильную группу с числом углерода от 2-8 или алкинильную группу с числом углерода от 2-7, каждый из R1, R2 и R3 за исключением вышеуказанных представляет собой независимо атом водорода, атом галогена, гидроксильную группу, алкоксильную группу с числом углерода от 1-4, замещенную или незамещенную алкильную группу с числом углерода от 1-8, замещенную алкенильную группу с числом углерода от 2-8, замещенную алкинильную группу с числом углерода от 2-7 или замещенную или незамещенную арильную группу с числом углерода от 6-12, X представляет собой одинарную связь, имино-группу или группу, представленную общей формулой:
Figure 00000006
(в формуле каждый из R4 и R5 представляет собой независимо атом водорода или триметилсилильную группу и n является целым числом от 1-8), 1,1-бис(триметоксисилилметил)этилен или тому подобное, где два или более видов из этого могут быть использованы в сочетании.
Кроме того, в отношении алкенильной группы с числом углерода от 2-8 или алкинильной группы с числом углерода от 2-7 в общих формулах (2)-(5) нет особых ограничений до тех пор, пока реакция гидросилилирования с соединением, представленным общей формулой (1), разрешена и предусматривают винильную группу, этинильную группу или тому подобное. Более того, на галогеновую группу нет особых ограничений до тех пор, пока реакция конденсации с гидроксильной группой, которую несет неорганическая частица, возможна, и предусматривают хлор группу, бром, иод или тому подобное. Кроме того, заместитель для алкильной группы, алкенильной группы, алкинильной группы или арильной группы не ограничен до тех пор, пока заместитель не замедляет реакцию, и предусматривают циано-группу, гидроксильную группу, карбоксильную группу, амидную группу, имидную группу, сульфо-группу, амино-группу, глицероильную группу или тому подобное.
В качестве соединения, представленного общей формулой (2), предусматривают винилтрихлорсилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилтриизопропоксисилан, винилтрифеноксисилан, винилфенилметилсилан, винилфенилметилхлорсилан, винилфенилдиэтоксисилан, винилфенилдихлорсилан, винилдифенилхлорсилан, винилдифенилэтоксисилан, винилоктилдихлорсилан, винилдиметилсилан, винилдиметилхлорсилан, дивинилдихлорсилан, тривинилхлорсилан, тривинилметоксисилан, тривинилэтоксисилан, тривинилсилан или тому подобное.
В качестве соединения, представленного общей формулой (3), предусматривают 1,5-дивинил-3,3-дифенил-1,1,5,5-тетраметилтрисилоксан или тому подобное.
В качестве соединения, представленного общей формулой (4), предусматривают 1,3,5-тривинил-1,3,5-триметилциклотрисилоксан, 1,3,5-тривинил-1,3,5-триметилциклотрисилазан или тому подобное.
В качестве соединения, представленного общей формулой (5), предусматривают 1,3-дивинилтетраметилдисилоксан, 1,3-дивинилтетраметилдисилазан или тому подобное.
В отношении второго силанового связывающего агента нет особых ограничений и предусматривают соединение, представленное общей формулой (6):
Figure 00000007
(в формуле каждый из R1, R2 и R3 представляет собой независимо алкильную группу с числом углерода от 1-9 и X представляет собой одинарную связь или имино-группу), соединение, представленное общей формулой (7):
Figure 00000008
(в формуле n составляет 0-50, 1-3 из многочисленных R1, R2 и R3 представляют собой атомы водорода или алкоксильную(ые) группу(ы) с числом углерода от 1-4 и каждый из R1, R2 и R3 за исключением вышеуказанных представляет собой независимо алкильную группу с числом углерода от 1-9), соединение, представленное общей формулой (8):
Figure 00000009
(в формуле n составляет 1-50, и каждый из R1, R2 и R3 представляет собой независимо алкильную группу с числом углерода от 1-9), соединение, представленное общей формулой (9):
Figure 00000010
(в формуле n составляет 3-10, каждый из R1 и R2 представляет собой независимо алкильную группу с числом углерода от 1-9 и X представляет собой окси-группу или имино-группу), или тому подобное, где два или более видов из этого могут быть использованы в сочетании.
В качестве соединения, представленного общей формулой (6), предусматривают гексаметилдисилан, гексаметилдисилазан или тому подобное.
В качестве соединения, представленного общей формулой (7), предусматривают диметилдиметоксисилан, диэтилметилсилан, триэтилсилан, триметилметоксисилан, 1,1,3,3-тетраметилдисилоксан, 1,1,3,3,5,5-гексаметилтрисилоксан, 1,3-диметокситетраметилдисилоксан или тому подобное.
В качестве соединения, представленного общей формулой (8), предусматривают гексаметилдисилоксан, тетрадекаметилгексасилоксан или тому подобное.
В качестве соединения, представленного общей формулой (9), предусматривают гексаметилциклотрисилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан, гексаметилциклотрисилазан или тому подобное.
Когда неорганическая частица, имеющая гидроксильную группу, взаимодействует с силановым связывающим агентом в настоящем изобретении, возможно использовать общеизвестный способ и, например, реакцию проводят при 0-400°С в течение 30 минут-72 часов в присутствии растворителя, такого как толуол.
Более того, когда неорганическая частица, прореагировавшая с силановым связывающим агентом, взаимодействует с соединением, представленным общей формулой (1) на второй стадии, возможно использовать общеизвестный способ, и например, реакцию проводят при 50-300°С в течение 2 часов или более в присутствии растворителя, такого как толуол. В качестве катализатора возможно использовать рутений, родий, палладий, осмий, иридий или соединение платины, где соединение палладия или соединение платины является предпочтительным. В отношении соединения палладия нет особых ограничений и предусматривают хлорид палладия(II), тетраамминхлорпалладат(II) аммония, оксид палладия(II), гидроксид палладия(II) или тому подобное. В отношении соединения платины нет особых ограничений и предусматривают хлорид платины(II), тетрахлорплатиновую кислоту(II), хлорид платины(IV), гексахлорплатиновую кислоту(IV), гексахлорплатинат(IV) аммония, оксид платины(II), гидроксид платины(II), диоксид платины(IV), оксид платины(IV), дисульфид платины(IV), сульфид платины(IV), гексахлорплатинат(IV) калия или тому подобное.
Кроме того, силанольную группу, оставшуюся на неорганической частице и образованной из силанового связывающего агента, можно заблокировать, используя общеизвестный способ после второй стадии.
Так как колонку согласно настоящему изобретению заполняют наполнителем, изготовленным способом получения наполнителя согласно настоящему изобретению, возможно предусмотреть малую степень уширения пика основного материала, и что фактор асимметрии пика амитриптилина составит 0,9-2,0. Кроме того, можно использовать колонку согласно настоящему изобретению в жидкостной хроматографии и возможно анализировать и фракционировать образец.
Практические примеры для настоящего изобретения в дальнейшем будут подробно описаны ниже. Кроме того, настоящее изобретение никоим образом не ограничивается ими.
Экспериментальный пример 1
1 г силикагеля со средним размером частицы 5 мкм и удельной площадью поверхности 450 мм2/г загружали в ампулу и сушили при 120°С и пониженном давлении в течение 10 часов. Затем ампулу охлаждали, добавляли 0,55 мл винилметилдиметоксисилана и герметизировали ее в атмосфере азота, и реакцию проводили при 350°С в течение 12 часов. Далее продукт извлекали и промывали 10 мл хлороформа и 10 мл метанола, сушку проводили при 120°С и пониженном давлении в течение 10 часов.
Затем 0,7 г полученных частиц диспергировали в 3 мл безводного толуола, добавляли 3,1 мл октадецилдиметилсилана и перемешивали. Затем добавляли 14,45 мкл 3%масс. раствора хлорплатиновой кислоты в толуоле и реакцию проводили при 70°С в течение 8 часов, охлаждали и фильтровали. Далее полученный осадок промывали 10 мл хлороформа и 10 мл метанола, сушку проводили при 120°С и пониженном давлении в течение 10 часов, получая наполнитель.
Экспериментальный пример 2
15 г силикагеля со средним размером частицы 5 мкм и удельной площадью поверхности 450 мм2/г диспергировали в 60 мл безводного толуола. Затем после добавления 5,79 мл пиридина и 3,12 мл винилтрихлорсилана смесь нагревали и кипятили в течение 3 часов, охлаждали и фильтровали. Полученный осадок промывали 100 мл толуола, 100 мл ацетонитрила и 100 мл 60%масс. водным раствором ацетонитрила. Более того, диспергировали в 100 мл 60%масс. водного раствора ацетонитрила, перемешивали при комнатной температуре в течение 1,5 часов и фильтровали. Далее полученный осадок промывали 100 мл 60%масс. водного раствора ацетонитрила и 100 мл метанола, сушку проводили при 120°С и пониженном давлении в течение 10 часов. Содержание углерода в полученных частицах составило 4,00 %масс.
2 г полученных частиц загружали в ампулу и проводили сушку при 120°С и пониженном давлении в течение 10 часов. Затем ампулу охлаждали, добавляли 0,416 мл диметилдиметоксисилана и герметизировали ее в атмосфере азота и реакцию проводили при 350°С в течение 6 часов. Далее продукт извлекали и промывали 20 мл хлороформа и 20 мл метанола, сушку проводили при 120°С и пониженном давлении в течение 10 часов.
После 0,7 г полученных частиц диспергировали в 3 мл безводного толуола, добавляли 3,1 мл октадецилдиметилсилана и перемешивали. Затем после добавления 14,45 мкл 3%масс. раствора хлорплатиновой кислоты в толуоле реакцию проводили при 70°С в течение 8 часов, охлаждали и фильтровали. Затем полученный осадок промывали 10 мл хлороформа и 10 мл метанола, сушку проводили при 120°С и пониженном давлении в течение 10 часов, получая наполнитель.
Сравнительный пример 1
После того как 10 г силикагеля высушили при 120°С и пониженном давлении в течение 10 часов, проводили охлаждение и диспергирование в 40 мл безводного толуола. Затем после добавления 0,8 мл пиридина и 3,3 мл октадецилдиметилхлорсилана нагревали и кипятили в течение 3 часов с обратным холодительником, охлаждали и фильтровали. Затем полученный осадок промывали 100 мл толуола, 100 мл хлороформа и 100 мл метанола, сушку проводили при 120°С и пониженном давлении в течение 10 часов.
5 г полученных частиц загружали в ампулу и сушку проводили при 120°С и пониженном давлении в течение 10 часов. Затем ампулу охлаждали, добавляли 1,0 мл гексаметилсилазана и герметизировали ее в атмосфере азота и реакцию проводили при 250°С в течение 6 часов. Далее продукт извлекали и промывали 50 мл хлороформа и 100 мл метанола, сушку проводили при 120°С и пониженном давлении в течение 10 часов, получая наполнитель.
Измерение факторов асимметрии пика
Колонку заполняли наполнителями, полученными в экспериментальном примере 1, экспериментальном примере 2 и сравнительном примере 1, подвижную фазу с 20 мМ фосфатный буфер:ацетонитрил, составляющую 60:40 (объемное соотношение), использовали для измерения факторов асимметрии пика амитриптилина в качестве основного вещества.
Фиг.1, Фиг.2 и Фиг.3 иллюстрируют результаты измерения факторов асимметрии пика для колонок, заполненных наполнителями в экспериментальном примере 1, экспериментальном примере 2 и сравнительном примере 1. Фактор асимметрии пика и число теоретических тарелок для заполненной колонки наполнителем в экспериментальном примере 1 составляли 1,39 и 6313 соответственно, и фактор асимметрии пика и число теоретических тарелок для заполненной колонки наполнителем в экспериментальном примере 2 составляли 1,15 и 7814 соответственно. С другой стороны, фактор асимметрии пика и число теоретических тарелок для заполненной колонки наполнителем в сравнительном примере 1 составляли 2,19 и 3292 соответственно.
Настоящая международная заявка притязает на приоритет по заявке на патент Японии № 2009-059290, поданной 12 марта 2009, и полное содержание заявки на патент Японии № 2009-059290 включено путем ссылки в настоящую международную заявку.

Claims (4)

1. Способ получения наполнителя, включающий первую стадию взаимодействия неорганической частицы, имеющей гидроксильную группу, с силановым связывающим агентом, имеющим алкенильную группу с числом углерода от 2 или более и 8 или менее и/или алкинильную группу с числом углерода от 2 или более и 7 или менее, и вторую стадию взаимодействия неорганической частицы, прореагировавшей с силановым связывающим агентом, с соединением, представленным общей формулой (1):
Figure 00000011

где R1 представляет собой алкильную группу с числом углерода от 4 или более и 50 или менее или арильную группу с числом углерода от 6 или более и 30 или менее, и каждый из R2 и R3 представляет собой независимо атом водорода, хлор или алкильную группу с числом углерода от 1 или более и 4 или менее, отличающийся тем, что первая стадия дополнительно включает стадию взаимодействия неорганической частицы, прореагировавшей с силановым связывающим агентом, с силановым связывающим агентом, не имеющим алкенильной группы или алкинильной группы.
2. Наполнитель, изготовленный способом получения наполнителя по п.1.
3. Колонка, заполненная наполнителем по п.2.
4. Колонка по п.3, где фактор асимметрии пика амитриптилина составляет 0,9 или более и 2,0 или менее.
RU2011140848/05A 2009-03-12 2010-03-11 Способ получения наполнителя, наполнитель и колонка RU2523484C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009059290 2009-03-12
JP2009-059290 2009-03-12
PCT/JP2010/054119 WO2010104151A1 (ja) 2009-03-12 2010-03-11 充填剤の製造方法、充填剤及びカラム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011140848A RU2011140848A (ru) 2013-04-20
RU2523484C2 true RU2523484C2 (ru) 2014-07-20

Family

ID=42728439

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011140848/05A RU2523484C2 (ru) 2009-03-12 2010-03-11 Способ получения наполнителя, наполнитель и колонка

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8173022B2 (ru)
EP (1) EP2407779A4 (ru)
JP (1) JP5620902B2 (ru)
KR (1) KR101720359B1 (ru)
CN (1) CN102348974B (ru)
BR (1) BRPI1009421A2 (ru)
RU (1) RU2523484C2 (ru)
WO (1) WO2010104151A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5993553B2 (ja) * 2010-09-10 2016-09-14 株式会社 資生堂 充填剤の製造方法
US9847302B2 (en) * 2013-08-23 2017-12-19 Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. Wafer surface conditioning for stability in fab environment

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3808125A (en) * 1972-08-25 1974-04-30 Phillips Petroleum Co Chromatographic apparatus
US3878092A (en) * 1973-03-12 1975-04-15 Phillips Petroleum Co Chromatographic colums
US4029583A (en) * 1975-02-28 1977-06-14 Purdue Research Foundation Chromatographic supports and methods and apparatus for preparing the same
DE2621974A1 (de) * 1976-05-18 1977-11-24 Max Planck Gesellschaft Verfahren zur herstellung eines zur kovalenten bindung mit biologisch aktivem material befaehigten traegermaterials
DE69102227T2 (de) * 1990-01-26 1994-12-22 Shiseido Co Ltd Chromatographisches packungsmaterial und dessen herstellung.
JP2611545B2 (ja) 1990-02-22 1997-05-21 財団法人化学品検査協会 液体クロマトグラフィー用充填剤の製造方法
DE69101149T2 (de) 1990-02-22 1994-07-07 Chemicals Inspection & Testing Methode zur Herstellung einer Packung für Flüssigkeitschromatographie sowie das so hergestellte Material.
US5316680A (en) * 1992-10-21 1994-05-31 Cornell Research Foundation, Inc. Multimodal chromatographic separation media and process for using same
US5522994A (en) * 1995-02-01 1996-06-04 Cornell Research Foundation, Inc. Single column chromatographic determination of small molecules in mixtures with large molecules
US6017458A (en) * 1997-08-27 2000-01-25 National University Of Singapore Separating materials for chromatography and electrophoresis applications comprising regiodefined functionalised cyclodextrins chemically bonded to a support via urethane functionalities
US6686035B2 (en) * 1999-02-05 2004-02-03 Waters Investments Limited Porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations and process for their preparation
US6802966B2 (en) * 2001-08-14 2004-10-12 W. R. Grace & Co. Conn. Solid compositions for selective adsorption from complex mixtures
JP3920177B2 (ja) * 2001-08-31 2007-05-30 株式会社資生堂 カラム充填剤及びその製造方法
US6994791B2 (en) * 2002-06-27 2006-02-07 Akzo Nobel N.V. Adsorbent material and method of preparing an adsorbent material
JP3986931B2 (ja) 2002-08-30 2007-10-03 株式会社資生堂 カラム充填剤及びその製造方法
WO2004024318A1 (en) * 2002-09-13 2004-03-25 Pall Corporation Preparation and use of mixed mode solid substrates for chromatography adsorbents and biochip arrays
EP1449578A3 (en) * 2003-02-18 2004-10-13 Daiso Co., Ltd. Packings for liquid chromatography, process for preparing and usage of the same
KR101248734B1 (ko) * 2003-03-25 2013-03-28 인스트랙션 게엠베하 적어도 2가 결합으로서 기재를 흡착제에 선택적으로 결합시키는 방법
JP4615848B2 (ja) * 2003-11-26 2011-01-19 Ａｇｃエスアイテック株式会社 耐アルカリ性化学修飾型シリカゲル及びその製造方法
US20050242038A1 (en) * 2004-04-30 2005-11-03 Wu Chen Novel stationary phases for use in high-performance liquid chromatography
US20060076296A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-13 Wu Chen Novel stationary phases for use in high-performance liquid chromatography
US20070090052A1 (en) * 2005-10-20 2007-04-26 Broske Alan D Chromatographic stationary phase
WO2007114144A1 (ja) 2006-03-29 2007-10-11 Daiso Co., Ltd. 修飾シリカゲル及びその利用
JP2008232802A (ja) 2007-03-20 2008-10-02 Kanto Chem Co Inc Ｏｄｓシリカゲル充填剤の製造方法
JP2009059290A (ja) 2007-09-03 2009-03-19 Just Syst Corp 外国語文書作成支援装置、外国語文書作成支援方法および外国語文書作成支援プログラム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
МЕЛЕНТЬЕВ А.Б., Определение амитриптилина и нортриптилина в крови методом газовой хроматографии Судебно медицинская экспертиза, 2007, т.50, , N1, стр. 31-34. ЛИСИЧКИН Г.В. "Модифицированные кремнезёмы в сорбции, катализе и хроматографии, М., Химия, 1986, стр.44-81 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP5620902B2 (ja) 2014-11-05
CN102348974A (zh) 2012-02-08
RU2011140848A (ru) 2013-04-20
WO2010104151A1 (ja) 2010-09-16
EP2407779A4 (en) 2014-01-22
KR101720359B1 (ko) 2017-03-27
EP2407779A1 (en) 2012-01-18
KR20110131202A (ko) 2011-12-06
US8173022B2 (en) 2012-05-08
CN102348974B (zh) 2015-06-10
BRPI1009421A2 (pt) 2016-03-01
JPWO2010104151A1 (ja) 2012-09-13
US20110315618A1 (en) 2011-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4282324B2 (ja) 表面から有機基を取り除いた多孔質混成物粒子
JP4904161B2 (ja) 基材結合用の極性シラン及び結合された基材のクロマトグラフィーにおける使用
EP0386926A2 (en) Silica gel supports suitable for chromatographic separations
AU2005291937A1 (en) pH stable chromatographic media using templated multilayer organic/inorganic grafting
JP2007523331A (ja) 有機基を表面から除去した多孔質ハイブリッドモノリス材料
EP0443860A2 (en) Method for preparing liquid chromatograph packing material, and material produced thereby
RU2523484C2 (ru) Способ получения наполнителя, наполнитель и колонка
KR100886045B1 (ko) 컬럼 충전제 및 그 제조방법
EP0437912A1 (en) Method for producing dual zone materials by use of an organosilane mixture
Ashu-Arrah et al. Synthesis and characterisation of bonded mercaptopropyl silica intermediate stationary phases prepared using multifunctional alkoxysilanes in supercritical carbon dioxide as a reaction solvent
JP2611545B2 (ja) 液体クロマトグラフィー用充填剤の製造方法
GB2448966A (en) A process for producing a chromatographic stationary phase
Hunnicutt et al. Reactivity of organosilane reagents on microparticulate silica
JP5993553B2 (ja) 充填剤の製造方法
Gómez et al. Novel 3‐hydroxypropyl‐bonded phase by direct hydrosilylation of allyl alcohol on amorphous hydride silica
JP3986931B2 (ja) カラム充填剤及びその製造方法
JP3790303B2 (ja) クロマトグラフィー用充填剤の製造法
KR101751915B1 (ko) 내산성이 우수한 고도 엔드캡핑 충전제 제조방법과 이를 이용하여 제조된 충전제 및 충전컬럼
KR101874596B1 (ko) 실리카겔 표면이 다층의 메트릭스 구조로 봉쇄되어 내화학성이 개선된 충전제 및 이의 제조방법
JP2010095617A (ja) シリル化カゴ型ケイ酸の製造方法、および、それから得られるシリル化カゴ型ケイ酸および多面体構造ポリシロキサン変性体
KR20170010479A (ko) 내산성이 우수한 고도 엔드캡핑 충전제 제조방법과 이를 이용하여 제조된 충전제 및 충전컬럼
Vujcic et al. New Approaches to Monolithic Columns
JP2999499B2 (ja) オルガノシラン混合物の使用により二区域多孔性物質を調製する方法
Luo A silica-based hydrophobic cation exchange phase for water soluble pharmaceuticals and bioactive analytes
JP2003075421A (ja) カラム充填剤及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180326

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200312