RU2493243C2 - Беззольная смазывающая композиция - Google Patents

Беззольная смазывающая композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2493243C2
RU2493243C2 RU2011136459/04A RU2011136459A RU2493243C2 RU 2493243 C2 RU2493243 C2 RU 2493243C2 RU 2011136459/04 A RU2011136459/04 A RU 2011136459/04A RU 2011136459 A RU2011136459 A RU 2011136459A RU 2493243 C2 RU2493243 C2 RU 2493243C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tetramethylpiperidine
tetramethylpiperidin
hydroxy
blocked amine
lubricating composition
Prior art date
Application number
RU2011136459/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011136459A (ru
Inventor
Кевин Дж. ЧЕЙЗ
Брайан У. СТАНКЕЛ
Original Assignee
Ар.Ти. ВАНДЕРБИЛТ КОМПАНИ, ИНК.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ар.Ти. ВАНДЕРБИЛТ КОМПАНИ, ИНК. filed Critical Ар.Ти. ВАНДЕРБИЛТ КОМПАНИ, ИНК.
Publication of RU2011136459A publication Critical patent/RU2011136459A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2493243C2 publication Critical patent/RU2493243C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/08—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic sulfur-, selenium- or tellurium-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/126—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064—Di- and triaryl amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/221—Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/02—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106—Thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к смазывающей композиции, содержащей, по меньшей мере, 90% мас. смазывающего основного компонента и 0,5-3% мас. композицию антиоксидантной присадки, содержащей: (a) сульфуризированную жирную кислоту или беззольный дитиокарбамат; (b) блокированный амин; и (c) диариламин; где блокированный амин представляет собой один или более выбранных из группы соединений 2,2,6,6-тетраметилпиперидинов (варианты). Техническим результатом настоящего изобретения является получение смазывающей композиции, способной обеспечить улучшенную антиоксидантную защиту. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 пр., 3 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к смазывающим композициям, которые стабилизированы от окисления присутствием (a) не содержащего металл серосодержащего соединения, (b) блокированного амина и (c) ароматического амина.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Область, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к смазывающим масляным композициям, способу их получения и применению. В частности, изобретение относится к смазывающим композициям, которые содержат антиоксидантную присадку, содержащую лишенное металлов, серосодержащее соединение, блокированный амин и ароматический амин.
Предшествующий уровень техники
Окисление является основной причиной разрушения смазочных материалов. Это приводит к укороченному сроку службы смазочного материала, требующему более частые замены, особенно, в агрессивных средах, таких как двигатели внутреннего сгорания.
Поэтому антиоксиданты играют важную роль в качестве присадок в смазывающих материалах для удлинения их срока службы. Ариламины (также называемые ароматическими аминами), в частности, вторичные диариламины, например, алкилированные дифениламины, фенотиазины и алкилированные N-нафтил-N-фениламины, были важными присадками к смазывающим композициям. Также важную роль в задержке окисления играют фенольные соединения.
Использовались также другие комбинации антиоксидантов. В патентах США №№ 5073278 и 5273669, выданных Schumacher et al., описана синергическая комбинация ароматических аминов и блокированных аминов в смазывающем масле. В патенте США № 5268113, выданном Evans et al., описана комбинация блокированного амина с фенольными соединениями.
Было показано, что сульфуризированные органические соединения также обладают антиоксидантной активностью. В патентах США № 4880551, выданном Doe, и № 6743759, выданном Stunkel, описаны синергии между беззольным дитиокарбаматом и триазольными соединениями. В патенте США № 6806241 описана синергия между беззольным дитиокарбаматом, молибденовым соединением и алкилированным дифениламином.
Краткое описание сущности изобретения
Заявители обнаружили, что смазывающая композиция, содержащая присадку, включающую лишенное металлов, серосодержащее соединение, ароматический амин и блокированный амин, может синергически обеспечить антиоксидантную защиту. Конкретнее, изобретение относится к смазывающей композиции, которая содержит минеральное или синтетическое основное масло, смесь таких масел или консистентную смазку, и к композиции антиоксидантной присадки, содержащей (в % масс. всей композиции):
по меньшей мере, одно лишенное металлов, серосодержащее соединение в количестве от примерно 0,001 до 10%, предпочтительно, от примерно 0,1 до 1,0%, а наиболее предпочтительно, от примерно 0,25 до 0,5%;
по меньшей мере, один блокированный амин в количестве от 0,001 до 10%, предпочтительно, от примерно 0,05 до 1,0%, а наиболее предпочтительно, от примерно 0,1 до 0,5%; и
по меньшей мере, один ароматический амин в количестве от 0,001 до 10%, предпочтительно, от примерно 0,1 до 1,0%, а наиболее предпочтительно, от примерно 0,25 до 0,5%.
Особенно эффективные лишенные металлов серосодержащие соединения включают беззольные дитиокарбаматы, такие как метиленбис(дибутилдитиокарбамат), и сульфуризированные жирные кислоты. Кроме того, самая высокая степень синергии была отмечена с относительно небольшим количеством блокированного амина в присадке, такой как предпочтительная композиция, содержащая примерно 0,1% блокированный амина, примерно 0,4% ароматического амина и примерно 0,5% лишенного металлов, серосодержащего соединения.
ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Основные компоненты смазочных материалов
Типичные основные компоненты смазочных материалов, которые могут использоваться в данном изобретении, могут включать и минеральные, и синтетические масла. Включаются полиальфаолефины (также известные как PAOS), сложные эфиры, сложные диэфиры и полиолэфиры или их смеси. Основной компонент содержит, по меньшей мере, 90%, а предпочтительно, по меньшей мере, 95% всей смазывающей композиции.
Консистентная смазка
Основные смазочные композиции состоят из смазывающего масла и загущающие системы. В целом, основное масло и загущающая система содержит соответственно от 65 до 95, и от 3 до 10% масс. конечной смазки. Чаще всего используемые основные масла представляют собой нефтяные масла, масла на биологической основе или масла на синтетической основе. Самыми распространенными загущающими системами, известными в данной области, являются литиевые мыла и мыла литиевого комплекса, которые получают нейтрализацией жирных карбоновых кислот или сапонификацией сложных эфиров жирных карбоновых кислот гидроксидом лития, обычно непосредственно в основных жидкостях. Консистентные смазки на основе литиевых комплексов отличаются от простых литиевых смазок включением комплексообразующего агента, который обычно состоит из дикарбоновых кислот.
Другие загущающие системы, которые могут использоваться в настоящем изобретении, включают алюминий, алюминиевый комплекс, натрий, кальций, кальциевый комплекс, органоглину, сульфонат и полимочевину и т.д.
Лишенные металлов серосодержащие соединения
Серосодержащие соединения, используемые в данном изобретении, относятся ко многим типам. Обычно, серосодержащее соединение является растворимым в масле и содержит легко окисляемый атом или атомы серы. Примерами таких соединений являются сульфуризированные олефины, алкилсульфиды и дисульфиды, диалкилдитиокарбаматы, сложные эфиры дитиокарбамата, беззольные дитиокарбаматы, тиурамдисульфиды, сульфуризированные жирные кислоты, производные сульфуризированных жирных кислот и тиадиазольные соединения.
1. Сульфуризированные жирные кислоты и производные
Сульфуризированные жирные кислоты могут быть получены взаимодействием с ненасыщенными жирными кислотами с указанными выше источниками серы. Примеры ненасыщенных жирных кислот включают без ограничения: линолевую кислоту, олеиновую кислоту, арахидоновую кислоту, линоленовую кислоту и миристолеиновую кислоту.
Производные сульфуризированных жирных кислот включают без ограничения сложные эфиры сульфуризированных жирных кислот и амиды сульфуризированных жирных кислот.
2. Другие серосодержащие соединения
Беззольные дитиокарбаматы, дисульфиды тетраалкилтиурама и тиадиазольные соединения, которые подходят для использования в настоящем изобретении, включают без ограничения: метиленбис(диалкилдитиокарбамат), этиленбис(диалкилдитиокарбамат) и дисульфиды тетраалкилтиурама, где алкильные группы предпочтительно имеют от 1 до 20 атомов углерода. Примерами предпочтительных беззольных дитиокарбаматов являются метиленбис(дибутилдитиокарбамат), этиленбис(дибутилдитиокарбамат). Примеры предпочтительных тиурамдисульфидов включают дисульфид тетрабутилтиурама и дисульфид тетраоктилтиурама. Примеры тиадиазольных соединений включают диалкилтиадиазолы.
Обнаружено, что сульфуризированные олефины не обеспечивают заметного синергизма при использовании в предложенной трехкомпонентной системе по изобретению. Сульфуризированные олефины обычно получают из альфа-олефинов, изомеризованных альфа-олефинов, циклических олефинов, разветвленных олефинов и полимерных олефинов, которые взаимодействуют с источником серы. Определенные примеры олефинов включают без ограничения: 1-бутен, изобутен, диизобутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен и более длинные углеродные цепи до C60 и более до полимерных олефинов. Примеры источников серы включают серу, сероводород, гидросульфид натрия, сульфид натрия, хлорид серы и дихлорид серы.
Блокированные амины
Блокированные амины, используемые в данном изобретении, относятся ко многим типам, причем преобладают три типа: пиримидины, пиперидины и устойчивые нитроксидные соединения. Многие другие описаны в книге «Nitrones, Nitronates, and Nitroxides», E. Breuer, et al., 1989, John Wiley & Sons. Блокированные амины также известны как HALS (Блокированные амины в качестве световых стабилизаторов) и представляют собой особый тип аминов, которые способны вести себя как антиоксиданты. Они широко используются в пластиковой промышленности, для задержки фотохимического разрушения.
1. Пиримидиновые соединения
Пиримидиновые соединения относятся к типу замещенных тетрагидро-соединений и включают общую структуру из 2,3,4,5 тетрагидропиримидина, как представлено ниже (I), и описано Volodarsky, et al. в патенте США № 5847035, и Alink в патенте США № 4085104.
Figure 00000001
R1 представляет H, O, или углеводород из 1-25 атомов углерода, или алкокси радикал с кислородом, связанным с азотом, причем алкильная часть содержит от 1 до 25 атомов углерода. Каждая из групп R2, R3, R4, R5, R6 и R7 представляет углеводороды с 1-25 атомами углерода. Наиболее предпочтительно, R2, R3, R6 и R7 представляют метилы.
Другие пиримидиновые соединения, которые могут относиться к тетрагидро типу, (II)
Figure 00000002
R8 и R11 представляют H, O, или углеводород из 1-25 атомов углерода, или алкокси радикал с кислородом, связанным с азотом, причем алкильная часть содержит от 1 до 25 атомов углерода. Каждая из групп R9, R10, R11, R12, R13, R14 и R15 представляет углеводороды с 1-25 атомами углерода. Наиболее предпочтительно, R9, R10, R14 и R15 представляют метилы.
2. Пиперидиновые соединения
Пиперидиновые соединения, используемые в настоящем изобретении, описаны Schumacher, et al. в патенте США № 5073278 и Evans в патенте США № 5268113. Эти соединения имеют общую формулу (III);
Figure 00000003
где R16 представляет H, O или углеводород с 1-25 атомами углерода, или алкокси радикал с кислородом, связанным с азотом, причем алкильная часть содержит от 1 до 25 атомов углерода. R17, R18, R22 и R23 представляют предпочтительно метильные группы. R20 представляет или OH, H, O, NH2, сложноэфирную группу O2CR, где R представляет углеводород с 1-25 атомами углерода или группу сукцинимида.
Примеры блокированных аминов на основе пиперидина включают 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-аллил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-бензил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-(4-трет-бутилбут-2-енил)-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеароилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-этил-4-салицилоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-метакрилоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин, 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, ди(1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)малеат, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)глутарат, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипат, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себакат, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себакат, ди(1,2,3,6-тетраметил-2,6-диэтилпиперидин-4-ил)себакат, ди(1-аллил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фталат, 1-гидрокси-4-бета-цианоэтокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-ацетил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил ацетат, три(2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)триметилат, 1-акрилоил-4-бензилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)диэтилмалонат, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)дибутилмалонат, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил) бутил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, ди(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себакат, ди(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себакат, гексан-1',6'-бис(4-карбамоилокси-1-н-бутил-2,2,6,6- тетраметилпиперидин), толуол-2',4'-бис(4-карбамоилокси-1-н-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин), диметил-бис(2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-окси)силан, фенил-трис(2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-окси)силан, трис(1-пропил-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)фосфат, фенил[бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)]фосфонат, 4-гидрокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин, 4-гидрокси-N-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-гидрокси-N-(2-гидроксипропил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-глицидил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, додецил-N-(2,2,6,6,-тетраметил-4-пиперидинил)сукцинат.
Наиболее полезными в настоящем изобретении являются 2,2,6,6-тетраметилпиперидины, 1,2,2,6,6-пентаалкилпиперидины, 1-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидины и 1-алкокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидины.
3. Полимеры, содержащие блокированные амины
Полимерные 2,2,6,6-тетраалкилпиперидины и 1,2,2,6,6-пентаалкилпиперидины также распространены и могут использоваться в данном составе. Полимерные соединения, используемые в настоящем изобретении, описаны Schumacher, et al. в патенте США № 5073278, Evans et al. в патенте США № 5268113 и by Kazmierzak et al. в патенте США № 4857595. Существует несколько доступных видов полимерных пиперидиновых соединений. Выпускаемые промышленностью примеры включают Tinuvin® 622 от компании Ciba и Songlight® 9440 от компании Songwon.
4. Другие блокированные амины
Другой тип блокированного амина был раскрыт в патенте США № 5098944, где описаны блокированные амины того типа, который показан в общей формуле (IV).
Figure 00000004
где PSP представляет заместитель, происходящий из циклического амина, представленного структурой, выбранной из группы в общих формулах (V)
Figure 00000005
где PSP представляет заместитель, происходящий из циклического амина, представленного структурой, выбранной из группы, состоящей из соединений, где R24 представляет C1-C24 алкил, C5-C20 циклоалкил, C7-C20 аралкил или алкарил, C1-C24 аминоалкил или C6-C20 аминоциклоалкил; R25, R26, R27 и R28 независимо и представляют C1-C24 алкил; и R25 с R26, или R27 с R28 могут образовывать циклические структуры с C5-C12 циклоалкилом, включая соответственно атомы C3 и C5 кольца пиперазин-2-она; R29 и R30 независимо представляют C1-C24 алкил и полиметилен, имеющий от 4 до 7 атомов углерода, которые могут образовывать циклические структуры; R31 представляет H, C1-C6 алкил и фенил; R32 представляет C1-C25 алкил, H или O, или алкокси с углеводородной цепью из 1-25 атомов углерода; и p представляет целое число в диапазоне от 2 до примерно 10.
Диариламины
Диариламины, используемые в настоящем изобретении, относятся к типу Ar2NR. Поскольку в данной области эти соединения являются хорошо известными антиоксидантами, то нет ограничения по типу диариламинов, используемых в настоящем изобретении, однако требуется их растворимость.
Figure 00000006
Алкилированные дифениламины представляют собой хорошо известные антиоксиданты, и нет конкретного ограничения по типу вторичного диариламина, используемого в изобретении. Предпочтительно, антиоксидант в виде вторичного диариламина имеет общую формулу (X), где каждая из групп R33 и R34 независимо представляет замещенную или незамещенную арильную группу, имеющую от 6 до 30 атомов углерода. R35 представляет или атом H, или алкильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода. В качестве иллюстративных заместителей для арила можно указать алифатические углеводородные группы, такие как алкил, имеющий примерно от 1 до 20 атомов углерода, гидрокси, карбоксил или нитро, например, алкарильную группу, имеющую от 7 до 20 атомов углерода в алкильной группе. Арил представляет собой предпочтительно замещенный или незамещенный фенил или нафтил, в частности, где одна или обе арильные группы замещены алкилом, таким как алкил, имеющий от 4 до 18 атомов углерода. R35 может представлять или H, или алкил из 1-30 атомов углерода. Алкилированные дифениламины, используемые в настоящем изобретении, могут иметь структуру, отличную от структуры, показанной в представленной выше формуле, которая содержит лишь один атом азота в молекуле. Таким образом, алкилированный дифениламин может иметь другую структуру, при условии, что, по меньшей мере, один атом азота имеет 2 арильные группы, присоединенные к нему, например, как в случае различных диаминов, имеющих вторичный атом азота, а также два арила на одном из атомов азота. Алкилированные дифениламины, используемые в настоящем изобретении, предпочтительно имеют антиоксидантные свойства в смазывающих маслах, даже в отсутствие молибденового соединения.
Примеры некоторых алкилированных дифениламинов, которые могут использоваться в настоящем изобретении, включают: дифениламин, 3-гидроксидифениламин; N-фенил-1,2-фенилендиамин; N-фенил-1,4-фенилендиамин; дибутилдифениламин; диоктилдифениламин; динонилдифениламин; фенил-альфа-нафтиламин; фени-бета-нафтиламин; дигептилдифениламин; и пара-ориентированный стиролированный дифениламин.
Фенотиазины
Фенотиазины представляют собой другой класс диариламинов с общей структурой (VII),
Figure 00000007
где R36 представляет H или алкил из 1-30 атомов углерода, и R37 и R38 представляют алкил из 1-30 атомов углерода.
Смазывающие масляные композиции
Смазывающие масляные композиции по настоящему изобретению могут быть получены добавлением серосодержащего соединения, блокированного амина и ароматического амина к основному компоненту. Комбинации могут содержать от 0,001 до 10% масс. каждой из трех присадок в смазывающем масле.
Композиции смазки
В другом варианте осуществления, композиция смазки (grease) по настоящему изобретению может быть получена добавлением серосодержащего соединения, блокированного амина и ароматического амина к основе консистентной смазки. Комбинации могут содержать от 0,001 до 10% масс. каждой из трех присадок в смазывающем масле.
Другие присадки
Кроме того, другие присадки могут добавляться к смазывающим композициям, описанным выше. Другие присадки включают следующие компоненты:
Прочие антиоксиданты, включая фенолы блокированные фенолы, сульфуризированные фенолы, дигидрокарбилдитиофосфаты цинка, дитиокарбаматы цинка, органофосфиты. Более полный перечень полезных фенолов можно найти в патенте США № 5073278, выданном Schumacher et al.
Противоизносные присадки, включая дигидрокарбилдитиофосфаты цинка, трикрезолфосфат, дилаурилфосфат.
Диспергирующие агенты, включая полиметакрилаты, сложные эфиры сополимера стирола и малеинового ангидирида, замещенные сукцинамиды, полиаминсукцинамиды, сложные полигидроксиэфиры янтарной кислоты, замещенные основания Манниха и замещенные триазолы.
Моющие агенты, включая нейтральные и избыточно щелочные сульфонаты щелочных и щелочноземельных металлов, нейтральные и избыточно щелочные фенаты щелочных и щелочноземельных металлов, сульфуризированные фенаты, избыточно щелочные фосфонаты и тиофосфонаты.
Агенты, улучшающие индекс вязкости, включая полиакрилаты, полиметакрилаты, сополимеры винилпирролидона/метакрилата, поливинилпирролидоны, полибутены, сополимеры олефина, сополимеры стирола/акрилата.
Присадки, понижающие температуру потери текучести, включая полиметакрилат и алкилированные производные нафталина.
ПРИМЕР 1
Смазывающие композиции, содержащие блокированный амин, диариламин и метиленбис(дибутилдитиокарбамат)
Дифференциальную сканирующую калориметрию высокого давления (PDSC) выполняли в соответствии со способом тестирования ASTM (Ассоциации Стандартов и Технической Документации) D6186. Эти тесты выполняли на смазывающей композиции, содержащей полиальфаолефиновое масло, Durasyn® 166 от компании BP и Infineum® C9268, картерный диспергирующий агент, содержащий 1,2% Азот, от компании Infineum. Смазывающая композиция также содержала Cyasorb® UV-3853, блокированный амин, называемый 4-пиперидол-2,2,6,6-тетраметил-RPW стеарин (смесь жирных кислот) от компании Cytec. Лишенное металлов серосодержащее соединение представляет собой присадку VANLUBE® 7723, метиленбис(дибутилдитиокарбамат) от компании R.T. Vanderbilt Company, Inc. Использованный диариламин представлял собой присадку Vanlube® 961 от компании R.T. Vanderbilt Company, Inc., смесь октилированных и бутилированных дифениламинов. Тест выполняется смешиванием и добавлением ингредиентов в ячейку дифференциального сканирующего калориметра, нагреванием ячейки до 180°C, затем повышение давления кислородом при 500 фунтов/дюйм2. Измеряемым показателем является время индукции окисления (OIT), которое представляет собой время, проходящее до появления наблюдаемого экзотермического высвобождения тепла. Чем длительнее OIT, тем больше окислительная устойчивость масляной смеси. Результаты показаны в таблице I, отмеченные как «минуты до индукции».
Таблица I
Периоды времени индукции PDSC для моторных масляных смесей
% присадки
Cyasorb
UV 3853		     0,25   0,25 0,25 0,10 0,25 0,50
VL 961 0,50 0,25       0,25 0,40 0,25  
VL 7723 0,50 0,50   0,50 0,50 0,50 0,50    
Infineum C9268 3,90 3,90 3,90 3,90 3,90 3,90 3,90 3,90 3,90
Durasyn 166 95,10 95,35 95,85 95,60 95,35 95,10 95,10 95,60 95,60
PDSC@180ºC                  
500lbs O2                  
Поток
100 мл/мин		                  
Минуты до
индукции		 268,6 206,9 48,0 16,0 25,2 229,7 335,7+ 91,2 59,2
ПРИМЕР 2
Смазывающие композиции, содержащие, блокированный амин, диариламин и сульфуризированную жирную кислоту
Смазывающие композиции, полученные, как описано выше в примере 1, содержащие комбинацию Cyasorb® UV-3853 и Vanlube® 961, и в качестве серосодержащего соединения Arkema® VPS 15, смесь сульфуризированных жирных кислот, содержащую приблизительно 15% серы (масс/масс) от компании Arkema. PDSC (ASTM D1686) выполняли, как в примере 1, и данные представлены в таблице II.
Таблица II
Периоды времени индукции PDSC для моторных масляных смесей
% присадки
Cyasorb UV 3853         0,25 0,25 0,1
VL 961 0,5 0,5 0,25     0,25 0,4
Arkema VPS 15   0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Infineum C9268 3,9 3,9 3,9 3,9 3,9 3,9 3,9
Durasyn 166 95,6 95,1 95,35 95,6 95,35 95,1 95,1
PDSC@180°C              
500lbs O2              
Поток 100 мл/мин              
Минуты до
индукции		 69,1 173,3 76,6 8,3 13,4 185,2 213,5
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 3
Смазывающие композиции, содержащие блокированный амин, диариламин и сульфуризированную жирную кислоту
Смазывающие композиции, полученные, как описано выше в примере 1, содержащие комбинацию Cyasorb UV 3853 и Vanlube® 961, с серосодержащим соединением VANLUBE® SB, сульфуризированным олефином, содержащим приблизительно 45% серы, от компании R.T. Vanderbilt Company, Inc.. PDSC (ASTM D1686), выполняли, как в примере 1, и данные представлены в таблице III.
Таблица III
Периоды времени индукции PDSC для моторных масляных смесей
% присадки
Cyasorb UV 3853         0,25 0,25 0,1
VL 961 0,5 0,5 0,25     0,25 0,4
VL SB   0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Infineum C9268 3,9 3,9 3,9 3,9 3,9 3,9 3,9
Durasyn 166 95,6 95,1 95,35 95,6 95,35 95,1 95,1
PDSC@180°C              
500lbs O2              
Поток 100 мл/мин              
Минуты до
индукции		 69,1 213,1 138,4 12,0 19,0 216,5 215,5

Claims (6)

1. Смазывающая композиция, содержащая, по меньшей мере, 90 мас.% смазывающего основного компонента и 0,5-3 мас.% композиции антиоксидантной присадки, содержащей:
(a) сульфуризированную жирную кислоту или беззольный дитиокарбамат;
(b) блокированный амин и
(c) диариламин;
где блокированный амин представляет собой один или более выбранных из группы, состоящей из 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-аллил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-бензил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-(4-трет-бутилбут-2-енил)-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 4-стеароилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-этил-4-салицилоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 4-метакрилоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидина, 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата, ди(1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)малеата, ди(2,2,6,б-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцината, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)глутарата, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипата, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себацата, ди(1,2,3,6-тетраметил-2,6-диэтилпиперидин-4-ил)себацата, ди(1-аллил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фталата, 1-гидрокси-4-бета-цианоэтокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-ацетил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил ацетата, три (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)триметилата, 1-акрилоил-4-бензилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)диэтилмалоната, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)дибутилмалоната, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)бутил(3,5-ди-трет-бутил-4 гидроксибензил)малоната, ди(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата, ди(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата, гексан-1',6'-бис(4-карбамоилокси-1-н-бутил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина), толуол-2',4'-бис(4-карбамоилокси-1-н-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина), диметил-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-окси)силана, фенил-трис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-окси)силана, трис(1-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фосфата, фенил[бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)]фосфоната, 4-гидрокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидина, 4-гидрокси-N-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 4-гидрокси-N-(2-гидроксипропил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-глицидил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, додецил-N-(2,2,6,6,-тетраметил-4-пиперидинил)сукцината,
где весовое соотношение (a):(b):(c) составляет 5:1:4.
2. Смазывающая композиция по п.1, где блокированный амин представляет собой одно или более соединений, выбранных из группы, состоящей из 2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, 1,2,2,6,6-пентаалкилпиперидинов, 1-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов и 1-алкокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов.
3. Смазывающая композиция по п.1, где блокированный амин представляет собой бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)себацат.
4. Смазывающая композиция по п.2, где блокированный амин представляет собой 4-стеароилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин.
5. Смазывающая композиция по п.1, где композиция присадки содержит:
(a) сульфуризированную жирную кислоту или беззольный дитиокарбамат в количестве 0,5 мас.%,
(b) блокированный амин в количестве 0,1 мас.% и
(c) диариламин в количестве 0,4 мас.%.
6. Смазочная композиция, содержащая, по меньшей мере, 90 мас.% смазывающего основного компонента и композицию антиоксидантной присадки, содержащей:
(a) сульфуризированную жирную кислоту в количестве 0,5 мас.%,
(b) блокированный амин, представляющий собой 4-стеароилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин в количестве 0,25 мас.% и
(c) диариламин в количестве 0,25 мас.%.
RU2011136459/04A 2009-02-02 2010-01-28 Беззольная смазывающая композиция RU2493243C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14906709P 2009-02-02 2009-02-02
US61/149,067 2009-02-02
PCT/US2010/022392 WO2010088377A1 (en) 2009-02-02 2010-01-28 Ashless lubricant composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011136459A RU2011136459A (ru) 2013-03-10
RU2493243C2 true RU2493243C2 (ru) 2013-09-20

Family

ID=42395998

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011136459/04A RU2493243C2 (ru) 2009-02-02 2010-01-28 Беззольная смазывающая композиция

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20100197537A1 (ru)
EP (1) EP2391697A4 (ru)
JP (1) JP5710501B2 (ru)
CN (1) CN102282244B (ru)
RU (1) RU2493243C2 (ru)
WO (1) WO2010088377A1 (ru)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9315760B2 (en) * 2009-02-02 2016-04-19 Vanderbilt Chemicals, Llc Ashless lubricant composition
US20140045736A1 (en) * 2011-05-16 2014-02-13 The Lubrizol Corporation Lubricating Compositions For Turbine And Hydraulic Systems With Improved Antioxidancy
JP5801174B2 (ja) * 2011-12-07 2015-10-28 昭和シェル石油株式会社 潤滑油組成物
US9150812B2 (en) 2012-03-22 2015-10-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Antioxidant combination and synthetic base oils containing the same
US20150045262A1 (en) * 2012-10-12 2015-02-12 Basf Se Lubricant Compositions Comprising Trimethoxyboroxines and Amine Compounds To Improve Fluoropolymer Seal Compatibility
BR112015011005A2 (pt) * 2012-11-16 2017-08-15 Basf Se Composição lubrificante, e, métodos para lubrificar um sistema compreendendo uma vedação de fluoropolímero e para uso de um composto de epóxido
US9963657B2 (en) 2013-11-04 2018-05-08 Basf Se Lubricant composition
US20150240181A1 (en) * 2014-02-26 2015-08-27 Infineum International Limited Lubricating oil composition
JP6690108B2 (ja) * 2015-03-24 2020-04-28 出光興産株式会社 ハイブリッド自動車の内燃機関用潤滑油組成物
CA2993016A1 (en) * 2015-07-20 2017-03-09 The Lubrizol Corporation Zinc-free lubricating composition
PL3344736T3 (pl) * 2015-09-02 2022-03-14 Basf Se Kompozycje smarujące zawierające przeciwutleniacz o strukturze aminy aromatycznej
JP2019522704A (ja) 2016-06-24 2019-08-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 潤滑剤組成物
BR112018076938A2 (pt) 2016-06-24 2019-08-06 Dow Global Technologies Llc composições de embalagem antioxidante e de lubrificante, e, processos para preparar uma composição de embalagem antioxidante e de lubrificante.
JP6863557B2 (ja) * 2016-12-05 2021-04-21 出光興産株式会社 潤滑油組成物及びその製造方法
EP3601502B1 (en) 2017-03-20 2024-03-20 Dow Global Technologies LLC Synthetic lubricant compositions having improved oxidation stability
CN113174283A (zh) * 2021-04-02 2021-07-27 安徽中天石化股份有限公司 一种高性能磷酸酯抗燃液压油

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0735128A2 (en) * 1995-03-28 1996-10-02 Ethyl Corporation Extended life rust and oxidation oils
RU2126393C1 (ru) * 1992-02-05 1999-02-20 Циба Спешиалти Кемикэлс Холдинг Инк. Замешенные бензотриазолы и стабилизированная композиция и покрывная система, их содержания
US20070254821A1 (en) * 2006-04-26 2007-11-01 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Antioxidant Synergist for Lubricating Compositions
RU2007106446A (ru) * 2004-07-21 2008-08-27 Кемтура Корпорейшн (Us) Присадка к топливу и смазочным материалам, содержащая борные эфиры алкилгидроксикарбоновых кислот
US20080221000A1 (en) * 2007-03-06 2008-09-11 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Lubricant antioxidant compositions containing a metal compound and a hindered amine

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4880551A (en) 1988-06-06 1989-11-14 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Antioxidant synergists for lubricating compositions
US5073278A (en) * 1988-07-18 1991-12-17 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
US5273669A (en) * 1988-07-18 1993-12-28 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
US5268113A (en) 1989-07-07 1993-12-07 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
DE59010484D1 (de) * 1989-11-08 1996-10-10 Ciba Geigy Ag Schmierstoffzusammensetzungen
US5278314A (en) * 1991-02-12 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation 5-thio-substituted benzotriazole UV-absorbers
US5840672A (en) * 1997-07-17 1998-11-24 Ethyl Corporation Antioxidant system for lubrication base oils
US6326336B1 (en) * 1998-10-16 2001-12-04 Ethyl Corporation Turbine oils with excellent high temperature oxidative stability
US6743259B2 (en) * 2001-08-03 2004-06-01 Core Medical, Inc. Lung assist apparatus and methods for use
ES2656777T3 (es) * 2001-09-21 2018-02-28 Vanderbilt Chemicals, Llc Composiciones de aditivo antioxidante mejoradas y composiciones lubricantes que contienen las mismas
CN1277910C (zh) 2001-11-19 2006-10-04 R·T·范德比尔特公司 改进的抗氧、抗磨/极压添加剂组合物及含有此添加剂组合物的润滑剂组合物
US6599865B1 (en) * 2002-07-12 2003-07-29 Ethyl Corporation Effective antioxidant combination for oxidation and deposit control in crankcase lubricants
JP5129563B2 (ja) * 2004-03-18 2013-01-30 ラスク・インテレクチュアル・リザーブ・アクチェンゲゼルシャフト 視神経症に対する感受性を診断または予測するための方法
US8278492B2 (en) * 2005-07-05 2012-10-02 Neste Oil Oyj Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons
US20090011961A1 (en) * 2007-07-06 2009-01-08 Jun Dong Lubricant compositions stabilized with styrenated phenolic antioxidant
MX2010002154A (es) * 2007-08-24 2010-03-18 Du Pont Composiciones de aceite de lubricacion.

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2126393C1 (ru) * 1992-02-05 1999-02-20 Циба Спешиалти Кемикэлс Холдинг Инк. Замешенные бензотриазолы и стабилизированная композиция и покрывная система, их содержания
EP0735128A2 (en) * 1995-03-28 1996-10-02 Ethyl Corporation Extended life rust and oxidation oils
RU2007106446A (ru) * 2004-07-21 2008-08-27 Кемтура Корпорейшн (Us) Присадка к топливу и смазочным материалам, содержащая борные эфиры алкилгидроксикарбоновых кислот
US20070254821A1 (en) * 2006-04-26 2007-11-01 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Antioxidant Synergist for Lubricating Compositions
US20080221000A1 (en) * 2007-03-06 2008-09-11 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Lubricant antioxidant compositions containing a metal compound and a hindered amine

Also Published As

Publication number Publication date
EP2391697A4 (en) 2012-10-17
JP5710501B2 (ja) 2015-04-30
EP2391697A1 (en) 2011-12-07
WO2010088377A1 (en) 2010-08-05
CN102282244B (zh) 2014-10-15
CN102282244A (zh) 2011-12-14
JP2012516384A (ja) 2012-07-19
RU2011136459A (ru) 2013-03-10
US20100197537A1 (en) 2010-08-05
US20140213493A1 (en) 2014-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2493243C2 (ru) Беззольная смазывающая композиция
US7935663B2 (en) Molybdenum compounds
JP5086631B2 (ja) ベンゾ［ｂ］ペルヒドロ複素環アリールアミンとジアリールアミンとの混合物を含む相乗的潤滑油組成物
JP5379412B2 (ja) ニトロ置換ジアリールアミンとジアリールアミンとの混合物を含む相乗効果を示す潤滑油組成物
US9315760B2 (en) Ashless lubricant composition
EP1907517A2 (en) Amine tungstates and lubricant compositions
BRPI0710987B1 (pt) sinergista antioxidante para composições lubrificantes
EP0432089B1 (de) Schmierstoffzusammensetzungen
CA3078908A1 (en) Antioxidant polymeric diphenylamine compositions
KR0151400B1 (ko) 윤활유 조성물
KR101660602B1 (ko) 윤활제 조성물
ES2586238T3 (es) Lubricantes que contienen dispersantes aromáticos y titanio
CN106574202B (zh) 碱性无灰添加剂
EP3484983B1 (en) Synergistic lubricating oil composition containing mixture of antioxidants
RU2680133C1 (ru) Улучшенные антиоксидантные композиции и содержащие их смазочные композиции

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20131224

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20140313