RU2476875C2 - Способ и устройство для быстрого качественного и количественного определения серы в осадочных породах и в нефтепродуктах - Google Patents
Способ и устройство для быстрого качественного и количественного определения серы в осадочных породах и в нефтепродуктах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2476875C2 RU2476875C2 RU2011121614/15A RU2011121614A RU2476875C2 RU 2476875 C2 RU2476875 C2 RU 2476875C2 RU 2011121614/15 A RU2011121614/15 A RU 2011121614/15A RU 2011121614 A RU2011121614 A RU 2011121614A RU 2476875 C2 RU2476875 C2 RU 2476875C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pyrolysis
- furnace
- sulfur
- sample
- oxidation
- Prior art date
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 239000011435 rock Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 title abstract 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 78
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 36
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 33
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 57
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 57
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 27
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 17
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 10
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 6
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 5
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L Magnesium perchlorate Chemical compound [Mg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 3
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 101000878457 Macrocallista nimbosa FMRFamide Proteins 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000013050 geological sediment Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YALHCTUQSQRCSX-UHFFFAOYSA-N sulfane sulfuric acid Chemical compound S.OS(O)(=O)=O YALHCTUQSQRCSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 sulfur organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/24—Earth materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/18—Sulfur containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/18—Sulfur containing
- Y10T436/182—Organic or sulfhydryl containing [e.g., mercaptan, hydrogen, sulfide, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/18—Sulfur containing
- Y10T436/182—Organic or sulfhydryl containing [e.g., mercaptan, hydrogen, sulfide, etc.]
- Y10T436/184—Only hydrogen sulfide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/18—Sulfur containing
- Y10T436/186—Sulfur dioxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/18—Sulfur containing
- Y10T436/188—Total or elemental sulfur
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/20—Oxygen containing
- Y10T436/204998—Inorganic carbon compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Remote Sensing (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к определению серы в различных материалах. В способе качественного и количественного определения серы в образце осадочных пород или нефтепродуктов, в котором осуществляют следующие этапы:
- нагревание указанного образца в пиролизной печи в неокисляющей атмосфере,
- перенос остатка пиролиза указанного образца в окислительную печь и непрерывное измерение количества SO2 в выходящих потоках, полученных в результате указанного окислительного нагрева,
- окисление части потоков с пиролиза и непрерывное измерение количества SO2 в указанной части после окисления.
Также представлено устройство аналогичного назначения. Достигается повышение информативности и надежности определения. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 6 ил.
Description
Область применения настоящего изобретения относится к способу и устройству для осуществления измерений количества серы в образцах отложений, нефтепродуктах или других материалах. Изобретение позволяет, в частности, качественно и количественно определить серу в осадочных породах и нефтепродуктах (сырая нефть, нефтяные фракции, продукты рафинирования и т.д.), одновременно с определением количества углеводородов и углерода. Время анализа в стандартных условиях может составлять порядка полутора часов.
Развитие нефтяной промышленности все больше и больше направлено на получение сырой нефти, с большим количеством серы, чем в стандартной нефти. Вместе с этим, ограничения на содержание серы в продуктах рафинирования становятся все более строгими.
По этим причинам чрезвычайно важно уметь определять количество серы в нефтепродуктах и в породах геологических нефтяных систем, и как можно более тонко охарактеризовывать ее.
Однако эти тонкие измерения являются очень сложными, а в некоторых случаях даже невозможными. Например, невозможно определить разные молекулярные формы органической серы в органических соединениях, содержащих более 40 атомов углерода, которые являются, однако, самыми серосодержащими среди нефтей. С другой стороны, определение органической серы и минеральной серы в породе требует, при известных в настоящее время средствах, осуществления множества операций.
Настоящее изобретение позволяет получить информацию о типах серы, даже в случае очень тяжелой нефти, и позволяет различить органическую серу и минеральную серу в породе. Основной целью изобретения является применение в следующих областях.
Разведка нефти:
- для определения типа органического материала,
- для идентификации качества масла по содержанию серы,
- для поиска корреляции между нефтью и самой породой,
- для указания уровня биоразложения - процесса, следствием которого является накапливание серы.
Добыча нефти:
- для оценки риска добычи H2S в зависимости от типа присутствующей серы, в рамках рекуперации, поддерживаемой термическими процессами.
Рафинирование:
- в рамках обессеривания масел.
Итак, настоящее изобретение относится к способу качественного и количественного определения серы в образце осадочных пород или нефтепродуктов, в котором осуществляют следующие этапы:
- нагревание указанного образца в пиролизной печи в неокисляющей атмосфере,
- перенос остатка пиролиза указанного образца в окислительную печь и непрерывное измерение количества SO2, содержащегося в выходящих потоках, полученных в результате указанного окислительного нагрева,
- окисление части потоков с пиролиза и непрерывное измерение количества SO2, содержащегося в указанной части после окисления.
Согласно одному варианту способа, можно измерить:
- количества углеводородных продуктов, CO и CO2, содержащихся в потоках с пиролиза,
- количества CO и CO2, содержащихся в выходящих потоках, полученных в результате указанного окислительного нагрева.
Температура в пиролизной печи может составлять от 60 до 800°C.
Температура в окислительной печи может составлять от 100 до 1300°C.
Указанную часть потоков с пиролиза можно окислить в печи, содержащей катализатор.
Изобретение относится также к устройству для качественного и количественного определения серы в образце осадочных пород или нефтепродуктов, содержащему:
- печь для пиролиза указанного образца в неокисляющей атмосфере,
- средства переноса остатка от пиролиза указанного образца в окислительную печь,
- средства непрерывного измерения количества SO2, содержащегося в потоках, полученных в результате указанного окислительного нагрева,
- средства окисления части потоков с пиролиза,
- средства непрерывного измерения количества SO2, содержащегося в указанной части после окисления.
Устройство может содержать средства распределения потоков с пиролиза по трем маршрутам.
Распределительные средства могут быть нагреты до температуры в интервале от 400 до 600°C.
Один из маршрутов может привести поток с пиролиза в указанные средства окисления, чтобы окислить серосодержащие соединения до SO2.
Средства окисления части потоков с пиролиза могут содержать печь, катализатор и средство ввода воздуха.
Один из маршрутов может вести поток с пиролиза в средства измерения CO и CO2.
Один из маршрутов может вести поток с пиролиза в средства измерения углеводородных соединений.
Таким образом, способ согласно изобретению основан на измерении серосодержащих газов, выделенных образцом, который подвергается пиролизу, а затем окислению.
1. Фаза пиролиза
Образец подвергается пиролизу в соответствии с заранее заданной температурной программой, в печи, продуваемой потоком неокисляющего газа. Часть потоков с пиролиза увлекается в пламенно-ионизационный детектор, где определяется количество углеводородов. Другая часть увлекается к детектору CO2 и CO. Третья часть окисляется в окислительной печи в присутствии воздуха и, возможно, катализатора. Там серосодержащие газы окисляются до SO2. Этот SO2 затем непрерывно регистрируют, например, с помощью УФ- или ИК-спектрофотометра. Таким образом, получают результат измерения SO2 в зависимости от температуры пиролиза и времени.
2. Фаза окисления (высокотемпературное окисление)
Образец, прошедший через этап пиролиза, переносят после пиролизной печи в окислительную печь. Там остаток окисляется в потоке воздуха в соответствии с заранее заданной температурной программой. Потоки с окисления увлекаются к средствам обнаружения SO2, CO и CO2 для непрерывного измерения этих газов. Так получают замер SO2 в зависимости от температуры окисления и времени.
Определение серы
После этих термообработок получают два профиля для SO2: первый для зависимости от температуры пиролиза, а второй для зависимости от температуры окисления. Каждый профиль SO2 содержит различные пики и идентифицируется по числу этих пиков, температуре на вершине пика, их форме и их площади. Таким образом, совокупность этих двух профилей образует уникальный отпечаток, характеризующий серу в образце. С помощью такого отпечатка можно, в частности, различить типы сернистых соединений, такие как "нестабильная" органическая сера, "очень нестабильная" органическая сера, "жаропрочная" органическая сера и сера, происходящая из пирита FeS2.
Количественное определение содержания серы
Площадь пиков SO2, приведенная к площади эталонного образца, для которого содержание серы известно, позволяет рассчитать содержание серы в анализируемом образце. Таким образом, экспериментально определяется содержание в нем серы, называемой пиролизной, которая была выделена в ходе пиролиза, и содержание серы, называемой серой окисления, которая была выделена в ходе окисления пиролизного остатка. Сумма этих двух количеств равна общему количеству серы.
Настоящее изобретение обеспечивает следующие преимущества.
• Различные типы образцов.
Этот способ позволяет исследовать широкую гамму образцов, таких как:
- материнские породы,
- керогены,
- угли,
- породы-коллекторы,
- сырая нефть,
- нефтяные фракции, такие как асфальтены,
- дистилляты нефти,
- в частности, способ хорошо адаптирован для исследования тяжелых органических продуктов.
• Малое количество образца.
Для анализа необходимо иметь несколько миллиграммов для жидкостей и несколько десятков миллиграммов для пород.
• Малая продолжительность анализа.
Эта продолжительность может составлять от шестидесяти до девяноста минут, в зависимости от анализируемого образца.
• Легкость применения устройства.
После загрузки образца исследование осуществляется в автоматическом режиме.
• Ранее недоступная информация о типе серы.
Помимо количественного определения общего содержания серы, способ позволяет определить различные типы серы, что сложно и занимает много времени при других методах (двумерная газовая хроматография, исследование ближней тонкой структуры рентгеновского поглощения (XANES - X-ray Absorption Near Edge Structure) и др.) или даже невозможно, в зависимости от типа серы:
- "очень нестабильная" органическая сера,
- "нестабильная" органическая сера,
- негидролизуемая сера, называемая "жаропрочной" серой,
- пиритная сера,
- сульфаты.
• Получение уникального отпечатка серы для каждого образца.
Настоящее изобретение станет более понятным, а его преимущества выявятся более четко при изучении следующего, не имеющего ограничительного характера, описания одного варианта реализации и примеров воплощения, проиллюстрированных ниже на приложенных фигурах, на которых:
- фиг.1 схематически показывает устройство согласно изобретению,
- фиг.2-a показывает пример регистрации SO2, выделившегося в ходе пиролиза, для случая сырой нефти,
- фиг.2-b показывает пример регистрации SO2, выделившегося в ходе окисления, для случая сырой нефти,
- фиг.3-a показывает пример регистрации SO2, выделившегося в ходе пиролиза, для случая материнской породы,
- фиг.3-b показывает пример регистрации SO2, выделившегося в ходе окисления, для случая материнской породы,
- фиг.4 показывает общие количества серы для разного типа смешанных образцов, масел, тяжелых масел, керогенов, чистых сернистых соединений, измеренные посредством настоящего изобретения (по ординате) и кулонометрией (по абсциссе).
Устройство для осуществления способа состоит в основном из трех печей и трех детекторов.
Для термообработки образца используются две печи: одна, продуваемая потоком инертного газа, предназначена для пиролиза образца, а другая, продуваемая потоком воздуха или кислорода, предназначена для окисления пиролизного остатка.
Третья печь предназначена для окисления части потоков с пиролиза.
Тремя детекторами являются: пламенно-ионизационный детектор (FID) для углеводородов, происходящих с пиролиза, инфракрасный (ИК) спектрофотометр для CO и CO2, происходящих с пиролиза и окисления, и ультрафиолетовый (УФ) или инфракрасный (ИК) спектрофотометр для SO2, происходящего с пиролиза и окисления.
Фиг.1 показывает реализацию устройства согласно изобретению. Пиролизная печь 1 нагревает образец до температуры от 60°C до 800°C, в соответствии с заданной температурной программой. Скорость нагрева составляет от 1°C/мин до 50°C/мин. Печь продувается инертным газом, например азотом, со скоростью подачи, варьирующейся от 50 мл/мин до 200 мл/мин, который увлекает потоки с пиролиза к анализаторам. Азот подводится в печь по трубке 2. Ванночка 3 содержит образец. Печь может быть сделана из нержавеющей стали, оксида алюминия, фарфора, кварца или другого подходящего материала. Ванночка 3 может быть из нержавеющей стали. Однако в случае анализа серы и для высокотемпературного окисления ванночка предпочтительно будет сделана из оксида алюминия или фарфора, чтобы избежать осаждения серы на стенках, и чтобы она выдерживала высокие температуры. Эта ванночка вводится в пиролизную печь с помощью поршня 4. Он может быть из нержавеющей стали, но предпочтительно он будет сделан из оксида алюминия или фарфора, чтобы сопротивляться окислению при высоких температурах.
Окислительная печь 1' нагревает пиролизный остаток до температуры 100-1300°C в соответствии с заранее заданной температурной программой. Печь продувается воздухом или кислородом с постоянной скоростью подачи, составляющей от 50 мл/мин до 200 мл/мин. Газ-носитель подводится в печь через трубку 2' и увлекает продукты окисления к анализаторам. Ванночка 3 содержит образец после пиролиза. Она вводится в окислительную печь с помощью поршня 4'.
Печь окисления потоков с пиролиза 5 расположена между пиролизной печью и анализатором SO2. Она предназначена для превращения серосодержащих потоков с пиролиза в SO2. Окисление проводится при постоянной температуре, лежащей в интервале от 500°C до 1000°C, в присутствии воздуха или кислорода. Эта печь может работать, в зависимости от ее температуры, с катализатором 6 окисления, например трехокисью вольфрама (WO2), или без катализатора.
Делитель 10 газового потока, нагретый до температуры 400°C-600°C, находится на выходе пиролизной печи 1. Он соединен с двумя насосами и двумя весовыми расходомерами и позволяет разделить поток газа, который выходит из пиролизной печи 1, на три маршрута:
- один, направленный к детектору FID 7;
- второй, направленный к инфракрасному спектрометру 8;
- третий, ориентированный к инфракрасному или ультрафиолетовому спектрометру 9, после прохождения через окислительную печь 5.
Труба 11, находящаяся между делителем потока 10 и печью окисления потоков с пиролиза 5, позволяет доставлять воздух или кислород, которые будут служить для окисления потоков с пиролиза.
Электронная система регулирования расходов, соединенная с двумя насосами, позволяет контролировать скорость подачи газа к детекторам.
Пламенно-ионизационный детектор 7 (FID) измеряет углеводороды в потоке с пиролиза. Он доставляется течением инертного газа, скорость которого может составлять от 20 мл/мин до 70 мл/мин.
ИК-спектрофотометр 8 регистрирует CO, CO2.
ИК- или УФ-спектрофотометр 9 регистрирует SO2.
Водоотделитель 12, который может содержать перхлорат магния Mg(ClO4)2, установлен на выходе печи 5 окисления потоков с пиролиза.
Водоотделитель 12', который может содержать дриерит, расположен между делителем потока 10 и детектором 8 CO и CO2.
Водоотделитель 12", который может содержать перхлорат магния, находится на выходе окислительной печи 1'.
Потоки, выходящие из окислительной печи 1', проводятся к детекторам 8 и 9, для измерения соответственно CO, CO2 и SO2, по линиям, обозначенным позициями 13 и 14.
Работа устройства
1. Фаза пиролиза
Рассмотрим здесь подробно фазу пиролиза, обращаясь к фиг.1, которая схематически показывает элементы в связи с пиролизной печью 1.
В ванночку 3 помещают образец геологического осадка или нефтепродукта, например сырую нефть, масляную фракцию или нефтяной дистиллят. В зависимости от типа образца для анализа необходима следующая масса:
| Породы | 20-100 мг |
| Керогены и угли | 2-20 мг |
| Нефть, масла, нефтяные дистилляты | 2-10 мг |
Ванночка 3 вводится в пиролизную печь 1 с помощью автоматизированного поршня 4. Инертный газ (азот, гелий и т.д.) вводится в печь через трубку 2 со скоростью от 50 мл/мин до 200 мл/мин. Этот газ, называемый газом-носителем, продувает печь и увлекает потоки, которые образуются там в ходе пиролиза.
Печь 1 нагревают до температуры в интервале от 60°C до 800°C, согласно заранее заданной программе повышения температуры. Фаза возрастания температуры осуществляется с постоянной скоростью, обычно составляющей от 1°C/мин до 50°C/мин. Образующиеся потоки непрерывно продуваются газом-носителем и увлекаются из печи на делитель 10 газового потока.
Выходящие потоки разделяют на три маршрута, скорости которых регулируются и контролируются электронными приборами:
- к FID 7, где измеряются углеводородные соединения,
- к инфракрасному спектрофотометру 8, где измеряются CO и CO2,
- к печи окисления потоков с пиролиза 5. Прежде чем дойти до этой печи, газ смешивается с потоком воздуха или кислорода, подводимого по трубке 11. Эта газовая смесь проникает в окислительную печь 5, которая нагрета до постоянной температуры, составляющей от 500°C до 1000°C. Эта печь может, смотря по удерживаемой температуре, содержать катализатор окисления, такой как трехокись вольфрама. Сернистые соединения, содержащиеся в газе, превращаются там в основном в SO2.
Газы проходят затем через водоотделитель 12, содержащий, например, перхлорат магния Mg(ClO4)2. Там задерживается основная часть воды, содержащейся в газе.
Газы поступают в детектор 9, адаптированный для непрерывной регистрации SO2.
2. Фаза окисления
Рассмотрим теперь подробно фазу окисления, обращаясь к фиг.1.
В конце фазы пиролиза ванночка 3 переносится автоматом (не показан) из пиролизной печи 1 в окислительную печь 1'.
Окислительная печь 1' нагревается в соответствии с программой повышения температуры, начиная со 100°C и до конечной температуры, которая может достигать 1300°C. Эта конечная температура подбирается в зависимости от типа исследуемого образца (масло, порода и т.д.). Фаза повышения температуры проводится с постоянной скоростью, обычно составляющей от 1°C/мин до 50°C/мин. Во время нагрева воздух или кислород впускаются в печь через трубку 2', со скоростью от 50 мл/мин до 200 мл/мин. Это газ, называемый газом-носителем, продувает печь и непрерывно увлекает продукты, образованные в ходе окисления.
В ходе этого этапа сера, оставшаяся после пиролиза, окисляется до SO2. Аналогично, углерод, оставшийся после пиролиза, окисляется до CO и CO2.
Выходящие потоки увлекаются из печи и проходят через водоотделитель 12", где задерживается основная часть воды, содержащейся в газе. SO2, CO и CO2 непрерывно регистрируются как функция времени детектором, особым для каждого вещества: спектрометром 8 для CO и CO2 и спектрометром 9 для SO2.
Для получения количественного результата необходима калибровка системы.
Примеры применения
Здесь представлены два примера применения, которые позволяют лучше понять тип информации о сере, предоставляемой настоящим изобретением. Один пример проводится на тяжелой сырой нефти, а другой - на типе материнской породы, содержащей пирит и сульфаты.
Фиг.2-a показывает сигнал SO2, записанный в ходе пиролиза, а фиг.2b показывает сигнал SO2, записанный в ходе окисления образца типа тяжелой сырой нефти. Ось абсцисс показывает время в секундах. Ось ординат слева показывает температуру в печи. Ось ординат справа показывает количество (в миллиграммах) SO2, измеряемое в секунду. При пиролизе нефть находится при температуре 300°C в течение 5 минут, затем температура возрастает со скоростью 25°C/мин до примерно 650°C (пунктирная кривая). Затем, при окислении (фиг.2-b), пиролизный остаток выдерживается при постоянной температуре 300°C в течение 1 минуты, затем температура возрастает с 300°C до 750°C со скоростью 25°C/мин (пунктирная кривая).
На фиг.2-a ясно видно два пика:
- пик A, соответствующий очень нестабильным сернистым органическим соединениям, содержащимся в сырой нефти,
- пик B, соответствующий нестабильным сернистым органическим соединениям, содержащимся в сырой нефти.
На фиг.2-b пик C соответствует SO2, полученному из жаростойких сернистых органических соединений.
Фиг.3-a и 3-b показывают типичные сигналы SO2, которые можно получить с помощью изобретения для случая материнской породы, содержащей серу в разных формах: органическая сера, содержащаяся в керогене и в нефти, пиритная сера и сульфатная сера. При пиролизе (фиг.3-a) материнская порода находится при температуре 300°C в течение 5 минут, затем температуру повышают со скоростью 25°C/мин до примерно 650°C (пунктирная кривая). Во время окисления (фиг.3-b) пиролизный остаток выдерживается при постоянной температуре 300°C в течение 1 минуты, затем температура возрастает с 300°C до 1200°C со скоростью 25°C/мин (пунктирная кривая).
Фиг.3-a показывает три пика:
- пик A, соответствующий очень нестабильным серосодержащим органическим соединениям,
- пик B, соответствующий нестабильным серосодержащим органическим соединениям,
- пик C, который соответствует пириту.
Фиг.3-b показывает три пика:
- пик D, соответствующий жаропрочным органическим серосодержащим соединениям,
- пик E, соответствующий пириту,
- пик F, соответствующий сульфатам.
Сравнение измерений содержания серы с помощью настоящего изобретения и с помощью кулонометрического измерения
Содержание серы измерялось на разных типах образцов, с одной стороны - с помощью настоящего изобретения, а с другой стороны - путем кулонометрии. Кулонометрия часто используется для количественного определения серы в породах и нефтепродуктах. Здесь она дает нам эталонное измерение.
Результаты, представленные на фиг.4, были получены на таких разных образцах, как масла, содержащие от 0,5% до 5 вес.% серы, породы и керогены, содержащие от 10% до 20% серы, и сернистые полимеры, содержащие от 15% до 30 вес.% серы. Ось абсцисс показывает весовое содержание серы, измеренное кулонометрией. Ось ординат показывает весовое содержание серы, измеренное согласно настоящему изобретению. Результаты показывают очень хорошее соответствие между двумя методами для диапазона содержаний серы от 0,5 до 30 вес.%.
Claims (12)
1. Способ качественного и количественного определения серы в образце осадочных пород или нефтепродуктов, в котором осуществляют следующие этапы:
- нагревание указанного образца в пиролизной печи (1) в неокисляющей атмосфере,
- перенос остатка пиролиза указанного образца в окислительную печь (1') и непрерывное измерение количества SO2 в выходящих потоках, полученных в результате указанного окислительного нагрева,
- окисление части потоков с пиролиза и непрерывное измерение количества SO2 в указанной части после окисления.
- нагревание указанного образца в пиролизной печи (1) в неокисляющей атмосфере,
- перенос остатка пиролиза указанного образца в окислительную печь (1') и непрерывное измерение количества SO2 в выходящих потоках, полученных в результате указанного окислительного нагрева,
- окисление части потоков с пиролиза и непрерывное измерение количества SO2 в указанной части после окисления.
2. Способ по п.1, в котором измеряют:
- количества углеводородных продуктов, СО и СО2 в потоках с пиролиза,
- количества СО и СО2 в выходящих потоках, полученных в результате указанного окислительного нагрева.
- количества углеводородных продуктов, СО и СО2 в потоках с пиролиза,
- количества СО и СО2 в выходящих потоках, полученных в результате указанного окислительного нагрева.
3. Способ по одному из пп.1 или 2, в котором температура пиролизной печи составляет от 60 до 800°С.
4. Способ по одному из пп.1 или 2, в котором температура окислительной печи составляет от 100 до 1300°С.
5. Способ по одному из пп.1 или 2, в котором указанную часть потоков с пиролиза окисляют в печи, содержащей катализатор.
6. Устройство для качественного и количественного определения серы в образце осадочных пород или нефтепродуктов, содержащее:
- печь (1) для пиролиза указанного образца в неокисляющей атмосфере,
- средства переноса остатка пиролиза указанного образца в окислительную печь (1'),
- средства непрерывного измерения количества SO2 в выходящих потоках, полученных в результате указанного окислительного нагрева,
- средства (5) окисления части потоков с пиролиза,
- средства (9) непрерывного измерения количества SO2 в указанной части после окисления.
- печь (1) для пиролиза указанного образца в неокисляющей атмосфере,
- средства переноса остатка пиролиза указанного образца в окислительную печь (1'),
- средства непрерывного измерения количества SO2 в выходящих потоках, полученных в результате указанного окислительного нагрева,
- средства (5) окисления части потоков с пиролиза,
- средства (9) непрерывного измерения количества SO2 в указанной части после окисления.
7. Устройство по п.6, содержащее средства распределения (10) выходящих потоков с пиролиза по трем маршрутам.
8. Устройство по п.7, в котором указанные средства распределения нагревают до температуры, составляющей от 400 до 600°С.
9. Устройство по одному из пп.7 или 8, в котором один из маршрутов подает поток с пиролиза в указанные средства окисления (5) для окисления сернистых соединений до SO2.
10. Устройство по п.6, в котором средства окисления части потоков с пиролиза содержат печь, катализатор и средство введения воздуха.
11. Устройство по одному из пп.7 или 8, в котором один из маршрутов подает поток с пиролиза в средства измерения (8) СО и СO2.
12. Устройство по п.7 или 8, в котором один из маршрутов подает поток с пиролиза в средства измерения углеводородных соединений.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0806015A FR2937737B1 (fr) | 2008-10-29 | 2008-10-29 | Methode et dispositif pour la caracterisation et la quantification rapides de soufre dans des roches sedimentaires et dans des produits petroliers |
| FR08/06015 | 2008-10-29 | ||
| PCT/FR2009/001253 WO2010049609A1 (fr) | 2008-10-29 | 2009-10-27 | Methode et dispositif pour la caracterisation et la quantification rapides du soufre dans des roches sédimentaires et dans des produits pétroliers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011121614A RU2011121614A (ru) | 2012-12-10 |
| RU2476875C2 true RU2476875C2 (ru) | 2013-02-27 |
Family
ID=40689341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011121614/15A RU2476875C2 (ru) | 2008-10-29 | 2009-10-27 | Способ и устройство для быстрого качественного и количественного определения серы в осадочных породах и в нефтепродуктах |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8796035B2 (ru) |
| EP (1) | EP2342557B1 (ru) |
| CN (1) | CN102165313B (ru) |
| BR (1) | BRPI0919960B1 (ru) |
| CA (1) | CA2741097C (ru) |
| DK (1) | DK2342557T3 (ru) |
| FR (1) | FR2937737B1 (ru) |
| PL (1) | PL2342557T3 (ru) |
| RU (1) | RU2476875C2 (ru) |
| WO (1) | WO2010049609A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2559121C1 (ru) * | 2014-03-18 | 2015-08-10 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский и проектный институт по переработке газа" ОАО "НИПИгазпереработка" | Способ определения серы в углеводородной жидкости |
| RU2772240C2 (ru) * | 2017-09-12 | 2022-05-18 | Ифп Энержи Нувелль | Способ количественного определения пиритной серы и органической серы в образце породы |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20122080A1 (it) * | 2012-12-05 | 2014-06-06 | Geolog S R L | Strumento per la misura totale o frazionata di idrocarburi in un campione solido. |
| FR3013456B1 (fr) * | 2013-11-20 | 2016-08-19 | Ifp Energies Now | Procede d'estimation rapide de caracteristiques de residus de distillation et de coke |
| EP2878947A1 (en) * | 2013-12-02 | 2015-06-03 | Geoservices Equipements | Isothermal analysis system and method |
| CN103994916B (zh) * | 2014-05-06 | 2016-06-01 | 中国科学院广州地球化学研究所 | 一种用于岩石热解仪上的自动进样器 |
| CN105651912A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-06-08 | 海城市石油化工仪器厂 | 岩石热解分析仪及热解分析方法 |
| FR3071063B1 (fr) * | 2017-09-12 | 2019-09-13 | IFP Energies Nouvelles | Procede pour la quantification du soufre pyritique et du soufre organique d'un echantillon de roche |
| FR3072173B1 (fr) * | 2017-10-09 | 2019-09-27 | IFP Energies Nouvelles | Procede pour estimer la quantite d'hydrocarbures libres dans un echantillon de roche sedimentaire |
| FR3083316B1 (fr) * | 2018-06-29 | 2020-06-12 | IFP Energies Nouvelles | Procede pour la quantification du soufre pyritique et du soufre organique d'un echantillon de roche |
| CN109211961B (zh) * | 2018-10-15 | 2023-07-07 | 吉林大学 | 一种水氧联合作用油页岩热解实验装置及其热解方法 |
| EP3918321A1 (fr) | 2019-01-29 | 2021-12-08 | Vinci Technologies | Procede et dispositif pour l'analyse en continu des hydrocarbures gazeux et du h2s dans des echantillons de produits petroliers |
| US10908142B2 (en) * | 2019-01-30 | 2021-02-02 | Saudi Arabian Oil Company | Measuring total organic content of source rock |
| FR3098303B1 (fr) | 2019-07-04 | 2021-06-18 | Ifp Energies Now | Système et procédé pour la détermination de la composition chimique des composés contenus dans un échantillon |
| FR3101422B1 (fr) | 2019-09-27 | 2021-10-01 | Ifp Energies Now | Procédé pour caractériser les composés organiques hydrocarbonés contenus dans un dépôt solide d'une installation géothermique |
| CN111829867B (zh) * | 2020-07-17 | 2022-10-21 | 贵州理工学院 | 一种利用红外-程序升温氧化联用法来快速测定固相矿物中硫物种的方法 |
| US20220282605A1 (en) * | 2021-03-04 | 2022-09-08 | Saudi Arabian Oil Company | Accelerated programed source rock pyrolysis |
| FR3135326A1 (fr) | 2022-05-09 | 2023-11-10 | Vinci Technologies | Procede pour l’analyse de la composition d’hydrocarbures au moyen d’un pyrolyseur sans dispositif de separation |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU254190A1 (ru) * | Способ количественного определения серь! и галогенов в органических соединениях | |||
| SU113669A1 (ru) * | 1955-01-31 | 1957-11-30 | Н.П. Волынский | Способ определени в органических соединени х серы и галоидов (хлора, брома, йода) и прибор дл его осуществлени |
| EP0248694A1 (fr) * | 1986-05-27 | 1987-12-09 | Institut Français du Pétrole | Procédé de détermination de la composition d'un mélange d'hydrocarbures en fonction de la température d'ébullition de ses constituants |
| EP0269511A2 (fr) * | 1986-11-25 | 1988-06-01 | Institut Français du Pétrole | Procédé et dispositif de détermination des teneurs d'au moins deux éléments choisis parmi le carbone, l'hydrogène, le soufre et l'azote d'au moins deux fractions d'un échantillon de matière organique |
| DE3814548C1 (en) * | 1988-04-29 | 1989-11-30 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen, De | Method of determining traces of organically bound pollutants on small amounts of sample and apparatus for carrying out the method |
| WO2005111603A1 (fr) * | 2004-04-28 | 2005-11-24 | Institut Francais Du Petrole | Methode et dispositif pour determiner des caracteristiques petrolieres de sediments geologiques |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2227797A5 (ru) * | 1973-04-27 | 1974-11-22 | Inst Francais Du Petrole | |
| NL183677C (nl) * | 1976-01-20 | 1988-12-16 | Inst Francais Du Petrole | Werkwijze voor de snelle bepaling van tenminste een aardolie-eigenschap van geologische afzettingen op basis van kleine monsters. |
| FR2376414A1 (fr) * | 1976-12-30 | 1978-07-28 | Inst Francais Du Petrole | Methode et dispositif d'analyse de sediments geologiques, permettant notamment de determiner leur teneur en soufre organique |
| US4120659A (en) * | 1977-07-07 | 1978-10-17 | Standard Oil Company (Indiana) | Sulfur analysis |
| US4244917A (en) * | 1979-05-09 | 1981-01-13 | Conoco, Inc. | Sample pyrolysis oven |
| FR2472754A1 (fr) * | 1979-12-28 | 1981-07-03 | Inst Francais Du Petrole | Methode et dispositif pour determiner notamment la quantite de carbone organique contenue dans un echantillon |
| US4578356A (en) * | 1983-05-16 | 1986-03-25 | Union Oil Company Of California | Field source rock evaluation method |
| US4485071A (en) * | 1983-05-16 | 1984-11-27 | Union Oil Company Of California | Field source rock evaluation apparatus |
| CA1252705A (en) * | 1984-12-17 | 1989-04-18 | Kwang S. Moon | Method for analyzing different sulphur forms |
| FR2599506B1 (fr) * | 1986-05-27 | 1989-07-21 | Inst Francais Du Petrole | Procede de caracterisation d'un catalyseur par la determination de ses activites de conversion et de cokefaction |
| US4824790A (en) * | 1986-10-17 | 1989-04-25 | Advanced Fuel Research, Inc. | System and method for thermogravimetric analysis |
| US5330714A (en) * | 1988-11-25 | 1994-07-19 | Sievers Instruments, Inc. | Process and apparatus for simultaneous measurement of sulfur and non-sulfur containing compounds |
| DK0414564T3 (da) * | 1989-08-24 | 1995-11-27 | Amoco Corp | Apparat og fremgangsmåde til analyse af fluide indeslutninger |
| US6254828B1 (en) * | 1991-04-29 | 2001-07-03 | Lacount Robert B. | Fluid cell substance analysis and calibration methods |
| US5204270A (en) * | 1991-04-29 | 1993-04-20 | Lacount Robert B | Multiple sample characterization of coals and other substances by controlled-atmosphere programmed temperature oxidation |
| FR2722296B1 (fr) * | 1994-07-05 | 1996-08-30 | Inst Francais Du Petrole | Methode amelioree permettant l'evaluation rapide d'au moins une caracteristique petroliere d'un echantillon de roche application a un gisement comportant des huiles lourdes |
| FR2739694B1 (fr) * | 1995-10-05 | 1997-11-14 | Inst Francais Du Petrole | Methode et dispositif pour determiner des caracteristiques petrolieres de sediments geologiques |
| FR2753271B1 (fr) * | 1996-09-12 | 1998-11-06 | Inst Francais Du Petrole | Methode et dispositif d'evaluation d'une caracteristique de pollution d'un echantillon de sol |
| US6830730B2 (en) * | 2001-09-11 | 2004-12-14 | Spectrolanalytical Instruments | Method and apparatus for the on-stream analysis of total sulfur and/or nitrogen in petroleum products |
| JP2007509349A (ja) * | 2003-10-21 | 2007-04-12 | ペトロリューム アナライザー カンパニー，エルピー | 炉システム内の燃焼生成物を検出するための高速システムとその使用方法 |
| US20100120162A1 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-13 | Testo Ag | Process for determining sulfur content in fuel |
-
2008
- 2008-10-29 FR FR0806015A patent/FR2937737B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-10-27 CA CA2741097A patent/CA2741097C/fr active Active
- 2009-10-27 BR BRPI0919960A patent/BRPI0919960B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-10-27 RU RU2011121614/15A patent/RU2476875C2/ru active
- 2009-10-27 WO PCT/FR2009/001253 patent/WO2010049609A1/fr active Application Filing
- 2009-10-27 PL PL09753145T patent/PL2342557T3/pl unknown
- 2009-10-27 EP EP09753145.3A patent/EP2342557B1/fr active Active
- 2009-10-27 CN CN2009801437484A patent/CN102165313B/zh active Active
- 2009-10-27 DK DK09753145.3T patent/DK2342557T3/da active
- 2009-10-27 US US13/126,851 patent/US8796035B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU254190A1 (ru) * | Способ количественного определения серь! и галогенов в органических соединениях | |||
| SU113669A1 (ru) * | 1955-01-31 | 1957-11-30 | Н.П. Волынский | Способ определени в органических соединени х серы и галоидов (хлора, брома, йода) и прибор дл его осуществлени |
| EP0248694A1 (fr) * | 1986-05-27 | 1987-12-09 | Institut Français du Pétrole | Procédé de détermination de la composition d'un mélange d'hydrocarbures en fonction de la température d'ébullition de ses constituants |
| EP0269511A2 (fr) * | 1986-11-25 | 1988-06-01 | Institut Français du Pétrole | Procédé et dispositif de détermination des teneurs d'au moins deux éléments choisis parmi le carbone, l'hydrogène, le soufre et l'azote d'au moins deux fractions d'un échantillon de matière organique |
| DE3814548C1 (en) * | 1988-04-29 | 1989-11-30 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen, De | Method of determining traces of organically bound pollutants on small amounts of sample and apparatus for carrying out the method |
| WO2005111603A1 (fr) * | 2004-04-28 | 2005-11-24 | Institut Francais Du Petrole | Methode et dispositif pour determiner des caracteristiques petrolieres de sediments geologiques |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2559121C1 (ru) * | 2014-03-18 | 2015-08-10 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский и проектный институт по переработке газа" ОАО "НИПИгазпереработка" | Способ определения серы в углеводородной жидкости |
| RU2772240C2 (ru) * | 2017-09-12 | 2022-05-18 | Ифп Энержи Нувелль | Способ количественного определения пиритной серы и органической серы в образце породы |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2342557B1 (fr) | 2014-09-10 |
| FR2937737B1 (fr) | 2010-11-12 |
| WO2010049609A1 (fr) | 2010-05-06 |
| EP2342557A1 (fr) | 2011-07-13 |
| PL2342557T3 (pl) | 2015-03-31 |
| DK2342557T3 (da) | 2014-11-03 |
| FR2937737A1 (fr) | 2010-04-30 |
| BRPI0919960A2 (pt) | 2015-12-08 |
| BRPI0919960B1 (pt) | 2018-12-04 |
| WO2010049609A9 (fr) | 2011-05-12 |
| CN102165313A (zh) | 2011-08-24 |
| CA2741097C (fr) | 2017-05-02 |
| CN102165313B (zh) | 2013-12-25 |
| US8796035B2 (en) | 2014-08-05 |
| RU2011121614A (ru) | 2012-12-10 |
| CA2741097A1 (fr) | 2010-05-06 |
| US20110263034A1 (en) | 2011-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2476875C2 (ru) | Способ и устройство для быстрого качественного и количественного определения серы в осадочных породах и в нефтепродуктах | |
| US8054082B2 (en) | Device and method for coupled measurements for globally and continuously tracking traces of tars present in a gas flow | |
| AU2005287020B2 (en) | Method of assaying a hydrocarbon-containing feedstock | |
| JP3878686B2 (ja) | 接触分解工程装置への原料の特性化方法 | |
| US8895314B2 (en) | System and method for alkylation process analysis | |
| CN109073617B (zh) | 检测和量化能氧化的化合物中的氧的方法 | |
| Ahmadi et al. | Development of a PID based on-line tar measurement method–Proof of concept | |
| JPH01124765A (ja) | 有機物質のサンプルの少なくとも２フラクションの炭素、水素、硫黄及び窒素の内から選んだ少なくとも２元素の含有量の測定方法およびその装置 | |
| Vieira et al. | Determination of physicochemical properties of petroleum using 1H NMR spectroscopy combined with multivariate calibration | |
| Trichard et al. | Detection and quantification of sulfur in oil products by laser-induced breakdown spectroscopy for on-line analysis | |
| Flumignan et al. | Multivariate calibrations in gas chromatographic profiles for prediction of several physicochemical parameters of Brazilian commercial gasoline | |
| Eiler et al. | Hydrogen-isotope analysis of nanomole (picoliter) quantities of H2O | |
| Ma et al. | Source and composition analysis of petroleum hydrocarbons in the refinery circulating water | |
| Pavón et al. | Determination of methyl tert-butyl ether in gasoline: A comparison of three fast methods based on mass spectrometry | |
| Link et al. | Rapid determination of total sulfur in fuels using gas chromatography with atomic emission detection | |
| JP4486837B2 (ja) | 燃料油中の特定成分濃度測定装置 | |
| Colin et al. | Characterisation of heavy crude oils and petroleum residues-review of the results obtained by the ASVAHL analytical group | |
| Manne et al. | Determination of Low-Level sulfur compounds in Natural gas and Petrochemicals by Gas Chromatography and Pulsed flamed photometric Detector | |
| da Silva | NMR in the Characterization of Heavy Residual Procedural Streams | |
| Moustafa et al. | A new approach for predicting gas chromatography retention indices of polycyclic aromatic sulfur heterocycles | |
| Hutte | The sulfur chemiluminescence detector | |
| Shaaban | HESHAM AHMED HASSAN TASH | |
| Dearing et al. | 12 Application of Data | |
| Selucky et al. | Determination of asphaltene solubility in naphthas | |
| NO133340B (ru) |