RU2468003C2 - Способы получения соли - Google Patents
Способы получения соли Download PDFInfo
- Publication number
- RU2468003C2 RU2468003C2 RU2010137275/04A RU2010137275A RU2468003C2 RU 2468003 C2 RU2468003 C2 RU 2468003C2 RU 2010137275/04 A RU2010137275/04 A RU 2010137275/04A RU 2010137275 A RU2010137275 A RU 2010137275A RU 2468003 C2 RU2468003 C2 RU 2468003C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- arginine
- suspension
- bicarbonate
- solution
- carbon dioxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C277/08—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted guanidines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Seasonings (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химии, конкретно к способу получения аргинина бикарбоната. Способ заключается в реагировании суспензии аргинина с диоксидом углерода при контролируемых температуре и давлении с образованием раствора, включающего в себя аргинин и бикарбонатный анион, и выделение аргинина бикарбоната из раствора. При этом суспензия аргинина содержит аргинин в виде свободного основания или в виде соли и растворитель; давление составляет от 5 фунт/дюйм2 (0,35 кг/см2) до 250 фунт/дюйм2 (17,50 кг/см2); суспензию аргинина нагревают до температуры приблизительно от 30°С до приблизительно 80°С и растворитель представляет собой воду. Способ позволяет более быстро получать аргинин бикарбонат, причем со значительно большей концентрацией в растворе. 15 з.п. ф-лы, 4 пр.
Description
Эта заявка устанавливает приоритет заявки U.S. Ser. No. 61/027,433, зарегистрированной 8 февраля 2008, содержание которой включено в этот документ в качестве ссылки.
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к новым способам получения аргинина бикарбоната.
Уровень техники
Аргинина бикарбонат находит применение в различных промышленных прикладных технологиях, включая применение в композициях для личной гигиены, например композиции для ухода за полостью рта. См., например, патент США 6,524,558. Поскольку промышленные потребности в аргинине бикарбонате возрастают, то возникает необходимость улучшенных процессов и способов промышленного производства его.
Аргинина бикарбонат может быть получен барботированием газообразного диоксида углерода через насыщенный водный раствор аргинина. Однако эффективность существующего процесса нуждается в улучшении. Существующий процесс является медленным, требующим от 24 до 48 часов для завершения реакции. Диоксид углерода имеет очень ограниченную растворимость в воде, и пропускание газа через раствор дает максимальную концентрацию, приблизительно, 1,2x10-5 M при комнатной температуре и его природном парциальном давлении (3,5x10-4 атмосфер). Растворимость аргинина в воде составляет только, приблизительно, 15% масс./масс. при комнатной температуре. Получение концентрированного раствора аргинина бикарбоната (например приблизительно, 40%) требует непрерывного добавления аргинина в раствор, поэтому возрастает время получения и требуется постоянный контроль реакции. Таким образом, существует необходимость улучшения способов промышленного получения аргинина бикарбоната.
Настоящее изобретение направлено на улучшение способа промышленного получения аргинина бикарбоната. Способ представляет собой значительное улучшение существующих методик, поскольку концентрированный раствор аргинина и бикарбонатных анионов может быть получен за время менее чем, приблизительно, 10 минут (в сравнении с, приблизительно, 24-48 часами при использовании способов известного уровня техники), затем следуют быстрые и простые процессы извлечения соли аргинина бикарбоната из раствора, после чего раствор аргинина бикарбоната с существенно большей концентрацией, например 60% масс./масс., может быть получен.
Настоящее изобретение включает Способ 1.0, способ получения аргинина бикарбоната, включающий в себя (i) реагирование суспензии аргинина с диоксидом углерода при контролируемых температуре и давлении с образованием раствора, включающего а себя аргинин и бикарбонатный анион, и (ii) необязательно, извлечение аргинина бикарбоната из раствора.
Дополнительные способы настоящего изобретения включают Способы:
1.1 Способ 1.0, в котором суспензия аргинина включает в себя аргинин и растворитель;
1.2 Способ 1.1, в котором суспензия аргинина включает в себя от, приблизительно, 10% до, приблизительно, 90 мас.% аргинина, например приблизительно, 50 мас.% в растворителе.
1.3 Способ 1.1-1.2, в котором растворитель представляет собой воду;
1.4 по способу 1.0-1.3, в котором аргинин на стадии (i) включает в себя аргинин в форме свободного основания;
1.5 по способу 1.0-1.4, в котором аргинин представляет собой L-аргинин;
1.6 по способу 1.0-1.5, в котором аргинин на стадии (i) включает в себя соль;
1.7 по какому-либо из вышеприведенных способов, в котором аргинин на стадии (i) включает в себя аргинина гидроксид;
1.8 по какому-либо из вышеприведенных способов, в котором аргинин на стадии (i) включает в себя аргинина гидрохлорид;
1.9 по какому-либо из вышеприведенных способов, в котором аргинин на стадии (i) представляет собой смесь, включающую в себя аргинин в форме свободного основания и соль аргинина;
1.10 по какому-либо из предшествующих способов, в котором диоксид углерода добавляют к суспензии в виде твердого вещества, например сухого льда;
1.11 по способам 1.0-1.9, в котором диоксид углерода добавляют к суспензии в виде газа;
1.12 по какому-либо из предшествующих способов, в котором суспензия аргинина включает в себя от, приблизительно, 10% до, приблизительно, 90% аргинина в форме свободного основания или в форме соли;
1.13 по какому-либо из предшествующих способов, в котором парциальное давление диоксида углерода поддерживают на уровне, большем, чем, приблизительно, 1 фунт/дюйм2 (0,07 кг/см2);
1.14 по какому-либо из предшествующих способов, в котором парциальное давление диоксида углерода поддерживают на уровне, большем, чем, приблизительно, 15 фунт/дюйм2 (1,05 кг/см2), например большем, чем, приблизительно, 30 фунт/дюйм2 (2,10 кг/см2);
1.15 по какому-либо из предшествующих способов, в котором парциальное давление диоксида углерода составляет, приблизительно, от 5 фунт/дюйм2 (0,35 кг/см2) до, приблизительно, 250 фунт/дюйм2 (17,50 кг/см2), например приблизительно, от 50 фунт/дюйм2 (3,50 кг/см2) до, приблизительно, 150 фунт/дюйм2 (10,50 кг/см2), например приблизительно, от 60 фунт/дюйм2 (4,20 кг/см2) до, приблизительно 100 фунт/дюйм2 (7,00 кг/см2);
1.16 по какому-либо из предшествующих способов, в котором суспензию аргинина и диоксид углерода выдерживают под давлением в течение периода времени, больше чем, приблизительно, 1 минута, например, приблизительно, от 1 минуты до, приблизительно, 120 минут, например от, приблизительно, 1 минуты до, приблизительно, 30 минут;
1.17 по какому-либо из предшествующих способов, в котором суспензию аргинина нагревают до температуры, приблизительно, от 30°C до, приблизительно, 80°C;
1.18 по какому-либо из предшествующих способов, в котором введение диоксида углерода вызывает охлаждение суспензии аргинина;
1.19 по какому-либо из предшествующих способов, в котором суспензию аргинина охлаждают до температуры, приблизительно, от 0°C до, приблизительно, 40°C, например приблизительно, от 0°C до, приблизительно, 20°C;
1.20 по какому-либо из предшествующих способов, в котором суспензию аргинина и диоксид углерода перемешивают;
1.21 по какому-либо из предшествующих способов, в котором диоксид углерода образует угольную кислоту при растворении в суспензии аргинина;
1.22 по способу 1.20, в котором угольная кислота образует бикарбонатный анион в растворе;
1.23 по какому-либо из предшествующих способов, в котором первоначальная суспензия аргинина имеет значение pH от, приблизительно, 10 до, приблизительно, 14;
1.24 по какому-либо из предшествующих способов, в котором конечный раствор аргинина бикарбоната имеет значение pH от, приблизительно, 7 до, приблизительно, 10;
1.25 по какому-либо из предшествующих способов, в котором аргинина бикарбонат извлекают из раствора путем выпаривания;
1.26 по способу 1.24, в котором выпаривание проводят путем лиофильной сушки;
1.27 по способу 1.24, в котором выпаривание проводят путем распылительной сушки;
1.28 по какому-либо из предшествующих способов, в котором аргинина бикарбонат извлекают из раствора путем осаждения;
1.29 по какому-либо из предшествующих способов, дополнительно включающих в себя добавление спирта к раствору;
1.30 по какому-либо из предшествующих способов, дополнительно включающих в себя добавление бикарбонатной соли, например бикарбоната натрия, к суспензии или раствору;
1.31 по какому-либо из предшествующих способов, в котором карбонат кальция добавляют к суспензии или раствору;
1.32 по способу 1.27, в котором аргинина бикарбонат соосаждают с карбонатом кальция;
1.33 какой-либо из вышеприведенных способов, в котором раствор аргинина бикарбоната применяют при создании композиции продукта без полного извлечения и очистки аргинина бикарбоната;
1.34 какая-либо из вышеприведенных реакций, в которой значение pH раствора доводится до pH от, приблизительно, 8 до, приблизительно, 9;
1.35 какой-либо из вышеприведенных способов, в котором температуру первоначально повышают до значения более чем, приблизительно, 50°C, например от, приблизительно, 50°C, до, приблизительно, 70°C, например до, приблизительно, 55°C (например для увеличения растворимости аргинина), например в течение, приблизительно, от 5 до, приблизительно, 60 минут, затем понижают до значения от, приблизительно, 0°C до, приблизительно, 40°C, например от, приблизительно, 0°C до, приблизительно, 20°C (например, для увеличения растворимости диоксида углерода, проведения реакции до завершения и обеспечения возможности открывания реакционного сосуда без излишнего удаления диоксида углерода из раствора).
1.36 какой-либо из вышеприведенных способов, в котором первоначальное значение pH раствора составляет 12;
1.37 какой-либо из вышеприведенных способов, в котором конечное значение pH раствора составляет от, приблизительно, 8 до, приблизительно 9,0.
Настоящее изобретение включает, как ни удивительно, простую реакцию получения соли аргинина бикарбоната путем реагирования диоксида углерода и суспензии аргинина при контролируемых температуре и давлении с образованием раствора аргинина и бикарбонатного аниона, при которой соль затем извлекается из раствора. Проводимая на начальном этапе реакция является более быстрой, чем существующие способы, приблизительно 10 минут в сравнении с 24 часами, и приводит к получению более концентрированного раствора аргинина и бикарбонатного аниона (приблизительно 60% в сравнении с приблизительно 40%).
Настоящий способ начинается с образования суспензии аргинина, включающей в себя аргинин и растворитель, предпочтительно воду. Поскольку аргинин в форме свободного основания очень слабо растворяется в воде при комнатной температуре, добавление аргинина к воде образует суспензию, в которой большая часть аргинина нерастворима. Любая форма аргинина может применяться для образования суспензии, например аргинин в форме свободного основания (в виде D- или L-формы, обычно L-форма), или аргинин в форме соли. Установлено, что различные соли аргинина, например гидрохлорид и фармацевтически приемлемые соли, могут быть существенно более растворимыми в воде, чем аргинин в форме свободного основания, и это может дать возможность получения более концентрированного раствора аргинина и бикарбонатного аниона. Таким образом, соли могут применяться или смеси свободных оснований и солей могут применяться в комбинации для образования суспензии.
Суспензию получают путем добавления, приблизительно, от 10% до, приблизительно 90 мас.% аргинина к растворителю, например от, приблизительно, 20% до, приблизительно 80%, от, приблизительно, 30% до, приблизительно 70%, от, приблизительно, 40% до, приблизительно 60%. Суспензию затем можно перемешать до образования гомогенной смеси. Первоначальное значение pH суспензии, как правило, составляет, приблизительно, 12 в случае аргинина в форме свободного основания, например, приблизительно, от 10 до, приблизительно,13.
В одном примере осуществления изобретения, суспензия может быть нагрета до температуры, приблизительно, от 30°C до, приблизительно, 80°C, например до, приблизительно, 40°C, до, приблизительно, 50°C, до, приблизительно, 55°C, до, приблизительно, 60°C, до, приблизительно, 65°C, или до, приблизительно, 70°C, для повышения растворимости аргинина.
Реакция между диоксидом углерода и водой хорошо известна из уровня техники, при которой угольная кислота первоначально образуется и диссоциирует на бикарбонатный и водородный ионы. Затем бикарбонат далее диссоциирует на карбонатный и дополнительный водородный ион. В настоящем изобретении диоксид углерода добавляют к суспензии аргинина в герметичном сосуде, выдерживающем давление, с образованием бикарбонатных анионов, получая в результате протонированный аргинин (катион) и бикарбонатный анион в растворе.
Растворимость диоксида углерода в суспензии можно повысить снижением температуры раствора, однако это снижает растворимость аргинина. Таким образом нужно поддерживать точный баланс между растворимостью обоих компонентов. Поэтому в одном примере осуществления изобретения находящийся под давлением сосуд может иметь температурный контроль. Суспензия аргинина должна быть, предпочтительно, при относительно высокой температуре, например от, приблизительно, 30°C до, приблизительно, 80°C, когда диоксид углерода добавляют к суспензии аргинина, и затем суспензии аргинина дают возможность охладиться до относительно низкой температуры, например от, приблизительно, 0°C до, приблизительно, 40°C.
Один способ снижения температуры суспензии аргинина для того, чтобы повысить растворимость диоксида углерода в суспензии заключается в подаче диоксида углерода при более низкой температуре, чем температура суспензии, например, путем введения диоксида углерода в виде сухого льда или в виде охлажденного газа. Предпочтительно, газообразный диоксид углерода применяется в настоящей реакции. Кроме того, можно проводить непосредственное охлаждение суспензии.
Растворимость диоксида углерода в суспензии может быть повышена путем повышения парциального давления диоксида углерода в реакционном сосуде. Таким образом, реакция между диоксидом углерода и суспензией аргинина может протекать при, приблизительно, от 5 фунт/дюйм2 (0,35 кг/см2) до, приблизительно, 150 фунт/дюйм2 (10,50 кг/см2), например приблизительно, от 50 фунт/дюйм2 (3,50 кг/см2) до, приблизительно, 60 фунт/дюйм2 (4,20 кг/см2), до, приблизительно, 70 фунт/дюйм2 (4,90 кг/см2), до, приблизительно, 80 фунт/дюйм2 (5,60 кг/см2), до, приблизительно, 90 фунт/дюйм2 (6,30 кг/см2), до, приблизительно 100 фунт/дюйм2 (7,00 кг/см2), до, приблизительно, 110 фунт/дюйм2 (7,70 кг/см2), до, приблизительно, 120 фунт/дюйм2 (8,40 кг/см2) или до, приблизительно, 140 фунт/дюйм2 (9,80 кг/см2).
Реакция между суспензией аргинина и диоксидом углерода в таком случае имеет возможность протекать в течение, приблизительно, от 1 до, приблизительно, 120 минут. Полноту протекания реакции можно проверить путем контроля наличия нерастворенного аргинина в суспензии, так как аргинин в присутствии бикарбонатных анионов является высокорастворимым, в сравнении с аргинином в суспензии. Другой способ контроля реакции заключается в измерении значений рН растворов непосредственно в реакционном сосуде или при отборе образца раствора и измерения его рН в открытой емкости при комнатной температуре.
В связи с завершением реакции, предпочтительно, когда никакого аргинина в виде твердого вещества не остается, и раствор аргинина и бикарбонатного аниона является прозрачным и неокрашенным, дополнительный диоксид углерода может быть добавлен в реакционный сосуд.
Исходя из полученного раствора аргинина бикарбоната, соль аргинина бикарбоната может быть выделена посредством методов, известных специалисту в данной области техники. В одном примере осуществления изобретения растворитель выпаривают, например путем нагревания, распылительной сушки или лиофильной сушки. В другом примере осуществления изобретения соль осаждают из раствора путем добавления спирта.
Настоящие способы могут быть использованы для получения аргинина бикарбоната в разовом периодическом процессе или могут применяться в непрерывном процессе, таком, как в проточных реакторах с мешалками, в реакторах с псевдоожиженным слоем и в реакторах идеального вытеснения.
Как принято везде, диапазоны значений применяют как принятое обозначение для описания всех без исключения значений, которые находятся в пределах диапазона. Какое-либо значение в пределах диапазона может быть выбрано в качестве конечной точки диапазона. Кроме того, все процитированные в этом документе ссылки, таким образом, включены полностью в этот документ как ссылки. В случае конфликта в определении раскрытия предмета настоящего изобретения и цитированной в нем ссылки, настоящее раскрытие предмета изобретения является средством контроля. Следует понимать, что когда составы композиций описывают, их могут описывать терминами их ингредиентов, как это обычно делается в данной области техники, несмотря на то, что эти ингредиенты могут реагировать друг с другом в фактически существующей композиции при ее изготовлении, хранении и применении, и такие продукты подлежат охвату описанными композициями.
Нижеприведенные примеры дополнительно носят иллюстративный характер и описывают варианты осуществления изобретения в рамках объема настоящего изобретения. Примеры приведены только для иллюстрации и не должны истолковываться как ограничения этого изобретения, поскольку много вариантов возможно без отступления от сущности и объема его. Различные модификации изобретения в дополнение к тем, которые показаны и описаны в этом документе, должны быть очевидны для специалиста в данной области техники, и подразумевается, что они подпадают под действие прилагаемых пунктов формулы изобретения.
ПРИМЕР 1
Суспензию, имеющую pH 12, содержащую 50% L-аргинина по массе и 50% воды по массе, готовят смешиванием 85 г L-аргинина с 85 г воды при комнатной температуре. Суспензию нагревают до 55°C при легком перемешивании. Приблизительно 50% L-аргинина оценивают как растворившиеся путем визуального наблюдения.
ПРИМЕР 2
25 грамм сухого льда кусочками добавляют к суспензии, полученной в примере 1, и смесь переносят в герметичный сосуд, выдерживающий давление. Сухому льду дают возможность сублимироваться с целью удаления атмосферного воздуха из сосуда, и затем сосуд закрывают. Давлению в сосуде дают возможность повысится до 80 фунт/дюйм2 (5,60 кг/см2), и раствор выдерживают под давлением в течение 3 минут. Сосуд открывают, небольшое количество непрореагировавшего аргинина наблюдают на дне сосуда.
ПРИМЕР 3
Раствор примера 2 перемешивают лопастной мешалкой для получения суспензии. 10 грамм сухого льда добавляют в сосуд и сосуд закрывают. Давлению дают возможность увеличиться и поддерживают его при 90 фунт/дюйм2 (6,30 кг/см2). Сосуд открывают через 3 минуты, и вязкий прозрачный неокрашенный раствор наблюдают без выпадения осадка. Этот раствор охлаждали до 12°C, получая раствор аргинина бикарбоната, имеющий, приблизительно, 60% концентрацию и конечное значение pH 8,79. Аргинина бикарбоната соль выделяли лиофильной сушкой.
ПРИМЕР 4
Суспензию, полученную в примере 1, переносят в герметичный сосуд, выдерживающий давление, и насыщают газообразным диоксидом углерода до получения парциального давления диоксида углерода 15 фунт/дюйм2 (1,05 кг/см2) в течение 5 минут. Температуру реагентов понижают до 10°C. Образуется раствор аргинина бикарбонатного аниона, и аргинина бикарбоната соль выделяют распылительной сушкой.
Claims (16)
1. Способ получения аргинина бикарбоната, включающий в себя реагирование суспензии аргинина с диоксидом углерода при контролируемых температуре и давлении с образованием раствора, включающего в себя аргинин и бикарбонатный анион, и выделение аргинина бикарбоната из раствора,
в котором
суспензия аргинина содержит аргинин в виде свободного основания или в виде соли и растворитель;
давление составляет от 5 фунт/дюйм2 (0,35 кг/см2) до 250 фунт/дюйм2 (17,50 кг/см2);
суспензию аргинина нагревают до температуры приблизительно от 30 до приблизительно 80°С;
растворитель представляет собой воду.
в котором
суспензия аргинина содержит аргинин в виде свободного основания или в виде соли и растворитель;
давление составляет от 5 фунт/дюйм2 (0,35 кг/см2) до 250 фунт/дюйм2 (17,50 кг/см2);
суспензию аргинина нагревают до температуры приблизительно от 30 до приблизительно 80°С;
растворитель представляет собой воду.
2. Способ по п.1, в котором аргинин в виде свободного основания или в виде соли присутствует в суспензии от 10 до 90 мас.%.
3. Способ по п.1 или 2, в котором аргинин включает в себя свободное основание.
4. Способ по п.1 или 2, в котором аргинин выбирают из L-аргинина, D-аргинина или из их смеси.
5. Способ по п.1 или 2, в котором аргинин представляет собой соль аргинина.
6. Способ по п.5, в котором аргинин в форме соли выбирают из аргинина гидроксида, аргинина гидрохлорида или из их смеси.
7. Способ по п.1 или 2, в котором диоксид углерода вводят в реакцию в виде твердого вещества.
8. Способ по п.1 или 2, в котором диоксид углерода вводят в реакцию в виде газа под давлением.
9. Способ по п.1 или 2, в котором в течение реакции давление поддерживают большим чем 10 фунт/дюйм2 (0,7 кг/см2).
10. Способ по п.1 или 2, в котором суспензию аргинина и диоксид углерода выдерживают под давлением в течение от 1 до 120 мин.
11. Способ по п.1 или 2, в котором суспензию аргинина вначале нагревают до температуры от 30 до 80°С в течение периода протекания реакции, затем охлаждают до температуры от 0 до 40°С после завершения реакции.
12. Способ по п.1 или 2, в котором суспензия аргинина имеет температуру от 30 до 80°С, когда диоксид углерода добавляют к суспензии аргинина, и после этого суспензии аргинина дают возможность охладиться до температуры приблизительно от 0 до приблизительно 40°С.
13. Способ по п.1 или 2, в котором суспензия аргинина имеет рН от 10 до 14.
14. Способ по п.1 или 2, в котором раствор аргинина бикарбоната имеет рН от 7 до 10.
15. Способ по п.1 или 2, в котором аргинина бикарбонат выделяют из раствора выпариванием.
16. Способ по п.1 или 2, в котором бикарбонат натрия добавляют в суспензию.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2743308P | 2008-02-08 | 2008-02-08 | |
| US61/027,433 | 2008-02-08 | ||
| PCT/US2009/033293 WO2009100267A1 (en) | 2008-02-08 | 2009-02-06 | Methods for salt production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010137275A RU2010137275A (ru) | 2012-03-20 |
| RU2468003C2 true RU2468003C2 (ru) | 2012-11-27 |
Family
ID=40952462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010137275/04A RU2468003C2 (ru) | 2008-02-08 | 2009-02-06 | Способы получения соли |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8399704B2 (ru) |
| EP (1) | EP2250149B1 (ru) |
| JP (1) | JP5520235B2 (ru) |
| CN (1) | CN101939292B (ru) |
| AR (1) | AR072341A1 (ru) |
| AU (1) | AU2009212323B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0906451B1 (ru) |
| CA (1) | CA2706353C (ru) |
| CO (1) | CO6290754A2 (ru) |
| MX (1) | MX2010004570A (ru) |
| MY (1) | MY155330A (ru) |
| RU (1) | RU2468003C2 (ru) |
| TW (1) | TWI389876B (ru) |
| WO (1) | WO2009100267A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201003678B (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2009212339B2 (en) | 2008-02-08 | 2011-12-22 | Colgate-Palmolive Company | Tooth sealant |
| MX2010005190A (es) | 2008-02-08 | 2010-06-03 | Colgate Palmolive Co | Hilo dental. |
| MY155330A (en) | 2008-02-08 | 2015-09-30 | Colgate Palmolive Co | Methods for salt production |
| EP2249791A4 (en) | 2008-02-08 | 2014-01-08 | Colgate Palmolive Co | COMPOSITIONS AND DEVICES |
| EP2249790A4 (en) * | 2008-02-08 | 2014-02-19 | Colgate Palmolive Co | BASIC AMINO ACID AND A SOLUBLE CARBONATE SALT CONTAINING COMPOSITIONS |
| AU2009212321B2 (en) | 2008-02-08 | 2012-04-19 | Colgate-Palmolive Company | Compositions and methods for the treatment of xerostomia |
| CA2781976C (en) * | 2009-12-18 | 2014-10-07 | Colgate-Palmolive Company | Methods for production of arginine bicarbonate at low pressure |
| JP2013514357A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | コルゲート・パーモリブ・カンパニー | 高圧での高濃度の重炭酸アルギニン溶液の製造方法 |
| KR101843206B1 (ko) | 2009-12-29 | 2018-03-28 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 은폐 막을 형성하기 위한 조성물, 및 이의 제조 및 사용 방법 |
| US10857083B2 (en) | 2017-12-19 | 2020-12-08 | Colgate-Palmolive Company | Amino acid carbamate complexes |
| WO2023130205A1 (zh) * | 2022-01-04 | 2023-07-13 | 成都夸常奥普医疗科技有限公司 | 一种稳定溶液、制备方法、应用、药物组合物及试剂盒 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6524558B2 (en) * | 1999-06-23 | 2003-02-25 | The Research Foundation Of The State University Of New York | Dental anti-hypersensitivity composition and method |
Family Cites Families (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3943241A (en) | 1971-08-30 | 1976-03-09 | General Mills, Inc. | Cariostatic composition |
| US3932608A (en) | 1971-08-30 | 1976-01-13 | General Mills, Inc. | Food composition |
| US3932605A (en) | 1972-06-12 | 1976-01-13 | Jaroslav Vit | Dental treatment |
| US3988434A (en) | 1972-08-07 | 1976-10-26 | Schole Murray L | Dental preparation |
| US4025616A (en) | 1973-03-06 | 1977-05-24 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for plaque, caries and calculus retardation with reduced staining tendencies |
| US4100269A (en) | 1973-06-28 | 1978-07-11 | Lever Brothers Company | Anticalculus dentifrice |
| US4022880A (en) | 1973-09-26 | 1977-05-10 | Lever Brothers Company | Anticalculus composition |
| US3925543A (en) | 1973-11-01 | 1975-12-09 | Colgate Palmolive Co | Antibacterial oral compositions containing preservative-antioxidants |
| US4011309A (en) | 1975-01-20 | 1977-03-08 | Marion Laboratories, Inc. | Dentifrice composition and method for desensitizing sensitive teeth |
| US4064138A (en) | 1975-11-12 | 1977-12-20 | General Mills, Inc. | Amino acid derivatives |
| USRE31181E (en) | 1976-06-18 | 1983-03-15 | Means and method for improving natural defenses against caries | |
| ZA773318B (en) | 1976-06-18 | 1978-04-26 | I Kleinberg | Means and method for improving natural defenses against caries |
| US4042680A (en) | 1976-08-02 | 1977-08-16 | Indiana University Foundation | Anticariogenic maloaluminate complexes |
| US4108979A (en) | 1976-08-02 | 1978-08-22 | Indiana University Foundation | Dentifrice preparations comprising aluminum and a compatible abrasive |
| US4108981A (en) | 1976-08-02 | 1978-08-22 | Indiana University Foundation | Alkaline oral compositions comprising aluminum and a carboxylic acid |
| US4146607A (en) | 1977-11-07 | 1979-03-27 | Lever Brothers Company | Synergistic anti-plaque mixture with tetradecylamine plus aluminum and/or zinc |
| US4160821A (en) | 1978-02-27 | 1979-07-10 | Johnson & Johnson | Treatment for gingivitis |
| US4213961A (en) | 1978-03-23 | 1980-07-22 | Beecham, Inc. | Oral compositions |
| GB1573727A (en) | 1978-05-19 | 1980-08-28 | Colgate Palmolive Co | Dentifrices |
| JPS5569553A (en) * | 1978-11-21 | 1980-05-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of guanidine salts |
| US4225579A (en) | 1979-02-27 | 1980-09-30 | Israel Kleinberg | Means and method for improving defenses against caries |
| US4339432A (en) | 1979-06-20 | 1982-07-13 | Lever Brothers Company | Oral mouthwash containing zinc and glycine |
| US4269822A (en) | 1979-07-20 | 1981-05-26 | Laclede Professional Products, Inc. | Antiseptic dentifrice |
| JPS5835965B2 (ja) | 1979-07-31 | 1983-08-05 | ライオン株式会社 | 口腔用組成物 |
| JPS5846483B2 (ja) | 1979-09-20 | 1983-10-17 | ライオン株式会社 | 口腔用組成物 |
| US4532124A (en) | 1981-08-19 | 1985-07-30 | Development Finance Corporation Of New Zealand | Dental rinse |
| JPS58118509A (ja) | 1981-12-29 | 1983-07-14 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
| US4885155A (en) | 1982-06-22 | 1989-12-05 | The Procter & Gamble Company | Anticalculus compositions using pyrophosphate salt |
| US4725576A (en) | 1983-12-29 | 1988-02-16 | Research Foundation Of State University Of New York | Fungicidal polypeptide compositions containing L-histidine and methods for use therefore |
| US4528181A (en) | 1984-02-01 | 1985-07-09 | Colgate-Palmolive Company | Dentifrice containing dual sources of fluoride |
| US5334617A (en) | 1984-03-19 | 1994-08-02 | The Rockefeller University | Amino acids useful as inhibitors of the advanced glycosylation of proteins |
| GB8411731D0 (en) | 1984-05-09 | 1984-06-13 | Unilever Plc | Oral compositions |
| JPH0742219B2 (ja) | 1984-07-26 | 1995-05-10 | ライオン株式会社 | 口腔用組成物 |
| US4538990A (en) | 1984-09-24 | 1985-09-03 | Medical College Of Ga. Research Institute, Inc. | Method of decreasing the permeability of a dental cavity |
| GB8729564D0 (en) | 1987-12-18 | 1988-02-03 | Unilever Plc | Oral compositions |
| US5438076A (en) | 1988-05-03 | 1995-08-01 | Perio Products, Ltd. | Liquid polymer composition, and method of use |
| US4919910A (en) | 1988-08-17 | 1990-04-24 | Church & Dwight Co., Inc. | Process for the production of potassium bicarbonate |
| US5096700A (en) | 1990-09-28 | 1992-03-17 | The Procter & Gamble Company | Halogenated aminohexanoates and aminobutyrates antimicrobial agents |
| US5370865A (en) | 1992-05-15 | 1994-12-06 | Kao Corporation | Composition for use in oral cavity |
| US5286480A (en) | 1992-06-29 | 1994-02-15 | The Procter & Gamble Company | Use of N-acetylated amino acid complexes in oral care compositions |
| IT1276689B1 (it) | 1995-06-09 | 1997-11-03 | Applied Pharma Res | Forma farmaceutica solida ad uso orale |
| WO1997002802A1 (en) | 1995-07-10 | 1997-01-30 | Unilever N.V. | Self-heating dentifrice |
| JP3382098B2 (ja) * | 1995-11-20 | 2003-03-04 | 花王株式会社 | 皮膚化粧料 |
| US5762911A (en) | 1996-03-05 | 1998-06-09 | The Research Foundation Of State University Of New York | Anti-caries oral compositions |
| US6488961B1 (en) | 1996-09-20 | 2002-12-03 | Ethypharm, Inc. | Effervescent granules and methods for their preparation |
| US5906811A (en) | 1997-06-27 | 1999-05-25 | Thione International, Inc. | Intra-oral antioxidant preparations |
| US5922346A (en) | 1997-12-01 | 1999-07-13 | Thione International, Inc. | Antioxidant preparation |
| US6805883B2 (en) | 1998-03-12 | 2004-10-19 | Mars, Incorporated | Food products containing polyphenol(s) and L-arginine to stimulate nitric oxide |
| WO2000010691A1 (en) | 1998-08-18 | 2000-03-02 | United States Department Of Energy | Method and apparatus for extracting and sequestering carbon dioxide |
| US5997301A (en) | 1998-10-20 | 1999-12-07 | Linden; Lars Ake | Treatment of tooth surfaces and substances therefor |
| FR2786395A1 (fr) | 1998-12-01 | 2000-06-02 | Virbac Sa | Compositions seches solubles en presence d'eau et evitant la reaction de maillard a l'etat sec, leur preparation et leurs applications |
| US6558654B2 (en) | 2000-04-11 | 2003-05-06 | Mclaughlin Gerald | Composition and method for whitening teeth |
| US20020081360A1 (en) | 2000-12-27 | 2002-06-27 | Andreas Burgard | Salts of L-amino acid having improved taste and their preparation |
| US20030215513A1 (en) | 2002-02-21 | 2003-11-20 | Peter Fyhr | Method for releasing nanosized particles of an active substance from a diffusion-controlled pharmaceutical composition for oral use |
| US8287843B2 (en) | 2003-06-23 | 2012-10-16 | Colgate-Palmolive Company | Antiplaque oral care compositions |
| DE102004035808A1 (de) * | 2004-07-21 | 2006-03-16 | Kasch, Helmut, Dr. | Ammoniumsalze und Ammoniumsalz-Mineralsalzchlatrate als Transport- und Wirkform für pharmazeutische-medizinische und als Phasentransfermittel für chemische Anwendungen |
| US20060292092A1 (en) | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Deepak Sharma | Oral care compositions, devices, and methods of using the same |
| MX2008000556A (es) | 2005-07-12 | 2008-03-10 | Colgate Palmolive Co | Implemento para cuidado oral que tiene un deposito para el surtido de agente activo. |
| EP3100716B1 (en) | 2008-02-08 | 2018-09-26 | Colgate-Palmolive Company | Novel salts and their uses |
| MY155330A (en) | 2008-02-08 | 2015-09-30 | Colgate Palmolive Co | Methods for salt production |
| AU2009212334B2 (en) | 2008-02-08 | 2011-09-29 | Colgate-Palmolive Company | Beverage comprising arginine |
-
2009
- 2009-02-06 MY MYPI2010001839A patent/MY155330A/en unknown
- 2009-02-06 AU AU2009212323A patent/AU2009212323B2/en not_active Ceased
- 2009-02-06 AR ARP090100441A patent/AR072341A1/es unknown
- 2009-02-06 RU RU2010137275/04A patent/RU2468003C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-02-06 EP EP09708628.4A patent/EP2250149B1/en active Active
- 2009-02-06 MX MX2010004570A patent/MX2010004570A/es active IP Right Grant
- 2009-02-06 JP JP2010546018A patent/JP5520235B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-02-06 WO PCT/US2009/033293 patent/WO2009100267A1/en active Application Filing
- 2009-02-06 TW TW098103772A patent/TWI389876B/zh not_active IP Right Cessation
- 2009-02-06 BR BRPI0906451A patent/BRPI0906451B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-02-06 CA CA2706353A patent/CA2706353C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-02-06 CN CN200980105012.8A patent/CN101939292B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-02-06 US US12/866,633 patent/US8399704B2/en active Active
-
2010
- 2010-05-24 ZA ZA2010/03678A patent/ZA201003678B/en unknown
- 2010-08-12 CO CO10099327A patent/CO6290754A2/es active IP Right Grant
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6524558B2 (en) * | 1999-06-23 | 2003-02-25 | The Research Foundation Of The State University Of New York | Dental anti-hypersensitivity composition and method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR072341A1 (es) | 2010-08-25 |
| JP2011511794A (ja) | 2011-04-14 |
| CA2706353C (en) | 2014-01-21 |
| RU2010137275A (ru) | 2012-03-20 |
| CO6290754A2 (es) | 2011-06-20 |
| EP2250149A1 (en) | 2010-11-17 |
| MX2010004570A (es) | 2010-06-03 |
| EP2250149B1 (en) | 2019-09-18 |
| BRPI0906451A2 (pt) | 2015-07-14 |
| TWI389876B (zh) | 2013-03-21 |
| ZA201003678B (en) | 2015-04-29 |
| MY155330A (en) | 2015-09-30 |
| CA2706353A1 (en) | 2009-08-13 |
| US20120088930A1 (en) | 2012-04-12 |
| CN101939292A (zh) | 2011-01-05 |
| JP5520235B2 (ja) | 2014-06-11 |
| US8399704B2 (en) | 2013-03-19 |
| EP2250149A4 (en) | 2014-03-05 |
| AU2009212323B2 (en) | 2011-11-03 |
| TW200948761A (en) | 2009-12-01 |
| AU2009212323A1 (en) | 2009-08-13 |
| CN101939292B (zh) | 2014-07-23 |
| WO2009100267A1 (en) | 2009-08-13 |
| BRPI0906451B1 (pt) | 2017-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2468003C2 (ru) | Способы получения соли | |
| RU2518901C2 (ru) | Способы производства высококонцентрированного раствора бикарбоната аргинина при высоком давлении | |
| TWI481561B (zh) | 不結塊鹽組合物及其製備方法與用途 | |
| AU2010331975B2 (en) | Methods for production of arginine bicarbonate at low pressure | |
| CN106366213B (zh) | O-羧甲基壳聚糖的工业化制备方法 | |
| JP6395101B2 (ja) | イミダゾピロロキノリン塩 | |
| JPS6157296B2 (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180207 |