RU2459845C2 - Битумные эмульсии - Google Patents
Битумные эмульсии Download PDFInfo
- Publication number
- RU2459845C2 RU2459845C2 RU2009122467/03A RU2009122467A RU2459845C2 RU 2459845 C2 RU2459845 C2 RU 2459845C2 RU 2009122467/03 A RU2009122467/03 A RU 2009122467/03A RU 2009122467 A RU2009122467 A RU 2009122467A RU 2459845 C2 RU2459845 C2 RU 2459845C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- range
- block
- block copolymer
- bitumen
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 title claims abstract description 156
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 111
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 162
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 110
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 52
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 33
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 32
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 20
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene group Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 17
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- -1 amido amines Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 8
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 description 38
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 21
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 18
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 10
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 10
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 7
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 7
- 238000011925 1,2-addition Methods 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 4
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000005428 Pistacia lentiscus Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPBZZPOGZPKYKX-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxypropane Chemical compound CCOCC(C)OCC VPBZZPOGZPKYKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100441244 Caenorhabditis elegans csp-1 gene Proteins 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000824892 Homo sapiens SOSS complex subunit B1 Proteins 0.000 description 1
- 101000587455 Homo sapiens Single-stranded DNA-binding protein, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001744 Polyaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 1
- 102100022320 SPRY domain-containing SOCS box protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 102100029719 Single-stranded DNA-binding protein, mitochondrial Human genes 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011384 asphalt concrete Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 210000004534 cecum Anatomy 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000013521 mastic Substances 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical class CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFVUECRWXACELC-UHFFFAOYSA-N trimethyl oxiran-2-ylmethyl silicate Chemical class CO[Si](OC)(OC)OCC1CO1 XFVUECRWXACELC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D195/00—Coating compositions based on bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
- C09D195/005—Aqueous compositions, e.g. emulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
- C08L95/005—Aqueous compositions, e.g. emulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J195/00—Adhesives based on bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
- C09J195/005—Aqueous compositions, e.g. emulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/17—Viscosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/044—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes using a coupling agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2555/00—Characteristics of bituminous mixtures
- C08L2555/40—Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
- C08L2555/80—Macromolecular constituents
- C08L2555/84—Polymers comprising styrene, e.g., polystyrene, styrene-diene copolymers or styrene-butadiene-styrene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
- C08L9/08—Latex
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Битумная эмульсия, характеризующаяся улучшенной высокой стабильностью при хранении, содержит: битум, воду, одну или несколько систем эмульгаторов и блок-сополимерную композицию, содержащую двухблочный сополимер, содержащий один блок из моновинилароматического углеводорода и один блок из сопряженного диена и характеризующийся пиковой молекулярной массой в диапазоне от 30000 до 78000 и уровнем содержания винила в диапазоне от 35 до 80 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена, и необязательно блок-сополимер, содержащий, по меньшей мере, два блока из моновинилароматического углеводорода и, по меньшей мере, один блок из сопряженного диена, при этом блок-сополимер выбирают из линейных трехблочных сополимеров, имеющих пиковую молекулярную массу, которая превышает пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера с кратностью в диапазоне от 1,5 до 3,0, многолучевых блок-сополимеров, полученных по реакции сочетания, имеющих пиковую молекулярную массу, которая превышает пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера с кратностью в диапазоне от 1,5 до 9,0, и их смесей, где каждый из блок-сополимеров характеризуется уровнем содержания винила в диапазоне от 35 до 80 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена, где соотношение между (i) и (ii) в блок-сополимерной композиции является большим, чем 1:1. Технический результат: повышение стабильности при хранении. 20 з.п. ф-лы, 3 табл., 8 пр.
Description
Перекрестная ссылка на родственную заявку
Настоящая заявка заявляет приоритет переуступленной тому же самому патентообладателю предварительной патентной заявки США с регистрационным номером 60/858517, поданной 13 ноября 2006 года и озаглавленной «Bituminous Emulsions».
Область техники
Настоящее изобретение относится к битумной эмульсии, характеризующейся улучшенной высокой стабильностью при хранении в сопоставлении с обычно использующимися эмульсиями, при этом упомянутая битумная эмульсия содержит блок-сополимерную композицию, содержащую двухблочный сополимер, характеризующийся высоким уровнем содержания винила, и необязательный блок-сополимер, характеризующийся высоким уровнем содержания винила и выбираемый из линейных трехблочных сополимеров, многолучевых блок-сополимеров, полученных по реакции сочетания, и их смесей, в комбинации с битумом, водой и одной или несколькими системами эмульгаторов, где упомянутый двухблочный сополимер присутствует индивидуально или присутствует при соотношении, большем чем 1:1, в случае объединения с другими упомянутыми сополимерами.
Область техники
Битум представляет собой обычный материал, использующийся при получении материалов дорожного покрытия, кровельного покрытия и других покрытий. Несмотря на пригодность данного материала во многих отношениях он по самой своей природе лишен некоторых физических свойств. Данные физические свойства было бы очень желательно улучшить. В прошлом к битуму добавляли диеновые полимерные каучуки, такие как стирол-бутадиеновый каучук и стирольные блок-сополимерные каучуки, такие как стирол-бутадиен-стирольные и стирол-изопрен-стирольные блок-сополимеры, что кардинально улучшало теплотехнические и механические свойства битумов.
В течение определенного времени также приобрели известность и битумные эмульсии, и дисперсии. Данные эмульсии и дисперсии характеризуются как гетерогенные 2-фазные системы, состоящие из двух несмешиваемых материалов - битума и воды. Битум диспергируют по всему объему непрерывной водной фазы в форме дискретных глобул, которые удерживаются в состоянии суспензии под действием эмульгатора. Такие битумные эмульсии и дисперсии характеризуются широким ассортиментом вариантов использования, таких как в областях применения в дорожном строительстве, плодоводстве и сельском хозяйстве, скользящие покрытия для бетона, защитные покрытия для бетона, трубопроводов и железных конструкций, а также при заделывании трещин и битумизации.
Также известны и битумные эмульсии и дисперсии, которые содержат полимеры. Модифицирование таких эмульсий и дисперсий полимером придает эмульсиям и дисперсиям те же самые преимущества, что и одному только битуму. Обычной практикой является хранение эмульсий в течение определенного периода времени от момента изготовления до момента применения. Однако таким модифицированным эмульсиям и дисперсиям свойственен недостаток, заключающийся зачастую в их недостаточной стабильности (они могут коалесцировать, необратимо флоккулировать или отстаиваться, или взбиваться), коалесцированная битумная фаза обладает неудовлетворительными свойствами после удаления воды при высушивании, и получение таких модифицированных эмульсий и дисперсий при высокой загрузке полимера затруднительно. Таким образом, одна цель для удачной эмульсии заключается в ее стабильности во время периода хранения. Что касается стабильности при хранении, то эмульсии, модифицированные полимером, зачастую демонстрируют нестабильность фаз, что проявляет себя в разделении объемных фаз. При стоянии в течение продолжительных периодов времени могут образовываться различные фазы: нижняя или донная фаза, которая характеризуется повышенным уровнем процентного содержания дисперсной (битумной) фазы, и верхняя или покровная фаза, которая характеризуется повышенным уровнем процентного содержания водной фазы. В соответствии с использованием по всему объему настоящего описания изобретения фраза «стабильность при хранении» относится к данному явлению фазового разделения.
Также известны получение эмульсий и дисперсий полимеров в воде совместно с поверхностно-активным веществом, а после этого добавление получающихся в результате полимерных эмульсий и дисперсий к битуму для получения улучшенных свойств. Добавление полимерных эмульсии или дисперсии к битуму представляет собой способ перемешивания полимера и битума, который не требует наличия специального высокосдвигового высокотемпературного перемешивающего оборудования. В данном случае полимер и битум не перепускают через излишнюю стадию нагревания. Однако в случае использования данного способа зачастую трудно получить модифицированные битумные эмульсии и дисперсии, которые демонстрируют наличие хорошего баланса между стабильностью при хранении, вязкостью и скоростью разрушения после нанесения, что, таким образом, в результате позволило бы получить продукт, который был бы стабильным и простым в нанесении.
Поэтому существует потребность в битумных эмульсиях и дисперсиях, которые характеризуются повышенной степенью стабильности при хранении и являются относительно простыми в переработке и нанесении. Настоящее изобретение предлагает такие эмульсии и дисперсии.
Описание изобретения
Настоящее изобретение предлагает битумные эмульсии для использования в таких областях применения, как дорожное строительство/изготовление дорожного покрытия, которые в сопоставлении с другими известными битумными эмульсиями характеризуются повышенной степенью стабильности при хранении и хорошим балансом между стабильностью при хранении и общими свойствами. В дополнение к этому, блок-сополимеры, использующиеся в битумных эмульсиях настоящего изобретения, не требуют добавления сшивателей, что, таким образом, снижает остроту проблем в сфере охраны окружающей среды и техники безопасности, связанных с использованием таких сшивателей. Говоря более конкретно, эмульсии настоящего изобретения содержат:
(а) битум;
(b) воду;
(с) одну или нескольких систем эмульгаторов; и
(d) блок-сополимерную композицию, содержащую:
(i) двухблочный сополимер, содержащий один блок из моновинилароматического углеводорода и один блок из сопряженного диена и характеризующийся пиковой молекулярной массой в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 78000 и уровнем содержания винила в диапазоне от приблизительно 35 до приблизительно 80 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена, и
(ii) необязательно один или несколько блок-сополимеров, содержащих, по меньшей мере, два блока из моновинилароматического углеводорода и, по меньшей мере, один блок из сопряженного диена, при этом блок-сополимер выбирают из линейных трехблочных сополимеров, многолучевых блок-сополимеров, полученных по реакции сочетания, и их смесей, причем линейные трехблочные сополимеры имеют пиковую молекулярную массу, которая превышает пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера с кратностью в диапазоне от 1,5 до 3,0, а многолучевые блок-сополимеры, полученные по реакции сочетания, имеют пиковую молекулярную массу, которая превышает пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера с кратностью в диапазоне от 1,5 до 9,0, и каждый из них характеризуется уровнем содержания винила в диапазоне от приблизительно 35 до приблизительно 80 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена,
где в случае присутствия как (i), так и (ii) соотношение между (i) и (ii) является бóльшим, чем 1:1.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение предлагает битумные эмульсии, характеризующиеся повышенной степенью стабильности при хранении в сопоставлении с другими известными битумными эмульсиями. Битумные эмульсии настоящего изобретения являются в особенности подходящими для использования в широком ассортименте областей применения при дорожном строительстве и изготовлении дорожного покрытия, в том числе в качестве герметиков для проезжей части дороги, материалов для ремонта кровли, замазок, мастик, заполнителей для трещин, и в материалах дорожного покрытия, таких как изоляционные покрытия, щебеночные уплотнения и эмульгированные гидроизоляционные битумные мастики. Что касается настоящего изобретения, то битумные эмульсии предпочтительно будут использоваться в качестве средств для обработки поверхности дорожного покрытия при герметизации и ремонте дорог, проезжих частей дорог, парковочных площадок и других поверхностей с черным верхом, а также в областях применения, связанных с переработкой для вторичного использования. В соответствии с использованием по всему объему настоящего описания изобретения фраза «битумные эмульсии» подразумевает также включение и битумных дисперсий.
В результате использования блок-сополимеров по настоящему изобретению можно получать битумные эмульсии, которые демонстрируют улучшенную высокую стабильность при хранении в сопоставлении с эмульсиями, полученными с использованием полимеров предшествующего уровня техники, таких как полимер Kraton® D1192 и полимер Kraton® D1101.
Битумные эмульсии по настоящему изобретению содержат битумный компонент, которым может быть любой битум естественного происхождения или битум, полученный из нефти. В дополнение к этому, в качестве битумного компонента могут быть использованы нефтяные пеки, полученные по способу крекинга, и каменноугольный деготь, а также смеси различных битумных материалов. Примеры подходящих для использования компонентов включают нижеследующие, но не ограничиваются только ими: дистилляционные битумы или «битумы прямой перегонки», осажденные битумы (например, пропановые битумы), окисленные битумы (например, каталитически окисленный битум), многофракционные битумы и их смеси. Другие подходящие для использования битумные компоненты включают нижеследующие, но не ограничиваются только этими: смеси одного или нескольких данных битумов с удешевителями (разжижителями), такими как нефтяные экстракты, например ароматические экстракты, дистилляты или мазуты, или с маслами. Подходящими для использования битумными компонентами (либо «битумами прямой перегонки», либо «разжиженными битумами») являются те, которые характеризуются пенетрацией в диапазоне от приблизительно 25 до приблизительно 400 единиц при 25°С; поэтому могут быть использованы довольно твердые битумы, характеризующиеся пенетрацией в диапазоне от приблизительно 60 до приблизительно 70 единиц, но в общем случае наиболее удобными для использования являются битум прямой перегонки или дистилляционный битум, характеризующиеся пенетрацией в диапазоне от приблизительно 110 до приблизительно 250 единиц. Могут быть использованы как совместимые, так и несовместимые битумы.
Водой, которая используется в эмульсиях настоящего изобретения, предпочтительно является деминерализованная вода, поскольку минералы в других типах воды могут неблагоприятным образом прореагировать с эмульсионной системой.
В дополнение к битуму, воде и полимерам к эмульсиям настоящего изобретения добавляют одну или несколько систем эмульгаторов. В соответствии с использованием в настоящем документе фраза «система (системы) эмульгатора» включает систему, которая содержит один или несколько одних только эмульгаторов, один или несколько эмульгаторов в комбинации с минеральной кислотой или один или несколько эмульгаторов в комбинации с основанием. В зависимости от типа желательной эмульсии (катионная, анионная или неионная) эмульгатор (эмульгаторы) будут выбирать из: (а) в случае катионных эмульсий, солей жирных аминов, амидоаминов и имидазолинов (или из смесей, содержащих представителей из двух и более семейств, упомянутых для катионных эмульсий, или смесей двух и более эмульгаторов в пределах каждого семейства, упомянутого для катионных эмульсий), при этом наиболее предпочтительными являются амидоамины, такие как Redicote® E9 (коммерчески доступный в компании Akzo Nobel) и Dinoram S (коммерчески доступный в компании Ceca (из Франции)), и (b) в случае анионных эмульсий, солей жирных кислот, канифольных кислот, лигнинсульфонатов, бентонитов и глин (или из смесей, содержащих представителей из двух и более семейств, упомянутых для анионных эмульсий, или смесей двух и более эмульгаторов в пределах каждого семейства, упомянутого для анионных эмульсий), при этом наиболее предпочтительной является олеиновая кислота. При использовании амидоаминов в случае катионных эмульсий для придания первым растворимости в воде необходимо обеспечить их перемешивание и взаимодействие с минеральной кислотой, например хлористо-водородной кислотой, азотной кислотой, фосфорной кислотой или серной кислотой. Кроме того, для достижения растворимости в воде в случае анионных эмульсий обычно используют основания, такие как гидроксид натрия.
Блок-сополимерная композиция, используемая в вышеупомянутых эмульсиях настоящего изобретения, содержит:
(i) двухблочный сополимер, содержащий один блок из моновинилароматического углеводорода и один блок из сопряженного диена и характеризующийся пиковой молекулярной массой в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 78000 и уровнем содержания винила в диапазоне от приблизительно 35 до приблизительно 80 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена, и
(ii) необязательно один или несколько блок-сополимеров, содержащих, по меньшей мере, два блока из моновинилароматического углеводорода и, по меньшей мере, один блок из сопряженного диена, при этом упомянутые блок-сополимеры выбирают из линейных трехблочных сополимеров, характеризующихся пиковой молекулярной массой, которая превышает пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера (i) с кратностью в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3,0, и уровнем содержания винила в диапазоне от приблизительно 35 до приблизительно 80 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена, многолучевых блок-сополимеров, полученных по реакции сочетания, характеризующихся пиковой молекулярной массой, которая превышает пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера (i) с кратностью в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 9,0, и уровнем содержания винила в диапазоне от приблизительно 35 до приблизительно 80 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена, и их смесей.
Предпочтительно блок-сополимерная композиция, использующаяся в эмульсиях настоящего изобретения, содержит двухблочный сополимер и либо линейный трехблочный сополимер, либо многолучевой блок-сополимер, полученный по реакции сочетания. Несмотря на хорошую известность на современном уровне техники гидрирования блок-сополимеров блок-сополимеры по настоящему изобретению имеют по существу негидрированную форму.
В одном предпочтительном варианте реализации настоящего изобретения двухблочный сополимер описывается формулой А-В, линейный трехблочный сополимер описывается формулой А-В-А, а многолучевой блок-сополимер, полученный по реакции сочетания, описывается формулой (A-B)nX, где в упомянутых формулах А представляет собой блок из моновинилароматического углеводорода, В представляет собой блок из сопряженного диена, n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6, а Х представляет собой остаток агента реакции сочетания. В случае использования многолучевых блок-сополимеров, полученных по реакции сочетания и описывающихся формулой (А-В)nX, n предпочтительно будет представлять собой целое число в диапазоне от 2 до 4, при этом наиболее предпочтительным является 2.
Несмотря на возможность получения блока из моновинилароматического углеводорода из любого моновинилароматического углеводорода, известного своей пригодностью для использования при получении блок-сополимеров, такого как стирол, о-метилстирол, п-метилстирол, п-трет-бутилстирол, 2,4-диметилстирол, альфа-метилстирол, винилнафталин, винилтолуол и винилксилол или их смеси, моновинилароматическим углеводородом, наиболее предпочтительным для использования в способе настоящего изобретения, является стирол, который используют в виде по существу чистого мономера или в виде основного компонента в смесях с незначительными долями другого структурно родственного винилароматического мономера (мономеров), такого как о-метилстирол, п-метилстирол, п-трет-бутилстирол, 2,4-диметилстирол, α-метилстирол, винилнафталин, винилтолуол и винилксилол, то есть с долями, самое бóльшее, равными 10% (мас.). В настоящем способе наиболее предпочтительным является использование по существу чистого стирола.
Подобным же образом, блок из сопряженного диена может быть получен из любого сопряженного диена, известного своей пригодностью для использования при получении блок-сополимеров при том условии, что сопряженный диен содержит от четырех до восьми атомов углерода. Предпочтительно сопряженный диен, использующийся для получения блоков из сопряженного диена, представляет собой бутадиеновый мономер или изопреновый мономер, которые представляют собой по существу чистый мономер или содержат незначительные доли, доходящие вплоть до 10% (мас.), структурно родственных сопряженных диенов, таких как 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен и 1,3-гексадиен. Предпочтительно для получения блоков из сопряженного диена используют по существу чистый бутадиен или по существу чистый изопрен, при этом наиболее предпочтительным является по существу чистый бутадиен. Обратите внимание на то, что блок из сопряженного диена также может содержать и смесь бутадиенового и изопренового мономеров.
В соответствии с использованием в настоящем документе в отношении блок-сополимеров настоящего изобретения термин «молекулярные массы» относится к выраженной в г/моль истинной молекулярной массе полимера или блока сополимера. Молекулярные массы, упоминаемые в данном описании изобретения и формуле изобретения, могут быть измерены по методу гельпроникающей хроматографии (ГПХ) при использовании полистирольных калибровочных стандартов так, как это делают в соответствии с документом ASTM 3536. Метод ГПХ представляет собой хорошо известный метод, по которому полимеры разделяют в соответствии с размером молекулы, при этом наибольшая молекула элюируется первой. Хроматограф калибруют при использовании коммерчески доступных полистирольных стандартов молекулярной массы. Молекулярная масса полимеров, измеренная при использовании так откалиброванного метода ГПХ, представляет собой молекулярную массу для стирольного эквивалента. Молекулярная масса для стирольного эквивалента может быть пересчитана в истинную молекулярную массу при известных уровне содержания стирола в полимере и уровне содержания винила в диеновых сегментах. Использующийся детектор предпочтительно представляет собой комбинированный ультрафиолетовый и рефрактометрический детектор. Молекулярные массы, отраженные в настоящем документе, измеряют в положении пика, полученной по методу ГПХ хроматограммы, пересчитывают в истинные молекулярные массы и обычно называют «пиковыми молекулярными массами».
Пиковая молекулярная масса каждого блока из моновинилароматического углеводорода находится в диапазоне от приблизительно 10000 до приблизительно 25000, предпочтительно от приблизительно 12000 до приблизительно 20000. В одном альтернативном варианте реализации пиковая молекулярная масса находится в диапазоне от приблизительно 14000 до приблизительно 18000.
Каждый двухблочный сополимер, использующийся в способе настоящего изобретения, будет иметь пиковую молекулярную массу в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 78000, предпочтительно от приблизительно 48000 до приблизительно 78000. Пиковая молекулярная масса линейных трехблочных сополимеров и многолучевых блок-сополимеров, полученных по реакции сочетания, (ii) зависит от пиковой молекулярной массы использующихся двухблочных сополимеров (i). Говоря более конкретно, пиковая молекулярная масса трехблочных сополимеров (ii) будет превышать пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера (i) с кратностью в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3,0. Предпочтительно в тех вариантах реализации, в которых блок-сополимер (ii) будет представлять собой линейный трехблочный сополимер, пиковая молекулярная масса линейных трехблочных сополимеров будет превышать пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера (i) с кратностью в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,5. Пиковая молекулярная масса многолучевых блок-сополимеров, полученных по реакции сочетания, (ii) будет превышать пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера (i) с кратностью в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 9,0. В тех вариантах реализации, в которых блок-сополимер (ii) будет представлять собой многолучевой блок-сополимер, полученный по реакции сочетания, пиковая молекулярная масса предпочтительно будет превышать пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера (i) с кратностью в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 5,0.
Необходимо понимать, что термин «уровень содержания винила» использовали для описания полимерного продукта, который получают в случае полимеризации 1,3-бутадиена по механизму 1,2-присоединения. Результат представляет собой монозамещенную олефиновую группу, боковую по отношению к основной цепи полимера, - винильную группу. В случае анионной полимеризации изопрена вставка изопрена по механизму 3,4-присоединения приводит к получению геминального диалкильного фрагмента С=С, бокового по отношению к основной цепи полимера. Влияние полимеризации изопрена по механизму 3,4-присоединения на конечные свойства блок-сополимера будет подобно влиянию 1,2-присоединения бутадиена. Что касается использования бутадиена в качестве сопряженного диенового мономера, то предпочитается, чтобы конфигурацию 1,2-присоединения имели бы от приблизительно 35 до приблизительно 80 мол.% конденсированных бутадиеновых звеньев в полимерном блоке. Предпочтительно конфигурацию 1,2-присоединения должны иметь от приблизительно 46 до приблизительно 70 мол.% конденсированных бутадиеновых звеньев, еще более предпочтительно конфигурацию 1,2-присоединения должны иметь от приблизительно 50 до приблизительно 65 мол.% бутадиеновых звеньев, а даже еще более предпочтительно конфигурацию 1,2-присоединения должны иметь от приблизительно 52 до приблизительно 65 мол.% бутадиеновых звеньев. Что касается использования изопрена в качестве сопряженного диена, то также предпочитается, чтобы конфигурацию 3,4-присоединения имели бы приблизительно от 35 до 80 мол.% конденсированных изопреновых звеньев в блоке. Предпочтительно конфигурацию 3,4-присоединения имеют от приблизительно 46 до приблизительно 70 мол.% конденсированных изопреновых звеньев в блоке, еще более предпочтительно конфигурацию 3,4-присоединения должны иметь от приблизительно 50 до приблизительно 65 мол.% изопреновых звеньев, а даже еще более предпочтительно конфигурацию 1,2-присоединения должны иметь от приблизительно 52 до приблизительно 65 мол.% бутадиеновых звеньев.
Уровень содержания моновинилароматического углеводорода в сополимерах (в настоящем случае в том, что касается каждого индивидуального двухблочного сополимера, линейного трехблочного сополимера или многолучевого блок-сополимера, полученного по реакции сочетания) в подходящем случае находится в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 55% (масс.) при расчете на массу совокупного блок-сополимера. Предпочтительно уровень содержания моновинилароматического углеводорода в сополимерах будет находиться в диапазоне от приблизительно 15 до приблизительно 45% (мас.), более предпочтительно от приблизительно 23 до приблизительно 37% (мас.), еще более предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 35% (мас.) при расчете на совокупную массу сополимера.
Как упоминалось ранее, блок-сополимерная композиция, использующаяся в эмульсиях настоящего изобретения, может содержать 100% двухблочника, или же она может содержать смесь двухблочного сополимера и либо линейного трехблочного сополимера, либо многолучевого блок-сополимера, полученного по реакции сочетания, либо их смесей. Предпочтительно используют комбинацию двухблочного сополимера и многолучевого блок-сополимера, полученного по реакции сочетания, с двумя лучами. В случае содержания в блок-сополимерной композиции смеси двухблочного сополимера и либо линейного трехблочного сополимера, либо многолучевого блок-сополимера, полученного по реакции сочетания, либо их смеси количественное соотношение между двухблочным сополимером и линейным трехблочным сополимером, многолучевым блок-сополимером, полученным по реакции сочетания, или их смесью будет бóльшим, чем приблизительно 1:1, предпочтительно равным или бóльшим приблизительно 3:2. В одном, в особенности, предпочтительном варианте реализации количественное соотношение между двухблочным сополимером и линейным трехблочным сополимером, многолучевым блок-сополимером, полученным по реакции сочетания, или их смесью будет находиться в диапазоне от приблизительно 3:2 до приблизительно 10:1, при этом наиболее предпочтительное соотношение находится в диапазоне от приблизительно 4:1 до приблизительно 7:3. Другими словами, в наиболее широком смысле настоящего изобретения в случае содержания в блок-сополимерной композиции двухблочного сополимера и либо линейного трехблочного сополимера, либо многолучевого блок-сополимера, полученного по реакции сочетания, либо их смеси линейный трехблочный сополимер, многолучевой блок-сополимер, полученный по реакции сочетания, или их смесь всегда будут присутствовать в количестве, меньшем, чем количество двухблочного сополимера, (например, линейный трехблочный сополимер, многолучевой блок-сополимер, полученный по реакции сочетания, или их смесь в блок-сополимерной композиции будут присутствовать в количестве, равном, самое бóльшее, 49,9% (мас.), предпочтительно, самое бóльшее. 40% (мас.).
Битумные эмульсии по настоящему изобретению могут быть изготовлены при использовании любых способов, известных на современном уровне техники своей пригодностью для изготовления битумных эмульсий, таких как использование коллоидальных мельниц или высокосдвиговых мешалок в непрерывном способе. Эмульсии по настоящему изобретению могут быть получены в результате перемешивания битумного компонента с раствором эмульгатора, содержащим одну или несколько систем эмульгаторов. Битумный компонент получают в результате перемешивания битума с блок-сополимерной композицией по настоящему изобретению. Успех конечного эмульгирования не зависит от типа резервуара (или емкости), использующегося для получения битумного компонента по настоящему изобретению. В соответствии с этим могут быть использованы любые известные резервуар или емкость, применяющиеся при получении битумных композиций, при том условии, что такие резервуар или емкость будут обеспечены возможностями по перемешиванию (взбалтыванию) и нагреванию. В соответствии с использованием в объеме настоящего изобретения фраза «смесительный резервуар» относится к таким резервуарам и емкостям, которые снабжены средствами перемешивания (взбалтывания) и нагревания. Подходящие для использования средства перемешивания или взбалтывания включают нижеследующие, но не ограничиваются только ими: вертикальные крыльчатки, крыльчатки с боковыми лопастями и принудительная насосная циркуляция. Что касается реализации способа, то битумный компонент обычно размещают в смесительном резервуаре и постепенно нагревают до желательной температуры. В случае настоящего изобретения битум обычно будут нагревать до температуры в диапазоне от приблизительно 145°С до приблизительно 195°С, предпочтительно от приблизительно 165°С до приблизительно 185°С. В ходе проведения данной фазы нагревания битумный компонент обычно перемешивают или взбалтывают. Несмотря на отсутствие неблагоприятного влияния на процесс настоящего изобретения присутствия воздуха (то есть использования емкости, открытой на воздух, что, в результате, приведет к вхождению поверхности смеси в контакт с воздухом) намеренного введения воздуха (как в случае продутого или окисленного битума) для способа настоящего изобретения не требуется и, собственно говоря, не поощряется, поскольку такое добавление, в результате, наиболее вероятно, приведет к затвердеванию битумного компонента.
Сразу после достижения битумным компонентом желательной температуры добавляют блок-сополимерную композицию (описанную в настоящем документе далее) при одновременном перемешивании битумного компонента для того, чтобы получить гомогенную смесь битумного компонента и блок-сополимерной композиции.
Способ добавления и форма, в которой блок-сополимерную композицию добавляют к битумному компоненту, для изобретения также некритичны. Поэтому блок-сополимерные композиции в форме порошков, пористых гранул и/или крошки могут быть добавлены все сразу или поделены на небольшие количества или партии и добавлены с интервалами в течение короткого периода времени. В большинстве случаев блок-сополимерную композицию добавляют всю сразу в форме пористых гранул. Во время добавления блок-сополимерной композиции смесь перемешивают и выдерживают температуру, до которой нагрели битумный компонент.
Раствор эмульгатора может быть получен просто в результате добавления одного или нескольких компонентов эмульгирующей системы (эмульгаторов и минеральной кислоты в случае катионных эмульсий и эмульгаторов и оснований в случае анионных эмульсий) к воде и нагревания смеси для обеспечения растворения. Сразу после получения битумного компонента и раствора эмульгатора их перемешивают друг с другом, например, в результате раздельной, но одновременной подачи в коллоидальную мельницу. Температура битумного компонента и раствора эмульгатора будет варьироваться в зависимости от марки и уровня процентного содержания битума в эмульсии, типа эмульгатора и тому подобного. В общем случае температуры битумного компонента после добавления будут находиться в диапазоне от приблизительно 120°С до приблизительно 160°С, предпочтительно от приблизительно 135°С до приблизительно 150°С, еще более предпочтительно будут равны приблизительно 145°С, хотя при использовании высоких уровней содержания полимера может оказаться желательным и использование несколько более высоких температур. Температура раствора эмульгатора при добавлении к смеси обычно будет находиться в диапазоне от приблизительно 30°С до приблизительно 60°С, предпочтительно от приблизительно 45°С до приблизительно 50°С. Две фазы (битумный компонент и раствор эмульгатора) перемешивают друг с другом, например, в коллоидальной мельнице их подвергают интенсивному воздействию сдвиговых усилий, которые приводят к разрушению битума на небольшие глобулы. После этого на индивидуальные глобулы наносят покрытие из эмульгатора, что придает поверхности капель электрический заряд (в случае анионных или катионных эмульгаторов), и получающиеся в результате электростатические силы предотвращают коалесценцию глобул.
В общем случае битумные эмульсии по настоящему изобретению содержат от приблизительно 60 до приблизительно 75% (мас.), предпочтительно от 65 до 70% (мас.), дисперсной фазы, то есть битума плюс полимера (плюс любых других добавок), и от 40 до 25% (мас.), предпочтительно от 35 до 30% (мас.), воды или водной фазы, то есть воды плюс системы (систем) эмульгатора и любых других добавок, (при этом упомянутые количества получают при расчете на совокупные 100% дисперсной фазы плюс водной фазы).
В общем случае дисперсная фаза эмульсии будет содержать от приблизительно 99 до приблизительно 94% (мас.), предпочтительно от приблизительно 98,5 до приблизительно 95% (мас.), а еще более предпочтительно от приблизительно 97 до приблизительно 96% (мас.) битума, и от приблизительно 1,0 до приблизительно 6% (мас.), предпочтительно от приблизительно 1,5 до приблизительно 5% (мас.), еще более предпочтительно от приблизительно 2,0% (мас.) до приблизительно 4% (мас.) полимера при расчете на совокупные 100% битума плюс полимера. В случае добавления к композиции дисперсной фазы перед эмульгированием других компонентов, например других блок-сополимеров, вышеупомянутые концентрационные пределы, базирующиеся только на количествах битума плюс блок-сополимера, все равно будут соблюдаться.
Вода или водная фаза эмульсии будет содержать от приблизительно 0,3 до 0,8% (мас.), предпочтительно от приблизительно 0,4 до приблизительно 0,6% (мас.) одной или нескольких систем эмульгаторов, определенных в настоящем документе ранее, и необязательно от приблизительно 0,35 до приблизительно 0,6% (мас.), предпочтительно от приблизительно 0,45 до приблизительно 0,55% (мас.) минеральной кислоты или основания, и балансовую воду (упомянутые количества получают при расчете на совокупные 100% системы (систем) эмульгатора, минеральной кислоты или основания и воды). В случае добавления к водной фазе других компонентов, как, например, в случае добавления минеральной кислоты тогда, когда эмульгатором является амин, вышеупомянутый концентрационный предел, базирующийся только на количествах эмульгатора плюс воды, все равно будет соблюдаться.
В общем случае эмульсии, полученные при использовании полимерной композиции по настоящему изобретению, могут быть использованы во всех стандартных вариантах использования битумных эмульсий. Широкий ассортимент таких вариантов использования описывается в работе The Shell Bitumen Handbook edited by D. Whiteoak and published by Shell Bitumen U.K. in the United Kingdom in 1990, которая посредством ссылки включается в настоящий документ. Другие варианты использования данных эмульсий и дисперсий включают кровельные покрытия, межслоевые клеи для кровельных толей и рулонных материалов, связующие щебеночного уплотнения для дорожного покрытия, связующие эмульгированной гидроизоляционной битумной мастики для дорожного покрытия, добавки для дорожных покрытий из регенерированного асфальта, связующие для холодного асфальтобетона, связующие для мата из стекловолокна и тому подобное.
Перед получением эмульсий или дисперсий на водной основе рецептуры полимерных и битумных эмульсий по настоящему изобретению необязательно могут быть составлены с использованием растворителей, масел, разжижителей, антиоксидантов и других полимеров и блок-полимеров. Их рецептуры также могут быть составлены и с использованием водорастворимых загустителей, пигментов, добавок, диспергирующих пигменты, других эмульсий и дисперсий на водной основе и тому подобного. Водорастворимыми могут быть и антиоксиданты.
В одном альтернативном варианте реализации настоящего изобретения к битуму добавляют блок-сополимерную композицию для получения битумного компонента настоящего изобретения, который затем перед перемешиванием со смесью раствора эмульгатора (водной фазой) подвергают тепловой обработке. Данную тепловую обработку проводят для увеличения эффективности модифицирования полимером и для улучшения совместимости между битумом и полимером, что, в результате, приведет к получению повышенной динамической вязкости. Говоря более конкретно, битумный компонент подвергают тепловой обработке при температуре в диапазоне от приблизительно 175°С до приблизительно 220°С, в еще одном варианте реализации - от приблизительно 178°С до приблизительно 210°С, и в еще одном другом альтернативном варианте - от приблизительно 180°С до приблизительно 200°С, или из любой комбинации данных диапазонов в течение периода времени продолжительностью от приблизительно 4 до приблизительно 30 часов, в альтернативном варианте - от приблизительно 6 до приблизительно 24 часов, предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 16 часов, а еще дополнительно от приблизительно 12 до приблизительно 14 часов или из любой комбинации данных диапазонов.
В типичных областях применения эмульсии применяют на поверхности пленки. Необходимы хорошие контроль толщины и степень покрытия поверхности, так что желательным является надлежащий уровень вязкости (в случае чрезмерной вязкости эмульсии ее применение будет затруднительным, а в случае достаточно низкой вязкости эмульсии эмульсия будет стекать с дорожного покрытия до того, как схватится). Кроме того, эмульсии обычно хранят в течение определенного периода времени от момента изготовления до момента применения. В соответствии с этим исключительно желательным является получение эмульсии, которая является стабильной в течение времени хранения. В случае битума, модифицированного полимером, в общем случае очень трудно добиться достижения надлежащего баланса между вязкостью и стабильностью при хранении.
Блок-сополимерные композиции, использующиеся в способе настоящего изобретения, могут быть получены по любому способу, известному на современном уровне техники, включая хорошо известный способ полностью ступенчатой полимеризации, необязательно в комбинации с повторным инициированием, и способ реакции сочетания, что проиллюстрировано, например, в патенте США № 3231635; патенте США № 3251905; патенте США № 3390207; патенте США № 3598887, патенте США № 4219627, документах ЕР 0413294 А2, ЕР 0387671 В1, ЕР 0636654 А1 и WO 94/22931, каждый из которых в полном объеме включен в настоящий документ посредством ссылки.
Поэтому блок-сополимеры, например, могут быть получены в результате проведения реакции сочетания друг с другом, по меньшей мере, для двух молекул двухблочных сополимеров. Агент реакции сочетания может быть любым би- или полифункциональным агентом реакции сочетания, известным на современном уровне техники, например дибромэтаном, диэтиладипинатом, дивинилбензолом, диметилдихлорсиланом, метилдихлорсиланом, тетрахлоридом кремния и алкоксисиланами (патент США № 3244664, патент США № 3692874, патент США № 4076915, патент США № 5075377, патент США № 5272214 и патент США № 5681895), полиэпоксидами, полиизоцианатами, полииминами, полиальдегидами, поликетонами, полиангидридами, сложными полиэфирами, полигалогенидами (патент США № 3281383); сложными диэфирами (патент США № 3594452); метоксисиланами (патент США № 3880954); дивинилбензолом (патент США № 3985830); трихлорангидридом 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты (патент США № 4104332); глицидокситриметоксисиланами (патент США № 4185042); и оксидипропилбис(триметоксисиланом) (патент США № 4379891).
В общем случае полимеры, подходящие для использования в способе настоящего изобретения, могут быть получены в результате введения мономера или мономеров в контакт с органическим соединением щелочного металла в подходящем для использования растворителе при температуре в диапазоне от приблизительно 150°С до приблизительно 300°С, предпочтительно при температуре в диапазоне от приблизительно 0°С до приблизительно 100°С. В особенности, эффективными инициаторами полимеризации являются литийорганические соединения, описывающиеся общей формулой RLi, где R представляет собой алифатический, циклоалифатический, алкилзамещенный циклоалифатический, ароматический или алкилзамещенный ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, в числе которых предпочтительным является втор-бутил. Подходящие для использования растворители включают те, которые при получении полимера пригодны для использования в растворной полимеризации и включают алифатические, циклоалифатические, алкилзамещенные циклоалифатические, ароматические и алкилзамещенные ароматические углеводороды, простые эфиры и их смеси. В соответствии с этим подходящие для использования растворители включают алифатические углеводороды, такие как бутан, пентан, гексан и гептан, циклоалифатические углеводороды, такие как циклопентан, циклогексан и циклогептан, алкилзамещенные циклоалифатические углеводороды, такие как метилциклогексан и метилциклогептан, ароматические углеводороды, такие как бензол, и алкилзамещенные углеводороды, такие как толуол и ксилол, и простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, диэтиловый эфир и ди-н-бутиловый эфир. Предпочтительными растворителями являются циклопентан или циклогексан.
В соответствии с использованием по всему объему настоящего описания изобретения термин «двухблочный сополимер» относится к той доле свободного двухблочника, которая в применяемой блок-сополимерной композиции присутствует в заключении. Необходимо понимать то, что в случае получения блок-сополимерной композиции по способу полностью ступенчатой полимеризации каких-либо существенных количеств свободных двухблочных сополимеров не наблюдают. В данной ситуации для получения количества двухблочника, необходимого для настоящего изобретения, конечное желательное количество двухблочника может быть отрегулировано. В соответствии с этим в способе настоящего изобретения в случае содержания в блок-сополимерной композиции двухблочного сополимера в комбинации с линейным трехблочным сополимером, полученным по способу полностью ступенчатой полимеризации, количество моновинилароматического углеводорода, добавленного на конечной стадии получения блок-сополимера, может быть отрегулировано для ограничения совокупного количества трехблочного сополимера, или в альтернативном варианте для достижения необходимого соотношения к полностью заполимеризованному линейному трехблочному сополимеру может быть добавлено достаточное количество двухблочного сополимера.
В случае получения блок-сополимеров по способу с первоначальным получением промежуточных «живых» двухблочных сополимеров, которые по реакции сочетания впоследствии взаимодействуют с поливалентным агентом реакции сочетания, первоначальный уровень содержания двухблочника будет определяться эффективностью реакции сочетания. Обычно при получении большинства блок-сополимеров желательной является эффективность реакции сочетания в диапазоне от 80% до 97%. Однако в настоящем способе возможным является использование полимеров, характеризующихся эффективностью реакции сочетания, доходящей вплоть до 50%. Предпочтительно имеет место еще более низкая степень прохождения реакции сочетания (эффективность реакции сочетания, равная или меньшая 40%). Для целей настоящего изобретения фраза «эффективность реакции сочетания» относится к количеству молекул полимера, подвергшегося реакции сочетания, поделенному на количество молекул полимера, подвергшегося реакции сочетания, плюс количество молекул полимера, не подвергшегося реакции сочетания. Например, в случае эффективности реакции сочетания, равной 80 процентам, полимер будет содержать 20 процентов двухблочника. Это хорошо известно специалистам в соответствующей области техники.
Методики увеличения уровня содержания винила в части, образованной из сопряженного диена, хорошо известны и могут включать использование полярных соединений, таких как простые эфиры, амины и другие основания Льюиса, а говоря более конкретно, тех, которые выбирают из группы, состоящей из диалкиловых эфиров гликолей. Наиболее предпочтительные модификаторы выбирают из диалкилового эфира этиленгликоля, имеющего идентичные или различные концевые алкоксигруппы и необязательно содержащего алкильного заместителя на этиленовом радикале, такого как моноглим, диглим, диэтоксиэтан, 1,2-диэтоксипропан, 1-этокси-2,2-трет-бутоксиэтан, в числе которых наиболее предпочтительным является 1,2-диэтоксипропан.
В дополнение к этому часть блок-сополимерной композиции, использующейся в настоящем изобретении, могут составлять и другие необязательные ингредиенты, в том числе нижеследующие, но не ограничивающиеся только ими: смолы, масла, стабилизаторы, антистатики, наполнители (такие как тальк, карбонат кальция и технический углерод), полифосфорная кислота, размолотый шинный каучук или антипирены. Количество таких добавленных необязательных ингредиентов может находиться в диапазоне от 0 до приблизительно 20% (мас.) при расчете на совокупную массу композиции битумного связующего. В особенности, предпочтительными дополнительными ингредиентами являются антиоксиданты, которые могут быть добавлены во время или после процесса перемешивания для оказания влияния на скорость реакции. В случае добавления антиоксидантов они присутствуют в количестве в диапазоне от приблизительно 0,1% (мас.) до приблизительно 5% (мас.) при расчете на совокупную массу композиции битумного связующего. В дополнение к этому в блок-сополимерную композицию, использующуюся в настоящем изобретении, также могут быть включены и другие блок-сополимеры. Предпочтительно такие блок-сополимеры будут представлять собой блок-сополимеры, описывающиеся общими формулами С-D-C или (C-D)nX, где С представляет собой блок из моновинилароматического углеводорода, а D представляет собой блок из сопряженного диена, n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6, а Х представляет собой остаток агента реакции сочетания, при этом упомянутый блок-сополимер характеризуется пиковой молекулярной массой в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 400000 и уровнем содержания винила в диапазоне от приблизительно 8 мол.% до приблизительно 25 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у блок-сополимера. Примеры таких блок-сополимеров включают нижеследующие, но не ограничиваются только ими: полимер Kraton D 1101 и полимер Kraton D 1184, при этом каждый из них коммерчески доступен в компании Kraton Polymers LLC. В случае присутствия таких дополнительных блок-сополимеров предпочтительным будет их присутствие в количестве, доходящем вплоть до приблизительно 30 % (мас.) при расчете на совокупную массу добавленного блок-сополимера. В случае добавления в технологический процесс данных дополнительных компонентов их обычно добавляют в то же самое время, что и блок-сополимерную композицию. В альтернативном варианте данные дополнительные компоненты могут быть добавлены непосредственно перед добавлением блок-сополимерной композиции или непосредственно после добавления блок-сополимерной композиции.
Диапазоны и ограничения, предусмотренные в настоящих описании изобретения и формуле изобретения, представляют собой те, которые, как представляется, конкретно идентифицируют и четко заявляют настоящее изобретение. Однако необходимо понимать, что в объеме настоящего изобретения, определенного в настоящих описании изобретения и формуле изобретения, предусматриваются и другие диапазоны и ограничения, которые исполняют по существу ту же самую функцию по существу тем же самым образом для получения того же самого или по существу того же самого результата.
Изобретение будет описываться при использовании следующих далее примеров, которые предлагаются только для целей иллюстрирования и не должны восприниматься в качестве ограничения изобретения.
Примеры
Битумные эмульсии
| Полимеры, использующиеся для получения эмульсий | ||
| Наименование полимера | Полимер Kraton D1192 | Полимер 1 (настоящее изобретение) |
| Молекулярная масса стирольного блока * | 14000 | 16000 |
| Молекулярная масса двухблочника * | Нет данных | 80000 |
| Молекулярная масса трехблочного/радиального сополимера * | 150000 | 161000 |
| Уровень содержания стирола | 30,5% | 30% |
| Эффективность реакции сочетания | Нет данных | 20% |
| Уровень содержания винила | 40% | 60% |
| * Приведенные молекулярные массы представляют собой пиковые молекулярные массы | ||
Полимер Kraton D1192 представляет собой полученный по способу ступенчатой полимеризации стирол-бутадиен-стирольный блок-сополимер, характеризующийся относительно высоким уровнем содержания стирола и имеющий форму пористых гранул, который коммерчески доступен в компании Kraton Polymers LLC.
Получение битумного компонента (предварительной смеси битума, модифицированного термопластическим полимером)
Венесуэльский битум, характеризующийся пенетрацией в 180 единиц, предварительно нагревали в печи до 160°С. Предварительно нагретый битум после этого переводили в смесительное устройство, снабженное высокосдвиговыми мешалкой/дезинтегратором (скорость вращения на максимуме 6000 об./мин), и перемешивали в течение периода времени продолжительностью от 15 до 30 минут при половине скорости вращения для достижения в смесительном устройстве равновесия при 160°С. После этого предварительно отвешенное количество полученного в результате полимеризации на холоду полимера СБС (3% (мас.) вышеупомянутого материала при расчете на массу совокупной смеси) дозировали в горячий битум в течение 2 минут. Во время дозирования полимера скорость вращения высокосдвиговой мешалки постепенно увеличивали до максимума в 6000 об./мин, таким образом, подводя механическую энергию в объеме, достаточном для увеличения температуры смеси битум/полимер СБС до 180°С, без дополнительного нагревания. Смесь выдерживали при постоянной температуре в результате выключения и включения высокосдвиговой мешалки. Совокупное время перемешивания для каждого образца составляло, по меньшей мере, 30 минут, но не дольше, чем 60 минут. Предварительную смесь охлаждали до температуры окружающей среды и отставляли в сторону. В дополнение к вышеизложенному составляли рецептуры дополнительных примеров, которые включали 3% (мас.) блок-сополимерной композиции по настоящему изобретению, которую в течение 12 часов подвергали тепловой обработке при 190°С для обеспечения протекания термических реакций сочетания/сшивания.
По вышеупомянутому способу получали широкий ассортимент смесей битума и полимера (СБП), которые после этого подвергали испытаниям для определения гомогенности после УФ-воздействия, температуры размягчения, устанавливаемой по методу кольца и шара в соответствии с документом ASTM D-36, пенетрации в соответствии с документом ASTM D-5, показателя пенетрации, рассчитываемого по температуре размягчения и пенетрации, и динамической вязкости по методике, подобной методике из документа ASTM D-4402. Результаты продемонстрированы в приведенной далее таблице 1.
Смесь битума и полимера 1 (СБП 1)
Для получения фазы битума полимер 1 перемешивали с венесуэльским битумом в количестве, обеспечивающем получение концентрации полимера 3% (мас.) при расчете на 100% битума плюс полимера.
Смесь битума и полимера 2 (СБП 2)
Повторение СБП 1.
Смесь битума и полимера 3 (СБП 3)
Данную смесь получали по тому же самому способу, что СБП 1, при том исключении, что полимер 1 использовали в количестве 4% (мас.) при расчете на 100% (мас.) полимера и битума.
Смесь битума и полимера 4 (СБП 4)
Данный пример выполняли по тому же самому способу, что СБП 1, при том исключении, что полимер 1 использовали в количестве 5% (мас.) при расчете на 100% (мас.) полимера и битума.
Смесь битума и полимера 5 (СБП 5)
Данный пример выполняли по тому же самому способу, что СБП 1, при том исключении, что полимер 1, который использовали в количестве 3% (мас.) при расчете на 100% (мас.) полимера и битума, перед эмульгированием в течение 12 часов подвергали тепловой обработке при 180°С.
Сравнительная смесь битума 1 (ССБ1)
Данная смесь состояла только из битума.
Сравнительная смесь битума и полимера 1 (ССБП 1)
Данный пример получали по тому же самому способу, что и СБП 1, при том исключении, что в количестве 3% (мас.) при расчете на 100% (мас.) полимера и битума использовали полимер Kraton D-1192.
Получение раствора катионного эмульгатора
Деминерализованную воду в стеклянной колбе нагревали до 45°С на нагревательной плитке с магнитной мешалкой. При осторожном перемешивании к перемешанной теплой воде добавляли приблизительно 0,5% (мас.) эмульгатора полиамидного типа (Redicote E9, коммерчески доступного в компании Akzo Nobel) с непосредственным последующим добавлением приблизительно 0,4% (мас.) концентрированной минеральной кислоты (HCl - хлористо-водородной кислоты, 37%). Перемешивание продолжали до тех пор, пока водная фаза в колбе не становилась светлой и прозрачной, что свидетельствовало о полном растворении эмульгатора и образовании катионной системы для эмульгирования предварительно перемешанного битумного компонента. Как было установлено, кислотность водной фазы составляла 2,1 +/- 0,1.
Эмульгирование предварительной смеси битума и полимера при помощи водного раствора эмульгатора с использованием коллоидальной мельницы в атмосферных условиях
Процесс эмульгирования проводили в атмосферных условиях при использовании коллоидальной мельницы «Fryma». Предварительную смесь битума и полимера нагревали до 145°С и ею заполняли питающий резервуар. Как отмечалось ранее, водную фазу нагревали до 45°С и ею заполняли отдельный питающий резервуар. Как фазу битума, так и водную фазу закачивали в коллоидальную мельницу при массовом соотношении, равном приблизительно 70:30. Коллоидальная мельница функционировала при 90°С. После перепускания через коллоидальную мельницу полученную эмульсию оставляли при температуре, равной приблизительно 90°С. Свежеполученную эмульсию на 16 часов отставляли в печь при 80°С для того, чтобы избавиться от любых количеств захваченного воздуха. После охлаждения эмульсии до температур окружающей среды эмульсию проливали через 640-микронное (мкм) медное сито для отделения грубого материала (частиц), тем самым определяя массу остатка на сите по отношению к количеству эмульсии, пропущенной через сито. Сразу после перепускания через 640-микронное сито эмульсия была готова для проведения дальнейшего анализа.
При использовании вышеупомянутых смесей получали широкий ассортимент следующих далее катионных эмульсий, для которых затем проводили испытания для определения остатка на сите, кислотности фазы H2O, кислотности эмульсии, динамической вязкости и стабильности при хранении. Количественное соотношение между смесью битум/полимер и водой приведено для каждого примера. В каждом примере водная фаза состояла из воды и 0,5% эмульгатора Redicote E9. Количественное соотношение между фазой битума и водной фазой для каждого образца представлено в приведенной далее таблице 2 совместно с полученными результатами.
Пример 1
Данный пример состоял из смеси СБП 1 с водной фазой при соотношении 69,5:30,5.
Пример 2
Данный пример представлял собой повторение примера 1 и состоял из смеси СБП 2 с водной фазой при соотношении 70,0:30.
Пример 3
Данный пример состоял из смеси СБП 3 с водной фазой при соотношении 69,2:30,8.
Пример 4
Данный пример состоял из смеси СБП 4 с водной фазой при соотношении 70,0:30,0.
Пример 5
Данный пример состоял из смеси СБП 5 с водной фазой при соотношении 69,0:31,0.
Сравнительный пример 1
Данный пример состоял из смеси ССБ 1 с водной фазой при соотношении 70,0:30,0.
Сравнительный пример 2
Данный пример состоял из смеси ССБП 1 с водной фазой при соотношении 70,5:29,5.
Сравнительный пример 3
Данный пример представлял собой повторение сравнительного примера 1 и состоял из смеси ССБ 1 с водной фазой при соотношении 70,0:30,0.
Анализ и испытания для эмульсии битума, модифицированной полимером СБС
В течение 8 дней в совокупности эмульсию подвергали анализу для определения:
- уровня содержания битума/воды в эмульсии по способу азеотропной перегонки с толуолом,
- кислотности эмульсии (типичные значения pH 2,0-3,5),
- динамической вязкости при 25°С,
- стабильности при хранении в течение семи дней в условиях окружающей среды.
Как можно видеть из вышеприведенных данных, в случае немодифицированного битума наблюдаются высокая вязкость и неудовлетворительная стабильность при хранении. Однако в случае модифицирования битума известным блок-сополимером (3% Kraton D-1192) наблюдаются низкая вязкость и хорошая стабильность при хранении. В случае использования для модифицирования битума полимера по настоящему изобретению (полимера 1) получали высокую вязкость и хорошую стабильность при хранении. Это было в особенности верно в случае использования пониженных уровней содержания полимера 1, поскольку повышенные концентрации в результате приводили к механическому разрушению (коагулированию) эмульсии при перемешивании.
В случае проведения перед эмульгированием 12-часовой тепловой обработки полимера 1 при 190°С, а уже затем использования его при эмульгировании с уровнем содержания 3% наблюдалась намного более высокая динамическая вязкость. Данная вязкость была еще более высокой в сопоставлении с той, которую наблюдали в случае эмульсий, характеризующихся содержанием в эмульсии 5% полимера 1 (без тепловой обработки). Говоря более конкретно, в случае использования 3% полимера 1 достигали вязкости 601 (536 при повторении) в сопоставлении с вязкостью 745 в случае использования 5%-ной концентрации и в сопоставлении с вязкостью 920 в случае использования 3%-ного полимера 1, подвергнутого тепловой обработке, что, таким образом, свидетельствует о том, что в случае полимера 1 проведение перед эмульгированием тепловой обработки смеси полимер/битум приводит к получению повышенной динамической вязкости.
Claims (21)
1. Битумная эмульсия, характеризующаяся улучшенной высокой стабильностью при хранении, содержащая:
(a) битум;
(b) воду;
(c) одну или нескольких систем эмульгаторов; и
(d) блок-сополимерную композицию, содержащую
(i) двухблочный сополимер, содержащий один блок из моновинилароматического углеводорода и один блок из сопряженного диена и характеризующийся пиковой молекулярной массой в диапазоне от 30000 до 78000 и уровнем содержания винила в диапазоне от 35 до 80 мол. % при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена, и
(ii) необязательно блок-сополимер, содержащий, по меньшей мере, два блока из моновинилароматического углеводорода и, по меньшей мере, один блок из сопряженного диена, при этом блок-сополимер выбирают из линейных трехблочных сополимеров, имеющих пиковую молекулярную массу, которая превышает пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера с кратностью в диапазоне от 1,5 до 3,0, многолучевых блок-сополимеров, полученных по реакции сочетания, имеющих пиковую молекулярную массу, которая превышает пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера с кратностью в диапазоне от 1,5 до 9,0, и их смесей, где каждый из блок-сополимеров характеризуется уровнем содержания винила в диапазоне от 35 до 80 мол. % при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена,
где соотношение между (i) и (ii) в блок-сополимерной композиции является большим, чем 1:1.
(a) битум;
(b) воду;
(c) одну или нескольких систем эмульгаторов; и
(d) блок-сополимерную композицию, содержащую
(i) двухблочный сополимер, содержащий один блок из моновинилароматического углеводорода и один блок из сопряженного диена и характеризующийся пиковой молекулярной массой в диапазоне от 30000 до 78000 и уровнем содержания винила в диапазоне от 35 до 80 мол. % при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена, и
(ii) необязательно блок-сополимер, содержащий, по меньшей мере, два блока из моновинилароматического углеводорода и, по меньшей мере, один блок из сопряженного диена, при этом блок-сополимер выбирают из линейных трехблочных сополимеров, имеющих пиковую молекулярную массу, которая превышает пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера с кратностью в диапазоне от 1,5 до 3,0, многолучевых блок-сополимеров, полученных по реакции сочетания, имеющих пиковую молекулярную массу, которая превышает пиковую молекулярную массу двухблочного сополимера с кратностью в диапазоне от 1,5 до 9,0, и их смесей, где каждый из блок-сополимеров характеризуется уровнем содержания винила в диапазоне от 35 до 80 мол. % при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена,
где соотношение между (i) и (ii) в блок-сополимерной композиции является большим, чем 1:1.
2. Битумная эмульсия по п.1, где соотношение между (i) и (ii) в блок-сополимерной композиции является большим или равным 3:2.
3. Битумная эмульсия по п.2, где двухблочный сополимер (i) описывается формулой А-В, а блок-сополимер (ii) выбирают из блок-сополимеров, описывающихся формулами А-В-А и (A-B)nX, где в упомянутых формулах А представляет собой блок из моновинилароматического углеводорода, В представляет собой блок из сопряженного диена, n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6, а X представляет собой остаток агента реакции сочетания.
4. Битумная эмульсия по п.3, где одну или несколько систем эмульгаторов выбирают из систем, содержащих один или несколько эмульгаторов, и систем, содержащих один или несколько эмульгаторов в сочетании с минеральной кислотой или основанием.
5. Битумная эмульсия по п.4, где одна или несколько систем эмульгаторов содержит один или несколько эмульгаторов, выбираемых из одной или нескольких солей жирных кислот, одного или нескольких амидоаминов и одного или нескольких имидазолов или их смесей.
6. Битумная эмульсия по п.5, где одним или несколькими эмульгаторами являются амидоамины.
7. Битумная эмульсия по п.4, где одна или несколько систем эмульгаторов содержит один или несколько эмульгаторов в комбинации с минеральной кислотой, где эмульгаторы выбирают из одной или нескольких солей жирных кислот, одного или нескольких амидоаминов и одного или нескольких имидазолов или их смесей, а минеральную кислоту выбирают из хлористо-водородной кислоты, азотной кислоты, фосфорной кислоты и серной кислоты.
8. Битумная эмульсия по п.7, где одним или несколькими эмульгаторами являются амидоамины, а минеральной кислотой является хлористо-водородная кислота.
9. Битумная эмульсия по п.4, где битум плюс блок-сополимерная композиция составляют от 60 до 75 мас.% при расчете на 100% битумной эмульсии, а вода плюс одна или несколько систем эмульгаторов составляют от 40 до 25 мас.% при расчете на 100% битумной эмульсии.
10. Битумная эмульсия по п.9, где в битуме плюс блок-сополимерная композиция, блок-сополимерная композиция составляет от 1 до 6 мас.% при расчете на 100% битума плюс блок-сополимерная композиция.
11. Битумная эмульсия по п.10, где в воде плюс одной или нескольких системах эмульгаторов одна или несколько систем эмульгаторов составляют от 0,3 до 0,6 мас.% при расчете на 100% воды плюс одной или нескольких систем эмульгаторов.
12. Битумная эмульсия по п.4, где одна или несколько систем эмульгаторов содержит один или несколько эмульгаторов, выбираемых из жирных кислот, канифольных кислот, лигнинсульфонатов, бентонитов и глин или их смесей.
13. Битумная эмульсия по п.6, где блок-сополимерная композиция содержит А-В и А-В-А, где каждый А представляет собой стирол, а каждый В представляет собой бутадиен, пиковая молекулярная масса у А-В находится в диапазоне от 48000 до 78000, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%, и пиковая молекулярная масса у А-В-А превышает пиковую молекулярную массу у А-В с кратностью в диапазоне от 1,8 до 2,5, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В-А, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%.
14. Битумная эмульсия по п.8, где блок-сополимерная композиция содержит А-В и А-В-А, где каждый А представляет собой стирол, а каждый В представляет собой бутадиен, пиковая молекулярная масса у А-В находится в диапазоне от 48000 до 78000, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%, и пиковая молекулярная масса у А-В-А превышает пиковую молекулярную массу у А-В с кратностью в диапазоне от 1,8 до 2,5, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В-А, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%.
15. Битумная эмульсия по п.12, где блок-сополимерная композиция содержит А-В и А-В-А, где каждый А представляет собой стирол, а каждый В представляет собой бутадиен, пиковая молекулярная масса у А-В находится в диапазоне от 48000 до 78000, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%, и пиковая молекулярная масса у А-В-А превышает пиковую молекулярную массу у А-В с кратностью в диапазоне от 1,8 до 2,5, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В-А, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%.
16. Битумная эмульсия по п.6, где блок-сополимерная композиция содержит А-В и (А-В)nХ, где каждый А представляет собой стирол, каждый В представляет собой бутадиен, и n находится в диапазоне от 2 до 4, пиковая молекулярная масса у А-В находится в диапазоне от 48000 до 78000, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%, и пиковая молекулярная масса у (А-В)nХ превышает пиковую молекулярную массу у А-В с кратностью в диапазоне от 1,8 до 5,0, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у (А-В)nХ, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%.
17. Битумная эмульсия по п.8, где блок-сополимерная композиция содержит А-В и (А-В)nХ, где каждый А представляет собой стирол, каждый В представляет собой бутадиен, и n находится в диапазоне от 2 до 4, пиковая молекулярная масса у А-В находится в диапазоне от 48000 до 78000, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%, и пиковая молекулярная масса у (А-В)nХ превышает пиковую молекулярную массу у А-В с кратностью в диапазоне от 1,8 до 5,0, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у (А-В)nХ, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%.
18. Битумная эмульсия по п.12, где блок-сополимерная композиция содержит А-В и (A-B)nX, где каждый А представляет собой стирол, каждый В представляет собой бутадиен, и n находится в диапазоне от 2 до 4, пиковая молекулярная масса у А-В находится в диапазоне от 48000 до 78000, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%, и пиковая молекулярная масса у (А-В)nХ превышает пиковую молекулярную массу у А-В с кратностью в диапазоне от 1,8 до 5,0, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у (А-В)nХ, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%.
19. Битумная эмульсия по п.6, где блок-сополимерная композиция содержит А-В, где каждый А представляет собой стирол, каждый В представляет собой бутадиен, и n находится в диапазоне от 2 до 4, пиковая молекулярная масса у А-В находится в диапазоне от 48000 до 78000, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%.
20. Битумная эмульсия по п.8, где блок-сополимерная композиция содержит А-В, где каждый А представляет собой стирол, каждый В представляет собой бутадиен, и n находится в диапазоне от 2 до 4, пиковая молекулярная масса у А-В находится в диапазоне от 48000 до 78000, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%.
21. Битумная эмульсия по п.12, где блок-сополимерная композиция содержит А-В, где каждый А представляет собой стирол, каждый В представляет собой бутадиен, и n находится в диапазоне от 2 до 4, пиковая молекулярная масса у А-В находится в диапазоне от 48000 до 78000, уровень содержания винила находится в диапазоне от 46 до 70 мол.% при расчете на количество повторяющихся мономерных звеньев в блоке из сопряженного диена у А-В, а уровень содержания полистирола находится в диапазоне от 25 до 35%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US85851706P | 2006-11-13 | 2006-11-13 | |
| US60/858,517 | 2006-11-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009122467A RU2009122467A (ru) | 2010-12-20 |
| RU2459845C2 true RU2459845C2 (ru) | 2012-08-27 |
Family
ID=39430463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009122467/03A RU2459845C2 (ru) | 2006-11-13 | 2007-11-09 | Битумные эмульсии |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9115296B2 (ru) |
| EP (1) | EP2087174B1 (ru) |
| JP (1) | JP5240477B2 (ru) |
| CN (1) | CN101558201B (ru) |
| AU (1) | AU2007323924B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0718632A2 (ru) |
| CA (1) | CA2669383C (ru) |
| MX (1) | MX2009005053A (ru) |
| RU (1) | RU2459845C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008063931A2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2743756C1 (ru) * | 2017-09-13 | 2021-02-25 | Ханивелл Интернэшнл Инк. | Стабильные битумные эмульсии, способы их формирования и композитные структуры, сформированные из этих эмульсий |
| RU2800953C1 (ru) * | 2022-11-23 | 2023-08-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" (КазГАСУ) | Битумполимерная эмульсия |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0509909A (pt) * | 2004-04-14 | 2007-09-18 | Kraton Polymers Res Bv | composição de betume modificado por polìmero, aglutinante de asfalto, asfalto de mistura a quente, pavimento, composição de telhadura betuminosa, membrana de telhadura de rolo de fácil soldagem, e, composição polimérica |
| ES2588983T3 (es) | 2008-04-30 | 2016-11-08 | Wright Advanced Asphalt Systems | Sistema y método para el pre-tratamiento de hormigón asfáltico modificado con caucho, y sus emulsiones |
| AU2009297097B2 (en) | 2008-09-24 | 2015-06-11 | Wright Advanced Asphalt Systems | System and method for high throughput preparation of rubber-modified asphalt cements |
| RU2474596C2 (ru) * | 2011-01-13 | 2013-02-10 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный технический университет" | Эмульсия для дорожного строительства и антикоррозионной защиты стали |
| US9598622B2 (en) | 2012-09-25 | 2017-03-21 | Cold Chain Technologies, Inc. | Gel comprising a phase-change material, method of preparing the gel, thermal exchange implement comprising the gel, and method of preparing the thermal exchange implement |
| CN103788662B (zh) * | 2012-10-29 | 2016-03-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 乳化沥青及其制备方法和应用以及防水涂料和防水涂层 |
| CN104559236B (zh) * | 2013-10-22 | 2018-01-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乳化沥青及其制备方法 |
| KR101829567B1 (ko) * | 2014-05-29 | 2018-02-14 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 아스팔트 조성물 |
| CN104356658B (zh) * | 2014-10-28 | 2017-02-08 | 佛山市天润沥青混凝土有限公司 | 一种改性乳化沥青及其制备方法 |
| TWI604002B (zh) * | 2015-03-09 | 2017-11-01 | 科騰聚合物美國有限責任公司 | 用於固化嵌段共聚物乳膠薄膜之改良硫化系統 |
| US11781019B2 (en) | 2015-11-13 | 2023-10-10 | Ergon, Inc. | Crack resistant micro surfacing composition |
| US9790360B2 (en) * | 2015-12-30 | 2017-10-17 | Kraton Polymers U.S. Llc | Oil gel for asphalt modification and rejuvenation |
| CN107619608B (zh) * | 2016-07-15 | 2021-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种嵌段共聚物改性的沥青乳液及其制备方法 |
| CN106009739A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-10-12 | 中海沥青（泰州）有限责任公司 | 一种超薄磨耗层用改性乳化沥青及其制备方法 |
| US10793720B2 (en) | 2017-03-20 | 2020-10-06 | Kraton Polymers U.S. Llc | Reclaimed asphalt composition and methods of making and using same |
| KR101981739B1 (ko) * | 2017-04-20 | 2019-05-29 | (주)바이오리드 | 도로 균열 보수용 액상형 보수재 조성물 및 보수재 제조방법 |
| CN108585621B (zh) * | 2018-04-17 | 2020-01-14 | 江苏西尔玛道路环保材料有限公司 | 一种沥青基浓缩封面料及其制备方法和含砂雾封层混合料 |
| US11732108B1 (en) | 2019-07-03 | 2023-08-22 | Associated Asphalt Partners, Llc | Modified asphalt compositions containing dialkyl polysulfides |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5212220A (en) * | 1992-03-18 | 1993-05-18 | Shell Oil Company | Water-based emulsions and dispersions of bitumen modified with a functionalized block copolymer |
| RU2011666C1 (ru) * | 1988-06-10 | 1994-04-30 | Файна Резеч С.А. | Битумная композиция и способ ее получения |
| US5686535A (en) * | 1991-04-29 | 1997-11-11 | Shell Oil Company | Viscous conjugated diene block copolymers |
| RU95121113A (ru) * | 1994-12-01 | 1997-11-27 | Аджип Петроли С.П.А. | Способ получения смесей битума и полимера, смесь битума и полимера |
| US5795929A (en) * | 1997-04-22 | 1998-08-18 | Koch Enterprises, Inc. | Polymer enhanced asphalt emulsion |
| US5798401A (en) * | 1995-09-09 | 1998-08-25 | Shell Oil Company | Bituminous composition |
| RU2237692C1 (ru) * | 2003-07-31 | 2004-10-10 | Гохман Леонид Моисеевич | Вяжущий материал |
Family Cites Families (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3244664A (en) | 1960-10-24 | 1966-04-05 | Phillips Petroleum Co | Silicon-containing polymers |
| US3281383A (en) | 1962-08-09 | 1966-10-25 | Phillips Petroleum Co | Branched polymers prepared from monolithium-terminated polymers and compounds having at least three reactive sites |
| US3251905A (en) | 1963-08-05 | 1966-05-17 | Phillips Petroleum Co | Method of preparing block copolymers of conjugated dienes and vinyl-substituted aromatic compounds using dilithio catalysts and diluent mixture of hydrocarbon and ether |
| US3261635A (en) | 1964-09-02 | 1966-07-19 | Wessendorf Walter F | Beer can handle |
| US3390207A (en) | 1964-10-28 | 1968-06-25 | Shell Oil Co | Method of making block copolymers of dienes and vinyl aryl compounds |
| US3598887A (en) | 1966-02-26 | 1971-08-10 | Polymer Corp | Preparation of block copolymers |
| US3594452A (en) | 1968-02-06 | 1971-07-20 | Shell Oil Co | Polymers prepared from monolithiumterminated block copolymers and certain diesters |
| US3880954A (en) | 1973-08-22 | 1975-04-29 | Phillips Petroleum Co | Methoxy silane coupling of block copolymer formed in cyclohexane |
| US3985830B1 (en) | 1974-07-15 | 1998-03-03 | Univ Akron | Star polymers and process for the preparation thereof |
| US4039633A (en) | 1976-04-19 | 1977-08-02 | Phillips Petroleum Company | Coupling of alkali metal-terminated polymers |
| US4076915A (en) | 1976-06-08 | 1978-02-28 | Phillips Petroleum Company | Treatment of coupled polymers prior to hydrogenation |
| FR2376188A1 (fr) * | 1976-12-28 | 1978-07-28 | Elf Union | Procede de preparation de compositions de bitumes polymeres |
| US4219627A (en) | 1977-03-09 | 1980-08-26 | The Firestone Tire & Rubber Company | Process for the preparation of block copolymers |
| GB1597500A (en) | 1977-12-29 | 1981-09-09 | Shell Int Research | Polymers |
| JPS5494519A (en) * | 1978-01-09 | 1979-07-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Method of making rubber containing asphalt emulsion |
| US4379891A (en) | 1981-06-15 | 1983-04-12 | Shell Oil Company | Multifunctional coupling agent |
| US4745155A (en) * | 1986-09-25 | 1988-05-17 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Emulsified crack or joint filler |
| US5272214A (en) | 1986-12-01 | 1993-12-21 | Enichem Elastomeri S.P.A. | Radial and branched block copolymers, compositions which contain them, their preparation and their use in bituminous compositions |
| US4921892A (en) * | 1987-09-30 | 1990-05-01 | Basf Aktiengesellschaft | Setting asphalt emulsions |
| JP3063908B2 (ja) | 1989-03-13 | 2000-07-12 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | アニオン重合によるポリマーの製造方法 |
| JPH0798890B2 (ja) | 1989-06-23 | 1995-10-25 | 日本ゼオン株式会社 | 粘着剤用ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物 |
| EP0413294A3 (en) | 1989-08-18 | 1991-11-21 | The Dow Chemical Company | Narrow molecular weight distribution block polymers and process therefor |
| FR2656323B1 (fr) * | 1989-10-26 | 1993-01-08 | Elf France | Emulsion de liant bitumineux a viscosite controlee par addition de scleroglucane. |
| GB9013951D0 (en) | 1990-06-22 | 1990-08-15 | British Petroleum Co Plc | The bitumen blends |
| US5019610A (en) * | 1990-10-18 | 1991-05-28 | Sherex Chemical Company, Inc. | Process for the production of polymer-modified asphalts and asphalts emulsions |
| JP2987916B2 (ja) | 1990-10-24 | 1999-12-06 | ジェイエスアール株式会社 | アスファルト改質剤およびアスファルト組成物 |
| US5371121A (en) * | 1991-09-30 | 1994-12-06 | Chevron Research And Technology Company | Bitumen compositions containing bitumen, polymer and sulfur |
| US5405903A (en) | 1993-03-30 | 1995-04-11 | Shell Oil Company | Process for the preparation of a block copolymer blend |
| TW274093B (ru) | 1993-07-28 | 1996-04-11 | Shell Internat Res Schappej Bv | |
| IT1276891B1 (it) * | 1994-12-01 | 1997-11-03 | Euron Spa | Procedimento per la preparazione di miscele stabili di bitume e di polimero |
| CN1101824C (zh) | 1995-04-19 | 2003-02-19 | 国际壳牌研究有限公司 | 阴离子聚合物与具有硅－氢键的三烷氧基硅烷的偶联 |
| JPH10147717A (ja) * | 1996-11-18 | 1998-06-02 | Daicel Chem Ind Ltd | アスファルト乳剤 |
| EP0973833B1 (en) * | 1997-04-04 | 2002-12-18 | Polyphalt Inc. | Elastomer-modified bituminous compositions |
| FR2762322B1 (fr) * | 1997-04-21 | 1999-05-28 | Elf Antar France | Procede de preparation de compositions bitume/polymere, application des compositions obtenues a la production de liants bitume/polymere pour revetements et solution mere de polymere pour l'obtention desdites compositions |
| TW446733B (en) | 1998-03-05 | 2001-07-21 | Japan Elastomer Co Ltd | Block copolymer composition for modifying asphalt and asphalt composition comprising the same |
| US6855754B2 (en) * | 2000-12-18 | 2005-02-15 | Basf Ag | Asphalt-based formulations and method of making and using the same for paving and coating applications |
| US6759454B2 (en) | 2002-02-07 | 2004-07-06 | Kraton Polymers U.S. Llc | Polymer modified bitumen compositions |
| CN100460430C (zh) | 2002-06-04 | 2009-02-11 | 克拉通聚合物研究有限公司 | 偶联嵌段共聚物组合物的制备方法以及所制备的组合物 |
| US7125940B2 (en) | 2002-12-31 | 2006-10-24 | Kraton Polymers U.S. Llc | Conjugated diene polymers and copolymer blocks and process for preparing same |
| WO2005030821A1 (en) | 2003-09-24 | 2005-04-07 | Kraton Polymers Research B.V. | Conjugated diene polymers and copolymer blocks having high vinyl content prepared using mixed microstructure control agents and process for preparing same |
| US20050137295A1 (en) * | 2003-12-17 | 2005-06-23 | Kraton Polymers U.S. Llc | Bituminous compositions modified by non-blocking elastomers |
| BRPI0508388A (pt) | 2004-03-03 | 2007-08-07 | Kraton Polymers Res Bv | fibra bicomponente, artigo, e, processo para produzir a fibra bicomponente |
| JP5240447B2 (ja) | 2007-08-22 | 2013-07-17 | Ｊｓｒ株式会社 | シリカ系中空粒子の製造方法 |
-
2007
- 2007-11-09 JP JP2009536519A patent/JP5240477B2/ja active Active
- 2007-11-09 EP EP07864238.6A patent/EP2087174B1/en active Active
- 2007-11-09 US US11/937,948 patent/US9115296B2/en active Active
- 2007-11-09 MX MX2009005053A patent/MX2009005053A/es active IP Right Grant
- 2007-11-09 RU RU2009122467/03A patent/RU2459845C2/ru active
- 2007-11-09 CN CN2007800457477A patent/CN101558201B/zh active Active
- 2007-11-09 AU AU2007323924A patent/AU2007323924B2/en active Active
- 2007-11-09 CA CA2669383A patent/CA2669383C/en active Active
- 2007-11-09 BR BRPI0718632-0A2A patent/BRPI0718632A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-11-09 WO PCT/US2007/084319 patent/WO2008063931A2/en active Application Filing
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2011666C1 (ru) * | 1988-06-10 | 1994-04-30 | Файна Резеч С.А. | Битумная композиция и способ ее получения |
| US5686535A (en) * | 1991-04-29 | 1997-11-11 | Shell Oil Company | Viscous conjugated diene block copolymers |
| US5212220A (en) * | 1992-03-18 | 1993-05-18 | Shell Oil Company | Water-based emulsions and dispersions of bitumen modified with a functionalized block copolymer |
| RU95121113A (ru) * | 1994-12-01 | 1997-11-27 | Аджип Петроли С.П.А. | Способ получения смесей битума и полимера, смесь битума и полимера |
| US5798401A (en) * | 1995-09-09 | 1998-08-25 | Shell Oil Company | Bituminous composition |
| US5795929A (en) * | 1997-04-22 | 1998-08-18 | Koch Enterprises, Inc. | Polymer enhanced asphalt emulsion |
| RU2237692C1 (ru) * | 2003-07-31 | 2004-10-10 | Гохман Леонид Моисеевич | Вяжущий материал |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2743756C1 (ru) * | 2017-09-13 | 2021-02-25 | Ханивелл Интернэшнл Инк. | Стабильные битумные эмульсии, способы их формирования и композитные структуры, сформированные из этих эмульсий |
| RU2800953C1 (ru) * | 2022-11-23 | 2023-08-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" (КазГАСУ) | Битумполимерная эмульсия |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5240477B2 (ja) | 2013-07-17 |
| WO2008063931A3 (en) | 2008-08-14 |
| MX2009005053A (es) | 2009-08-26 |
| JP2010509469A (ja) | 2010-03-25 |
| CN101558201A (zh) | 2009-10-14 |
| RU2009122467A (ru) | 2010-12-20 |
| AU2007323924A1 (en) | 2008-05-29 |
| EP2087174A4 (en) | 2011-10-05 |
| WO2008063931A2 (en) | 2008-05-29 |
| EP2087174A2 (en) | 2009-08-12 |
| CN101558201B (zh) | 2013-03-27 |
| CA2669383A1 (en) | 2008-05-29 |
| US9115296B2 (en) | 2015-08-25 |
| BRPI0718632A2 (pt) | 2013-11-26 |
| US20080114099A1 (en) | 2008-05-15 |
| CA2669383C (en) | 2013-02-26 |
| EP2087174B1 (en) | 2017-01-18 |
| AU2007323924B2 (en) | 2013-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2459845C2 (ru) | Битумные эмульсии | |
| US7592381B2 (en) | Process for preparing a bituminous binder composition | |
| US7622519B2 (en) | Bituminous binder composition and process for preparing the same | |
| US9790360B2 (en) | Oil gel for asphalt modification and rejuvenation | |
| EP2283080B1 (en) | A block copolymer and polymer modified bituminous binder compositon for use in base course asphalt paving application | |
| EP0446391A1 (en) | Bituminous binder compositions | |
| MX2008007158A (en) | Process for preparing a bituminous binder composition |