RU2451668C2 - Способ получения 4,4'-оксидифталонитрила - Google Patents
Способ получения 4,4'-оксидифталонитрила Download PDFInfo
- Publication number
- RU2451668C2 RU2451668C2 RU2011112171/04A RU2011112171A RU2451668C2 RU 2451668 C2 RU2451668 C2 RU 2451668C2 RU 2011112171/04 A RU2011112171/04 A RU 2011112171/04A RU 2011112171 A RU2011112171 A RU 2011112171A RU 2451668 C2 RU2451668 C2 RU 2451668C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxydiphthalonitrile
- reaction
- producing
- quaternary ammonium
- ammonium salt
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 4,4'-оксидифталонитрила формулы , использующегося в качестве мономера для синтеза полигексазоцикланов и полифталоцианинов, а также полупродукта в синтезе полиэфиримидов. Способ заключается во взаимодействии 4-нитрофталонитрила с нитритом калия в среде алкилароматического растворителя в присутствии карбоната калия и четвертичной аммониевой соли при нагревании, причем в качестве четвертичной аммониевой соли применяют Adogen® 464 (триалкил(C8-C10)-метиламмонийхлорид) или Aliquat® 336 (триоктилметиламмонийхлорид). После окончания реакции реакционную массу охлаждают и выделяют продукт. Образующийся при выделении маточный раствор используют во втором и последующих циклах получения 4,4'-оксидифталонитрила. Способ позволяет значительно повысить выход 4,4'-оксидифталонитрила. 3 пр.
Description
Изобретение относится к химии производных дикарбоновых кислот, а именно к способу получения 4,4'-оксидифталонитрила формулы I:
4,4'-Оксидифталонитрил используется в качестве мономера для полигексазоцикланов и полифталоцианинов, а также полупродукта в синтезе полиэфиримидов.
Известен способ получения 4,4'-оксидифталонитрила I с выходом до 84 % [1. Wöhrle D., Knothe G. Reaction of 4-Nitrophthalonitrile with Carbonate, Nitrite and Fluoride. // Synth. Commun. - 1989. - Vol.19, N 18. - P.3231-3239.] реакцией 4-нитрофталонитрила с безводным фторидами или карбонатами натрия или калия в N,N-диметилформамиде (ДМФА) или диметилсульфоксиде (ДМСО) при 120°C в течение 24 ч согласно Схеме:
По другому способу [A.W.Snow et al, Synthesis and Characterization of Heteroatom-Bridged MetalFree Phthalocyanine Network Polymers and Model Compounds, MACROMOLECULES, 1984, Vol.17, N 8, P.1614-1624] 4,4'-оксидифталонитрил I получают с выходом 69 % реакцией 4-нитрофталонитрила с нитритом натрия и карбонатом калия в сухом ДМСО в атмосфере азота при 120-170°C за 1.3 ч с последующей выдержкой при 90°C в течение 12 ч.
К недостаткам известных способов [1] и [2] следует отнести сравнительно невысокие выходы целевого продукта, большую продолжительность процесса, использование апротонных диполярных растворителей, которые трудно регенерируются после проведения реакции и выделения продукта, образование большого количества сточных вод.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ получения 4,4'-оксидифталонитрила [3. Плахтинский В.В., Абрамов И.Г., Канинский П.С. и др., Кинетика реакции 4-нитрофталонитрила с карбонатами щелочных металлов в различных растворителях, КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ, 1993, том 34, № 6, с.993-996], заключающийся в том, что 4-нитрофталонитрил II подвергают взаимодействию с нитритом натрия в о-ксилоле в присутствии карбоната калия, четвертичной аммониевой соли (ЧАС) Alk4NBr и воды в мольном соотношении реагентов II:MNO2:K2CO3:Alk4NBr:H2O=1.0:0.1:1.0:0.1-0.2:1-3, моль, при температуре выше 120°C течение 3.5-4.0 ч. Получают 4,4'-оксидифталонитрил с выходом 63 %. В качестве ЧАС используются тетрабутиламмнийбромид или тетрабутиламмонийхлорид.
Недостатком известного способа [3] является низкий выход целевого продукта I.
Задачей настоящего технического решения является способ получения 4,4'-оксидифталонитрила I с высоким выходом.
Решение поставленной задачи достигается предлагаемым способом получения 4,4'-оксидифталонитрила. Способ заключается в том, что для обеспечения эффективного протекания реакции с получением высокого выхода 4,4'-оксидифталонитрила в качестве ЧАС применяют катализаторы межфазного переноса Adogen® 464 [триалкил(C8-C10)-метиламмонийхлорид] или Aliquat® 336 (триоктилметиламмонийхлорид), а также тем, что маточный раствор, образующийся при выделении продукта, используют во втором и последующих циклах получения 4,4'-оксидифталонитрила.
Отличительной особенностью данных промышленных катализаторов является наличие в них трех "длинных" алкильных групп в сочетании с "короткой" метильной группой.
В качестве растворителя используют алкилароматические углеводороды, выбранные из группы: ксилол (смесь изомеров), этилбензол, изопропилбензол.
Реакцию 4-нитрофталонитрила II с нитритом калия в присутствии полутораводного карбоната калия K2CO3·1.5H2O и ЧАС Alk4NCl при молярном соотношении II:KNO2:K2CO3·1.5H2O:Alk4NCl = 1.0:0.1:1.0:0.1-0.2 проводят при 130-140°C в течение 3.0-3.5 ч.
После проведения реакции продукт выделяют охлаждением реакционной массы, отделением осадка, промыванием его на фильтре чистым растворителем, затем горячей водой и сушкой. Маточный раствор объединяют с растворителем после промывки осадка и используют в качестве среды для проведения реакции получения 4,4'-оксидифталонитрила во втором и последующих циклах (до 5), следуя вышеописанной процедуре.
Настоящее техническое решение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 34.6 г (0.2 моль) 4-нитрофталонитрила, 8.0 г Adogen® 464, 33.0 г (0,2 моль) K2CO3·1.5H2O, 1.7 г (0,02 моль) KNO2 и 450 мл ксилола (смесь изомеров). Реакционную массу нагревают до 130°C, выдерживают при этой температуре и перемешивании 3.5 ч и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок отделяют, промывают на фильтре 45 мл ксилола, а затем горячей (50-60°C) водой (3×50 мл) и сушат при 70-80°C. Получают 22.8 г (84.5 % от теории) 4,4'-оксидифталонитрила. Т. пл. 260-263°C.
Найдено, %: С 71.02; H 2.29; N 20.91. C16H6N4O. Вычислено, %: C 71.11; H 2.22; N 20.74.
ИК-спектр, см-1: 2241 (C≡N), 1261, 1102 (C-O). По данным тонкослойной хроматографии - индивидуальное вещество (Rf 0.64).
Маточный раствор объединяют с ксилолом после промывки осадка и используют в качестве растворителя аналогично Примеру 1. Получают [указаны: цикл - выход 4,4'-оксидифталонитрила, г (%)]: 2 - 25,6 (94.0); 3 - 26.0 (96.3); 4 - 25.8 (95.5); 5 - 25.9 (95.9).
Пример 2. Процесс проводят аналогично Примеру 1. Загрузка: 17.3 г (0.1 моль) 4-нитрофталонитрила, 0.85 г (0,01 моль) KNO2 4.5 г Aliquat® 336, 16.5 г (0,1 моль) K2CO3·1.5H2O, 225 мл этилбензола, температура 135°C, время 3.0 ч. Выход 4,4'-оксидифталонитрила 85.0%, средний выход во 2-5 циклах - 95.1%.
Пример 3. Процесс проводят аналогично Примеру 2. Растворитель - изопропилбензол. Выход 4,4'-оксидифталонитрила 84.3 %, средний выход во 2-5 циклах - 95.4 %.
Claims (1)
- Способ получения 4,4'-оксидифталонитрила формулы I:
взаимодействием 4-нитрофталонитрила с нитритом калия в среде алкилароматического растворителя в присутствии карбоната калия и четвертичной аммониевой соли при нагревании с последующим охлаждением реакционной массы и выделением продукта, отличающийся тем, что в качестве четвертичной аммониевой соли применяют Adogen® 464 [триалкил(C8-C10)-метиламмонийхлорид] либо Aliquat® 336 (триоктилметиламмонийхлорид) и используют образующийся при получении 4,4'-оксидифталонитрила маточный раствор во втором и последующих циклах.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011112171/04A RU2451668C2 (ru) | 2011-03-30 | 2011-03-30 | Способ получения 4,4'-оксидифталонитрила |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011112171/04A RU2451668C2 (ru) | 2011-03-30 | 2011-03-30 | Способ получения 4,4'-оксидифталонитрила |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011112171A RU2011112171A (ru) | 2011-07-10 |
RU2451668C2 true RU2451668C2 (ru) | 2012-05-27 |
Family
ID=44740131
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011112171/04A RU2451668C2 (ru) | 2011-03-30 | 2011-03-30 | Способ получения 4,4'-оксидифталонитрила |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2451668C2 (ru) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU636228A1 (ru) * | 1977-07-25 | 1978-12-05 | Ярославский политехнический институт | Способ получени 3,4,3,4-тетрациандифенилоксида |
-
2011
- 2011-03-30 RU RU2011112171/04A patent/RU2451668C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU636228A1 (ru) * | 1977-07-25 | 1978-12-05 | Ярославский политехнический институт | Способ получени 3,4,3,4-тетрациандифенилоксида |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
В.В.ПЛАХТИНСКИЙ и др. Кинетика реакции 4-нитро-фталонитрила с карбонатами щелочных металлов в различных растворителях, КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ, 1993, т.34, №6, с.993-996. SNOW A.W. et al. Syntheses and Characterization of Heteroatom-Bridged Metal-Free Phthalocya-nine Network Polymers and Model Compounds, MACROMOLECULES, 1984, 17(8), 1614-1624. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2011112171A (ru) | 2011-07-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104640844B (zh) | 4-氨基-5-氟-3-卤代-6-(取代的)吡啶-2-甲酸酯的制备方法 | |
RU2697251C2 (ru) | Способы получения 1, 3-бензодиоксольных гетероциклических соединений | |
KR101771997B1 (ko) | 메틸렌디설포네이트 화합물의 제조 방법 | |
CA3064033A1 (en) | Methods for the preparation of 1,3-benzodioxole heterocyclic compounds | |
JPH03101654A (ja) | ベンゼンスルホン酸塩を製造するための改良方法 | |
JP2020537679A (ja) | 除草性ピリダジノン化合物を製造するプロセス | |
RU2451668C2 (ru) | Способ получения 4,4'-оксидифталонитрила | |
CN109608471B (zh) | 手性螺环氧化吲哚类化合物的合成方法 | |
CN107602570B (zh) | 一种合成含氮多元并杂环化合物的方法 | |
JPS6327340B2 (ru) | ||
JP2014502956A (ja) | 酢酸洗浄を用いた低硫酸エステル濃度の、5−スルホイソフタル酸モノリチウム塩の調製 | |
FR2888845A1 (fr) | Procede de preparation de composes hydrocarbones mono- ou difluores | |
CN105524062A (zh) | 他达拉非的合成方法 | |
CN103012087B (zh) | 一种α,α'-双亚苄基环烷酮化合物的绿色合成方法 | |
RU2459801C2 (ru) | Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила | |
KR102120190B1 (ko) | 4-아미노-2,5-디메톡시피리미딘으로부터의 2-아미노-5,8-디메톡시[1,2,4]트리아졸로[1,5-c]피리미딘의 개선된 제조 방법 | |
CN106496049A (zh) | 一种新型光诱导抗菌材料及其制备方法和应用 | |
JP6226363B2 (ja) | ビス−ボロンジピロメテン系色素 | |
Sadaphal et al. | Silica supported sulphamic acid as mild catalyst for synthesis of anilides (Beckmann Rearrangement), using microwave irradiation | |
JPH10226657A (ja) | 蛍光増白剤の製造方法 | |
RU2522557C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ИОДФЕНИЛЖИРНЫХ КИСЛОТ | |
US4973772A (en) | Catalytic method for producing fluoroarmatic compounds using substituted pyridinium salts | |
JPS6342944B2 (ru) | ||
RU2814175C2 (ru) | Способы получения 1,3-бензодиоксольных гетероциклических соединений | |
CN107286074A (zh) | 3‑羟基异吲哚‑1‑酮衍生物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130331 |