RU2446848C2 - Способ детоксификации метильного соединения - Google Patents
Способ детоксификации метильного соединения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2446848C2 RU2446848C2 RU2009124465/05A RU2009124465A RU2446848C2 RU 2446848 C2 RU2446848 C2 RU 2446848C2 RU 2009124465/05 A RU2009124465/05 A RU 2009124465/05A RU 2009124465 A RU2009124465 A RU 2009124465A RU 2446848 C2 RU2446848 C2 RU 2446848C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- arsenic
- compound
- methyl
- hundred
- detoxification
- Prior art date
Links
- -1 methyl compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 118
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 85
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 86
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 62
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 27
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 19
- OEYOHULQRFXULB-UHFFFAOYSA-N arsenic trichloride Chemical compound Cl[As](Cl)Cl OEYOHULQRFXULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- COHDHYZHOPQOFD-UHFFFAOYSA-N arsenic pentoxide Chemical compound O=[As](=O)O[As](=O)=O COHDHYZHOPQOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- DKWUBXHBESRXMO-UHFFFAOYSA-N [Cl].[As] Chemical compound [Cl].[As] DKWUBXHBESRXMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- ZSRZHCIWJJKHAU-UHFFFAOYSA-N pentachloro-$l^{5}-arsane Chemical compound Cl[As](Cl)(Cl)(Cl)Cl ZSRZHCIWJJKHAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 128
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 95
- RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N glutathione Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@@H](CS)C(=O)NCC(O)=O RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N 0.000 claims description 71
- 229960003180 glutathione Drugs 0.000 claims description 32
- JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N iodoacetic acid Chemical compound OC(=O)CI JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- 230000011987 methylation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 claims description 8
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 108010024636 Glutathione Proteins 0.000 claims description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 claims description 7
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 6
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SUVMJBTUFCVSAD-UHFFFAOYSA-N sulforaphane Chemical compound CS(=O)CCCCN=C=S SUVMJBTUFCVSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical compound O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 4
- 229940000488 arsenic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 4
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims description 4
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 4
- LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanol Chemical compound OCCBr LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QSECPQCFCWVBKM-UHFFFAOYSA-N 2-iodoethanol Chemical compound OCCI QSECPQCFCWVBKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KZLYQYPURWXOEW-UHFFFAOYSA-N 2-iodopropanoic acid Chemical compound CC(I)C(O)=O KZLYQYPURWXOEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SUVMJBTUFCVSAD-JTQLQIEISA-N 4-Methylsulfinylbutyl isothiocyanate Natural products C[S@](=O)CCCCN=C=S SUVMJBTUFCVSAD-JTQLQIEISA-N 0.000 claims description 3
- 108010053070 Glutathione Disulfide Proteins 0.000 claims description 3
- RVFHZLGRQFCOKV-MACXSXHHSA-N S-adenosyl-L-cysteine Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CSC[C@H](N)C(O)=O)O[C@H]1N1C2=NC=NC(N)=C2N=C1 RVFHZLGRQFCOKV-MACXSXHHSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 3
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YPZRWBKMTBYPTK-BJDJZHNGSA-N glutathione disulfide Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@H](C(=O)NCC(O)=O)CSSC[C@@H](C(=O)NCC(O)=O)NC(=O)CC[C@H](N)C(O)=O YPZRWBKMTBYPTK-BJDJZHNGSA-N 0.000 claims description 3
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 claims description 3
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 claims description 3
- YPZRWBKMTBYPTK-UHFFFAOYSA-N oxidized gamma-L-glutamyl-L-cysteinylglycine Natural products OC(=O)C(N)CCC(=O)NC(C(=O)NCC(O)=O)CSSCC(C(=O)NCC(O)=O)NC(=O)CCC(N)C(O)=O YPZRWBKMTBYPTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960005559 sulforaphane Drugs 0.000 claims description 3
- 235000015487 sulforaphane Nutrition 0.000 claims description 3
- MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropanoic acid Chemical compound CC(Br)C(O)=O MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N sulfenic acid Chemical compound SO RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GAWAYYRQGQZKCR-REOHCLBHSA-N (S)-2-chloropropanoic acid Chemical compound C[C@H](Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-REOHCLBHSA-N 0.000 claims 1
- BMSYAGRCQOYYMZ-UHFFFAOYSA-N [As].[As] Chemical compound [As].[As] BMSYAGRCQOYYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 abstract description 2
- YPFKFHGRSCCBAX-UHFFFAOYSA-N [C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[AsH6+3] Chemical compound [C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[AsH6+3] YPFKFHGRSCCBAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N arsenous acid Chemical compound O[As](O)O GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- SPTHHTGLGVZZRH-UHFFFAOYSA-N Arsenobetaine Chemical compound C[As+](C)(C)CC([O-])=O SPTHHTGLGVZZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- JWOWJQPAYGEFFK-UHFFFAOYSA-N trimethylarsine oxide Chemical compound C[As](C)(C)=O JWOWJQPAYGEFFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 26
- 101100386053 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cys-3 gene Proteins 0.000 description 24
- OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-N dimethylarsinic acid Chemical compound C[As](C)(O)=O OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- QYPPRTNMGCREIM-UHFFFAOYSA-N methylarsonic acid Chemical compound C[As](O)(O)=O QYPPRTNMGCREIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HTDIUWINAKAPER-UHFFFAOYSA-N trimethylarsine Chemical compound C[As](C)C HTDIUWINAKAPER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 17
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 17
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229950004243 cacodylic acid Drugs 0.000 description 11
- 229940093920 gynecological arsenic compound Drugs 0.000 description 11
- VDEGQTCMQUFPFH-UHFFFAOYSA-N hydroxy-dimethyl-arsine Natural products C[As](C)O VDEGQTCMQUFPFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=CC=CC2=C1CCl HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N arsenic trioxide Inorganic materials O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- JMBNQWNFNACVCB-UHFFFAOYSA-N arsenic tribromide Chemical compound Br[As](Br)Br JMBNQWNFNACVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940077468 arsenic tribromide Drugs 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- JHQSGZOIIRXESF-UHFFFAOYSA-N iodo(dimethyl)arsane Chemical compound C[As](C)I JHQSGZOIIRXESF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 4
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- ORLOBEXOFQEWFQ-UHFFFAOYSA-N arsenocholine Chemical compound C[As+](C)(C)CCO ORLOBEXOFQEWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 3
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 3
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- KRDDXSIKPQVLDP-UHFFFAOYSA-N methylarsenic Chemical compound [As]C KRDDXSIKPQVLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropionic acid Chemical compound CC(Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-7-one Chemical compound C1C2C(=O)OC1C=CC2 TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000006254 arylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002575 chemical warfare agent Substances 0.000 description 2
- 239000007979 citrate buffer Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- ZYMCGHKVJXMQRR-UHFFFAOYSA-N dimethylarsenic Chemical compound C[As]C ZYMCGHKVJXMQRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVIXKDRPFPUUOO-UHFFFAOYSA-N dimethylselenide Chemical compound C[Se]C RVIXKDRPFPUUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000014102 seafood Nutrition 0.000 description 2
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- RACGOHPDAAHELW-UHFFFAOYSA-N (dimethyl-$l^{3}-selanyl)methane Chemical compound C[Se](C)C RACGOHPDAAHELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFLXBUJKRRJAKY-UHFFFAOYSA-N 13768-86-0 Chemical compound O=[Se](=O)=O VFLXBUJKRRJAKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHCZTIFQWKKGSB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O GHCZTIFQWKKGSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JBRZTFJDHDCESZ-UHFFFAOYSA-N AsGa Chemical compound [As]#[Ga] JBRZTFJDHDCESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQHYURJJDHCXNE-UHFFFAOYSA-N CC(O)=O.CC(O)=O.C[AsH]C Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.C[AsH]C YQHYURJJDHCXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPNFOBFNXRHASR-UHFFFAOYSA-N CC(O)=O.C[AsH]C Chemical compound CC(O)=O.C[AsH]C KPNFOBFNXRHASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMIRSMNQPGIBIN-UHFFFAOYSA-M C[Sb](C)(C)O Chemical compound C[Sb](C)(C)O KMIRSMNQPGIBIN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OUFJROAVKKYZEN-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu].[As] Chemical compound [Cr].[Cu].[As] OUFJROAVKKYZEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- QPPZMBOQLBGPET-UHFFFAOYSA-N acetic acid;trimethylarsane Chemical compound C[As](C)C.CC(O)=O QPPZMBOQLBGPET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N antimony(5+) Chemical group [Sb+5] ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;propan-2-one Chemical compound O=C=O.CC(C)=O RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000017858 demethylation Effects 0.000 description 1
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 description 1
- IEOZXTYTNPKDKQ-UHFFFAOYSA-L dichloro(trimethyl)-$l^{5}-stibane Chemical compound C[Sb](C)(C)(Cl)Cl IEOZXTYTNPKDKQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SHMLEZXRDKMAQG-UHFFFAOYSA-N dimethylantimony Chemical compound C[Sb]C SHMLEZXRDKMAQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFFXVVHUKRKXCI-UHFFFAOYSA-N ethyl iodoacetate Chemical compound CCOC(=O)CI MFFXVVHUKRKXCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;iodide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[I-] VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- FRLCRPUWDUKNGO-UHFFFAOYSA-N methoxyarsonic acid Chemical compound CO[As](O)(O)=O FRLCRPUWDUKNGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLWFRFCRJULPCK-UHFFFAOYSA-N methylantimony Chemical compound [Sb]C QLWFRFCRJULPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 230000017095 negative regulation of cell growth Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 238000000918 plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000003748 selenium group Chemical group *[Se]* 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- PORFVJURJXKREL-UHFFFAOYSA-N trimethylstibine Chemical compound C[Sb](C)C PORFVJURJXKREL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/38—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by oxidation; by combustion
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/33—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by chemical fixing the harmful substance, e.g. by chelation or complexation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/36—Detoxification by using acid or alkaline reagents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/37—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by reduction, e.g. hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/66—Arsenic compounds
- C07F9/70—Organo-arsenic compounds
- C07F9/72—Aliphatic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/02—Chemical warfare substances, e.g. cholinesterase inhibitors
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/24—Organic substances containing heavy metals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2203/00—Aspects of processes for making harmful chemical substances harmless, or less harmful, by effecting chemical change in the substances
- A62D2203/04—Combined processes involving two or more non-distinct steps covered by groups A62D3/10 - A62D3/40
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области обработки промышленных отходов, химических реагентов, химического оружия и может быть использовано для защиты окружающей среды. Способ детоксификации метального соединения характеризуется тем, что органическое галогенированное соединение взаимодействует с метальным соединением, включающим мышьяк, выбранным из группы, включающей мышьяковистую кислоту, пентоксид мышьяка, трихлорид мышьяка, пентахлорид мышьяка, мышьяково-сульфидное соединение, цианисто-мышьяковое соединение, хлоро-мышьяковое соединение, и неорганические соли мышьяка, превращая метальное соединение в более безвредные метилированные вещества. Предложенный способ высокоэффективен, поскольку безвредное соединение, полученное при превращении метальных соединений в более безопасное соединение, является стабильным и безопасным. 17 з.п. ф-лы, 17 ил., 10 табл., 11 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение относится к способу превращения метильного соединения в менее вредное вещество, в частности к способу превращения метильного соединения, содержащего по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, в менее вредное вещество.
Уровень техники
Металлы и металлоиды, такие как мышьяк, сурьма и селен, широко применяются в качестве промышленных материалов, например полупроводников, но при их проникновении в окружающую среду они влияют на организм, являясь вредным материалом для организма.
Ранее в качестве способа удаления этих металлов и металлоидов применяли общеизвестный способ, в котором флоккулирующий агент, такой как полихлорированный алюминий (ПХА), добавляли в сточные воды, содержащие неорганический мышьяк, такой как вредная мышьяковистая кислота. Затем неорганический мышьяк удаляли путем фильтрации после его агрегации, абсорбции на флоккулирующем агенте и железе, содержащемся в сырой воде и впоследствии осевшем. Другим способом является способ, где соединение мышьяка и т.д. абсорбировали с применением флоккулирующего агента на основе активированной окиси алюминия, церия.
С другой стороны, известно, что в природе неорганический мышьяк находится в морских продуктах, таких как морские водоросли, и что часть неорганического мышьяка превращается в органическое соединение мышьяка, такое как диметилмышьяк в физиологических процессах (Kaise et al., 1998, Appl Organomet. Chem., 12 137-143). Общеизвестно, что это органическое соединение мышьяка обладает меньшей токсичностью для млекопитающих, чем неорганический мышьяк, у млекопитающих.
Сущность изобретения
В вышеуказанном способе удаления тяжелого металла, характеризующемся применением фильтрации и абсорбции, необходимо хранить или перерабатывать загрязненный осадок, содержащий вредное соединение, такое как неорганический мышьяк и абсорбент, на котором абсорбировано вредное соединение, например, путем изоляции вредного соединения бетоном или др. для предотвращения утечки во внешнюю среду. Таким образом, существует проблема трудности массового захоронения, поскольку требуется место захоронения или большое пространство для переработки площадей захоронения.
Проблема заключается еще в том, что даже если неорганический мышьяк накапливается в продуктах моря, как упомянуто выше, только часть накопленного неорганического мышьяка может превратиться в органическое соединение мышьяка, и вредный неорганический мышьяк все еще остается в продуктах моря.
Далее, хотя метильные соединения мышьяка и т.д. являются стабильными и до некоторой степени безвредными, если можно получить стабильное и безвредное вещество простым проведением способа, описанного далее, это желательно с точки зрения защиты окружающей среды.
Таким образом, задачей данного изобретения является создание способа эффективной и систематической детоксификации метильного соединения, содержащего мышьяк и т.д., позволяющего решить вышеуказанные проблемы.
Для решения указанных задач авторы данного изобретения провели исследования алкилирования или арилирования вредного соединения, содержащего мышьяк и т.д., посредством химической реакции для превращения метильного соединения в более стабильные и безвредные вещества. В результате этого было создано данное изобретение.
Способ детоксификации метильного соединения по данному изобретению характеризуется тем, что органическое галогенированное соединение вступает в реакцию с метильным соединением, содержащим по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, для превращения метильного соединения в более безвредные вещества.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что метильное соединение является по меньшей мере одним из монометильных соединений, диметильных соединений или триметильных соединений.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что элемент является мышьяком.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что органическое галогенированное соединение является алкилгалоидом.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что алкилгалоид является метилгалогенидом.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что метилгалогенид является по меньшей мере одним выбранным из группы, включающей метилиодид, метилбромид или метилхлорид.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что алкилгалоид является по меньшей мере одним выбранным из группы, включающей галогенированную уксусную кислоту, галогенированный спирт или галогенированный сложный эфир.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что галогенированная кислота является по меньшей мере одной выбранной из группы, включающей хлоруксусную кислоту, бромуксусную кислоту, йодоуксусную кислоту, хлорпропионовую кислоту, бромпропионовую кислоту или иодопропионовую кислоту.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что галогенированный спирт является по меньшей мере одним выбранным из группы, включающей хлороэтанол, бромоэтанол или иодоэтанол.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что реакцию проводят в присутствии восстанавливающего агента, способного восстанавливать по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что восстанавливающий агент является материалом, имеющим SH группу.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что материал, имеющий SH группу, является по меньшей мере одним выбранным из группы, включающей восстановленный глутатион (GSH), окисленный глутатион, цистеин, S-аденозил-цистеин, сульфорафан или меркаптоспирт.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что реакцию проводят в водном растворителе.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что рН находится в диапазоне 3-10.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что метильное соединение находится в загрязнителе, отходах, промышленных продуктах, термальных источниках, химическом реагенте, химическом оружии, вторичном продукте горных работ или плавления, промышленных изделиях или природной окружающей среде.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что метильное соединение является метилированным вредным соединением, содержащим по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что метилирование достигается путем повышения степени окисления одного элемента. В настоящее время считают, что высокая степень окисления означает более высокую степень окисления среди степеней окисления, которыми обладает элемент. Например, в случае мышьяка это пятивалентный мышьяк, в случае сурьмы - это пятивалентная сурьма, а в случае селена - шестивалентная и т.д.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что по меньшей мере одну связь одного элемента метилируют.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что элемент является мышьяком.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что вредное соединение галогенируют, а затем галогенированное вредное соединение метилируют путем реакции Гриньяра.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению, способ характеризуется тем, что вредное соединение выбрано из группы, включающей мышьяковистую кислоту, пентоксид мышьяка, трихлорид мышьяка, пентахлорид мышьяка, мышьяково-сульфидное соединение, цианисто-мышьяковое соединение, хлоро-мышьяковое соединение, и другие неорганические соли мышьяка.
Преимущество способа детоксификации метильного соединения по данному изобретению состоит в том, что можно создать способ эффективного и систематического превращения метильного соединения, состоящего из мышьяка и т.д., в более безвредные вещества.
Краткое описание чертежей
На фиг.1 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма в случае реакции в течение 4 часов в примере 1.
На фиг.2 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма в случае реакции в течение 24 часов в примере 1.
На фиг.3 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма в случае реакции в течение 100 часов в примере 1.
На фиг.4 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма в случае реакции в течение 439 часов в примере 1.
На фиг.5 приведена концентрация соединения мышьяка, присутствующего в смешанном растворе при различных значениях рН и времени реакции при реакции в примере 1.
На фиг.6 приведена относительная концентрация (в процентах) соединения мышьяка, присутствующего в смешанном растворе при различных значениях рН и времени реакции при реакции в примере 1.
На фиг.7 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма в случае реакции при 37°С в течение 4 часов в примере 2.
На фиг.8 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма в случае реакции при 50°С в течение 4 часов в примере 2.
На фиг.9 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма в случае реакции при 80°С в течение 4 часов в примере 2.
На фиг.10 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма в случае реакции при 37°С в течение 24 часов в примере 2.
На фиг.11 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма в случае реакции при 50°С в течение 24 часов в примере 2.
На фиг.12 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма в случае реакции при 80°С в течение 24 часов в примере 2.
На фиг.13 приведена концентрация соединения мышьяка, присутствующего в смешанном растворе после реакции при различных значениях рН и времени реакции в примере 2.
На фиг.14 приведена концентрация соединения мышьяка, присутствующего в смешанном растворе после реакции при различных значениях рН и времени реакции в примере 2.
На фиг.15 приведена относительная концентрация (в процентах) соединения мышьяка, присутствующего в смешанном растворе после реакции при различных значениях рН и времени реакции в случае реакции в течение 4 часов в примере 2.
На фиг.16 приведена относительная концентрация (в процентах) соединения мышьяка, присутствующего в смешанном растворе после реакции при различных значениях рН и времени реакции в случае реакции в течение 24 часов в примере 2.
На фиг.17 приведено относительное содержание мышьяка при различных значениях рН после реакции при 80°С в течение 16 часов в примере 3.
Осуществление изобретения
Ниже приведено подробное описание данного изобретения. Способ детоксификации метильного соединения по данному изобретению характеризуется тем, что органическое галогенированное соединение реагирует с метильным соединением, содержащим по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, для превращения метильного соединения в более безвредные вещества. Метильное соединение не ограничено каким-либо конкретным метильным соединением, при условии, что оно включает мышьяк, сурьму, селен и пр. Далее, метильное соединение не ограничено каким-либо конкретным метильным соединением и включает, например, монометильное соединение, диметильное соединение, или триметильное соединение и т.д.
Далее, происхождение метильного соединения также не ограничено конкретно. Например, метильное соединение может происходить из загрязнителя, отходов, промышленных продуктов, термального источника, химического реагента, химического оружия, вторичного продукта горных работ или плавления, промышленных изделий или природной окружающей среды. Кроме того, метильное соединение может быть синтезировано бактериями или синтезировано в печени животных, таких как крысы. Изобретение, в том числе предназначено и для тех соединений, которые получены данным путем, и не ограничивает каким-либо образом происхождение метильного соединения. Вещество может иметь любое происхождение, если только оно является метильным соединением.
Хотя метильное соединение включает те соединения, которые уменьшают свою токсичность посредством так называемого метилирования неорганического мышьяка и т.д., указанный неорганический мышьяк и т.д. существует в виде вредного соединения в почве. Термин «вредное соединение», используемый здесь, означает соединение, оказывающее любое неблагоприятное влияние на организм при проникновении в окружающую среду и воздействии на организм.
В качестве вредного соединения, содержащего мышьяк, среди вышеуказанных вредных соединений могут быть упомянуты мышьяковистая кислота, пентоксид мышьяка, трихлорид мышьяка, пентахлорид мышьяка, мышьяково-сульфидное соединение, цианисто-мышьяковое соединение, хлоро-мышьяковое соединение, и другие неорганические соли мышьяка и тому подобное. В этих видах мышьяка, например, LD50 (мг/кг) (доза, вызывающая летальный эффект в 50% случаев у мышей) меньше или равна 20 и таким образом в целом они имеют отравляющее значение для организма.
Далее, в качестве вредного соединения, содержащего сурьму, могут быть упомянуты триоксид сурьмы, пентоксид сурьмы, трихлорид сурьмы и пентахлорид сурьмы или тому подобные.
Далее, в качестве вредного соединения, содержащего селен, могут быть упомянуты диоксид селена, триоксид селена. Не приходится и говорить, что детоксификация данного изобретения также включают метильные соединения, происходящие из вредных соединений, как упомянуто выше. Способ детоксификации вредного соединения, содержащего по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, разъясняется ниже.
В данном изобретении органические галогенированные соединения реагируют с вышеуказанными метильными соединениями (содержащими монометильные соединения, диметильные соединения или триметильные соединения и т.д.) до превращения метильных соединения в более безвредные вещества. В качестве монометильных соединений, например в качестве монометильных соединений, содержащих мышьяк, может быть упомянута монометилмышьяковая кислота и т.д., далее, в качестве монометильных соединений, содержащих сурьму, может быть упомянута монометилсурьма, а в качестве монометильных соединений, содержащих селен, может быть упомянут монометилселенол и т.д. Далее, в качестве диметильных соединений, например диметильных соединений, содержащих мышьяк, могут быть упомянуты диметиларсоновая кислота, диметиларсонил ацетат, диметиларсонил этанол, и т.д., далее в качестве диметильных соединений, содержащих сурьму, может быть упомянута диметилсурьма и т.д., далее, в качестве диметильных соединений, содержащих селен, может быть упомянут диметилселенид и т.д. В качестве триметильных соединений, например триметильных соединений, включающих мышьяк, могут быть упомянуты триметиларсиноксид, триметиларсин, а в качестве триметильных соединений, включающих сурьму, могут быть упомянуты триметилсурьма, гидроксид триметилсурьмы, дихлорид триметилсурьмы и т.д., а в качестве триметильных соединений, включающих селен, может быть упомянут триметилселен и т.д.
Органическое галогенированное соединение не ограничивается конкретным соединением, но для получения требуемых безвредных веществ могут применяться алкилгалоид, галогенированная уксусная кислота, или галогенированный спирт и т.д.
В качестве алкилгалоида, например, может быть упомянут метилгалогенид, такой как метилйодид, метилбромид, метилхлорид. Такой алкилгалоид может применяться в случае, когда задачей изобретения является образование безвредного вещества путем получения тетраметильного соединения.
Далее, в качестве галогенированной кислоты может быть упомянута хлоруксусная кислота, бромуксусная кислота, йодоуксусная кислота, хлорпропионовая кислота, бромпропионовая кислота, йодопропионовая кислота или тому подобные. Применение этой галогенированной уксусной кислоты, такой как йодоуксусная кислота, делает возможным получение более безвредного арсенобетаина и т.д., если кислота реагирует с триметиларсиноксидом.
Далее, в качестве галогенированного спирта может быть упомянут хлороэтанол, бромоэтанол, иодоэтанол ли тому подобное. Применение галогенированного спирта делает возможным получение более безвредного арсенохолина и т.д., если спирт реагирует с триметиларсиноксидом.
Особенно целесообразно превратить метильное соединение в более безвредный арсенохолин или арсенобетаин в случае детоксификации метильного соединения, содержащего мышьяк, поскольку арсенохолин и арсенобетаин являются стабильными веществами, не подвергающимися деметилированию или разложению при обычных условиях. В частности, токсичность арсенобетаина составляет примерно 1/300 и таким образом она ниже, чем у неорганического мышьяка (триоксида мышьяка). С 1980 г. арсенобетаин считается безвредным соединением мышьяка. В связи с этим полагают, что целесообразно добиться детоксификации путем получения в конечном итоге арсенобетаина.
Далее стабильность арсенобетаина показана в виде примера. С точки зрения времени полужизни вещества в организме (ВНТ), время полужизни арсенобетаина составляет 3,5 часа, время полужизни неорганического мышьяка 28 часов, а монометильного соединения (ММА) и диметильного соединения (DMA) - 5-6 часов. Таким образом, с точки зрения времени полужизни очевидно, что безопасность арсенобетаина для живых организмов является высокой. Далее, очевидно, что арсенобетаин является стабильным, поскольку не подвергается деметилированию при накоплении в организме.
В способе детоксификации метильного соединения по данному изобретению можно осуществлять реакцию в присутствии восстанавливающего агента, способного восстанавливать по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен. Наличие такого восстанавливающего агента делает возможным ускорение реакции детоксификации. Хотя полагают, что восстанавливающая способность мышьяка в реакции трансметилирования регулирует скорость превращения в арсенобетаин, считается, что превращение мышьяка в арсенобетаин и т.д. может быть ускорено добавлением восстанавливающих веществ. В качестве такого восстанавливающего агента может быть упомянут, например, материал, имеющий SH группу, а именно материал, который может быть по меньшей мере одним выбранным из группы, включающей восстановленный глутатион (GSH), окисленный глутатион, цистеин, S-аденозил-цистеин, сульфорафан, меркаптоэтанол.
Что касается растворителя для реакции, то хотя можно использовать органический растворитель, такой как толуол или диэтиловый эфир, в данном изобретении можно осуществлять реакцию в водном растворителе с меньшими затратами без применения органического растворителя, обычно требующего осторожного обращения.
Далее, с точки зрения достижения большей стабилизации и детоксификации большего количества метильных соединений, желательно, чтобы рН реакционного раствора находился в диапазоне 3-10. Для получения желаемого детоксифицированного вещества в течение более короткого времени рН должен находиться в диапазоне 4-8, более предпочтительно, в диапазоне 4-6.
Температура реакции не ограничивается особо, но может также быть комнатной температурой. Для применения смешанного растворителя из воды и органического растворителя реакцию можно проводить при температуре 5-250°С. Время реакции также не ограничивается особо.
Как указано выше, в соответствии со способом данного изобретения возможно превращать метильное соединение в более безвредное вещество в мягких безопасных условиях, при снижении затрат в результате применения водного типа растворителя.
В способе детоксификации по данному изобретению вредные соединения собраны из загрязнителя, отходов, промышленных продуктов, термального источника, химического реагента, химического оружия, вторичного продукта горных работ или плавления, промышленных изделий или природной окружающей среды для детоксификации полученных вредных соединений путем их превращения в метильное соединение, причем способ данного изобретения позволяет осуществить дополнительную детоксификацию и стабилизацию полученных метильных соединений.
Более конкретно, например, способ можно применять при некоторых видах обработки, таких как обработка грунтовых вод, таких как загрязненные грунтовые воды, попадающие в общие источники (Индия, Бангладеш, Китай, Чили и т.д.), обработка сырьевого газа из галлий-мышьякового полупроводника (арсин), обработка осветляющего вещества стеклянной подложки жидких кристаллов (триоксид мышьяка), обработка воды, вещества стеклянной подложки жидких кристаллов (триоксид мышьяка), обработка воды, содержащей мышьяк и т.д., из отходов древесного материала, содержащего ССА (медь-хром-мышьяк). В связи с тем, что загрязненные грунтовые воды, сырьевой газ, осветляющее вещество и вода, содержащая мышьяк и т.д., как упомянуто выше, содержат вредное соединение, содержащее мышьяк и т.д., после сбора этих вредных соединений способ детоксификации метильного соединения в соответствии с изобретением делает возможным их превращение в более безвредное и стабильное вещество с высокой эффективностью и с применением более безопасной системы.
Как упомянуто выше, в качестве метильного соединения может быть метилированное вредное соединение, содержащее по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен.
В предпочтительном воплощении способа детоксификации по данному изобретению, метильное соединение, в котором вредное соединение, содержащее по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, является метилированным (соединением, детоксифицированным посредством метилирования). На данный момент, как упоминается выше, термин «вредное соединение», применяемый здесь, означает соединение, оказывающее какое-либо неблагоприятное влияние на организм при проникновении в окружающую среду и воздействии на организм.
В частности, при условии, что концентрация, вызывающая 50% ингибирование роста клеток (IC50), или доза, вызывающая летальный эффект в 50% случаев, (LD50) является более высокими, и поэтому можно достичь большей детоксификации, метилирование вредного соединения предпочтительно осуществляют путем повышения степени окисления элемента, содержащегося в вышеуказанном вредном соединении. В особенности, можно повысить степень окисления одного элемента путем метилирования, как описано выше. Далее, предпочтительно превратить степень окисления три в степени окисления пять в случае, когда элемент является мышьяком или сурьмой, и предпочтительно превратить степень окисления четыре в степень окисления в шесть в случае, когда элемент является селеном.
Предпочтительно метилировать по меньшей мере одну связь одного элемента, содержащегося в вышеуказанном вредном соединении. В особенности, можно метилировать по меньшей мере одну связь одного элемента путем проведения реакции замещения или реакции содержания с применением метилгалогенида или реагента Гриньяра.
В предпочтительном воплощении способа детоксификации по данному изобретению для легкого получения метилирующего реагента предпочтительно галогенировать вышеуказанное вредное соединение и метилировать галогенированное вредное соединение путем реакции Гриньяра.
Галогенирование вредного соединения, например, можно проводить путем реакции вредного соединения с газообразным галогеном в присутствии серы, или путем реакции вредного соединения с гидрогалоидной кислотой, или путем реакции вредного соединения с алкил-металл галогенидом, таким как иодид калия, в присутствии кислоты, такой как соляная кислота.
Реакция Гриньяра для галогенированного вредного соединения может быть осуществлена между галогенированным вредным соединением и реактивом Гриньяра. В способе детоксификации по данному изобретению реактив Гриньяра имеет следующую химическую формулу 1
где R = метильная группа.
При использовании реактива Гриньяра можно добавить метильную группу к одному элементу вредного соединения. Реактив Гриньяра можно синтезировать путем реакции подходящего органического галогенида и металлического магния.
С точки зрения получения реагента для метилирования, метильная группа является небольшой и поэтому легко связывается с одним элементом вредного соединения, а ее биосовместимость является высокой с точки зрения профилактической медицины, поэтому предпочтительно метилировать вредное соединение, чтобы превратить вредное соединение в монометильное соединение, диметильное соединение или триметильное соединение. Далее, учитывая то, что можно улучшить LD50 и получить больше детоксифицированного соединения, вредное соединение предпочтительно превратить в триметильное соединение.
Можно дополнительно детоксифицировать метильное соединение, такое как монометильное соединение, диметильное соединение или триметильное соединение, путем реакции метильного соединения с органическим галоидным соединением, как упомянуто выше по способу детоксификации метильного соединения данного изобретения.
Данное изобретение разъясняется более подробно со ссылкой на примеры, но примеры не предназначены для ограничения изобретения.
Пример 1
Смешали 20 мкл 1 ч./млн. триметиларсиноксида (ТМАО) и 50 мкл 100 мМ восстановленного глутатиона (GSH) и 135 мкл 7,4 мкМ йодоуксусной кислоты. Концентрации ТМАО, GSH и йодоуксусной кислоты, присутствующих в растворе после смешивания, составили 0,2 мкМ, 5 мМ и 1 мМ соответственно. Проводили реакцию 205 мкл смеси с 795 мкл 100 мМ буферного раствора из фосфорной кислоты и цитрата (рН 3, 4, 5, 6, 7, 8) при 37°С и анализировали количество мышьяка в виде ТМАО и арсенобетаина (АВ), присутствующих в смеси после реакции, с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрией с индукционной плазмой (ВЭЖХ-ИСП-МС). ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограммы показаны на фигурах 1-4 (фиг.1: время реакции 4 часа, фиг.2: время реакции 24 часа, фиг.3: время реакции 100 часов, фиг.4: время реакции 439 часов, А: стандартный образец, В: рН 3, С: рН 4, D: рН 5, Е: рН 6, F: рН 7, G: рН 8). Концентрацию каждого образца количественно определяли путем сравнения размера пика, относящегося к ТМАО и АВ, с размером пика стандартного образца с предварительно определенной концентрацией на хроматограммах фиг.1-4. В таблице 1 показана концентрация соединения мышьяка в смеси после реакции, а фиг.5 является графическим представлением таблицы 1. На фиг.5 на вертикальной оси показана концентрация мышьяка (нг/мл), а на горизонтальной оси показано время реакции.
Таблица 1 | |||||||
Образец | рН | Время (ч) | Концентрация (нг As/мл) | Ссылки | |||
ТМАО | UN | АВ | Всего | ||||
TMAOIA3-1 | 3 | 4 | 18.88 | 0.00 | 0.28 | 19.16 | Фиг.1-B |
TMAOIA3-2 | 3 | 24 | 17.68 | 0.00 | 1.17 | 18.85 | Фиг.2-В |
TMAOIA3-3 | 3 | 100 | 13.82 | 0.00 | 4.46 | 18.28 | Фиг.3-В |
TMAOIA3-4 | 3 | 439 | 6.19 | 0.24 | 5.53 | 11.96 | Фиг.4-В |
TMAOIA4-1 | 4 | 4 | 10.87 | 0.00 | 6.81 | 17.68 | Фиг.1-С |
TMAOIA4-2 | 4 | 24 | 2.70 | 0.00 | 15.41 | 18.11 | Фиг.2-C |
TMAOIA4-3 | 4 | 100 | 1.01 | 0.00 | 18.86 | 19.87 | Фиг.3-С |
TMAOIA4-4 | 4 | 439 | 1.30 | 0.12 | 19.17 | 20.59 | Фиг.4-С |
TMAOIA5-1 | 5 | 4 | 0.57 | 0.40 | 16.13 | 17.10 | Фиг.1-D |
TMAOIA5-2 | 5 | 24 | 0.27 | 0.00 | 17.44 | 17.71 | Фиг.2-D |
TMAOIA5-3 | 5 | 100 | 0.10 | 0.00 | 19.55 | 19.65 | Фиг.3-D |
TMAOIA5-4 | 5 | 439 | 0.33 | 0.23 | 19.82 | 20.38 | Фиг.4-D |
TMAOIA6-1 | 6 | 4 | 0.46 | 0.30 | 15.83 | 16.59 | Фиг.1-Е |
TMAOIA6-2 | 6 | 24 | 0.29 | 0.24 | 16.18 | 16.71 | Фиг.2-Е |
ТМАОГА6-3 | 6 | 100 | 0.47 | 0.44 | 17.98 | 18.89 | Фиг.3-Е |
TMAOIA6-4 | 6 | 439 | 2.06 | 0.24 | 18.09 | 20.39 | Фиг.4-Е |
TMAOIA7-1 | 7 | 4 | 0.68 | 0.26 | 6.35 | 7.29 | Фиг.1-F |
TMAOIA7-2 | 7 | 24 | 0.42 | 1.19 | 6.48 | 8.09 | Фиг.2-F |
TMAOIA7-3 | 7 | 100 | 0.00 | 3.46 | 7.20 | 10.66 | Фиг.3-F |
TMAOIA7-4 | 7 | 439 | 8.81 | 0.10 | 7.43 | 16.34 | Фиг.4-F |
TMAOIA8-1 | 8 | 4 | 0.55 | 0.31 | 1.18 | 2.04 | Фиг.1-G |
TMAOIA8-2 | 8 | 24 | 0.30 | 2.49 | 1.16 | 3.95 | Фиг.2-G |
TMAOIA8-3 | 8 | 100 | 0.00 | 5.62 | 1.34 | 6.96 | Фиг.3-G |
TMAOIA8-4 | 8 | 439 | 11.38 | 0.51 | 1.44 | 13.33 | Фиг.4-G |
Как видно из Таблицы 1, ТМАО превращается в более безвредный и стабильный арсенобетаин путем реакции с органическим галогенидным соединением (йодоуксусной кислотой). Далее, «UN» в таблице 1 и на фиг.5 указывает неизвестные соединения. Аналогичные обозначения приведены в следующих таблицах и на чертежах. Результат в процентах относительной концентрации как концентрации соединения мышьяка в таблице 1 показан в таблице 2 и на фиг.6. На фиг.6 на вертикальной оси показана относительная концентрация (%), а на горизонтальной оси показано время реакции.
Таблица 2 | |||||||
Образец | рН | Время (ч) | Относительная концентрация (%) | Ссылки | |||
ТМАО | UN | AB | Всего | ||||
TMAOIA3-1 | 3 | 4 | 98.5 | 0.0 | 1.5 | 100.0 | Фиг.1-В |
TMAOIA3-2 | 3 | 24 | 93.8 | 0.0 | 6.2 | 100.0 | Фиг.2-В |
TMAOIA3-3 | 3 | 100 | 75.6 | 0.0 | 24.4 | 100.0 | Фиг.3-В |
TMAOIA3-4 | 3 | 439 | 51.8 | 2.0 | 46.2 | 100.0 | Фиг.4-В |
TMAOIA4-1 | 4 | 4 | 61.5 | 0.0 | 38.5 | 100.0 | Фиг.1-С |
TMAOIA4-2 | 4 | 24 | 14.9 | 0.0 | 85.1 | 100.0 | Фиг.2-С |
TMAOIA4-3 | 4 | 100 | 5.1 | 0.0 | 94.9 | 100.0 | Фиг.3-С |
TMAOIA4-4 | 4 | 439 | 6.3 | 0.6 | 93.1 | 100.0 | Фиг.4-С |
TMAOIA5-1 | 5 | 4 | 3.3 | 2.3 | 94.3 | 100.0 | Фиг.1-D |
TMAOIA5-2 | 5 | 24 | 1.5 | 0.0 | 98.5 | 100.0 | Фиг.2-D |
TMAOIA5-3 | 5 | 100 | 0.5 | 0.0 | 99.5 | 100.0 | Фиг.3-D |
TMAOIA5-4 | 5 | 439 | 1.6 | 1.1 | 97.3 | 100.0 | Фиг.4-D |
TMAOIA6-1 | 6 | 4 | 2.8 | 1.8 | 95.4 | 100.0 | Фиг.1-Е |
TMAOIA6-2 | 6 | 24 | 1.7 | 1.4 | 96.8 | 100.0 | Фиг.2-Е |
TMAOIA6-3 | 6 | 100 | 2.5 | 2.3 | 95.2 | 100.0 | Фиг.3-Е |
TMAOIA6-4 | 6 | 439 | 10.1 | 1.2 | 88.7 | 100.0 | Фиг.4-Е |
TMAOIA7-1 | 7 | 4 | 9.3 | 3.6 | 87.1 | 100.0 | Фиг.4-F |
TMAOIA7-2 | 7 | 24 | 5.2 | 14.7 | 80.1 | 100.0 | Фиг.2-F |
TMAOIA7-3 | 7 | 100 | 0.0 | 32.5 | 67.5 | 100.0 | Фиг.3-F |
TMAOIA7-4 | 7 | 439 | 53.9 | 0.6 | 45.5 | 100.0 | Фиг.4-F |
TMAOIA8-1 | 8 | 4 | 27.0 | 15.2 | 57.8 | 100.0 | Фиг.1-G |
TMAOIA8-2 | 8 | 24 | 7.6 | 63.0 | 29.4 | 100.0 | Фиг.2-G |
TMAOIA8-3 | 8 | 100 | 0.0 | 80.7 | 19.3 | 100.0 | Фиг.3-G |
TMAOIA8-4 | 8 | 439 | 85.4 | 3.8 | 10.8 | 100.0 | Фиг.4-G |
Арсенобетаин (AB) образовывался при каждом значении рН. В частности, AB образовывался с высокой концентрацией при рН 4-6.
Пример 2
Далее показана детоксификация триметильного соединения. Детоксификацию триметильного соединения исследовали таким же образом, как в примере 1, за исключением применения цистеина (Cys) вместо восстановленного глутатиона (GSH). В примере 2 эксперименты также проводили при температуре реакции 50°С и 80°С в дополнение к 37°С.
ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограммы показаны на фиг.7-12 (фиг.7: время реакции 4 часа, температура реакции 37°С, фиг.8: время реакции 4 часа, температура реакции 50°С, фиг.9: время реакции 4 часа, температура реакции 80°С, фиг.10: время реакции 24 часа, температура реакции 37°С, фиг.11: время реакции 24 часа, температура реакции 50°С, фиг.12: время реакции 24 часа, температура реакции 80°С). Концентрации ТМАО и AB определяли по хроматограммам таким же образом, как в примере 1. В таблице 3 показана концентрация соединения мышьяка, присутствующего в смеси после реакции, а фиг.13 и 14 являются графическим представлением таблицы 3. На фиг.13 и 14 на вертикальной оси показана концентрация соединения мышьяка (нг/мл), а на горизонтальной оси показана температура реакции (°С).
Таблица 3 | ||||||||||
Образец | Восстанавливаю-щий агент | pH | Темп. реакции (°С) | Время реакции (ч) | Темп. реакции (°С) | Концентрация (нг As/мл) | Ссылки | |||
TMAO | UN | AB | Всего | |||||||
TMAOIA11-1 | GSH | 5 | 37 | 4 | 37 | 0.00 | 0.00 | 19.44 | 19.44 | Фиг.7-B |
TMAOIA21-1 | GSH | 5 | 50 | 4 | 50 | 0.00 | 0.00 | 18.45 | 19.45 | Фиг.8-B |
TMAOIA31-1 | GSH | 5 | 80 | 4 | 80 | 0.00 | 1.29 | 18.68 | 19.97 | Фиг.9-B |
TMAOIA11-2 | GSH | 5 | 37 | 24 | 37 | 0.00 | 0.00 | 21.98 | 21.98 | Фиг.10-B |
TMAOIA21-2 | GSH | 5 | 50 | 24 | 50 | 0.00 | 0.45 | 20.44 | 20.09 | Фиг.11-B |
TMAOIA31-2 | GSH | 5 | 80 | 24 | 80 | 0.00 | 1.65 | 19.25 | 20.90 | Фиг.12-B |
TMAOIA13-1 | Cys | 3 | 37 | 4 | 37 | 24.69 | 0.00 | 1.01 | 25.70 | Фиг.7-C |
TMAOIA23-1 | Cys | 3 | 50 | 4 | 50 | 18.15 | 0.00 | 4.67 | 22.82 | Фиг.8-C |
TMAOIA33-1 | Cys | 3 | 80 | 4 | 80 | 7.32 | 1.87 | 9.81 | 18.80 | Фиг.9-C |
TMAOIA14-1 | Cys | 4 | 37 | 4 | 37 | 3.43 | 0.00 | 16.74 | 20.17 | Фиг.7-D |
TMAOIA24-1 | Cys | 4 | 50 | 4 | 50 | 0.00 | 0.00 | 19.20 | 19.20 | Фиг.8-D |
TMAOIA34-1 | Cys | 4 | 80 | 4 | 80 | 0.00 | 0.68 | 19.18 | 19.86 | Фиг.9-D |
TMAOIA15-1 | Cys | 5 | 37 | 4 | 37 | 0.00 | 0.00 | 21.99 | 21.90 | Фиг.7-E |
TMAOIA25-1 | Cys | 5 | 50 | 4 | 50 | 0.00 | 0.00 | 18.25 | 18.25 | Фиг.8-E |
TMAOIA35-1 | Cys | 5 | 80 | 4 | 80 | 0.00 | 0.87 | 16.75 | 17.62 | Фиг.9-E |
TMAOIA16-1 | Cys | 6 | 37 | 4 | 37 | 0.00 | 0.00 | 15.80 | 15.80 | Фиг.7-F |
TMAOIA26-1 | Cys | 6 | 50 | 4 | 50 | 0.00 | 0.00 | 10.23 | 10.23 | Фиг.8-F |
TMAOIA36-1 | Cys | 6 | 80 | 4 | 80 | 0.00 | 1.87 | 7.13 | 9.10 | Фиг.9-F |
TMAOIA17-1 | Cys | 7 | 37 | 4 | 37 | 0.00 | 0.00 | 2.60 | 2.60 | Фиг.7-G |
TMAOIA27-1 | Cys | 7 | 50 | 4 | 50 | 0.00 | 0.61 | 1.41 | 2.02 | Фиг.8-G |
TMAOIA37-1 | Cys | 7 | 80 | 4 | 80 | 0.00 | 8.06 | 1.36 | 9.42 | Фиг.9-G |
TMAOIA18-1 | Cys | 8 | 37 | 4 | 37 | 0.81 | 0.00 | 0.00 | 0.81 | Фиг.7-H |
TMAOIA28-1 | Cys | 8 | 50 | 4 | 50 | 0.00 | 3.39 | 0.00 | 3.39 | Фиг.8-H |
TMAOIA38-1 | Cys | 8 | 80 | 4 | 80 | 0.00 | 14.56 | 0.00 | 14.56 | Фиг.9-H |
TMAOIA13-2 | Cys | 3 | 37 | 24 | 37 | 17.23 | 0.00 | 5.83 | 23.06 | Фиг.10-C |
TMAOIA23-2 | Cys | 3 | 50 | 24 | 50 | 5.05 | 0.86 | 9.15 | 15.06 | Фиг.11-C |
TMAOIA33-2 | Cys | 3 | 80 | 24 | 80 | 1.66 | 4.67 | 9.04 | 15.37 | Фиг.12-C |
TMAOIA14-2 | Cys | 4 | 37 | 24 | 37 | 0.00 | 0.00 | 20.79 | 20.79 | Фиг.10-D |
TMAOIA24-2 | Cys | 4 | 50 | 24 | 50 | 0.00 | 0.00 | 19.82 | 19.82 | Фиг.11-D |
TMAOIA34-2 | Cys | 4 | 80 | 24 | 80 | 0.00 | 1.93 | 19.83 | 21.76 | Фиг.12-D |
TMAOIA15-2 | Cys | 5 | 37 | 24 | 37 | 0.00 | 0.00 | 21.36 | 21.36 | Фиг.10-E |
TMAOIA25-2 | Cys | 5 | 50 | 24 | 50 | 0.00 | 0.67 | 19.66 | 20.33 | Фиг.11-E |
TMAOIA35-2 | Cys | 5 | 80 | 24 | 80 | 0.00 | 2.11 | 17.14 | 19.25 | Фиг.12-E |
TMAOIA16-2 | Cys | 6 | 37 | 24 | 37 | 0.00 | 0.00 | 14.95 | 14.95 | Фиг.10-F |
TMAOIA26-2 | Cys | 6 | 50 | 24 | 50 | 0.00 | 1.28 | 10.14 | 11.42 | Фиг.11-F |
TMAOIA36-2 | Cys | 6 | 80 | 24 | 80 | 0.00 | 4.14 | 7.28 | 11.42 | Фиг.12-F |
TMAOIA17-2 | Cys | 7 | 37 | 24 | 37 | 0.00 | 0.00 | 3.16 | 3.16 | Фиг.10-G |
TMAOIA27-2 | Cys | 7 | 50 | 24 | 50 | 0.00 | 4.16 | 2.47 | 6.63 | Фиг.11-G |
TMAOIA37-2 | Cys | 7 | 80 | 24 | 80 | 0.00 | 9.19 | 2.08 | 11.27 | Фиг.12-G |
TMAOIA18-2 | Cys | 8 | 37 | 24 | 37 | 0.00 | 3.06 | 0.00 | 3.06 | Фиг.10-H |
TMAOIA28-2 | Cys | 8 | 50 | 24 | 50 | 0.00 | 9.80 | 0.00 | 9.80 | Фиг.11-H |
TMAOIA38-2 | Cys | 8 | 80 | 24 | 80 | 18.43 | 1.82 | 0.00 | 20.35 | Фиг.12-H |
На фиг.13 показана концентрация соединения мышьяка при каждом значении рН при времени реакции 4 часа, а на фигуре 14 показана концентрация соединения мышьяка при времени реакции 24 часа. Далее, результаты, подсчитанные в процентах относительной концентрации от концентрации соединения мышьяка, показаны в таблице 4, на фиг.15 и фиг.16. На фиг.15 и 16 на вертикальной оси показана относительная концентрация (%) соединения мышьяка, а на горизонтальной оси показана температура реакции (°С).
Таблица 4 | ||||||||||
Образец | Восстанавли-вающий агент | pH | Темп. реакции (°С) | Время реакции (ч) | Темп. реакции (°С) | Относительная концентрация (%) | Ссылки | |||
TMAO | UN | AB | Всего | |||||||
TMAOIA11-1 | GSH | 5 | 37 | 4 | 37 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.7-B |
TMAOIA21-1 | GSH | 5 | 50 | 4 | 50 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.8-B |
TMAOIA31-1 | GSH | 5 | 80 | 4 | 80 | 0 | 6 | 94 | 100 | Фиг.9-B |
TMAOIA11-2 | GSH | 5 | 37 | 24 | 37 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.10-B |
TMAOIA21-2 | GSH | 5 | 50 | 24 | 50 | 0 | 2 | 98 | 100 | Фиг.11-B |
TMAOIA31-2 | GSH | 5 | 80 | 24 | 80 | 0 | 8 | 92 | 100 | Фиг.12-B |
TMAOIA13-1 | Cys | 3 | 37 | 4 | 37 | 96 | 0 | 4 | 100 | Фиг.7-C |
TMAOIA23-1 | Cys | 3 | 50 | 4 | 50 | 80 | 0 | 20 | 100 | Фиг.8-C |
TMAOIA33-1 | Cys | 3 | 80 | 4 | 80 | 39 | 10 | 51 | 100 | Фиг.9-C |
TMAOIA14-1 | Cys | 4 | 37 | 4 | 37 | 17 | 0 | 83 | 100 | Фиг.7-D |
TMAOIA24-1 | Cys | 4 | 50 | 4 | 50 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.8-D |
TMAOIA34-1 | Cys | 4 | 80 | 4 | 80 | 0 | 3 | 97 | 100 | Фиг.9-D |
TMAOIA15-1 | Cys | 5 | 37 | 4 | 37 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.7-E |
TMAOIA25-1 | Cys | 5 | 50 | 4 | 50 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.8-E |
TMAOIA35-1 | Cys | 5 | 80 | 4 | 80 | 0 | 5 | 95 | 100 | Фиг.9-E |
TMAOIA16-1 | Cys | 6 | 37 | 4 | 37 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.7-F |
TMAOIA26-1 | Cys | 6 | 50 | 4 | 50 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.8-F |
TMAOIA36-1 | Cys | 6 | 80 | 4 | 80 | 0 | 22 | 78 | 100 | Фиг.9-F |
TMAOIA17-1 | Cys | 7 | 37 | 4 | 37 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.7-G |
TMAOIA27-1 | Cys | 7 | 50 | 4 | 50 | 0 | 30 | 70 | 100 | Фиг.8-G |
TMAOIA37-1 | Cys | 7 | 80 | 4 | 80 | 0 | 86 | 14 | 100 | Фиг.9-G |
TMAOIA18-1 | Cys | 8 | 37 | 4 | 37 | 100 | 0 | 0 | 100 | Фиг.7-H |
TMAOIA28-1 | Cys | 8 | 50 | 4 | 50 | 0 | 100 | 0 | 100 | Фиг.8-H |
TMAOIA38-1 | Cys | 8 | 80 | 4 | 80 | 0 | 100 | 0 | 100 | Фиг.9-H |
TMAOIA13-2 | Cys | 3 | 37 | 24 | 37 | 75 | 0 | 25 | 100 | Фиг.10-C |
TMAOIA23-2 | Cys | 3 | 50 | 24 | 50 | 34 | 6 | 61 | 100 | Фиг.11-C |
TMAOIA33-2 | Cys | 3 | 80 | 24 | 80 | 11 | 30 | 59 | 100 | Фиг.12-C |
TMAOIA14-2 | Cys | 4 | 37 | 24 | 37 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.10-D |
TMAOIA24-2 | Cys | 4 | 50 | 24 | 50 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.11-D |
TMAOIA34-2 | Cys | 4 | 80 | 24 | 80 | 0 | 9 | 91 | 100 | Фиг.12-D |
TMAOIA15-2 | Cys | 5 | 37 | 24 | 37 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.10-E |
TMAOIA25-2 | Cys | 5 | 50 | 24 | 50 | 0 | 3 | 97 | 100 | Фиг.11-E |
TMAOIA35-2 | Cys | 5 | 80 | 24 | 80 | 0 | 11 | 89 | 100 | Фиг.12-E |
TMAOIA16-2 | Cys | 6 | 37 | 24 | 37 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.10-F |
TMAOIA26-2 | Cys | 6 | 50 | 24 | 50 | 0 | 11 | 89 | 100 | Фиг.11-F |
TMAOIA36-2 | Cys | 6 | 80 | 24 | 80 | 0 | 36 | 64 | 100 | Фиг.12-F |
TMAOIA17-2 | Cys | 7 | 37 | 24 | 37 | 0 | 0 | 100 | 100 | Фиг.10-G |
TMAOIA27-2 | Cys | 7 | 50 | 24 | 50 | 0 | 63 | 37 | 100 | Фиг.11-G |
TMAOIA37-2 | Cys | 7 | 80 | 24 | 80 | 0 | 82 | 18 | 100 | Фиг.12-G |
TMAOIA18-2 | Cys | 8 | 37 | 24 | 37 | 0 | 100 | 0 | 100 | Фиг.10-H |
TMAOIA28-2 | Cys | 8 | 50 | 24 | 50 | 0 | 100 | 0 | 100 | Фиг.11-H |
TMAOIA38-2 | Cys | 8 | 80 | 24 | 80 | 91 | 9 | 0 | 100 | Фиг.12-H |
На фиг.15 показана относительная концентрация соединения мышьяка при каждом значении рН при времени реакции 4 часа, а на фиг.16 показана относительная концентрация соединения мышьяка при времени реакции 24 часа. Результаты подтверждают выработку арсенобетаина даже при использовании цистеина.
Пример 3
Далее показана детоксификация триметильного соединения. Детоксификацию триметильного соединения исследовали таким же образом, как в примере 1, за исключением применения восстановленного глутатиона (GSH) или цистеина в качестве восстанавливающего агента, и этилйодоацетата в качестве органического галоидного соединения. Температура реакции составила 37°С, 50°С и 80°С время реакции 4 часа, 16 часов и 54 часа соответственно. Схема реакции является следующей.
Количество полученных соединений мышьяка, присутствующих в смеси после реакции, анализировали с помощью ВЭЖХ-ИСП-МС. Результаты анализа показаны в таблице 5. Далее, на следующих таблицах и фигурах указаны: ТМАО - триметиларсиноксид, ТМА - триметиларсин, ABEt - арсенобетаина этиловый эфир, АВ - арсенобетаин.
Таблица 5 | |||||||||
Образец | Условия реакции | Концентрация соединения мышьяка (нг As/мл) | |||||||
Восстанавливающий агент | pH | Темп. реакции (°С) | Время реакции (ч) | TMAO | TMA | ABEt | AB | Всего | |
TMAOIA41-1 | GSH | 5 | 37 | 4 | 6.5 | 0.2 | 8.0 | 0.0 | 14.7 |
TMAOIA43-1 | Cys | 3 | 37 | 4 | 14.7 | 0.1 | 3.1 | 0.0 | 17.9 |
TMAOIA44-1 | Cys | 4 | 37 | 4 | 4.2 | 0.1 | 11.6 | 0.0 | 15.9 |
TMAOIA45-1 | Cys | 5 | 37 | 4 | 4.1 | 0.4 | 8.7 | 0.2 | 13.3 |
TMAOIA46-1 | Cys | 6 | 37 | 4 | 8.0 | 0.7 | 1.5 | 0.2 | 10.4 |
TMAOIA47-1 | Cys | 7 | 37 | 4 | 0.6 | 0.1 | 0.0 | 0.0 | 0.7 |
TMAOIA48-1 | Cys | 8 | 37 | 4 | 1.0 | 0.2 | 0.0 | 0.0 | 1.2 |
TMAOIA51-1 | GSH | 5 | 50 | 4 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
TMAOIA53-1 | Cys | 3 | 50 | 4 | 1.8 | 0.0 | 0.7 | 0.0 | 2.6 |
TMAOIA54-1 | Cys | 4 | 50 | 4 | 0.0 | 0.0 | 0.4 | 0.0 | 0.4 |
TMAOIA55-1 | Cys | 5 | 50 | 4 | 0.0 | 0.1 | 0.0 | 0.0 | 0.1 |
TMAOIA56-1 | Cys | 6 | 50 | 4 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
TMAOIA57-1 | Cys | 7 | 50 | 4 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
TMAOIA58-1 | Cys | 8 | 50 | 4 | 0.0 | 0.1 | 0.0 | 0.0 | 0.1 |
TMAOIA61-1 | GSH | 5 | 80 | 4 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
TMAOIA63-1 | Cys | 3 | 80 | 4 | 1.2 | 0.1 | 0.9 | 0.0 | 21 |
TMAOIA64-1 | Cys | 4 | 80 | 4 | 0.3 | 0.1 | 2.2 | 0.2 | 27 |
TMAOIA65-1 | Cys | 5 | 80 | 4 | 0.8 | 0.8 | 1.3 | 0.4 | 33 |
TMAOIA66-1 | Cys | 6 | 80 | 4 | 0.4 | 1.3 | 0.0 | 0.3 | 20 |
TMAOIA67-1 | Cys | 7 | 80 | 4 | 0.0 | 0.4 | 0.0 | 0.0 | 0.4 |
TMAOIA68-1 | Cys | 8 | 80 | 4 | 0.5 | 1.5 | 0.0 | 0.0 | 20 |
TMAOIA41-2 | GSH | 5 | 37 | 54 | 3.0 | 0.1 | 9.9 | 1.9 | 14.9 |
TMAOIA43-2 | Cys | 3 | 37 | 54 | 12.9 | 0.1 | 6.0 | 0.5 | 19.5 |
TMAOIA44-2 | Cys | 4 | 37 | 54 | 0.4 | 0.4 | 15.4 | 1.4 | 17.6 |
TMAOIA45-2 | Cys | 5 | 37 | 54 | 3.2 | 0.1 | 9.6 | 2.1 | 15.1 |
TMAOIA46-2 | Cys | 6 | 37 | 54 | 17.1 | 0.0 | 1.1 | 1.7 | 20.0 |
TMAOIA47-2 | Cys | 7 | 37 | 54 | 21.2 | 0.0 | 0.0 | 0.3 | 21.5 |
TMAOIA48-2 | Cys | 8 | 37 | 54 | 19.7 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 19.7 |
TMAOIA51-2 | GSH | 5 | 50 | 16 | 1.1 | 0.0 | 6.9 | 1.9 | 9.9 |
TMAOIA53-2 | Cys | 3 | 50 | 16 | 6.6 | 0.1 | 6.5 | 0.7 | 13.9 |
TMAOIA54-2 | Cys | 4 | 50 | 16 | 1.2 | 0.0 | 11.8 | 1.3 | 14.3 |
TMAOIA55-2 | Cys | 5 | 50 | 16 | 6.9 | 0.1 | 5.5 | 1.8 | 14.3 |
TMAOIA56-2 | Cys | 6 | 50 | 16 | 11.2 | 0.2 | 0.5 | 1.1 | 13.0 |
TMAOIA57-2 | Cys | 7 | 50 | 16 | 8.8 | 0.0 | 0.0 | 0.2 | 9.0 |
TMAOIA58-2 | Cys | 8 | 50 | 16 | 12.1 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 12.1 |
TMAOIA61-2 | GSH | 5 | 80 | 16 | 4.9 | 0.1 | 2.2 | 5.1 | 12.2 |
TMAOIA63-2 | Cys | 3 | 80 | 16 | 1.9 | 6.7 | 6.2 | 2.0 | 16.8 |
TMAOIA64-2 | Cys | 4 | 80 | 16 | 1.7 | 0.6 | 8.5 | 4.4 | 15.2 |
TMAOIA65-2 | Cys | 5 | 80 | 16 | 0.4 | 5.0 | 1.4 | 4.5 | 11.3 |
TMAOIA66-2 | Cys | 6 | 80 | 16 | 10.7 | 0.2 | 0.0 | 1.3 | 12.2 |
TMAOIA67-2 | Cys | 7 | 80 | 16 | 12.6 | 0.0 | 0.0 | 0.2 | 12.9 |
TMAOIA68-2 | Cys | 8 | 80 | 16 | 18.1 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 18.1 |
Таблица 6 | |||||||||
Образец | Условия реакции | Относительная концентрация (%) | |||||||
Восстанавливающий агент | pH | Темп. реакции (°С) | Время реакции (ч) | TMAO | TMA | ABEt | AB | Всего | |
TMAOIA41-1 | GSH | 5 | 37 | 4 | 44 | 2 | 54 | 0 | 100 |
TMAOIA43-1 | Cys | 3 | 37 | 4 | 82 | 1 | 17 | 0 | 100 |
TMAOIA44-1 | Cys | 4 | 37 | 4 | 26 | 0 | 73 | 0 | 100 |
TMAOIA45-1 | Cys | 5 | 37 | 4 | 31 | 3 | 65 | 1 | 100 |
TMAOIA46-1 | Cys | 6 | 37 | 4 | 77 | 7 | 14 | 2 | 100 |
TMAOIA47-1 | Cys | 7 | 37 | 4 | 89 | 11 | 0 | 0 | 100 |
TMAOIA48-1 | Cys | 8 | 37 | 4 | 83 | 17 | 0 | 0 | 100 |
TMAOIA51-1 | GSH | 5 | 50 | 4 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 |
TMAOIA53-1 | Cys | 3 | 50 | 4 | 72 | 0 | 28 | 0 | 100 |
TMAOIA54-1 | Cys | 4 | 50 | 4 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 |
TMAOIA55-1 | Cys | 5 | 50 | 4 | 0 | 100 | 0 | 0 | 100 |
TMAOIA56-1 | Cys | 6 | 50 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
TMAOIA57-1 | Cys | 7 | 50 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
TMAOIA58-1 | Cys | 8 | 50 | 4 | 0 | 100 | 0 | 0 | 100 |
TMAOIA61-1 | GSH | 5 | 80 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
TMAOIA63-1 | Cys | 3 | 80 | 4 | 55 | 3 | 42 | 0 | 100 |
TMAOIA64-1 | Cys | 4 | 80 | 4 | 11 | 3 | 80 | 6 | 100 |
TMAOIA65-1 | Cys | 5 | 80 | 4 | 23 | 25 | 39 | 13 | 100 |
TMAOIA66-1 | Cys | 6 | 80 | 4 | 22 | 63 | 0 | 16 | 100 |
TMAOIA67-1 | Cys | 7 | 80 | 4 | 0 | 100 | 0 | 0 | 100 |
TMAOIA68-1 | Cys | 8 | 80 | 4 | 26 | 74 | 0 | 0 | 100 |
TMAOIA41-2 | GSH | 5 | 37 | 54 | 20 | 1 | 66 | 13 | 100 |
TMAOIA43-2 | Cys | 3 | 37 | 54 | 66 | 1 | 31 | 3 | 100 |
TMAOIA44-2 | Cys | 4 | 37 | 54 | 2 | 2 | 87 | 8 | 100 |
TMAOIA45-2 | Cys | 5 | 37 | 54 | 21 | 1 | 64 | 14 | 100 |
TMAOIA46-2 | Cys | 6 | 37 | 54 | 86 | 0 | 6 | 9 | 100 |
TMAOIA47-2 | Cys | 7 | 37 | 54 | 99 | 0 | 0 | 1 | 100 |
TMAOIA48-2 | Cys | 8 | 37 | 54 | 100 | 0 | 0 | 0 | 100 |
TMAOIA51-2 | GSH | 5 | 50 | 16 | 11 | 0 | 70 | 19 | 100 |
TMAOIA53-2 | Cys | 3 | 50 | 16 | 47 | 1 | 47 | 5 | 100 |
TMAOIA54-2 | Cys | 4 | 50 | 16 | 8 | 0 | 83 | 9 | 100 |
TMAOIA55-2 | Cys | 5 | 50 | 16 | 48 | 0 | 39 | 13 | 100 |
TMAOIA56-2 | Cys | 6 | 50 | 16 | 86 | 2 | 4 | 9 | 100 |
TMAOIA57-2 | Cys | 7 | 50 | 16 | 98 | 0 | 0 | 2 | 100 |
TMAOIA58-2 | Cys | 8 | 50 | 16 | 100 | 0 | 0 | 0 | 100 |
TMAOIA61-2 | GSH | 5 | 80 | 16 | 40 | 1 | 18 | 41 | 100 |
TMAOIA63-2 | Cys | 3 | 80 | 16 | 11 | 40 | 37 | 12 | 100 |
TMAOIA64-2 | Cys | 4 | 80 | 16 | 11 | 4 | 56 | 29 | 100 |
TMAOIA65-2 | Cys | 5 | 80 | 16 | 4 | 44 | 13 | 40 | 100 |
TMAOIA66-2 | Cys | 6 | 80 | 16 | 88 | 2 | 0 | 11 | 100 |
TMAOIA67-2 | Cys | 7 | 80 | 16 | 98 | 0 | 0 | 2 | 100 |
TMAOIA68-2 | Cys | 8 | 80 | 16 | 100 | 0 | 0 | 0 | 100 |
Результаты, подсчитанные в процентах относительной концентрации от концентрации соединения мышьяка из таблицы 5, показаны в таблице 6. На фиг.17 показана относительная концентрация соединения мышьяка при каждом значении рН в случае температуры реакции 80°С, времени реакции 16 часов.
Пример 4
В 100 мкл образца, упомянутого в примере 3 (TMAOIA44; применение цистеина в качестве восстанавливающего агента), добавляли 100 мкл 6 N HCl и проводили реакцию при условиях, описанных в таблице 7. Схема реакции является следующей.
Количество полученных соединений мышьяка, присутствующих в смеси после реакции, анализировали с помощью ВЭЖХ-ИСП-МС. Результаты показаны в таблице 7. ТМАО превращался в ABEt в примере 3. С другой стороны, ABEt гидролизовался при добавлении раствора соляной кислоты до превращения в АВ (арсенобетаин).
Таблица 7 | |||||||
Образец | Условия реакции | Концентрация соединения мышьяка (нг As/мл) | |||||
Время реакции (ч) | Температура реакции (°С) | рН | ТМАО | ABEt | АВ | Всего | |
TMAOIA44-2 + HCl | 0 | Комн. темп. | 4 | 1.4 | 15.5 | 1.9 | 18.7 |
TMAOIA44-2 + HCl | 1 | Комн. темп. | 4 | 1.7 | 15.8 | 2.0 | 19.4 |
TMAOIA44-2 + HCl | 2 | Комн. темп. | 4 | 1.9 | 15.0 | 2.8 | 19.7 |
TMAOIA44-2 + HCl | 3 | Комн. темп. | 4 | 1.5 | 15.2 | 2.9 | 19.6 |
TMAOIA44-2 + HCl | 48 | 80°С | 4 | 0.0 | 0.0 | 24.6 | 24.6 |
Затем был проведен эксперимент в случае, когда метильное соединение получается путем алкилирования или арилирования вредного соединения, содержащего мышьяк и т.д. (примеры 5-8). Такое метильное соединение может быть также дополнительно детоксифицировано в соответствии с вышеуказанными примерами.
Пример 5
Метилирование триоксида мышьяка показано в представленном примере.
(1) Синтез трибромида мышьяка из триоксида мышьяка.
Схема реакции
Экспериментальная процедура
Трибромид мышьяка (As2O3) (26,5 г), серу (6 г) и бром (Br2) (64 г) добавляли в 300 мл колбу и постепенно нагревали (нагревание необходимо было проводить осторожно из-за возможности испарения и отделения паров Br2 при быстром нагревании). Спустя примерно 7 часов проводили реакцию до тех пор, пока цвет пара не переставал быть коричневым из-за Br2. Очистку проводили следующим образом. Очистку дистилляцией проводили путем добавления порошка мышьяка, поскольку в вырабатываемом трибромиде мышьяка могло растворяться большое количество Br2 (Выход >90%). Свойства: бесцветные, гигроскопичные, орторомбические удлиненные кристаллы, точка плавления: 31,2°С, точка кипения: 221°С, удельная плотность: 3,54 (25°С). Высвобождение пара происходит в увлажненном воздухе. Гидролиз происходит при добавлении воды. Растворим в HCl и СО2. Проявляет токсичность того же типа, что и триоксид мышьяка и трихлорид мышьяка, но менее сильную по сравнению с трихлоридом мышьяка.
(2) Синтез трихлорида мышьяка из триоксида мышьяка.
Схема реакции
Экспериментальная процедура
Триоксид мышьяка (200 г) добавляли в 2 л трехгорлую колбу с мешалкой, добавляли 700 мл концентрированной соляной кислоты при помешивании, постепенно приливали по каплям 200 мл концентрированной серной кислоты. Капли концентрированной серной кислоты удаляли воду, образующуюся в вышеуказанной реакции, и реакция проходила до конца, образующийся трихлорид мышьяка оседал на дно колбы, при этом проходило разделение фаз. После окончания капельного добавления серной кислоты реакционную смесь подвергали дистилляции путем нагревания колбы. Хотя дистилляция начиналась при 85°С, собирали масляное сырье между 90 и 107°С. Образовавшуюся жидкость охлаждали, чтобы разделить слой трихлорида мышьяка (нижний слой) и слой HCl (верхний слой). Трихлорид мышьяка отделяли с помощью делительной воронки. Предел текучести 150 мл, выход 89%, чистота 99% или больше.
(3) Синтез триметилмышьяка из трибромида мышьяка.
Схема реакции
Экспериментальная процедура
К полностью высушенному дибутиловому эфиру (200-300 мл) добавляли магний (12,2 г) и метилйодид (71 г) для приготовления эфирного раствора метилмагниййодида, а затем трибромид мышьяка (50 г), растворенный в эфире (100 мл), добавляли по каплям, охлаждая до -20°С. Хотя возникал промежуточный желтый осадок, в конце концов он исчезал. После этого был получен эфирный раствор триметиларсина путем дистилляции на бане в потоке углекислого газа (точка кипения 70°С, жидкость).
(4) Синтез триметиларсина из трихлорида мышьяка.
Схема реакции
Экспериментальная процедура
Поскольку триметиларсин является летучим (точка кипения 52°С), применяли защитную маску. Раствор метиллития в диэтиловом эфире (500 мл, 0,8 моль/л) и безводный дибутиловый эфир (ректифицированный с СаН2, 400 мл) добавляли в реактор под потоком азота. Трихлорид мышьяка, растворенный в дибутиловом эфире (13,6 мл, 0,16 моль), постепенно добавляли в реактор. Реакцию проводили в реакционной смеси в течение 12 часов в атмосфере азота, отделяли дистилляцией триметиларсин и собирали в колбу при поддерживаемой температуре -35°С. Выход: 99%.
Пример 6
Далее показано метилирование диметиларсиновой кислоты.
Схема реакции
Экспериментальная процедура
(1) Синтез диметилмышьяка иодида из диметиларсиновой кислоты.
Диметиларсиновую кислоту (250 г) и иодид калия (800 г) растворяли в воде (1 л), насыщенной диоксидом серы (SO2). К раствору медленно добавляли разбавленную соляную кислоту (которую готовили смешиванием 500 мл концентрированной соляной кислоты с 500 мл воды). Реакция восстановления происходила быстро, диметилмышьяка иодид отделялся в виде желтого масла. Окончание реакции определяли по точке отделения серы. Отделенную фазу масла высушивали хлоридом кальция и дистиллировали для получения чистого диметилмышьяка иодида (предел текучести 180 г, выход 90%). Точка кипения 154-157°С, точка плавления -35°С (Сине-желтые кристаллы).
(2) Синтез триметиларсина из диметилмышьяка иодида.
Схема реакции
Экспериментальная процедура
Суспензию магния готовили при перемешивании в высушенном дибутиловом эфире (100 мл) в атмосфере азота, к ней добавляли метил-иодид (17,0 г) для приготовления реактива Гриньяра (Раствор А). Эту мутную жидкость (Раствор А) охлаждали до -8°С, добавляли по каплям раствор диметилмышьяка иодида (30 г, 129 ммоль) в дибутиловом эфире (100 мл) (Раствор В) в течение 1,5 часа (Раствор С). Когда операция заканчивалась, температура повышалась до -2°С, а раствор (Раствор С) разделялся на два слоя. Готовили раствор хлорида аммония (30 г) в воде (120 мл), продували азотом для удаления кислорода и добавляли по каплям к раствору С в течение 30 минут (Раствор D). Раствор D дистиллировали в потоке азота при атмосферном давлении. Дистиллят, содержащий триметиларсин, отделенный при точке кипения 55-88°С (16,5 г, 138 ммоль в виде триметиларсина) (раствор Е), собирали в колбу Шленка и высушивали с молекулярным ситом А4 в потоке азота.
Пример 7
Далее показано превращение триметиларсина в триметиларсин оксид.
Схема реакции
Экспериментальная процедура
Триметиларсин (4,5 ммоль) смешивали в атмосфере азота с высушенным дибутиловым эфиром (15 мл), к нему добавляли перекись водорода (33%, 0,7 мл, 7 ммоль). Раствор перемешивали в атмосфере азота в течение 15 минут. После окончания реакции реакционную смесь конденсировали. Концентрат нагревали и высушивали под вакуумом при 50°С, чтобы перекристаллизовать его из 50 мл диэтилового эфира - воды (1:1 по объему) (6,3 ммоль, выход 90%).
Пример 8
В примере 8 приведен синтез триметилмышьяка из триоксида мышьяка. Схема реакции является следующей:
Во-первых, в 250 мл сосуд из нержавеющей стали (толщиной 2-3 мм) погружали шарик из нержавеющей стали диаметром 2-4 мм на одну четвертую глубины сосуда. Присоединяли металлическую лопасть для перемешивания и герметично закрывали сосуд. Присоединяли капельную воронку и дефлегмационную трубку. Вакуумную ловушку присоединяли к дефлегмационной охлаждаемой трубке, охлаждая ее до -80°С ацетоном - сухим льдом для приготовления ловушки. Дополнительно присоединяли ловушку, охлаждаемую жидким азотом (-196°С). Трехходовой вентиль соединяли с кожухом для воды и системой подачи инертного газа. В сосуд для реакции подавали инертный газ (Ar). В реактор добавляли триоксид мышьяка (As2O3) (19,7 г, 0,1 моль). Добавляли ди-н.-бутиловый эфир (30 мл). Перемешивали с помощью мешалки в течение 10 минут. Добавляли раствор AlMe3 (21,6 г, 0,3 моль) в ди-н.-бутиловом эфире (100 мл) с помощью капельной воронки. Через капельную воронку в реактор добавляли только одну четвертую часть раствора AlMe3. Реактор нагревали до 80°С. Происходила экзотермическая реакция, температура реакционного раствора возрастала до 110-120°С. Между 10 и 15 минутами добавляли остаток раствора AlMe3 в ди-н.-бутиловом эфире. В этот период температуру поддерживали при 110-120°С. При окончании капельного добавления систему оставляли для охлаждения до 80°С, а затем дистиллировали AsMe3 при пониженном давлении. Дистилляцию проводили при 16 Торр, 50°С. Реактор заполняли инертным газом (Ar). (Точка кипения 52°С, Предел текучести 52°С, Выход 98,5%).
Пример 9
В примерах 1-4 была показана детоксификация триметильного соединения, а в следующем примере разъясняется детоксификация монометильного соединения.
Смешивали 20 мкл 1 ч/млн раствора монометиларсоновой кислоты (ММА) в качестве соединения мышьяка, 50 мкл 100 мМ водного раствора восстановленного глутатиона (GSH) и 270 мкл водного раствора йодоуксусной кислоты (IAA) с предварительно заданной концентрацией (0,74 мкМ, 7,4 мкМ, 74 мкМ, 740 мкМ, 7,4 мМ). Смесь реагировала с 660 мкл 100 мМ буферного раствора фосфорной кислоты - цитрата (рН 6) при 37°С в течение предварительно определенного времени. Молярное отношение йодоуксусной кислоты к монометилмышьяковому соединению показано как [IAA]/[As] в таблице 8. Смесь после реакции разбавляли добавлением ультрачистой воды в сто раз и анализировали с помощью ВЭЖХ-ИСП-МС. Результаты показаны в таблице 8. Обозначения в таблице: As(III): неорганический мышьяк (трехвалентное состояние), As(V): неорганический мышьяк (пятивалентный), ММА: монометиларсоновая кислота, DMA: диметиларсиновая кислота, ТМАО: триметиларсин оксид, ММАА: монометиларсин ацетат, АВ: арсенобетаин, степень превращения подсчитывали по следующей формуле:
Степень превращения
(%)=общая концентрация соединения мышьяка после реакции/общая концентрация соединения мышьяка до реакции × 100
Таблица 8 | |||||||||||
No. | Молярное отношение [IAA]/[As] | Время реакции [ч] | Относительное отношение (%) | Конверсионное отношение | |||||||
As(III) | As(V) | MMA | DMA | TMAO | MMAA | AB | Всего | [%] | |||
1-1 | 1 | 1 | 0 | 0 | 13 | 0 | 0 | 87 | 0 | 100 | ~100 |
1-2 | 1 | 12 | 0 | 0 | 17 | 0 | 0 | 83 | 0 | 100 | ~100 |
2-1 | 10 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
2-2 | 10 | 24 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
2-3 | 10 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
3-1 | 100 | 1 | 0 | 0 | 16 | 0 | 0 | 84 | 0 | 100 | ~100 |
3-2 | 100 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
4-1 | 1,000 | 1 | 29 | 0 | 12 | 0 | 0 | 60 | 0 | 100 | ~100 |
4-2 | 1,000 | 12 | 0 | 0 | 13 | 0 | 0 | 87 | 0 | 100 | ~100 |
4-3 | 1,000 | 24 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
5-1 | 10,000 | 1 | 30 | 0 | 15 | 0 | 0 | 55 | 0 | 100 | ~100 |
5-2 | 10,000 | 12 | 0 | 0 | 20 | 0 | 0 | 80 | 0 | 100 | ~100 |
5-3 | 10,000 | 24 | 0 | 0 | 51 | 0 | 0 | 49 | 0 | 100 | ~100 |
5-4 | 10,000 | 100 | 0 | 0 | 29 | 0 | 0 | 71 | 0 | 100 | ~100 |
Пик, соответствующий MMAA, подтвержден в примере. Монометиларсоновая кислота была метилирована до превращения в более безвредное соединение. Реакция детоксификации монометилмышьяка является следующей.
Монометиларсин диацетат (MMDAA), монометиларсин триацетат (ММТАА) могут быть получены как продукт, отличающийся от монометиларсин ацетата (MMAA) при детоксификации монометилмышьяка.
Пример 10
Детоксификация диметильного соединения была проведена таким же образом, как в примере 9, за исключением применения диметиларсиновой кислоты (DMA) вместо раствора MMA. Результаты показаны в таблице 9.
Таблица 9 | ||||||||||||
No. | Молярное отношение [IAA]/[As] | Время реакции (ч) | Относительное отношение (%) | Степень превращения | ||||||||
As(III) | As(V) | DMA | TMAO | UN13 | UN14 | AB | UN35 | Всего | ||||
6-1 | 1 | 1 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
6-2 | 1 | 12 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
6-3 | 1 | 24 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
6-4 | 1 | 100 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
7-1 | 10 | 1 | 0 | 0 | 59 | 0 | 41 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
7-2 | 10 | 12 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
7-3 | 10 | 24 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 70 |
7-4 | 10 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | ~100 |
8-1 | 100 | 1 | 0 | 0 | 64 | 0 | 36 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
8-2 | 100 | 12 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
8-3 | 100 | 24 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
9-1 | 1,000 | 1 | 0 | 0 | 66 | 0 | 34 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
9-2 | 1,000 | 12 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
9-3 | 1,000 | 24 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
9-4 | 1,000 | 100 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | |
10-1 | 10,000 | 1 | 0 | 0 | 65 | 0 | 0 | 35 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
10-2 | 10,000 | 12 | 0 | 0 | 62 | 0 | 0 | 38 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
10-3 | 10,000 | 24 | 0 | 0 | 68 | 0 | 0 | 32 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
10-4 | 10,000 | 100 | 0 | 0 | 42 | 0 | 0 | 58 | 0 | 0 | 100 | ~100 |
Пик (UN13), соответствующий диметиларсин ацетату (DMAA), и пик (UN14), соответствующий диметиларсин диацетату (DMADAA), были подтверждены в примере. Диметиларсиновая кислота была метилирована (карбоксиметилирование) до превращения в более безвредное соединение. Реакция детоксификации диметилмышьяка является следующей:
Пример 11
Детоксификация триметильного соединения проведена таким же образом, как в примере 9, за исключением применения триметиларсин оксида (ТМАО) вместо раствора ММА. Результаты показаны в таблице 10.
Таблица 10 | |||||||||||
No. | Молярное отношение [IAA]/[As] | Время реакции (ч) | Относительное отношение (%) | Степень превращения | |||||||
As(III) | As(V) | TMAO | UN13 | UN14 | AB | UN35 | Всего | [%] | |||
11-1 | 100 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | 100 |
11-2 | 100 | 12 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | 80 |
11-3 | 100 | 24 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
11-4 | 100 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | 100 |
12-1 | 1,000 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
12-2 | 1,000 | 12 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
12-3 | 1,000 | 24 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
12-4 | 1,000 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
13-1 | 10,000 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
13-2 | 10,000 | 12 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
13-3 | 10,000 | 24 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | ~100 |
Пик, соответствующий АВ (арсенобетаину; триметиларсин ацетату) был подтвержден в примере. Триметиларсин оксид был метилирован (карбоксиметилирование) до превращения в более безвредное соединение. Реакция детоксификации триметилмышьяка является следующей:
Способы детоксификации метильного соединения по данному изобретению вносят значительный вклад в широкую область обработки промышленных отходов и т.д. и защиту окружающей среды, касающуюся загрязненного ила или почвы, поскольку безвредное соединение, полученное при превращении метильных соединений в более безвредное соединение, является исключительно стабильным и безопасным.
Claims (18)
1. Способ детоксификации метильного соединения, в котором органическое галогенированное соединение взаимодействует с метильным соединением, включающим мышьяк, выбранным из группы, включающей мышьяковистую кислоту, пентоксид мышьяка, трихлорид мышьяка, пентахлорид мышьяка, мышьяково-сульфидное соединение, цианисто-мышьяковое соединение, хлоро-мышьяковое соединение, и неорганические соли мышьяка, превращая метильное соединение в более безвредные метилированные вещества.
2. Способ детоксификации метильного соединения по п.1, в котором метильное соединение является по меньшей мере одним из монометильных соединений, диметильных соединений или триметильных соединений.
3. Способ детоксификации метильного соединения по п.1, в котором органическое галогенированное соединение является алкилгалоидом.
4. Способ детоксификации метильного соединения по п.3, в котором алкилгалоид является метилгалогенидом.
5. Способ детоксификации метильного соединения по п.4, в котором метилгалогенид является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей метилйодид, метилбромид или метилхлорид.
6. Способ детоксификации метильного соединения по п.3, в котором алкилгалоид является галогенированной кислотой, галогенированным спиртом или галогенированным эфиром.
7. Способ детоксификации метильного соединения по п.6, в котором галогенированная кислота является по меньшей мере одной кислотой, выбранной из группы, включающей хлоруксусную кислоту, бромуксусную кислоту, йодоуксусную кислоту, хлоропропионовую кислоту, бромопропионовую кислоту или иодопропионовую кислоту.
8. Способ детоксификации метильного соединения по п.6, в котором галогенированный спирт является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей хлороэтанол, бромоэтанол или иодоэтанол.
9. Способ детоксификации метильного соединения по п.1, в котором взаимодействие проводят в присутствии восстанавливающего агента, способного восстанавливать мышьяк.
10. Способ детоксификации метильного соединения по п.9, в котором восстанавливающий агент является материалом, содержащим SH группу.
11. Способ детоксификации метильного соединения по п.10, в котором материал, содержащий SH группу, является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей восстановленный глутатион (GSH), окисленный глутатион, цистеин, S-аденозил-цистеин, сульфорафан или меркаптоспирт.
12. Способ детоксификации метильного соединения по п.1, в котором реакцию проводят в водном растворителе.
13. Способ детоксификации метильного соединения по п.12, в котором рН находится в диапазоне 3-10.
14. Способ детоксификации метильного соединения по любому из пп.1-13, в котором метильное соединение выделено из загрязнителя, отходов, промышленных продуктов, термального источника, химического реагента, химического оружия, вторичного продукта горных работ или плавления, промышленных изделий или природной окружающей среды.
15. Способ детоксификации метильного соединения по п.1, в котором метилирование осуществляют путем повышения степени окисления мышьяка.
16. Способ детоксификации метильного соединения по любому из пп.1 или 15, в котором по меньшей мере одна связь мышьяка метилирована.
17. Способ детоксификации метильного соединения по любому из пп.1 и 15, в котором вредное соединение галогенируют, а затем галогенированное вредное соединение метилируют с помощью реактива Гриньяра.
18. Способ детоксификации метильного соединения по п.16, в котором вредное соединение галогенируют, а затем галогенированное вредное соединение метилируют с помощью реактива Гриньяра.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006320300 | 2006-11-28 | ||
JP2006-320300 | 2006-11-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2009124465A RU2009124465A (ru) | 2011-01-10 |
RU2446848C2 true RU2446848C2 (ru) | 2012-04-10 |
Family
ID=39467550
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009124465/05A RU2446848C2 (ru) | 2006-11-28 | 2007-11-28 | Способ детоксификации метильного соединения |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8618345B2 (ru) |
EP (1) | EP2100643A4 (ru) |
JP (1) | JP5025660B2 (ru) |
CN (1) | CN101541381B (ru) |
CL (1) | CL2007003415A1 (ru) |
RU (1) | RU2446848C2 (ru) |
WO (1) | WO2008065750A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4934569B2 (ja) | 2007-11-02 | 2012-05-16 | 日本板硝子株式会社 | 有害化合物の無害化方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006070885A1 (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 有害化合物の無害化方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3321537A (en) * | 1963-08-12 | 1967-05-23 | Stauffer Chemical Co | Fluorination of olefins with arsenic chlorofluoro complex |
US4695447A (en) * | 1984-07-09 | 1987-09-22 | Detox International Corporation | Destruction of inorganic hazardous wastes |
US5024769A (en) * | 1988-07-29 | 1991-06-18 | Union Oil Company Of California | Method of treating an arsenic-containing solution |
US5458866A (en) * | 1994-02-14 | 1995-10-17 | Santa Fe Pacific Gold Corporation | Process for preferentially oxidizing sulfides in gold-bearing refractory ores |
EP0811580A3 (en) * | 1996-06-07 | 1998-12-02 | Shiro Yoshizaki | Method for removing heavy metal from sludge |
US7273962B2 (en) * | 2001-09-06 | 2007-09-25 | Mgp Biotechnologies, Llc | Compositions and methods for removing heavy metals from contaminated samples using membranes provided with purified metallothionein (MT) proteins |
WO2005100268A1 (ja) | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | ヒ素の無害化方法 |
-
2007
- 2007-11-28 CL CL200703415A patent/CL2007003415A1/es unknown
- 2007-11-28 US US12/309,992 patent/US8618345B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-28 JP JP2008546876A patent/JP5025660B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-28 EP EP07828089A patent/EP2100643A4/en not_active Withdrawn
- 2007-11-28 CN CN2007800328298A patent/CN101541381B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-28 RU RU2009124465/05A patent/RU2446848C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-11-28 WO PCT/JP2007/001312 patent/WO2008065750A1/ja active Application Filing
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006070885A1 (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 有害化合物の無害化方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
EDMONDS JOHN S. et al. Isolation, crystal structure and synthesis of arsenobetaine, the arsenical constituent of the western rock lobster PANULIRUS LONGPES CYGNUS George, "Tetragedron Letters", 1977, No.18, p.p.1543-1546. * |
MINHAS R. et al. Synthesis and Characterization of Arsenobetaine and Arsenocholine Derivatives, "Applied Organometallic Chemistry", 1998, vol.12, p.p.635-641. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2100643A1 (en) | 2009-09-16 |
JPWO2008065750A1 (ja) | 2010-03-04 |
EP2100643A4 (en) | 2011-05-25 |
WO2008065750A1 (fr) | 2008-06-05 |
JP5025660B2 (ja) | 2012-09-12 |
CN101541381B (zh) | 2011-11-02 |
RU2009124465A (ru) | 2011-01-10 |
CL2007003415A1 (es) | 2008-05-23 |
US8618345B2 (en) | 2013-12-31 |
CN101541381A (zh) | 2009-09-23 |
US20100228073A1 (en) | 2010-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Munro et al. | The sources, fate, and toxicity of chemical warfare agent degradation products. | |
Furr et al. | Multielement and chlorinated hydrocarbon analysis of municipal sewage sludges of American cities | |
US4400552A (en) | Method for decomposition of halogenated organic compounds | |
Janoš et al. | Recovery of Cerium Dioxide from Spent Glass‐Polishing Slurry and Its Utilization as a Reactive Sorbent for Fast Degradation of Toxic Organophosphates | |
RU2446848C2 (ru) | Способ детоксификации метильного соединения | |
US8847000B2 (en) | Composition for alkylation and method for detoxifying a harmful compound by using the composition | |
AU2021201560A1 (en) | Processes for metal ions removal of from aqueous solutions | |
EP0420975A1 (en) | Degradation of polychlorinated biphenyls | |
Andrewes et al. | Plasmid DNA damage caused by stibine and trimethylstibine | |
EP1636155A4 (en) | PHASE TRANSFER CATALYSIS PURIFICATION DEVICE | |
US6861039B1 (en) | Method for purification of phosphoric acid high purity polyphosphoric acid | |
EP1140702B1 (en) | Method of producing zinc bromide | |
Bérubé et al. | A field aluminium speciation method to study the aluminium hazard in water | |
EP0879212B1 (en) | A method for extracting antimony from elemental phosphorus | |
RU2441014C2 (ru) | Производное метил-аквокобириновой кислоты, композиция для алкилирования и способ детоксификации вредного соединения путем использования композиции | |
JP2008050265A (ja) | アルキル化用組成物及び当該組成物を利用した有害化合物の無害化方法 | |
CN101495492A (zh) | 甲基水合钴啉酸衍生物、烷基化组合物、以及通过使用该组合物对有害化合物解毒的方法 | |
JP4091867B2 (ja) | 土壌及び地下水の浄化液と浄化方法 | |
JPS6229495B2 (ru) | ||
POLYCHLORINATED | EXAMINATION OF THE POTENTIAL EXPOSURE OF ROYAL AUSTRALIAN NAVY (RAN) PERSONNEL TO POLYCHLORINATED DIBENZODIOXINS AND POLYCHLORINATED DIBENZOFURANS VIA DRINKING WATER | |
JPH0825913B2 (ja) | 多塩素化芳香族化合物の処理方法 | |
Rocca | Enrichment and characterization of marine organohalide respiring bacteria and of their dehalogenating enzymes | |
SU1668443A1 (ru) | Способ переработки вольфрамитовых концентратов | |
Labunska et al. | The Nováky chemical plant (Novácke chemické závody) as a source of mercury and organochlorine contaminants to the Nitra river, Slovakia | |
JPH07330318A (ja) | 高純度無水ヒドラジンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191129 |