RU2433956C2 - Способ получения магнетита - Google Patents

Способ получения магнетита Download PDF

Info

Publication number
RU2433956C2
RU2433956C2 RU2008143358A RU2008143358A RU2433956C2 RU 2433956 C2 RU2433956 C2 RU 2433956C2 RU 2008143358 A RU2008143358 A RU 2008143358A RU 2008143358 A RU2008143358 A RU 2008143358A RU 2433956 C2 RU2433956 C2 RU 2433956C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
red mud
magnetite
reaction
reducing agent
iron
Prior art date
Application number
RU2008143358A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008143358A (ru
Inventor
Эберхард КРАУЗЕ (DE)
Эберхард КРАУЗЕ
Валентин РЕМ (DE)
Валентин РЕМ
Original Assignee
Краузе-Рем-Зюстеме Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Краузе-Рем-Зюстеме Аг filed Critical Краузе-Рем-Зюстеме Аг
Publication of RU2008143358A publication Critical patent/RU2008143358A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2433956C2 publication Critical patent/RU2433956C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/04Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/06Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom by treating aluminous minerals or waste-like raw materials with alkali hydroxide, e.g. leaching of bauxite according to the Bayer process
    • C01F7/066Treatment of the separated residue
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00Compounds of iron
    • C01G49/02Oxides; Hydroxides
    • C01G49/08Ferroso-ferric oxide [Fe3O4]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • C04B18/0409Waste from the purification of bauxite, e.g. red mud
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Способ получения магнетита с использованием красного шлама, образующегося при производстве алюминия по способу Байера, включает в себя по меньшей мере стадию восстановления гематита и/или гетита до магнетита по меньшей мере одним восстановителем. Восстановитель содержит по меньшей мере растительное масло, и/или жир, и/или уголь совместно с по меньшей мере растительным маслом и/или жиром. Изобретение позволяет утилизовать красный шлам, повысив экологичность процесса получения магнетита, 11 з. п. ф-лы.

Description

Уровень техники
Красный шлам образуется при производстве алюминия по способу Байера. В химическом отношении красный шлам представляет собой смесь, которая в основном состоит из оксидов или гидроксидов железа (III), оксидов титана, остаточного оксида алюминия, кварцевого песка, оксида кальция и оксида натрия. Вследствие высокого содержания в нем остаточного гидроксида натрия он имеет, кроме того, сильнощелочное значение pH в интервале от 11 до 13. Название "красный шлам" происходит от красного цвета, придаваемого оксидом железа (III). На каждую произведенную тонну алюминия приходится в зависимости от качества применяемого боксита от 0,5 до 1,5 тонн красного шлама в качестве неизбежного спутника. Количество ежегодно образующегося таким образом красного шлама составляет несколько миллионов тонн и вместе с уже имеющимся количеством красного шлама представляет собой серьезную экономическую и экологическую проблему.
До настоящего времени красный шлам по существу рассматривается как отход, требующий утилизации. При этом утилизация красного шлама осуществляется в большинстве случаев путем размещения на непроницаемых площадках для хранения отходов. Такая форма хранения является дорогостоящей и затратной, так как требуются большие площади для хранения отходов и соответствующее оборудование, при этом возникают высокие расходы на транспортировку красного шлама. Кроме того, долгосрочные расходы, возникающие вследствие складирования отходов, с трудом поддаются расчету и представляют собой наряду с различными экологическими проблемами дополнительную экономическую проблему. Поэтому повышенный интерес представляет экономически выгодное применение красного шлама в существенном объеме. В частности, в связи с возрастающим дефицитом сырья складирование миллионов тонн материала, такого как красный шлам, содержащий несколько ценных продуктов, следует рассматривать как малорациональное. Так как красный шлам в зависимости от качества первоначально применяемого боксита содержит от 30 до 60 % соединений железа (III) в виде гематита (Fe2O3) и гетита (FeO(OH)), то он подходит для извлечения железа или железной руды особенно предпочтительно. При этом, однако, переработка красного шлама затруднена среди прочего тем, что частицы красного шлама вследствие процесса производства имеют в сечении очень малый диаметр в интервале от 0,1 до 1,0 мкм. В частности, поэтому отделение соединений железа (III) от минерального остатка, не содержащего железо, представляет собой сложную техническую проблему, которая не была решена до настоящего времени удовлетворительным образом.
В GB 731 923 предложен способ термической обработки термически реакционно-способных тонкодисперсных частиц твердого вещества. При этом красный шлам, образующийся по способу Байера, также может подаваться в реактор с псевдоожиженным слоем и удерживаться в псевдоожиженном состоянии газовым потоком, проходящим снизу через красный шлам. Для инициации реакции образовавшийся аэрозоль нагревают до определенной температуры и данную температуру во время реакции поддерживают по возможности постоянной для того, чтобы могло происходить превращение гематита в магнетит. При этом для нагревания реакционной смеси до заданной температуры предусмотрено подогревание газового потока или ввод в реакционный объем и сжигание ископаемого топлива, или комбинация обоих способов. Для случая экзотермической реакции, когда заданная температура повышается вследствие выделяющегося тепла, изобретением предусмотрено, что избыточное тепло поглощается инертным твердым веществом, находящимся в реакторе с псевдоожиженным слоем. Альтернативно предусмотрено, что в реакционный объем впрыскивают охлаждающую воду или вводят дополнительное охлаждающее инертное твердое вещество.
В качестве недостатка такого способа следует рассматривать то обстоятельство, что в способе не предлагается возможность отделения железосодержащих компонентов красного шлама. Кроме того, в качестве недостатка следует считать то, что вследствие необходимости использования для осуществления способа реактора с псевдоожиженным слоем требуется дорогостоящая установка, которая нуждается в дорогостоящей системе автоматического регулирования для поддержания псевдоожиженного состояния и точного регулирования температуры псевдоожиженного слоя, имеет высокий расход энергии и потребляет большое количество ископаемого топлива. Кроме того, гетит, также содержащийся в красном шламе, не может быть превращен по данному способу в магнетит, так что способ может быть осуществлен только с высокими потерями по железосодержащим ценным продуктам.
Поэтому задачей данного изобретения является разработка способа, который может быть осуществлен в промышленном масштабе, делает возможным полную, экономически и экологически выгодную утилизацию железосодержащих компонентов красного шлама и является приемлемым как для переработки ежегодно образующегося количества красного шлама, так и для переработки уже складированного красного шлама.
Раскрытие сущности изобретения
Задача по настоящему изобретению решается благодаря способу получения ценных продуктов с использованием красного шлама с отличительными признаками по п. 1 формулы изобретения.
Предпочтительные варианты осуществления с целесообразными и нетривиальными улучшениями изобретения описаны в других пунктах формулы изобретения.
По настоящему изобретению красный шлам, образующийся при производстве алюминия по способу Байера, используют в способе получения магнетита, включающем в себя по меньшей мере стадию восстановления гематита и/или гетита до магнетита по меньшей мере одним восстановителем, причем восстановитель содержит по меньшей мере растительное масло, и/или жир, и/или уголь. Такой способ предоставляет различные преимущества. Магнетит представляет собой наиболее стабильный термодинамически оксид железа и обладает структурой типа шпинели AB2O4, в которой ионы железа (II) расположены по вершинам октаэдра, а ионы железа (III) - по вершинам тетраэдра. Магнетит в противоположность гематиту и гетиту является сильноферромагнитным. Поэтому способ по настоящему изобретению посредством превращения железосодержащих компонентов делает возможным разделение красного шлама на намагничивающуюся железную руду и ненамагничивающийся минеральный остаток с низким содержанием железа, который со своей стороны представляет собой ценный продукт и может применяться во многих случаях. Растительные масла производятся с большим разнообразием видов и продаются в большом количестве во всем мире. Федеральное ведомство по охране окружающей среды относит, например, растительные масла к классу 1 по опасности для водных объектов и тем самым квалифицирует их как малоопасные для водных объектов. Благодаря этому открывается возможность экономически и экологически предпочтительным особенно простым и долгосрочным образом приспособить для получения железной руды возобновляемые биологические продукты в качестве способствующей сохранению окружающей среды альтернативы ископаемым минеральным маслам. Другое преимущество состоит в возможности осуществления способа как в непрерывном, так и в периодическом режиме. Более того, так как в качестве восстановителя не требуется использовать масла высокой чистоты, то это позволяет благодаря применению грубо отпрессованных или загрязненных растительных масел дополнительно снижать расходы. Таким образом, даже отходы от производства масла могут найти постоянное применение и могут быть использованы для получения железной руды. Применение таких продуктов предоставляет вместе с тем другую простую, глобально применимую, а также экономически и экологически выгодную возможность проведения реакции и получения железной руды. Так как растительные масла имеются в распоряжении всюду, то способ по настоящему изобретению является приемлемым также для применения на отдаленных перерабатывающих установках. Альтернативно или дополнительно могут быть использованы также растительные или животные жиры. Так как на предприятиях по производству алюминия, на которых при переработке боксита в оксид алюминия образуется красный шлам, для производства теплофикационного пара, как правило, применяются работающие на угле котлы, то применение угля в качестве биогенного углеводорода предоставляет то преимущество, что соответственно должно быть повышено только транспортируемое количество. В таких странах, как Австралия или Бразилия, где дешевый каменный уголь высокого качества имеется в распоряжении практически в неограниченном количестве, вследствие этого достигается значительное снижение производственных расходов.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в качестве растительного масла используется пальмовое, и/или соевое, и/или рапсовое масло. Пальмовые, соевые или рапсовые масла являются предпочтительно приемлемыми для применения в способе по настоящему изобретению, так как они представляют собой достаточно недорогие и имеющиеся повсюду в распоряжении исходные продукты. К тому же, как уже было упомянуто, в аспекте охраны окружающей среды они оцениваются вследствие их способности к биологической деструкции как в достаточной степени безопасные продукты.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения способ включает в себя следующие стадии: a) смешивание красного шлама с восстановителем; b) сжигание реакционной смеси при регулируемой подаче воздуха в течение заданного интервала времени в заданном температурном интервале; c) отделение твердых компонентов от реакционной смеси; d) измельчение твердых компонентов; e) отделение по меньшей мере одного первого компонента, содержащего по меньшей мере магнетит, по меньшей мере от одного второго твердого компонента. Преимущества такого порядка действий для специалистов в данной области техники являются очевидными. Интенсивное смешивание красного шлама с восстановителем можно осуществлять без предварительной стадии обработки непосредственно в типичном простом реакторе. При этом приемлемые типы реакторов представляют собой, например, прямоточные реакторы, вращающиеся трубчатые печи или любые другие приемлемые реакторы. Собственно реакция осуществляется простым образом путем сжигания реакционной смеси. При этом предпочтительно предусмотрено, что реакция происходит в течение заданного интервала времени при регулируемой подаче воздуха в заданном температурном интервале, так чтобы можно было регулировать протекание реакции в зависимости от применяемых исходных продуктов. Кроме того, по меньшей мере растительное масло или жир вместе с различными оксидами собственно красного шлама выступают в качестве источника кислорода. Твердые компоненты образовавшейся реакционной смеси отделяют после протекания реакции от жидких или газообразных компонентов. При этом окончание реакции может быть определено особенно простым способом по изменению цвета с красного (Fe2O3) на черный (Fe3O4). Отделение твердых компонентов от жидких и/или газообразных осуществляют простым образом посредством сепаратора твердых частиц и/или газоотделителя, соединенного с емкостью реактора. Но возможно также использование других приемлемых разделительных устройств. В зависимости от выбранных исходных продуктов и условий реакции твердые компоненты после отделения могут находиться в частично скомканном или спеченном виде. Поэтому в настоящем способе на стадии d) предусмотрено измельчение твердых компонентов для облегчения и улучшения дальнейшей переработки. Для этого масса может быть размолота известным способом, вследствие чего вновь образуются первоначальные тонкодисперсные частицы. От полученной таким образом порошкообразной смеси твердых компонентов на последней стадии способа отделяют по меньшей мере один первый компонент, содержащий по меньшей мере магнетит, по меньшей мере от одного второго компонента. Благодаря этому достигается разделение красного шлама на железную руду и минеральный остаток с низким содержанием железа и становится возможным полное использование различных компонентов красного шлама.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предусмотрено, что на стадии b) подачу воздуха регулируют таким образом, что реакция проходит в условиях с соотношением ниже стехиометрического. Таким образом, вместе с применением растительных масел, и/или жиров, и/или угля в качестве восстановителя предпочтительно получают дополнительные ценные продукты. Выбранные таким образом условия реакции ведут к протеканию реакции, сходному с получением древесного газа, с получением различных полезных продуктов, таких как элементарный углерод, диоксид углерода, монооксид углерода, метан, этен, водород и водяной пар. Образующийся элементарный углерод служит предпочтительно в качестве дополнительного восстановителя и ускоряет реакцию. Кроме того, регулирование подачи кислорода предоставляет возможность простым и низкозатратным способом осуществлять управление температурой реакции. Дополнительно образующиеся ценные продукты могут быть известными способами выделены и направлены на другие цели.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предусмотрено, что заданный температурный интервал на стадии b) ограничен значением по меньшей мере 650°C и/или значением не выше 1000°C. При этом осуществление реакции в упомянутом температурном интервале обеспечивает предпочтительно то, что условия реакции могут быть выбраны в зависимости от качества и специфики применяемого восстановителя, вследствие чего обеспечивается возможность гибкого, простого и снижающего расходы ведения оптимального технологического процесса.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предусмотрено, что образующиеся на стадии b) газообразные продукты сгорания возвращают в реакционную смесь. Так как при реакции наряду с диоксидом углерода образуются различные способные к дальнейшему окислению углеводородные соединения, такие как метан или этен, то возврат данных газов в зону реакции делает возможным полное окисление и тем самым обеспечивает оптимальный выход по тепловой энергии процесса.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предусмотрено, что возвращаемые на стадии b) газообразные продукты сгорания содержат по меньшей мере монооксид углерода и/или водород. При этом любое из данных соединений действует в качестве дополнительного восстановителя. Возврат газообразных продуктов сгорания обеспечивает тем самым, с одной стороны, полное использование приемлемых для реакции продуктов и энергии реакции, а с другой стороны, обеспечивает также ускоренное превращение гематита и/или гетита в магнетит. Кроме того, вследствие уменьшенной потребности в восстановителе достигается дальнейшее снижение расходов. Таким образом, возврат газообразных продуктов сгорания предпочтительно делает возможным воплощение быстрого, удобного и экологически оптимального процесса.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предусмотрено, что способ включает в себя перед стадией c) дополнительную стадию f), на которой подачу воздуха в течение заданного интервала времени регулируют таким образом, что реакция проходит в условиях с соотношением ниже и/или выше стехиометрического. Такой режим является особенно предпочтительным в конце реакции, так как благодаря подаче кислорода со стехиометрическим соотношением или с соотношением выше стехиометрического полностью сгорают не полностью окисленные соединения, такие как, например, элементарный углерод или соединения, поступающие при возврате газообразных продуктов сгорания, такие как монооксид углерода. Таким образом, наряду с использованием максимально извлекаемой тепловой энергии может достигаться также полное восстановление соединений железа (III). Кроме того, проведение реакции с соотношением выше стехиометрического допускает превращение всех гидроксидов, содержащихся в красном шламе, в соответствующие оксиды, вследствие чего достигается заметно ощутимое снижение щелочности сильнощелочного красного шлама, которая представляет собой основную проблему использования красного шлама. Таким образом, также облегчается последующее отделение или разделение твердых компонентов, так как твердая фракция содержит только технологически удобные оксиды или силикаты.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предусмотрено, что на стадии e) используют магнитный сепаратор. Благодаря восстановлению немагнитных соединений гематита и/или гетита до сильноферромагнитного магнетита применение устройства, в котором для разделения используется данное физическое свойство, является особым преимуществом. Концентрация чистого магнетита в выделенной таким образом руде составляет по меньшей мере 90%, что приблизительно в два раза выше концентрации в высококачественной природной руде. Таким образом, применение магнитного сепаратора может дать возможность технически особенно просто и с приемлемыми затратами разделять красный шлам практически количественно на высококачественную намагничивающуюся железную руду и не содержащие железо компоненты. Однако возможно также применение альтернативных или дополнительных способов разделения, в которых используются другие физические или химические различия разделяемых соединений, таких как, например, флотационный способ разделения.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предусмотрено, что на стадии a) к красному шламу и восстановителю дополнительно прибавляют по меньшей мере один другой компонент, содержащий по меньшей мере карбонат кальция. При этом карбонат кальция может быть внесен предпочтительно в виде известняка и служить в качестве ускорителя реакции. Тем самым при применении недорогого исходного материала обеспечивается более полное и более быстрое осуществление реакции, вследствие чего может быть достигнута дальнейшая экономия относительно общего процесса. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предусмотрено, что второй компонент, отделяемый на стадии e), содержит по меньшей мере одно вещество типа добавки к цементу. При этом в качестве добавки к цементу особенно приемлемым является минеральный остаток с низким содержанием железа. Без отделения железосодержащих компонентов красный шлам невозможно было бы использовать для этой цели, так как вследствие высокого содержания железа происходили бы сложные реакции, соответствующие образованию продуктов коррозии. Таким образом, особенно в комбинации с дополнительной добавкой карбоната кальция на стадии a) ускоряется минералообразование и при этом образуется гидравлический цемент, который вследствие своей высокой прочности и долговечности находит применение в качестве важнейшего вяжущего вещества в строительной промышленности. Однако возможно также последующее или дополнительное прибавление определенной массовой доли карбоната кальция или известняка, причем конечная концентрация приблизительно 10% (мас./мас.) оказалась особенно предпочтительной.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предусмотрено, что вещество типа добавки к цементу содержит диоксид кремния, и/или силикаты, и/или алюмосиликаты. Благодаря этому способом по настоящему изобретению из красного шлама могут быть получены практически все минералы, которые имеют решающее значение для особых свойств цемента. Портландцемент содержит, например, приблизительно от 58 до 66% оксида кальция (CaO), от 18 до 26% диоксида кремния (SiO2), от 4 до 10% оксида алюминия (Al2O3) и от 2 до 5% оксида железа (Fe2O3). При получении цемента из данных основных компонентов образуются прежде всего двух- или трехкальциевый силикат (2/3CaOxSiO2), четырехкальциевый алюмоферрит (4CaOxAl2O3xFe2O3) и трехкальциевый алюминат (3CaOxAl2O3). Более того, прибавлением других соединений к добавке к цементу можно целенаправленно влиять на химические и физические свойства производимого цемента. Таким образом, способом по настоящему изобретению достигается полное использование всех компонентов красного шлама.
Другие преимущества, признаки и подробности настоящего изобретения приведены в следующем далее описании некоторых примеров осуществления.
Пример 1
Красный шлам с содержанием воды приблизительно 30% в сосуде из кварцевого стекла смешивают с рапсовым маслом в массовом соотношении от 2:1 до 10:1. Восстановление соединений железа (III) инициируется воспламенением рапсового масла. Окончание реакции может быть определено по изменению цвета с красного (Fe2O3) на черный (Fe3O4). При необходимости, полное превращение соединений железа (III) достигается за счет дальнейшего прибавления рапсового масла. После охлаждения твердую фракцию желтовато-черного цвета сначала отделяют фильтрованием от жидких остаточных компонентов при их возможном наличии. Полученные таким образом спеченные частицы измельчают в дробилке и после измельчения разделяют посредством магнитного сепаратора на магнетит и немагнитное сырье для цемента (силикаты и песок).
Пример 2
Красный шлам из вскрытого боксита содержит оксиды/гидроксиды железа в виде гематита Fe2O3 и гетита FeO(OH) в количестве 42-50% (мас./мас.), глинистые минералы алюмосиликатной группы в количестве больше 30% (мас./мас.), SiO2 в количестве 5-10% (мас./мас.) и известь от регенерации раствора гидроксида натрия в количестве 3-5% (мас./мас.). Содержание воды в красном шламе составляет, как правило, 25-40% (об./мас.). Данную минеральную смесь смешивают в смесителе без подвода тепла до гомогенного состояния с отходами животного жира или растительного масла, такими, как, например, масла после жаренья во фритюре. Доля прибавленного растительного масла или растительного жира должна составлять по меньшей мере 20% (мас./мас.) для того, чтобы обеспечивать самостоятельное горение.
Затем пастообразную массу красного шлама транспортным шнеком подают в пресс-гранулятор, в котором изготавливают гранулы для сжигания, причем благодаря прессованию происходит уменьшение содержания водных компонентов. Гранулы после последующей сушки остаточным теплом отходящих газов транспортируют к печи-гранулятору, где их сжигают при регулируемой подаче кислорода. При этом вначале в течение 10-20 мин работают при избытке воздуха или кислорода, причем достигается температура горения приблизительно 900-1000°C. В таких условиях различные вещества, содержащиеся в красном шламе, окисляются, причем уже наблюдается частичное восстановление гематита до магнетита, так как доступ кислорода во внутреннюю часть гранул затруднен. Затем подачу воздуха уменьшают, так что реакции протекают в условиях с соотношением ниже стехиометрического. Благодаря этому температура реакции может опуститься приблизительно до 650°C, вследствие чего параллельно начинается пиролиз еще имеющихся органических компонентов и образование CO2, H2 и CO. Дополнительное количество CO образуется по протекающей далее реакции Будуара из CO2 и образовавшегося свободного углерода.
На этой стадии газообразные продукты сгорания возвращают в печь для обеспечения восстанавливающего действия, в частности газообразных H2 и CO для превращения гематита в магнетит. При этом чередующийся режим работы с подачей воздуха с соотношением ниже или выше стехиометрического оказался предпочтительным для избежания образования слишком большого количества углерода и тем самым образования карбидов железа. Результат процесса зависит от эксплуатационных параметров, состава красного шлама, массовой доли и вида растительного масла, температуры реакции и регулирования подачи воздуха. Уже при простейшем варианте осуществления способа с продолжительным избытком воздуха в отделяемом магнитном минерале по результатам анализа обнаруживается до 75% магнетита и 8% ильменита.
Восстановленный тонкодисперсный порошок по окончании восстановления транспортируют в холодильный барабан с теплообменником и после достаточного охлаждения подают в магнитный сепаратор на последующей стадии. В сепараторе происходит отделение магнетита и ильменита (железо-титановая руда) благодаря их сильным магнитным свойствам.
Остаются немагнитные глинистые минералы, кварц и известь, а также небольшое количество немагнитной железной руды. Глинистые минералы могут быть использованы в качестве добавки к цементу, так как их химический состав в значительной степени соответствует веществам, содержащимся в цементе, и таким образом может быть получен так называемый железистый цемент. Последующим прибавлением негашеной извести можно изменять гидравлические свойства добавки к цементу соответственно потребности. Более того, немагнитный минеральный остаток благодаря глинистым минералам, содержанию извести и железа может быть применен в качестве водоудерживающего средства, улучшителя почвы или минерального удобрения.
Пример 3
Общий порядок реализации способа соответствует описанию предыдущего примера осуществления. Однако вместо растительного масла или жира к красному шламу в качестве восстановителя прибавляют твердый пресс-остаток от получения растительного масла или древесные опилки в количестве до 20% (мас./мас.). Из сжигания данной органической добавки следует, что полное окисление происходит только при высоком избытке воздуха. Напротив, в условиях с соотношением близком к стехиометрическому восстановление железной руды до магнетита происходит по меньшей мере до степени 75%. При недостатке воздуха образуются продукты коксования. Слишком высокое содержание углерода ведет, как уже было упомянуто, к образованию немагнитных карбидов железа, что выражается в уменьшении количества вещества, отделяемого магнитной сепарацией от минеральной смеси красного шлама.
Пример 4
Уже известный из предыдущих примеров осуществления процесс в данном случае проводят с угольной пылью в качестве восстановителя. Для этого красный шлам смешивают в смесителе предварительного смешивания с угольной пылью в количестве 3-20% (мас./мас.) и после узла сушки, обогреваемого отходящим теплом, подают во вращающуюся трубчатую печь. Окислительно-восстановительные реакции в такой печи осуществляются в непрерывном режиме с использованием вспомогательного факела или без него. В настоящее время типичные предприятия по производству алюминия имеют в распоряжении обжиговые печи с производительностью до 8000 т в сутки. В данном случае такая технология может быть использована без больших изменений.
Технологический процесс предпочтительно оформляют как аллотермический, так как одновременно происходят как сильноэкзотермические реакции, такие как окисление углерода (C+O2→CO2), так и эндотермические реакции, такие как образование монооксида углерода по реакции Будуара (2CO←C+CO2). Степень восстановления соединений железа (III) до магнетита составляет в таких условиях по меньшей мере 75%, но благодаря общепринятым в данной области техники мероприятиям может быть легко повышена до 90% и больше.
Восстановленный тонкодисперсный порошок по окончании восстановления транспортируют в холодильный барабан с теплообменником и после достаточного охлаждения подают в магнитный сепаратор на последующей стадии. Благодаря сильным магнитным свойствам магнетита и ильменита (железо-титановая руда) в сепараторе происходит их отделение от немагнитного минерального остатка, который в основном содержит немагнитные глинистые минералы, кварц, известь, а также небольшое количество немагнитной железной руды.
Глинистые минералы могут быть использованы в качестве добавки к цементу, так как их химический состав в значительной степени соответствует веществам, содержащимся в цементе, и таким образом может быть получен так называемый железистый цемент. Последующим прибавлением негашеной извести можно изменять гидравлические свойства добавки к цементу соответственно потребности. Более того, немагнитный минеральный остаток может быть использован благодаря глинистым минералам в качестве водоудерживающего средства или благодаря содержанию извести и железа в качестве улучшителя почвы или минерального удобрения.

Claims (12)

1. Способ получения магнетита с использованием красного шлама, образующегося при производстве алюминия по способу Байера, причем способ включает в себя по меньшей мере стадию восстановления гематита и/или гетита до магнетита по меньшей мере одним восстановителем, отличающийся тем, что восстановитель содержит по меньшей мере растительное масло, и/или жир, и/или уголь совместно с по меньшей мере растительным маслом и/или жиром.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растительного масла используют пальмовое, и/или соевое, и/или рапсовое масло.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что он включает в себя следующие стадии:
a) смешивание красного шлама с восстановителем;
b) сжигание реакционной смеси при регулируемой подаче воздуха в течение заданного интервала времени в заданном температурном интервале;
c) отделение твердых компонентов от реакционной смеси;
d) измельчение твердых компонентов;
e) отделение по меньшей мере одного первого компонента, содержащего по меньшей мере магнетит, по меньшей мере от одного второго твердого компонента.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что на стадии b) подачу воздуха регулируют таким образом, что реакция проходит в условиях с соотношением ниже стехиометрического.
5. Способ по п.3, отличающийся тем, что заданный температурный интервал на стадии b) ограничен значением по меньшей мере 650°С и/или значением не выше 1000°С.
6. Способ по п.3, отличающийся тем, что образующиеся на стадии b) газообразные продукты сгорания возвращают в реакционную смесь.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что возвращаемые газообразные продукты сгорания содержат по меньшей мере монооксид углерода и/или водород.
8. Способ по п.3, отличающийся тем, что перед стадией с) на дополнительной стадии f) подачу воздуха в течение задаваемого интервала времени регулируют таким образом, что реакция проходит в условиях с соотношением ниже и/или выше стехиометрического.
9. Способ по п.3, отличающийся тем, что на стадии е) используют магнитный сепаратор.
10. Способ по п.3, отличающийся тем, что на стадии а) к красному шламу и восстановителю дополнительно прибавляют по меньшей мере один другой компонент, содержащий по меньшей мере карбонат кальция.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что второй компонент, отделяемый на стадии е), содержит по меньшей мере одно вещество типа добавки к цементу.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что вещество типа добавки к цементу содержит диоксид кремния, и/или силикаты, и/или алюмосиликаты.
RU2008143358A 2006-05-04 2007-04-25 Способ получения магнетита RU2433956C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200610020840 DE102006020840B4 (de) 2006-05-04 2006-05-04 Verfahren zur Gewinnung von Magnetit
DE102006020840.4 2006-05-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008143358A RU2008143358A (ru) 2010-05-10
RU2433956C2 true RU2433956C2 (ru) 2011-11-20

Family

ID=38579803

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008143358A RU2433956C2 (ru) 2006-05-04 2007-04-25 Способ получения магнетита

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9199856B2 (ru)
EP (1) EP2021285A2 (ru)
CN (1) CN101437759A (ru)
AU (1) AU2007247252B2 (ru)
BR (1) BRPI0711307A2 (ru)
CA (1) CA2651956C (ru)
DE (1) DE102006020840B4 (ru)
ME (1) MEP50208A (ru)
RU (1) RU2433956C2 (ru)
WO (1) WO2007128695A2 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2525394C1 (ru) * 2013-06-26 2014-08-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии Уральского отделения Российской академии наук (ИМЕТ УрО РАН) Способ переработки оксидных железосодержащих материалов
RU2683149C1 (ru) * 2018-05-22 2019-03-26 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук Способ получения магнетита
RU2750429C1 (ru) * 2021-01-12 2021-06-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук Способ получения магнетита
RU2792956C1 (ru) * 2022-07-28 2023-03-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" ФГБОУВО "ЯГТУ" Способ получения адсорбента для очистки промывных сточных вод от шестивалентного хрома

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101811090B (zh) * 2010-05-11 2011-11-09 贵州铝城铝业原材料研究发展有限公司 电解铝废料磁选方法
US20150203362A1 (en) * 2011-01-18 2015-07-23 Mohsen Amiran Methods for Recovering Magnetite from Bauxite Residue
CN102432074A (zh) * 2011-08-30 2012-05-02 刘明诗 一种拜耳法、拜耳烧结法氧化铝赤泥零污染、零残留处理方法
CN102626670B (zh) * 2012-04-28 2014-08-13 北京科技大学 一种回转窑还原磁化处理赤泥制备铁精粉的方法
CN103290207B (zh) * 2013-06-14 2015-08-12 中南大学 一种赤泥综合回收利用铁和铝的方法
CN104327886A (zh) * 2014-10-10 2015-02-04 昆明理工大学 一种应用于冶金火法冶炼过程中的燃料还原剂
WO2016085961A1 (en) * 2014-11-24 2016-06-02 Global Mineral Recovery, Inc. Particle separation in method for recovering magnetite from bauxite residue
MA44488A (fr) 2016-03-25 2019-01-30 Fakon Vallalkozasi Kft Procédé de traitement de boue rouge et de production de sels de métal de terres rares
CN106115794B (zh) * 2016-06-15 2018-03-02 天津市国润永泰环保科技有限公司 一种采用工业废酸和红泥资源化生产四氧化三铁磁粉的方法
CA3085182A1 (en) 2017-12-08 2019-06-13 Worcester Polytechnic Institute Magnetite production from bauxite residue
CN108866318A (zh) * 2018-07-02 2018-11-23 深圳市中金环保科技有限公司 一种从赤泥中低成本高效分离含铁物质的方法
RU2697539C1 (ru) * 2019-04-09 2019-08-15 Борис Николаевич Улько Способ комплексной переработки мелкодисперсных металлосодержащих отходов
CN110484734A (zh) * 2019-09-19 2019-11-22 辽宁东大矿冶工程技术有限公司 一种高铁赤泥强磁预选-深度还原熔炼的方法
CN110512081A (zh) * 2019-09-19 2019-11-29 辽宁东大矿冶工程技术有限公司 高铁赤泥强磁预选-悬浮态直接还原-高温熔分的方法
CN114686680B (zh) * 2022-04-01 2024-05-14 青岛盈坤源矿业科技有限公司 一种赤泥提铁工艺

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2964383A (en) * 1958-09-05 1960-12-13 Reynolds Metals Co Processing of ferruginous aluminum ores
GB990403A (en) * 1961-10-24 1965-04-28 Montedison Spa Process of treating red slurries
DE1206411B (de) * 1961-10-24 1965-12-09 Montedison Spa Verfahren zur Aufarbeitung des als Rueckstand der Bauxitverarbeitung gemaess dem Bayerverfahren erhaltenen Rotschlammes
BE676016A (ru) * 1963-11-26 1966-06-16
HU162284B (ru) * 1971-04-17 1973-01-29
US4059672A (en) * 1973-04-02 1977-11-22 Revere Copper And Brass Incorporated Method of digesting bauxite via the Bayer process with the addition of reducing agents
DE2805405A1 (de) * 1978-02-09 1979-08-16 Basf Ag Verfahren zur herstellung von nadelfoermigen, ferrimagnetischen eisenoxiden
JPS62108737A (ja) * 1985-11-08 1987-05-20 Fuji Photo Film Co Ltd 強磁性酸化鉄粉末の製造方法
DE3831838A1 (de) 1988-09-20 1990-03-22 Lottermoser Manfred Verfahren zur verwertung von stahlwerksfilterstaub und aehnlichem material
SU1684323A1 (ru) 1989-08-02 1991-10-15 Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт По Переработке Газа Способ получени стабилизатора коллоидных дисперсий магнетита в углеводородных средах
DE69305487T2 (de) 1992-12-29 1997-03-13 Ishihara Sangyo Kaisha Magnetisches kobalthaltiges Eisenoxid und Verfahren zu dessen Herstellung
BR0304443B1 (pt) * 2003-10-28 2012-08-21 processo para obtenção de concentrados de titánio com elevado teor de tio2 e baixo teor de radionuclìdeos a partir de concentrados mecánicos de anatásio.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIANG Q. et al., Low-temperature reduction of ferric iron in red mud, TMS LIGHT METALS, Proceedings of the technical sessions, Technical TMS Annual Meeting, XX, XX, 2001, p.157-162, p.158, col.1, 2; p.159, col.2; p.162, col.1. *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2525394C1 (ru) * 2013-06-26 2014-08-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии Уральского отделения Российской академии наук (ИМЕТ УрО РАН) Способ переработки оксидных железосодержащих материалов
RU2683149C1 (ru) * 2018-05-22 2019-03-26 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук Способ получения магнетита
RU2750429C1 (ru) * 2021-01-12 2021-06-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук Способ получения магнетита
RU2792956C1 (ru) * 2022-07-28 2023-03-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" ФГБОУВО "ЯГТУ" Способ получения адсорбента для очистки промывных сточных вод от шестивалентного хрома

Also Published As

Publication number Publication date
AU2007247252A1 (en) 2007-11-15
CA2651956C (en) 2014-02-11
CA2651956A1 (en) 2007-11-15
US20090175782A1 (en) 2009-07-09
BRPI0711307A2 (pt) 2011-12-06
US9199856B2 (en) 2015-12-01
WO2007128695A3 (de) 2008-01-31
AU2007247252B2 (en) 2012-07-05
DE102006020840B4 (de) 2010-08-12
MEP50208A (en) 2011-02-10
CN101437759A (zh) 2009-05-20
RU2008143358A (ru) 2010-05-10
EP2021285A2 (de) 2009-02-11
DE102006020840A1 (de) 2007-11-15
WO2007128695A2 (de) 2007-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2433956C2 (ru) Способ получения магнетита
RU2434808C2 (ru) Способ получения ценных продуктов
US4174974A (en) Process for converting coal ash slag into portland cement
Weidong et al. Study on the ash fusion temperatures of coal and sewage sludge mixtures
RU2567977C2 (ru) Способ экстракции металлов из алюминийсодержащей и титансодержащей руды и остаточной породы
US20050066860A1 (en) Use of organic waste/mineral by-product mixtures in cement manufacturing processes
JPS59500911A (ja) セメントクリンカーの製造方法
PL127771B1 (en) Method of manufacture of directly reduced iron together with gasification of coal in fluidized bed
CN101468792A (zh) 工业废石膏制硫磺新工艺
Chen et al. Rice husk and sewage sludge co-combustion ash: Leaching behavior analysis and cementitious property
CN108118141A (zh) 一种综合处理利用赤泥的化工冶金方法
KR101831971B1 (ko) 발전회를 이용한 복합탄산칼슘 제조방법
Ma et al. Preparation of feed grade calcium formate from calcium carbide residue
CN107759176A (zh) 矿渣粉的固体废弃物综合利用制作建材材料
CN105834192A (zh) 硫铁矿型煤矸石热值富集及铁的综合利用方法
RU2458158C2 (ru) Способ получения окомкованного металлургического сырья
JP2023181518A (ja) セメント製造方法
CN115159875B (zh) 一种利用多元固废提铁后尾渣制备复合胶凝材料的方法
US4396432A (en) Process for converting coal to gaseous fuel with production of Portland cement as a by-product
Wu et al. A new way to efficient utilization of eggshell waste: As green dephosphorization agent and accelerator for reduction roasting of high-phosphorus oolitic iron ore
CN115057633A (zh) 煤矸石基混凝土掺合料制备方法
Song et al. Analysis on energy-saving and CO 2 emissions reduction in BOF steelmaking by substituting limestone for lime to slag
KR20220005935A (ko) 패각을 활용한 유동층 보일러 탈황제, 이를 이용한 순환유동층 보일러의 탈황방법 및 이의 연소 잔재물을 활용한 결합재 조성물
Zhang et al. Sulfur migration behavior in sintering and pelletizing processes: A review
CN108557779A (zh) 一种磷石膏和粉煤灰制酸联产莫来石耐火砖的方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150426