RU2431572C1 - Препрег - Google Patents

Препрег Download PDF

Info

Publication number
RU2431572C1
RU2431572C1 RU2010102771A RU2010102771A RU2431572C1 RU 2431572 C1 RU2431572 C1 RU 2431572C1 RU 2010102771 A RU2010102771 A RU 2010102771A RU 2010102771 A RU2010102771 A RU 2010102771A RU 2431572 C1 RU2431572 C1 RU 2431572C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
molecular weight
paper
molecules
decorative
impregnated
Prior art date
Application number
RU2010102771A
Other languages
English (en)
Inventor
Мартина ВИХЕР (DE)
Мартина ВИХЕР
Мирко ШТАНДКЕ (DE)
Мирко ШТАНДКЕ
Original Assignee
Техноцелль Декор Гмбх Унд Ко. Кг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39876285&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2431572(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Техноцелль Декор Гмбх Унд Ко. Кг filed Critical Техноцелль Декор Гмбх Унд Ко. Кг
Application granted granted Critical
Publication of RU2431572C1 publication Critical patent/RU2431572C1/ru

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/18Paper- or board-based structures for surface covering
    • D21H27/20Flexible structures being applied by the user, e.g. wallpaper
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24Polysaccharides
    • D21H17/28Starch
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments
    • D21H19/44Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/54Starch
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments
    • D21H19/44Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188Next to cellulosic
    • Y10T428/31895Paper or wood
    • Y10T428/31906Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31975Of cellulosic next to another carbohydrate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31975Of cellulosic next to another carbohydrate
    • Y10T428/31978Cellulosic next to another cellulosic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31975Of cellulosic next to another carbohydrate
    • Y10T428/31978Cellulosic next to another cellulosic
    • Y10T428/31986Regenerated or modified
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31993Of paper

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

Предложен препрег, получаемый пропиткой декоративной бумаги-основы раствором пропиточной смолы, содержащий, по меньшей мере, один полимерный латекс и, по меньшей мере, один модифицированный крахмал с молекулярно-весовым распределением:
- не более 6 вес.% молекул с молекулярным весом до 1000 г/моль,
- от 5 до 20 вес.% молекул с молекулярным весом от 1000 до 5000 г/моль,
- от 20 до 40 вес.% молекул с молекулярным весом от 5000 до 25000 г/моль,
- от 20 до 45 вес.% молекул с молекулярным весом от 25000 до 200000 г/моль,
- от 5 до 22 вес.% молекул с молекулярным весом от 200000 до 1000000 г/моль,
- от 0,5 до 5 вес.% молекул с молекулярным весом более 1000000 г/моль. Предложена декоративная бумага или материал для декоративного покрытия, получаемые из препрега. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к предварительно пропитанным продуктам и получаемым из них декоративным пропитанным (импрегнированным) материалам или к материалам для декоративного покрытия.
Материалы для декоративного покрытия, так называемые декоративная бумага или декоративные пленки, используются предпочтительно для покрытия поверхности при изготовлении мебели и для внутренней отделки, в частности в ламинатных полах. Под декоративной бумагой/декоративной пленкой понимается пропитанная искусственной смолой или пропитанная искусственной смолой и поверхностно обработанная бумага, с нанесением или без нанесения печати. Декоративная бумага/декоративная пленка проклеивается с подложкой или наклеивается на нее.
В зависимости от типа процесса пропитки различают декоративную бумагу/декоративную пленку с пропитанной насквозь сердцевиной бумаги и предварительно пропитанные продукты, так называемые препреги, у которых бумага в бумагоделательной машине лишь частично пропитывается в производственной линии или автономно. Ни один из известных до сих пор препрегов, которые включают формальдегидсодержащие термореактивные смолы или обедненное формальдегидом акрилатное связующее, не отвечает всем предъявляемым к нему требованиям, таким как хорошая пригодность для печатания, высокое сопротивление расслаиванию, хорошая склеиваемость и хорошая пригодность к лакированию.
Для наклеивания декоративных пленок на древесно-стружечный материал, такой как древесно-стружечные плиты или древесно-волокнистые плиты средней плотности, обычно используются клеи на основе мочевины или поливинилацетата (PVAC). Склеивание декоративных пленок обеспечивается не всегда.
Слоистыми пластиками (ламинаты высокого давления) являются ламинаты, которые получают спрессовыванием нескольких пропитанных, уложенных друг на друга слоев бумаги. Структура такого слоистого пластика обычно состоит из создающего очень высокую поверхностную прочность прозрачного верхнего слоя, пропитанной смолой декоративной бумаги и одного или нескольких пропитанных фенольной смолой слоев крафт-бумаги. В качестве основания для этого используются, например, твердые древесно-волокнистые плиты и древесно-стружечные плиты, а также клееная фанера.
У ламинатов, получаемых короткотактовым способом (ламинаты низкого давления), декоративная бумага, пропитанная синтетической смолой, сразу спрессовывается с основанием, например древесно-стружечной плитой, при применении низких давлений.
Декоративная бумага, применяющаяся в вышеназванных материалах для покрытия, является белой или цветной и используется с или без дополнительных надпечаток.
Что касается технологических свойств, служащая исходным материалом так называемая декоративная бумага-основа должна удовлетворять определенным требованиями. К ним относятся высокая непрозрачность для лучшей маскировки основания, однородное строение и однородность веса листа для равномерного поглощения смолы, высокая светостойкость, высокая чистота и однородность цвета для хорошей воспроизводимости надпечатываемого рисунка, высокая влагостойкость для беспрепятственного процесса пропитки, соответствующая впитываемость для достижения требуемой степени пропитки смолы, прочность в сухом состоянии, которая важна для процессов перемотки в бумагоделательной машине и при печатании в печатной машине. Кроме того, особое значение имеет сопротивление расслаиванию, так как оно является мерой того, как хорошо можно обработать декоративную бумагу-основу. Так, наклеенная декоративная бумага/декоративная пленка не должна растрепываться во время таких технологических этапов, как распиливание или сверление.
Для получения декоративной поверхности на декоративную бумагу-основу наносят печать. В первую очередь используется так называемый ротационный способ глубокой печати, в котором отпечаток переносится на бумагу с помощью нескольких рифленых вальцов. Отдельные точки печати должны переноситься на поверхность бумаги полностью и с как можно большей интенсивностью. Но именно при декоративной глубокой печати на поверхность бумаги переносится только малая часть имеющихся на рифленых вальцах растровых точек. Возникают так называемые пропущенные точки, т.е. дефектные места. Часто печатная краска проникает слишком глубоко в ткань бумаги, из-за чего снижается интенсивность окраски. Необходимыми условиями хорошего отпечатка с малым числом дефектных мест и высокой интенсивностью цвета являются как можно более гладкая и однородная топография поверхности и согласованные характеристики восприятия цвета поверхностью бумаги.
По этой причине бумагу-основу обычно выглаживают так называемыми мягкими каландрами, иногда также так называемыми Янус-каландрами. Эта обработка может привести к сплющиванию поверхности бумаги и тем самым к ее уплотнению, что невыгодно отражается на способности впитывать смолу.
На вышеуказанные свойства существенно влияет пропитка декоративной бумаги-основы, т.е. тип используемого пропиточного средства.
Растворы пропиточной смолы, обычно использующиеся для пропитки декоративной бумаги-основы, представляют собой содержащие формальдегид смолы на основе мочевины, меламина или фенола, которые ведут к хрупким продуктам с плохим сопротивлением разрастанию трещин и плохой пригодности для печати.
В последнее время все больше следят за тем, чтобы растворы пропиточной смолы, применяющиеся для пропитки декоративной бумаги-основы, не содержали вредных для здоровья веществ, в частности формальдегида.
В документе DE 19728250 A1 описано применение безформальдегидных смол на основе сополимеров стирола с эфиром акриловой кислоты для получения не подверженных пожелтению препрегов. Недостатком этого материала является то, что он ведет к продукту с плохим сопротивлением расслаиванию.
Безформальдегидные растворы пропиточной смолы для пропитки декоративной бумаги-основы описаны также в документах EP 0648248 A1 и EP 0739435 A1. Они состоят предпочтительно из сополимера стирола с эфиром акриловой кислоты и из поливинилового спирта. Однако качество бумаги, пропитанной таким раствором пропиточной смолы, можно еще больше улучшить в отношении сопротивления расслаиванию.
В документе WO 01/11139 предлагается безформальдегидная композиция, состоящая из связующего, водной полимерной дисперсии и глиоксаля, которая позволяет получить стойкую к расслаиванию декоративную бумагу. Однако бумага, пропитанная этой композицией, не очень хорошо кашируется.
Поэтому в основе изобретения стоит задача предоставить безформальдегидный препрег, который не имеет вышеназванных недостатков и который отличается, в частности, хорошей пригодностью для печатания и высоким сопротивлением расслаиванию.
Эта задача решена препрегом, который может быть получен пропиткой бумаги-основы раствором пропиточной смолы, содержащим по меньшей мере один полимерный латекс и по меньшей мере один модифицированный крахмал, который имеет молекулярно-весовое распределение, характеризуемое коэффициентом полидисперсности Mw/Mn, по меньшей мере 6. Предпочтительны крахмалы, имеющие коэффициент полидисперсности от 6 до 23.
В одной частной форме осуществления изобретения раствор пропиточной смолы содержит по меньшей мере один полимерный латекс и по меньшей мере один модифицированный крахмал, который предпочтительно имеет следующее распределение молекул крахмала по молекулярным весам:
- не более 6 вес.% молекул с молекулярным весом от 0 до 1000 г/моль,
- от 5 до 20 вес.% молекул с молекулярным весом от 1000 до 5000 г/моль,
- от 20 до 40 вес.% молекул с молекулярным весом от 5000 до 25000 г/моль,
- от 20 до 45 вес.% молекул с молекулярным весом от 25000 до 200000 г/моль,
- от 5 до 22 вес.% молекул с молекулярным весом от 200000 до 1000000 г/моль,
- от 0,5 до 5 вес.% молекул с молекулярным весом более 1000000 г/моль.
В качестве коэффициента полидисперсности обычно дается отношение средневесовой молекулярной массы к среднечисленной, Mw/Mn. Он дает информацию о ширине кривой молекулярно-весового распределения.
Молекулярно-весовое распределение модифицированных крахмалов устанавливается обычным образом производителем крахмала с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ). ГПХ-анализ проводился на хроматографе с колонками Shodex KS. Элюентом был 0,05М раствор NaOH при скорости пропускания 1 мл/мин. Калибровка проводилась с пуллулановыми стандартами с известными молекулярными массами.
Все модифицированные крахмалы, применяемые согласно изобретению, доступны в продаже. При этом речь идет, в частности, о кукурузном и картофельном крахмале, подвергнутых термическому и окислительному расщеплению.
Под препрегом согласно изобретению понимается бумага, частично пропитанная смолой. Количество пропиточной смолы составляет предпочтительно от 10 до 35 вес.%, но особенно от 12 до 30 вес.%, в расчете на плотность декоративной бумаги-основы.
Оказалось, что раствор пропиточной смолы по изобретению подходит особенно хорошо, так как он не только приводит к улучшению сопротивления расслаиванию пропитанной им бумаги, но и позволяет также получить сравнимо хорошие или даже лучшие, чем в уровне техники, результаты в отношении других свойств, таких как пригодность для печатания, состояние лака или пожелтение. Кроме того, не возникает обычных при применении гидрофильного связующего проблем с кашированием (склеивание или проклеивание с основанием) импрегнированной бумаги. Это означает, что раствор пропиточной смолы по изобретению позволяет получать препреги с хорошей пригодностью для каширования. Следующее преимущество состоит в том, что препрег можно экономически выгодно получать при высоких скоростях машины.
Полимерный латекс предпочтительно может быть стирольным сополимером, таким как сополимер стирола с эфиром акриловой кислоты, сополимер стирола с винилацетатом, бутадиенстирольный сополимер или сополимер стирола с малеиновой кислотой. Но могут применяться также и смеси этих сополимеров. Особенно предпочтительны полимеры, которые имеют высокую способность к самосшивке. Подходят также и самонесшивающиеся полимеры.
В одной частной форме осуществления изобретения раствор пропиточной смолы, применяющийся для получения препрега по изобретению, содержит не включающий этила сополимер стирола с эфиром (мет)акриловой кислоты.
Количественное отношение крахмал/полимерный латекс в растворе пропиточной смолы составляет предпочтительно от 80/20 до 20/80, однако предпочтительно количественное отношение от 45/55 до 65/35 и особенно от 50/50 до 60/40, каждый раз в расчете на массу пропиточной смолы (абсолютно сухой).
В следующей форме осуществления изобретения раствор пропиточной смолы содержит пигменты и/или наполнители. Количество пигмента и/или наполнителя может составлять от 1 до 30 вес.%, в частности от 2 до 20 вес.%. Данные по количеству рассчитаны на массу связующего (абсолютно сухого). Под термином связующее понимается смесь, содержащая полимерный латекс и модифицированный крахмал.
Раствор пропиточной смолы, использующийся для получения препрегов по изобретению, имеет полное содержание твердых веществ, в расчете на сухую массу, от 9 до 40 вес.%, предпочтительно от 20 до 35 вес.%, и особенно предпочтительно от 26 до 30 вес.%.
При получении раствора пропиточной смолы сначала замешивается крахмал, который растворяется в воде холодным, т.е. при температуре от комнатной до самое большее 60°C, или кипятится при температуре примерно 120-145°C. При этом получается примерно 40-45%-ная суспензия со значением pH примерно 5-6. На следующем этапе, при соблюдении желаемого содержания твердых веществ и количественного отношения крахмал/латекс, проводится добавление примерно 50%-ной дисперсии латекса, при значении pH от 5 до 10. На следующем этапе может проводиться добавление пигмента или наполнителя.
Пропитываемой декоративной бумагой-основой является бумага, которая не подвергалась ни проклейке в массе, ни проклейке поверхности. Она состоит в основном из целлюлозы, пигментов и наполнителей и обычных добавок. Обычными добавками могут быть агенты, придающие влагопрочность, агенты удержания и фиксирующие средства. Декоративная бумага-основа отличается от обычной бумаги намного более высоким содержанием наполнителя или пигмента и отсутствием обычной для бумаги проклейки в массе или проклейки поверхности.
Пропитываемая согласно изобретению бумага-основа может содержать высокую долю пигмента или наполнителя. Доля наполнителя в бумаге-основе может составлять до 55 вес.%, в частности от 8 до 45 вес.%, в расчете на плотность. Подходящими пигментами и наполнителями являются, например, диоксид титана, тальк, сульфид цинка, каолин, оксид алюминия, карбонат кальция, корунд, алюмосиликаты и силикаты магния или их смеси.
В качестве целлюлозы для получения бумаги-основы могут применяться целлюлоза из древесины хвойных пород (длинноволокнистая целлюлоза) и/или целлюлоза из древесины лиственных пород (коротковолокнистая целлюлоза). Могут применяться также хлопковые волокна и их смеси с уже названными сортами целлюлозы. Особенно предпочтительна, например, смесь целлюлозы из древесины хвойных пород и лиственных пород в соотношении от 10:90 до 90:10, в частности от 20:80 до 80:20. Но благоприятным оказалось также использование 100 вес.% целлюлозы из древесины лиственных пород. Количественные данные рассчитаны на массу целлюлозы (абсолютно сухой).
Предпочтительно целлюлозная смесь может иметь содержание катионно-модифицированных целлюлозных волокон по меньшей мере 5 вес.%, в расчете на вес целлюлозной смеси. Особенно выгодным показало себя содержание от 10 до 50 вес.%, в частности от 10 до 20 вес.%, катионно-модифицированной целлюлозы в целлюлозной смеси. Катионная модификация целлюлозных волокон проводится путем реакции волокон с эпихлоргидридной смолой и третичным амином или путем реакции с четвертичными аммонийхлоридами, такими как хлоргидроксипропилтриметиламмонийхлорид или глицидилтриметиламмонийхлорид. Катионно-модифицированные целлюлозы, а также их получение известны, например, из DAS PAPIER, Heft 12 (1980) S.575-579.
Бумага-основа может изготавливаться на бумагоделательных машинах Фурдринье или самосъемочных бумагоделательных машинах. Для этого целлюлозную смесь с консистенцией 2-5 вес.% можно измельчить до степени помола от 10 до 45°SR. В смесительный чан можно добавить наполнители, такие как диоксид титана и тальк, и агент, придающий влагопрочность, и хорошо перемешать с целлюлозной смесью. Полученную так густую массу можно разбавить до консистенции примерно 1% и, если требуется, добавить дальнейшие вспомогательные вещества, такие как агент удержания, антивспениватель, сульфат алюминия и другие названные выше вспомогательные вещества. Эту разбавленную массу проводят через слив на сетку бумагоделательной машины в сеточную часть. Образуется нетканое полотно, и после удаления воды получают бумагу-основу, которую затем еще сушат. Плотность полученной бумаги может составлять от 15 до 300 г/м2. Однако особенно подходящей является бумага-основа с плотностью от 40 до 100 г/м2.
Нанесение применяемого согласно изобретению раствора пропиточной смолы может осуществляться в бумагоделательной машине или автономно путем напыления, пропитки, нанесения валками или намазыванием (раклей). Особенно предпочтительно нанесение посредством клеильного пресса или пленочного пресса.
Сушка пропитанной бумаги проводится обычным способом с помощью ИК-сушилки или вальцовой сушилки в диапазоне температур от 120 до 180°C до остаточной влажности 2-6%.
После сушки пропитанную так бумагу (препрег) можно дополнительно лакировать или нанести на нее печать и затем обычным способом ламинировать с различными основаниями, например древесно-стружечными или древесно-волокнистыми плитами.
Следующие примеры служат для дальнейшего пояснения изобретения. Если не указано иное, указания на весовые проценты рассчитаны на вес целлюлозы. Количественное соотношение означает отношение масс или весов.
Примеры
Пример 1
Готовили суспензию целлюлозы, измельчая целлюлозную смесь с консистенцией 5%, состоящую из 80 вес.% целлюлозы из эвкалипта и 20 вес.% сульфатной целлюлозы из сосны, до степени помола 33°SR (по Schopper-Riegler). Затем осуществляли добавление 1,8 вес.% эпихлоргидриновой смолы в качестве агента влагопрочности. Сульфатом алюминия устанавливали значение pH этой суспензии целлюлозы на 6,5. Затем к суспензии целлюлозы добавляли смесь, состоящую из 30 вес.% диоксида титана и 5 вес.% талька, 0,11 вес.% удерживающего вспомогательного агента и 0,03 вес.% антивспенивателя, и получали декоративную бумагу-основу с плотностью примерно 50 г/м2 и зольностью примерно 23 вес.%. Весовые данные рассчитаны на вес целлюлозы (абсолютно сухой).
Эту бумагу-основу в клеильном прессе с обеих сторон пропитывали водным раствором смолы (содержание твердых веществ около 25 вес.%), содержащим модифицированный крахмал C-Film 07324 (крахмал I, таблица 1) и сополимер стирола с н-бутилакрилатом (Acronal® S 305 D) в количественном отношении 80:20. Для этого сначала готовили 45%-ный замес крахмала и разбавляли водой до концентрации 25 вес.%. Затем добавляли соответствующее количество 50%-ной водной дисперсии полимера и полученный полимерный раствор разбавляли водой до содержания твердых веществ 25 вес.%.
Затем пропитанную бумагу сушили при температуре примерно 120°C до остаточной влажности 2,5%. Количество нанесенного вещества составляло после сушки 10 г/м2.
Пример 2
Бумагу-основу из примера 1 пропитывали посредством клеильного пресса водным раствором смолы, содержащим модифицированный крахмал I и сополимер стирола с н-бутилакрилатом (Acronal® S 305 D) в количественном отношении 60:40, при трех разных количествах наносимого вещества. Содержание твердых веществ в растворе смолы составляло 26 вес.%.
Затем пропитанную бумагу сушили при температуре примерно 120°C до остаточной влажности 2,5%. Количество нанесенного вещества составляло после сушки 7 г/м2 (пример 2A), 10 г/м2 (пример 2B) и 14 г/м2 (пример 2C).
Пример 3
Бумагу-основу из примера 1 пропитывали посредством клеильного пресса водным раствором смолы (содержание твердых веществ 27 вес.%), который содержит модифицированный крахмал I и сополимер стирола с н-бутилакрилатом (Acronal® S 305 D) в количественном отношении 50:50.
Затем пропитанную бумагу сушили при температуре примерно 120°C до остаточной влажности 2,5%. Количество нанесенного вещества составляло после сушки 10 г/м2.
Пример 4
Бумагу-основу из примера 1 пропитывали посредством клеильного пресса водным раствором смолы (содержание твердых веществ 25 вес.%), который содержит модифицированный крахмал I и сополимер стирола с н-бутилакрилатом (Acronal® S 305 D) в количественном отношении 20:80.
Затем пропитанную бумагу сушили при температуре примерно 120°C до остаточной влажности 2,5%. Количество нанесенного вещества составляло после сушки 10 г/м2.
Пример 5
Бумагу-основу из примера 1 пропитывали посредством клеильного пресса водным раствором смолы (содержание твердых веществ 25 вес.%), который содержит модифицированный крахмал C-Film 07311 (крахмал II, см. таблицу 1) и сополимер стирола с н-бутилакрилатом (Acronal® S 305 D) в количественном отношении 60:40.
Затем пропитанную бумагу сушили при температуре примерно 120°C до остаточной влажности 2,5%. Количество нанесенного вещества составляло после сушки 10 г/м2.
Пример 6
Бумагу-основу из примера 1 пропитывали посредством клеильного пресса водным раствором смолы (содержание твердых веществ 25 вес.%), который содержит модифицированный крахмал C-Film 07302 (крахмал III, см. таблицу 1) и сополимер стирола с н-бутилакрилатом (Acronal® S 305 D) в количественном отношении 60:40.
Затем пропитанную бумагу сушили при температуре примерно 120°C до остаточной влажности 2,5%. Количество нанесенного вещества составляло после сушки 10 г/м2.
Пример 7
Бумагу-основу из примера 1 пропитывали посредством клеильного пресса водным раствором смолы, содержащим модифицированный крахмал I и гидрофобизированный сополимер стирола с бутилакрилатом (Cartacoat® B 641) в количественном отношении 60:40. Содержание твердых веществ в растворе смолы составляло 26 вес.%. Затем пропитанную бумагу сушили при температуре примерно 120°C до остаточной влажности 2,5%. Количество нанесенного вещества составляло после сушки 10 г/м2.
Пример 8
Бумагу-основу из примера 1 пропитывали посредством клеильного пресса водным раствором смолы, содержащим модифицированный крахмал I и сополимер стирола с н-бутилакрилатом (Acronal® S 305 D) в количественном отношении 60:40, а также диоксид титана в количестве 15 вес.% (в расчете на содержание связующего (абсолютно сухого)). Содержание твердых веществ в растворе смолы составляло 28 вес.%. Затем пропитанную бумагу сушили при температуре примерно 120°C до остаточной влажности 2,5%. Количество нанесенного вещества составляло после сушки 10 г/м2.
Сравнительный пример V1
Бумагу-основу из примера 1 пропитывали посредством клеильного пресса водным раствором смолы, содержащим декстрин (см. таблицу 1) и сополимер стирола с н-бутилакрилатом (Acronal® S 305 D) в количественном отношении 60:40. Содержание твердых веществ в растворе смолы составляло примерно 26 вес.%. Затем пропитанную бумагу сушили при температуре примерно 120°C до остаточной влажности 2,5%. Количество нанесенного вещества составляло после сушки 10 г/м2.
Сравнительный пример V2
Бумагу-основу из примера 1 пропитывали посредством клеильного пресса водным раствором смолы, содержащим модифицированный крахмал C-Film 07380 (крахмал IV, см. таблицу 1) и сополимер стирола с бутилакрилатом (Acronal® S 305 D) в количественном отношении 60:40. Содержание твердых веществ в растворе смолы составляло примерно 26 вес.%.
Затем пропитанную бумагу сушили при температуре примерно 120°C до остаточной влажности 2,5%. Количество нанесенного вещества составляло после сушки 10 г/м2.
Сравнительный пример V3
Бумагу-основу из примера 1 пропитывали посредством клеильного пресса водным раствором смолы, содержащим поливиниловый спирт (Mowiol® 4-98) и сополимер стирола с бутилакрилатом (Acronal® S 305 D) в количественном отношении 20:80. Содержание твердых веществ в растворе смолы составляло примерно 27 вес.%.
Затем пропитанную бумагу сушили при температуре примерно 120°C до остаточной влажности 2,5%. Количество нанесенного вещества составляло после сушки 10 г/м2.
Следующая таблица 2 показывает результаты испытаний бумаги, обработанной согласно изобретению, по сравнению с уровнем техники. Проверялись следующие свойства.
z-Прочность (как мера стойкости к расслаиванию)
z-Прочность (предел прочности при растяжении) поперек поверхности бумаги определяли согласно TGL 25290/11 (Институт технологии деревообработки в Цюрихе) обычным для декоративной бумаги способом. Для этого сначала из испытуемого препрега вырезали на штампе образцы для испытаний диаметром 20 мм, вводили по одиночке между двумя цилиндрическими поверхностями, склеивали с этими поверхностями и отверждали. Полученные так образцы для испытаний закрепляли в зажимном устройстве поперек поверхности пленки и подвергали усиливающейся нагрузке вплоть до разрыва. Предел прочности при растяжении рассчитывали следующим образом:
σ ≈ 1B = Fmax/A
σ ≈ 1B - растягивающее усилие в направлении поперек поверхности пленки, в МПа (Н/мм2),
Fmax - усилие в момент разрыва образца, в Н,
A - площадь образца в мм2 (314 мм2 при d=20 мм).
Пригодность для печатания
Визуальная оценка проводилась согласно эталонному каталогу, оценки: от 1 (очень хорошая) до 6 (очень плохая).
Состояние лака (визуальная оценка)
Оценка проводилась путем сравнения с препрегами уровня техники (препрег от Arjo Wiggins, сравнительный пример 3). Для этого образцы препрегов намазывали подходящим для этой цели обычным SH-лаком (SH-праймер/водостойкий, лак с введенным кислотным отвердителем) в количестве 12 г/м2. Затем лакированные поверхности оценивали при боковом освещении и сравнивали друг с другом.
Пожелтение (Определение величины Δb)
Степень пожелтения измеряли согласно стандарту DIN 6167. Она показывает изменение показателя желтизны образца под действием температуры в течение определенного периода времени. Это есть разность так называемого показателя желтизны Δb обработанного и необработанного образца.
Значения параметра b измеряли на колориметре SF 600 (Datacolor) при D65 10°.
Как видно из таблицы 2, препреги по изобретению обнаруживают хорошую прочность в z-направлении и лучшую пригодность для печатания. Характеристики пожелтения, в частности при повышенных температурах, у препрегов по изобретению также улучшены. Состояние лака по сравнению с обычными препрегами лучшее или сопоставимо хорошее.
Таблица 1
Модифицированные крахмалы
Молекулярно-весовое распределение,
г/моль
Крахмал I Крахмал II Крахмал III Крахмал IV Декстрин (Licopol
из южного крахмала)
0-1000 3,90 4,42 1,83 12,20 8,54
1000-5000 14,54 16,36 7,63 34,41 33,88
5000-25000 36,56 28,68 22,59 47,50 48,98
25000-200000 38,85 35,54 42,74 5,89 8,61
200000-1000000 5,60 12,5 20,71 0,00 0,00
1000000-5000000 0,56 2,48 4,50 0,00 0,00
>5000000 0,00 0,02 0,00 0,00 0,00
Коэффициент полидисперсности 11,2 22,3 19,0 4,2 3,4
Таблица 2
Результаты испытаний
Испытание Примеры
1 2A 2B 2C 3 4 5 6 7 8 V1 V2 V3
z-Прочность 8 8 8 8 8 8 8 8 8,5 7,5 7 7 7
Пригодность для печатания 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1,5 3 2 4
Состояние лака лучше лучше лучше лучше лучше хорошее лучше лучше лучше лучше хорошее хорошее хорошее
Пожелтение Δb
140°-190°C
1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,5 1,5 1,2 1,5 2,0 1,7 1,5
Пожелтение Δb
140°-210°C
3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,2 3,2 2,7 2,9 4,0 3,5 3,6

Claims (10)

1. Препрег, получаемый пропиткой декоративной бумаги-основы раствором пропиточной смолы, отличающийся тем, что раствор пропиточной смолы содержит, по меньшей мере, один полимерный латекс и, по меньшей мере, один модифицированный крахмал с особым молекулярно-весовым распределением, причем молекулярный вес молекул крахмала распределен следующим образом:
- не более 6 вес.% молекул с молекулярным весом до 1000 г/моль,
- от 5 до 20 вес.% молекул с молекулярным весом от 1000 до 5000 г/моль,
- от 20 до 40 вес.% молекул с молекулярным весом от 5000 до 25000 г/моль,
- от 20 до 45 вес.% молекул с молекулярным весом от 25000 до 200000 г/моль,
- от 5 до 22 вес.% молекул с молекулярным весом от 200000 до 1000000 г/моль,
- от 0,5 до 5 вес.% молекул с молекулярным весом более 1000000 г/моль.
2. Препрег по п.1, отличающийся тем, что полимерный латекс является сополимером стирола и эфира (мет)акриловой кислоты.
3. Препрег по п.1, отличающийся тем, что полимерный латекс является сополимером стирола с бутилакрилатом.
4. Препрег по п.1, отличающийся тем, что количественное соотношение между крахмалом и полимерным латексом составляет от 20/80 до 80/20 в расчете на массу пропиточной смолы (абсолютно сухой).
5. Препрег по п.4, отличающийся тем, что количественное соотношение составляет от 45/55 до 65/35 в расчете на массу пропиточной смолы (абсолютно сухой).
6. Препрег по п.1, отличающийся тем, что раствор пропиточной смолы содержит от 1 до 30% вес. пигмента и/или наполнителя в расчете на массу связующего (абсолютно сухого).
7. Препрег по п.6, отличающийся тем, что пигментом может быть диоксид титана, каолин, бентонит и/или карбонат кальция.
8. Препрег по п.1, отличающийся тем, что раствор пропиточной смолы имеет содержание твердых веществ от 9 до 40 вес.%.
9. Препрег по п.1, отличающийся тем, что количество пропиточной смолы составляет от 10 до 35% плотности декоративной бумаги-основы.
10. Декоративная бумага или материал для декоративного покрытия, получаемые из препрега по одному из пп.1-9.
RU2010102771A 2007-06-28 2008-06-20 Препрег RU2431572C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007030102.4 2007-06-28
DE102007030102.4A DE102007030102B4 (de) 2007-06-28 2007-06-28 Vorimprägnat

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2431572C1 true RU2431572C1 (ru) 2011-10-20

Family

ID=39876285

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010102771A RU2431572C1 (ru) 2007-06-28 2008-06-20 Препрег

Country Status (15)

Country Link
US (1) US8349464B2 (ru)
EP (1) EP2158096B1 (ru)
JP (1) JP2010531376A (ru)
CN (1) CN101743132B (ru)
AR (1) AR067037A1 (ru)
AT (1) ATE544614T1 (ru)
BR (1) BRPI0813753A2 (ru)
CA (1) CA2692288C (ru)
CL (1) CL2008001931A1 (ru)
DE (1) DE102007030102B4 (ru)
ES (1) ES2382085T3 (ru)
PL (1) PL2158096T3 (ru)
PT (1) PT2158096E (ru)
RU (1) RU2431572C1 (ru)
WO (1) WO2009000769A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2617366C2 (ru) * 2011-11-18 2017-04-24 Рокетт Фрер Меловальные краски на основе частично растворимых высокомолекулярных декстринов
RU2677150C1 (ru) * 2015-02-04 2019-01-15 Альстром-Мунксьё Деттинген Гмбх Композиция и способ получения предварительно пропитанной декоративной бумаги-основы, содержащей биополимерные наночастицы

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA97429C2 (ru) 2007-12-21 2012-02-10 Текноцелл Декор Гмбх Унд Ко. Кг Бумага-основа для декоративных покровных материалов
US8613834B2 (en) 2008-04-03 2013-12-24 Basf Se Paper coating or binding formulations and methods of making and using same
CN102947506A (zh) * 2010-05-17 2013-02-27 巴斯夫欧洲公司 造纸方法
DE102010035436A1 (de) * 2010-08-26 2012-03-01 Interprint Gmbh Verfahren zur Herstellung von Dekorpapier, sowie Papiergerüst zur Herstellung von Dekorpapier
AU2011319981B2 (en) 2010-10-29 2015-04-02 Buckman Laboratories International, Inc. Papermaking and products made thereby with ionic crosslinked polymeric microparticle
DK177321B1 (en) * 2011-05-10 2013-01-02 Skandinavisk HTP ApS Paper for transfer pattern printing
DE102011105676B4 (de) * 2011-06-22 2018-05-09 Schoeller Technocell Gmbh & Co. Kg Vorimprägnat und Dekorpapier oder dekorativer Beschichtungswerkstoff daraus
DE102013114420A1 (de) 2012-12-23 2014-06-26 Michael Jokiel Imprägnierflotte zur Imprägnierung eines Rohpapieres
DE202013009496U1 (de) 2013-10-24 2013-11-14 Samtastic Products GmbH Mehrschichtige dekorative Kunststoffbahn bzw. -platte
CN103643590B (zh) * 2013-12-25 2016-01-20 山东鲁南新材料股份有限公司 一种胶料及其制备方法和在预浸胶纸生产中的应用
DE202014003058U1 (de) * 2014-04-10 2014-05-06 Schoeller Technocell Gmbh & Co. Kg Verbundkörper mit einer dekorativen Oberfläche, einer elektrisch leitfähigen Struktur und einer elektronischen Schaltung
PT2944621T (pt) 2014-05-15 2017-07-05 Omya Int Ag Produto placa de fibra que compreende um material contendo carbonato de cálcio
CZ305000B6 (cs) * 2014-05-27 2015-03-18 Jaromír Kelárek Papír se zvýšenou pevností a zvýšenou odolností vůči tukům
RU2716184C2 (ru) 2014-10-10 2020-03-06 Дзе Диллер Корпорейшн Декоративные многослойные облицовочные материалы, содержащие внедренные проводящие материалы, изготовленные из них твердые поверхности, способы изготовления таких облицовочных материалов и их применения
PT3040476T (pt) * 2015-07-10 2018-07-30 SWISS KRONO Tec AG Material laminado para o revestimento de um material derivado da madeira na forma de painel e processo para a produção do material laminado
EP3334862A2 (en) * 2015-08-14 2018-06-20 Basf Se Aqueous surface treatment composition for paper and board
CN106283823B (zh) * 2016-08-31 2017-09-19 浙江大盛新材料股份有限公司 一种防龟裂装饰原纸的制造方法
CN106337317B (zh) * 2016-08-31 2018-02-23 浙江大盛新材料股份有限公司 一种环保装饰原纸制造方法
CN106368045B (zh) * 2016-08-31 2018-02-23 浙江大盛新材料股份有限公司 一种装饰原纸制造方法
PL3754109T3 (pl) 2019-06-18 2022-12-27 Schoeller Technocell Gmbh & Co. Kg Preimpregnat o ulepszonej płaskości
EP3896953B1 (de) 2020-04-17 2024-05-01 Felix Schoeller GmbH & Co. KG Verfahren zur steuerung eines dekor-druckprozesses

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4133193A1 (de) * 1991-10-07 1993-04-08 Basf Ag Waessrige polymerisatdispersionen
DE4133191A1 (de) * 1991-10-07 1993-04-08 Basf Ag Schleifmittel
FR2692584B1 (fr) 1992-06-22 1994-08-26 Buhl Papierfabrick Gmb Geb Nouvelle composition d'imprégnation pour feuilles décoratives pour la fabrication de panneaux stratifiés.
DE69321853T2 (de) * 1993-12-21 1999-05-27 Arjo Wiggins S.A., Issy-Les-Moulineaux Imprägniertes papier als dekorative oberflächenschicht
DE19618681A1 (de) * 1996-05-09 1997-11-13 Roehm Gmbh Dispersionen für die Papierimprägnierung enthaltend Wasserglas und/oder Dextrin
DE19728250C2 (de) 1997-07-02 2002-01-17 Koehler Decor Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung eines Vorimprägnats, das damit erhaltene Vorimprägnat und dessen Verwendung zur Herstellung von Dekorverbundgebilden
CA2377080A1 (en) 1999-06-11 2001-02-15 Unidur Gmbh Composition for the impregnation of paper, method for the production thereof, impregnated paper and laminate comprising said impregnated paper
EP1176255A1 (en) * 2000-07-24 2002-01-30 The Dow Chemical Company Use of starch dispersions as binder in coating compositions and process for preparing the starch dispersions
EP1180527B1 (de) * 2000-08-16 2005-04-06 Bayer Chemicals AG Kationische Polymerdispersionen zur Papierleimung
AU2002337877A1 (en) * 2002-10-15 2004-05-04 Dow Global Technologies Inc. A method of producing a coated substrate
JP4599806B2 (ja) * 2003-04-17 2010-12-15 星光Pmc株式会社 クリアコート用表面サイズ剤及び塗工紙の製造方法
ITMI20031105A1 (it) * 2003-06-03 2004-12-04 Solvay Solexis Spa Uso per il trattamento oleorepellente della carta di perfluoropolieteri carbossilici
JP4192889B2 (ja) * 2004-12-20 2008-12-10 王子製紙株式会社 オフセット印刷用新聞用紙
DE102005030789A1 (de) 2005-06-29 2007-01-11 Basf Ag Feinteilige, stärkehaltige Polymerdispersionen
DE102006014183A1 (de) * 2006-03-24 2007-09-27 Felix Schoeller Jr. Foto- Und Spezialpapiere Gmbh & Co. Kg Schichtträger für Aufzeichnungsmaterialien
BRPI0716685A2 (pt) * 2006-11-15 2013-09-24 Dow Global Technologies Inc composiÇço de revestimento para papel e/ou papelço e processo para preparar papel ou papelço revestido

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2617366C2 (ru) * 2011-11-18 2017-04-24 Рокетт Фрер Меловальные краски на основе частично растворимых высокомолекулярных декстринов
RU2677150C1 (ru) * 2015-02-04 2019-01-15 Альстром-Мунксьё Деттинген Гмбх Композиция и способ получения предварительно пропитанной декоративной бумаги-основы, содержащей биополимерные наночастицы

Also Published As

Publication number Publication date
US20100183890A1 (en) 2010-07-22
CA2692288A1 (en) 2008-12-31
EP2158096A1 (de) 2010-03-03
US8349464B2 (en) 2013-01-08
WO2009000769A1 (de) 2008-12-31
PL2158096T3 (pl) 2013-01-31
PT2158096E (pt) 2012-05-17
DE102007030102B4 (de) 2019-10-31
CN101743132A (zh) 2010-06-16
BRPI0813753A2 (pt) 2014-12-30
AR067037A1 (es) 2009-09-30
ATE544614T1 (de) 2012-02-15
EP2158096B1 (de) 2012-02-08
ES2382085T3 (es) 2012-06-05
DE102007030102A1 (de) 2009-01-02
JP2010531376A (ja) 2010-09-24
CL2008001931A1 (es) 2010-01-22
CA2692288C (en) 2013-09-24
CN101743132B (zh) 2013-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2431572C1 (ru) Препрег
EP2222919B1 (en) Base paper for decorative coating materials
AU2008337508B2 (en) Compressible decorative paper impregnating agent which can be printed by the inkjet method
RU2265624C2 (ru) Форимпрегнат, способ его получения, декоративная бумага
US8916027B2 (en) Prepreg
CA2301300C (en) Decorative paper base
US9976257B2 (en) Paper with high covering power
AU2013205626A1 (en) Compressible decorative paper impregnating agent which can be printed by the inkjet method