RU2415333C2 - Многослойная композиционная труба и способ ее изготовления - Google Patents
Многослойная композиционная труба и способ ее изготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2415333C2 RU2415333C2 RU2008103506/04A RU2008103506A RU2415333C2 RU 2415333 C2 RU2415333 C2 RU 2415333C2 RU 2008103506/04 A RU2008103506/04 A RU 2008103506/04A RU 2008103506 A RU2008103506 A RU 2008103506A RU 2415333 C2 RU2415333 C2 RU 2415333C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pipe
- layer
- multilayer composite
- composite pipe
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 67
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 67
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 28
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 claims description 14
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical class [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 claims description 5
- 238000009428 plumbing Methods 0.000 claims description 5
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 claims description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 14
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 abstract description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 14
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 14
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 7
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- GZMZJJOMZQVSDC-UHFFFAOYSA-N n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine;2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1.CCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 GZMZJJOMZQVSDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- DXGIRFAFSFKYCF-UHFFFAOYSA-N propanehydrazide Chemical compound CCC(=O)NN DXGIRFAFSFKYCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001325 propanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/14—Compound tubes, i.e. made of materials not wholly covered by any one of the preceding groups
- F16L9/147—Compound tubes, i.e. made of materials not wholly covered by any one of the preceding groups comprising only layers of metal and plastics with or without reinforcement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
- B29C48/151—Coating hollow articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L11/12—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with arrangements for particular purposes, e.g. specially profiled, with protecting layer, heated, electrically conducting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/06—Coating on the layer surface on metal layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/20—Inorganic coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/302—Conductive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/308—Heat stability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/538—Roughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/552—Fatigue strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/554—Wear resistance
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
- B32B2307/734—Dimensional stability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
- Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Изобретение относится к многослойной композиционной трубе и способу ее изготовления. Многослойная композиционная труба включает бесшовную медную трубу (1), внешняя поверхность которой покрыта оксидным слоем (2) толщиной от 0,1 до 1 мкм, полученным окислением внешней поверхности трубы; по меньшей мере один промежуточный связующий слой (3) на указанном оксидном слое (2), состоящий в основном из линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП), который содержит функциональные группы малеинового ангидрида, и содержащий от 1 до 2 мас.% добавки деактиватора металла, и по меньшей мере один внешний полимерный слой (4) на указанном промежуточном связующем слое (3), состоящий в основном из высокомолекулярного полимерного материала и 2-4 мас.% добавки ингибитора горения. Трубу изготовляют способом, включающим стадии: очистки указанной бесшовной медной трубы (1) растворителем; окисления внешней поверхности указанной бесшовной медной трубы (1): а) в атмосфере азота и воздуха при температуре от 550 до 700°С, если внутренний диаметр указанной трубы менее 26 мм, или б) в атмосфере воздуха при температуре от 150 до 250°С в газопламенном устройстве, включающем множество горелок по периметру указанной трубы, если внутренний диаметр указанной трубы более 26 мм; экструзии указанного промежуточного связующего слоя (3) на указанную бесшовную медную трубу (1) при температуре от 200 до 230°С и экструзии указанного внешнего полимерного слоя (4) на указанный промежуточный связующий слой (3) при температуре от 210 до 250°С. Технический результат - получение многослойной композиционной трубы для переноса воды или газа и использования в сантехническом, отопительном, о
Description
Область изобретения
Настоящее изобретение относится к многослойной композиционной трубе и способу ее изготовления. В частности, настоящее изобретение относится к многослойной композиционной трубе, которая может быть использована в сантехническом и отопительном оборудовании. Она может быть использована также для переноса воды в охладительных системах (холодильниках с вентиляторами и кондиционерах), в отопительном и охладительном оборудовании, для высокоэффективных охладительных систем в зданиях без риска конденсации влаги (наличия точки росы), а также для переноса газов (хладагентов, горючего и природного газа).
Уровень техники
Как известно, в сантехническом, отопительном и охладительном оборудовании, в системах кондиционирования воздуха, а также в газопередающем оборудовании применяют трубы, которые должны быть изготовлены в бесшовном виде из меди высокой чистоты (восстановленной с использованием фосфора). Недостатки этот способа приведены ниже.
1. Тепло легко рассеивается в окружающую среду, т.к. медь обладает высокой теплопроводностью, поэтому снижается эффективность систем центрального отопления.
2. Для достижения необходимой прочности при применении в водопроводной или отопительной системах эти трубы требуют повышенного расхода меди.
3. Трубы не обладают достаточной гибкостью, что особенно проявляется, когда сгибание нужно провести без использования инструментов.
4. Если трубу эксплуатируют во влажной окружающей среде, ее внешняя поверхность может подвергаться разрушению с вероятностью возникновения сквозных отверстий в стенках трубы по причине коррозии.
5. Наконец, в системах охлаждения с использованием холодильника и вентилятора возможно образование росы на медных стенках труб, что является неблагоприятным условием в отношении стойкости труб (процесс коррозии).
В настоящее время для передачи горячей воды в системах отопления с минимальными тепловыми потерями в окружающую среду широко применяют медные трубы с пластиковым покрытием. Это бесшовные медные трубы с поливинилхлоридным (ПВХ) покрытием, не сцепленным с медной трубой, что минимизирует потери тепла; и в нем сделаны прорези, чтобы облегчить ручную обработку (т.е. сгибание).
Этот способ имеет следующие недостатки.
1. Свободное пространство между двумя независимыми составными частями (медной и пластиковой), а также воздух, попавший через прорези, снижают эффективность систем обогрева полов.
2. Увеличивается время монтажа, т.к. пластиковое покрытие должно быть удалено для достижения водонепроницаемости соединений.
3. Трубы не обладают гибкостью, что особенно проявляется, когда сгибание нужно провести без использования инструментов.
4. Если трубу эксплуатируют во влажной окружающей среде, через прорези в пластиковом покрытии влага может проникать между медной трубой и покрытием, что может привести к процессу коррозии.
5. Наконец, в системах охлаждения с использованием холодильника с вентилятором возможно образование росы на медных стенках труб, что является неблагоприятным фактором в отношении стойкости труб (процессы коррозии) и тепловой эффективности систем, в которых применяют такие трубы.
Также известны трубы с гладким пластиковым покрытием (без прорезей) для осуществления теплообмена между трубой и окружающей средой. Этот способ имеет следующие недостатки.
1. Свободное пространство между двумя независимыми составными частями (медной и пластиковой), в которое может попасть воздух, что снижает эффективность систем обогрева полов.
2. Увеличивается время монтажа, т.к. пластиковое покрытие должно быть удалено для достижения водонепроницаемости соединений.
3. Трубы не обладают гибкостью, что особенно проявляется, когда сгибание нужно провести без использования инструментов.
Кроме того, известны трубы, изготовляемые из пластика и алюминия согласно Национальному Стандарту США ASTM F 1335. Они включают множество слоев пластика (полиэтилена или других видов пластика), армированных многослойными алюминиевыми трубами. Изделие, полученное этим способом, по качеству уступает предлагаемому в настоящем изобретении по следующим причинам.
1. Диапазон допустимых отклонений в размерах (диаметра трубы и толщины стенок) больше, т.к. нанесение множества слоев пластика в полужидком состоянии приводит к неравномерному распределению пластика. Напротив, в предлагаемой в настоящем изобретении трубе слои пластика наносят на внешнюю поверхность уже изготовленной металлической трубы с более строгими допустимыми отклонениями в размерах, что благоприятствует равномерному распределению полужидкого пластика.
2. В связи с вышеупомянутым недостатком не гарантируется водонепроницаемость соединений в системе.
3. На монтаж требуется большее время.
4. В процессах охлаждения, нагрева и заполнения горячей водой система, изготовленная из пластика и алюминия, менее надежна и имеет меньший срок службы по сравнению с системой, изготовленной из меди и пластика, из-за большего коэффициента термического расширения (явления усталости и неплотных соединений).
5. Такие трубы хуже переносят внезапные увеличения давления или отрицательные давления в системе (гидравлический удар или вакуум), т.к. металлическая часть (алюминий), от которой зависит их способность выдерживать напряжения, является сварной, а также из-за того, что механические свойства сварного алюминия хуже по сравнению с медью, тогда как металлическая часть предлагаемого в настоящем изобретении изделия однородна, не имеет швов и устойчива к гидравлическим ударам.
6. Такие трубы хуже переносят длительное гидростатическое давление, что связано с меньшей прочностью сварной металлической алюминиевой трубы, в отличие от однородной металлической стенки медной трубы предлагаемого в настоящем изобретении изделия.
7. Качество сварной металлической трубы в отношении прочности сварки трудно контролировать, поэтому в этих трубах повышена вероятность проявления недостатков сварки (скрытых дефектов), и следовательно, понижена локальная прочность, тогда как качество медной трубы, напротив, можно полностью контролировать высоконадежной электронной системой "вихревых токов", которая показывает превосходные результаты для бесшовных труб (проверка трубы на 100%).
8. Колебания давления при низких и высоких температурах приводят к отслаиванию внутреннего пластикового покрытия от алюминиевой арматуры (например, во время подачи горячей воды (~90°С)), что вызвано скачками температуры между внутренними и внешними стенками из-за ограниченной теплопроводности пластика, тогда как предлагаемое в настоящем изобретении изделие, напротив, не содержит внутреннего изолирующего пластикового слоя.
Сущность изобретения
Задачей настоящего изобретения является преодоление недостатков, указанных в предыдущем разделе.
Следовательно, задача настоящего изобретения состоит в улучшении технических характеристик обеих составляющих частей многослойной композиционной трубы, важных для обслуживания и скорости монтажа (например, сгибания, соединения, регулировки), а также в достижении оптимальной комбинации термических и механических свойств обоих материалов.
Кроме того, задачей настоящего изобретения является создание указанной многослойной композиционной трубы, устойчивой к воздействию высоких температур, характерных для закрытых отопительных систем, а именно температур выше 95°С, и выдерживающей предельные рабочие давления, возникающие в газопередающих системах, от 0,01 до 1 МПа и выше.
Дополнительной задачей настоящего изобретения является разработка способа изготовления многослойной композиционной трубы.
Указанные задачи решает многослойная композиционная труба, включающая: бесшовную медную трубу (1), внешняя поверхность которой покрыта оксидным слоем (2) толщиной от 0,1 до 1 мкм; по меньшей мере один промежуточной связующий слой (3) на указанном оксидном слое (2), состоящий в основном из линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) и содержащий от 1 до 2 мас.% добавки деактиватора металла, и по меньшей мере один внешний полимерный слой (4) на указанном промежуточном связующем слое (3), состоящий в основном из высокомолекулярного полимерного материала и 2-4 мас.% добавки ингибитора горения.
Кроме того, указанные задачи решает предложенный способ изготовления многослойной композиционной трубы, включающий стадии: очистки указанной бесшовной медной трубы (1) веществом на основе нефтепродуктов; окисления внешней поверхности указанной бесшовной медной трубы (1): а) в атмосфере азота и воздуха при температуре от 550 до 700°С для многослойной композиционной трубы с внешним диаметром менее 32 мм или б) в атмосферном воздухе при температуре от 150 до 250°С в газопламенном устройстве, включающем множество горелок по периметру указанной трубы, для многослойной композиционной трубы с внешним диаметром более 32 мм; экструзии указанного промежуточного связующего слоя (3) на указанную бесшовную медную трубу (1) при температуре от 200 до 230°С; и экструзии указанного внешнего полимерного слоя (4) на указанный промежуточной связующий слой (3) при температуре от 210 до 250°С.
В предпочтительном воплощении настоящего изобретения шероховатость поверхности Ra оксидного слоя (2) многослойной композиционной трубы составляет от 200 до 900 нм.
В другом предпочтительном воплощении настоящего изобретения оксидный слой (2) получают: а) окислением бесшовной медной трубы (1) в атмосфере азота и воздуха при температуре от 550 до 700°С для многослойной композиционной трубы с внешним диаметром менее 32 мм или б) окислением бесшовной медной трубы (1) в атмосферном воздухе при температуре от 150 до 250°С в газопламенном устройстве, включающем множество горелок по периметру указанной трубы, для многослойной композиционной трубы с внешним диаметром более 32 мм.
Кроме того, предпочтительное значение толщины промежуточного связующего слоя (3) составляет от 0,05 до 0,15 мм.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения, деактиватор металла представляет собой фенольный оксидант, а ингибитор горения представляет собой производное триазина.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения, толщина внешнего полимерного слоя составляет от 1,5 до 5,1 мм.
В особом воплощении настоящего изобретения для увеличения теплопроводности указанного внешнего полимерного слоя (4) по меньшей мере до 90 Вт/мК в указанный внешний полимерный слой добавляют оксиды меди.
В другом особом воплощении настоящего изобретения на внешнюю поверхность указанного внешнего полимерного слоя (4) наносят рифление: а) специально сконструированными экструзионными головками или б) рифлеными валиками после проведения экструзии.
Краткое описание чертежей
На фиг.1 изображен разрез многослойной композиционной трубы согласно настоящему изобретению (без соблюдения масштаба), где цифрами обозначены: 1 - бесшовная медная труба, 2 - оксидный слой, 3 - промежуточный связующий слой, 4 - внешний полимерный слой.
Раскрытие изобретения
Изготовление бесшовной медной трубы
В качестве исходного материала для изготовления бесшовной медной трубы 1 используют цилиндрические заготовки из чистой меди (99,95% Cu), восстановленной фосфором. Заготовки предварительно нагревают примерно до 900°С для того, чтобы медь стала более мягкой и податливой. Затем подогретые заготовки помещают в мощный пресс, где они подвергаются двойному воздействию плунжера, который сначала продавливает в них отверстие, а затем выдавливает их в прямой отрезок медной трубы. Горячую трубу немедленно охлаждают водой до комнатной температуры.
Затем полученную медную трубу подвергают нескольким последовательным стадиям прокатки через ряд фильер, диаметры которых меньше диаметров подаваемых медных труб, что приводит к уменьшению диаметра трубы на каждой стадии. Для контроля уменьшения диаметра на этих стадиях внутрь трубы помещают инструмент специальной формы, так чтобы силы трения, возникающие при прокатке, удерживали его неподвижно в определенной точке, в которой труба проходит через фильеры.
Вышеупомянутые процессы проводят в холодном состоянии (холодная прокатка) в следующей последовательности.
А. Изготовление медных труб в виде гибких плоских спиралей или жестких прямых отрезков с внутренним диаметром от 10 до 26 мм и толщиной стенок от 0,20 до 0,60 мм:
прямая прокатка труб на прокатном стане, прямая прокатка в станке типа "Шумаг", прямая прокатка с последующим наматыванием на барабан (волочильный стан). На этой стадии трубу сматывают в круглые витки (бухты) для облегчения транспортировки внутри производственной зоны и затем передают на другой прокатный стан (горизонтальный волочильный стан). Начиная с этого момента и далее, перемещение каждой смотанной в виток трубы внутри производственной зоны осуществляют в корзинах. Для достижения конечных размеров трубы {10-26 мм}×{0,20-0,60 мм} проводят ряд стадий прокатки на прокатных станах барабанного типа (барабанах для кассетного волочения), после чего трубу направляют в цех нанесения пластикового покрытия.
Б. Изготовление жестких прямых отрезков металлических труб с внутренним диаметром от 26 до 97,1 мм и толщиной стенок от 0,50 до 1,50 мм:
прямая прокатка труб на прокатном стане, прямая прокатка в станке типа "Шумаг", прямая прокатка на прокатных станах с использованием конической вставки (дорна) внутри трубы, сохраняющей неподвижность в трубе (неподвижный дорн) с помощью стержня. Для облегчения транспортировки внутри производственной зоны полученные прямые отрезки трубы разрезают на куски меньшей длины. Конечные размеры прямых отрезков трубы, перемещаемых по конвейеру для предстоящего нанесения пластикового покрытия, составляют {26-97,1 мм}×{0,50-1,50 мм}.
Изготовление многослойной композиционной трубы с использованием бесшовной медной трубы 1 с внутренним диаметром от 10 до 26 мм и толщиной стенок от 0,20 до 0,60 мм
Бесшовную медную трубу 1 (размеры приведены в таблице 1) после очистки растворителем вводят в обжиговую печь и нагревают внутри обжиговой печи в атмосфере азота и воздуха до температуры от 550 до 700°С для окисления внешней поверхности трубы. Толщина оксидного слоя 2 составляет от 0,1 до 1,0 мкм.
На этой стадии также очищают внутреннюю поверхность бесшовной медной трубы 1, продувая через нее воздух. Кроме того, снижается жесткость бесшовной медной трубы.
Предпочтительно обжиг бесшовных медных труб 1, изготовленных в виде бухт, проводить при температуре от 600 до 700°С, а обжиг бесшовных медных труб, изготовленных в виде прямых отрезков, проводить при температуре от 550 до 650°С.
Затем обожженную бесшовную медную трубу 1, внешняя поверхность которой покрыта оксидным слоем 2, охлаждают на воздухе.
После достаточного охлаждения бесшовную медную трубу 1 пропускают через первую экструзйонную головку, где на оксидный слой 2, покрывающий внешнюю поверхность бесшовной медной трубы, через первичный экструдер выдавливают связующий компонент, состоящий из ЛПЭНП с группами малеинового ангидрида и 2-4% деактиватора металла, при температуре экструзии от 200 до 230°С, в результате чего образуется промежуточный связующий слой 3 толщиной от 0,05 до 0,15 мм. После экструзии промежуточного связующего слоя 3 не проводят принудительного охлаждения.
Бесшовную медную трубу 1 немедленно направляют во вторую экструзионную головку, где на промежуточный связующий слой 3, полученный на предыдущей стадии, через вторичный экструдер выдавливают полимерный компонент, например сополимер этилена с октеном, содержащий 2-4% мас. ингибитора горения, при температуре экструзии от 210 до 250°С, в результате чего образуется внешний полимерный слой 4. Толщина внешнего полимерного слоя 4 приведена в таблице 2.
Вторую экструзионную головку также называют головкой завершающей экструзии, т.к. она формирует окончательный внешний слой многослойной композиционной трубы.
В особом воплощении изобретения связующий и полимерный компоненты могут быть нанесены экструзией совместно, одной экструзионной головкой.
В другом особом воплощении изобретения во внешний полимерный слой 4 могут быть добавлены оксиды меди для повышения его теплопроводности по меньшей мере до 90 Вт/мК. Оксиды меди могут быть включены в полимерную смолу-носитель или добавлены к полимерному компоненту в виде гранул.
В еще одном особом воплощении изобретения может быть проведено рифление внешней поверхности внешнего полимерного слоя 4 многослойной композиционной трубы: а) специально сконструированными экструзионными головками или б) рифлеными валиками после проведения экструзии.
Охлаждение многослойной композиционной трубы после завершающей экструзии проводят в две стадии. На первой стадии многослойную композиционную трубу охлаждают в водяной ванне при температуре воды от 30 до 50°С, на второй стадии - в водяной ванне при температуре воды от 8 до 10°С.
После такого контролируемого постепенного охлаждения, необходимого для немедленного затвердевания внешнего полимерного слоя 4, многослойную композиционную трубу направляют на намотку в бухты, в случае гибких труб, или разрезают и складируют в штабеля прямых отрезков труб, в случае жестких труб. Полученную многослойную композиционную трубу можно проверить на наличие возможных дефектов с помощью электронного оборудования (вихревые токи).
Таблица 1 | ||
Внешний диаметр многослойной композиционной трубы (мм) | Внутренний диаметр бесшовной медной трубы (мм) | Толщина стенок бесшовной медной трубы (мм) |
14 | 10 | 0,20-0,30 |
15 | 11 | 0,20-0,30 |
16 | 12 | 0,20-0,35 |
18 | 14 | 0,25-0,35 |
20 | 16 | 0,25-0,35 |
22 | 18 | 0,25-0,35 |
26 | 20 | 0,30-0,45 |
28 | 22 | 0,30-0,45 |
32 | 26 | 0,40-0,60 |
Таблица 2 | ||
Внешний диаметр многослойной композиционной трубы (мм) | Общая толщина стенок многослойной композициционной трубы (мм) | Толщина стенок внешнего полимерного слоя (мм) |
14 | 2,0 | 1,50 - 1,80 |
15 | 2,0 | 1,50 - 1,80 |
16 | 2,0 | 1,50 - 1,80 |
18 | 2,0 | 1,50 - 1,80 |
20 | 2,0 | 1,50 - 1,80 |
22 | 2,0 | 1,50 - 1,80 |
26 | 3,0 | 2,40 - 2,80 |
28 | 3,0 | 2,40 - 2,80 |
32 | 3,0 | 2,40 - 2,80 |
Изготовление многослойной композиционной трубы с использованием бесшовной медной трубы 1 с внутренним диаметром от 26 до 97,1 мм и толщиной стенок от 0,50 до 1,50 мм
Бесшовную медную трубу 1 (размеры приведены в таблице 3) очищают растворителями для удаления следов смазки, затем вводят в нагреватель индукционного типа и нагревают в нем до температуры от 150 до 250°С в атмосфере воздуха. Затем бесшовную медную трубу 1 пропускают через газопламенное устройство, включающее множество горелок по периметру трубы, для окисления ее внешней поверхности. Толщина оксидного слоя 2 составляет от 0,1 до 1,0 мкм.
На этой стадии также снижается жесткость бесшовной медной трубы 1.
Затем обожженную бесшовную медную трубу 1, внешняя поверхность которой покрыта оксидным слоем 2, охлаждают на воздухе.
После достаточного охлаждения бесшовную медную трубу 1 пропускают через первую экструзионную головку, где на оксидный слой 2, покрывающий внешнюю поверхность бесшовной медной трубы 1, через первичный экструдер выдавливают связующий компонент при температуре экструзии от 200 до 230°С, в результате чего образуется промежуточный связующий слой 3 толщиной от 0,05 до 0,15 мм.
После экструзии промежуточного связующего слоя 3 не проводят принудительного охлаждения.
Бесшовную медную трубу 1 немедленно направляют во вторую экструзионную головку, где на промежуточный связующий слой 3, полученный на предыдущей стадии, через вторичный экструдер выдавливают полимерный компонент при температуре экструзии от 210 до 250°С, в результате чего образуется внешний полимерный слой 4. Толщина внешнего полимерного слоя 4 приведена в таблице 4.
Вторую экструзионную головку также называют головкой завершающей экструзии, т.к. она формирует окончательный внешний слой многослойной композиционной трубы.
В специальном воплощении изобретения связующий и полимерный компоненты могут быть нанесены экструзией совместно, одной экструзионной головкой.
В другом специальном воплощении изобретения во внешний полимерный слой 4 могут быть добавлены оксиды меди для повышения его теплопроводности по меньшей мере до 90 Вт/мК. Оксиды меди могут быть включены в полимерную смолу-носитель или добавлены к полимерному компоненту в виде гранул.
В еще одном специальном воплощении изобретения может быть проведено рифление внешней поверхности внешнего полимерного слоя 4 многослойной композиционной трубы: а) специально сконструированными экструзионными головками или б) рифлеными валиками после проведения экструзии.
Охлаждение многослойной композиционной трубы после завершающей экструзии проводят в две стадии. На первой стадии многослойную композиционную трубу охлаждают в водяной ванне или струями воды при температуре воды от 30 до 50°С, на второй стадии - в водяной ванне или струями воды при температуре воды от 8 до 10°С.
После такого контролируемого постепенного охлаждения, необходимого для немедленного затвердевания внешнего полимерного слоя 4, многослойную композиционную трубу разрезают и складируют в штабеля прямых отрезков труб. Полученную многослойную композиционную трубу можно проверить на наличие возможных дефектов с помощью электронного оборудования (вихревые токи).
Таблица 3 | ||
Внешний диаметр многослойной композиционной трубы (мм) | Внутренний диаметр бесшовной медной трубы (мм) | Толщина стенок бесшовной медной трубы (мм) |
40 | 34,0 | 0,50-0,70 |
50 | 43,5 | 0,60-0,70 |
63 | 55,9 | 0,70-0,80 |
75 | 66,7 | 1,00-1,20 |
90 | 79,7 | 1,30-1,50 |
110 | 97,1 | 1,40-1,50 |
Таблица 4 | ||
Внешний диаметр многослойной композиционной трубы (мм) | Общая толщина стенок многослойной композиционной трубы (мм) |
Толщина стенок внешнего полимерного слоя (мм) |
40 | 3,00 | 2,10-2,60 |
50 | 3,25 | 2,40-2,70 |
63 | 3,55 | 2,60-2,90 |
75 | 4,15 | 2,80-3,20 |
90 | 5,15 | 3,50-3,90 |
110 | 6,45 | 4,80-5,10 |
Связующий компонент
Связующий компонент представляет собой смесь линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) и добавки деактиватора металла концентрацией от 1 до 2%. Деактиватор металла состоит из полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) и фенольного антиоксиданта концентрацией 10% (см. фиг.2).
Связующий компонент, образующий промежуточный связующий слой 3, содержит функциональные группы малеинового ангидрида, которые придают полярные характеристики неполярной структуре полиэтилена. Между малеиновым ангидридом и металлической подложкой возникают как ковалентные, так и водородные связи. На поверхности металлической подложки образуются оксиды. Затем эти оксиды гидролизуются водой и образуют гидроксильные группы на поверхности металла. Малеиновый ангидрид образует эфирные (ковалентные) связи с ОН-группами на поверхности. При разрыве колец малеинового ангидрида возникают карбоксильные группы. Эти карбоксильные группы образуют водородные связи с оксидами и гидроксидами на поверхности металла.
Полимерный компонент
Полимерный компонент, образующий внешний полимерный слой 4, состоит из полиэтилена с повышенной устойчивостью к высоким температурам, добавки деактиватора металла и добавки ингибитора горения (см. фиг.3).
Полиэтилен с повышенной устойчивостью к высоким температурам представляет собой специально разработанный сополимер этилена и октена, выдерживающий температуры до 95°С.
Концентрация деактиватора металла в полимерном компоненте составляет от 1 до 2%. Деактиватор металла имеет тот же состав, что и для связующего компонента, как описано выше.
Концентрация добавки ингибитора горения в полимерном компоненте составляет от 1 до 2%. Ингибитор горения представляет собой смесь линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) и органического, не содержащего галоген ингибитора горения, концентрация которого составляет 20%.
Деактиватор металла
Торговое название деактиватора металла - KRITILEN AO12. Состав деактиватора металла приведен на фиг.4.
Его активным ингредиентом является фенольный антиоксидант 3-(4-гидрокси-3,5-дитретбутил-фенил)-N'-[3-(4-гидрокси-3,5-дитретбутил-фенил)пропаноил]пропангидразид (регистрационный номер CAS 32687-78-8), структурная формула которого приведена ниже.
Полимеры при соприкосновении с металлами с низким окислительным потенциалом, такими как медь, легко подвергаются окислению из-за катализированного металлом разложения гидропероксидов. Это связано с тем, что ионы меди являются очень активным катализатором разложения гидропероксидов. KRITILEN AO12 является фенольным антиоксидантом, препятствующим процессу окисления, связывая ионы в стабильные комплексы при помощи реакционно-способных атомов водорода, и таким образом деактивируя их.
Ингибитор горения
Торговое название ингибитора горения - KRITILEN FR240. Добавка ингибитора горения представляет собой смесь линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) и органического, не содержащего галоген ингибитора горения, концентрация которого составляет 20%, как показано на фиг.5.
Его активными ингредиентами являются производное триазина с химическим названием, согласно CAS: 1,3-пропандиамин, N,N''-1,2-этандиилбис-триазин, продукты его реакции с циклогексаном и продукты реакции пероксидирования N-бутил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинамин-2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина.
Преимущества и технические результаты изобретения
В многослойной композиционной трубе, предлагаемой в настоящем изобретении, такие преимущества меди, как механическая прочность, устойчивость к воздействию высоких температур, стабильность при высоких рабочих давлениях, длительный срок службы и т.д., сочетаются с такими полезными свойствами полимерного компонента, как устойчивость по отношению к агрессивной среде, а также к внешним механическим повреждениям.
Кроме того, достигается улучшение свойств многослойной композиционной трубы благодаря созданию прочной связи между полимерным компонентом и бесшовной медной трубой посредством использования связующего компонента между ними, в результате чего эти компоненты ведут себя как единое целое.
Таким образом, бесшовная медная труба 1, определяющая большинство важных механических свойств многослойной композиционной трубы, может также передать ей такое свойство, как "память формы", т.е. возможность легко изменять форму сгибанием и сохранять измененную форму без применения значительной физической силы. Кроме того, благодаря полимерному компоненту многослойная композиционная труба приобретает дополнительную устойчивость против колебаний температуры, а также термических ударов при использовании, например, в отопительном оборудовании.
Помимо полезных свойств оксидного слоя 2, добавки деактиватора металла и ингибитора горения, особое значение имеют характеристики внешнего полимерного слоя 4, т.к. полиэтилен с повышенной устойчивостью к высоким температурам был специально разработан для рабочих температур до 95°С. Это делает полученную многослойную композиционную трубу наиболее подходящей для использования в отопительных системах.
Добавление оксидов меди во внешний полимерный слой 4 повышает его теплопроводность до 90 Вт/мК. Таким образом, повышается эффективность систем обогрева полов. Кроме того, нанесение внешнего рифления на внешний полимерный слой 4 многослойной композиционной трубы увеличивает площадь поверхности, через которую происходит передача тепла, также повышая эффективность систем обогрева полов.
Промышленная применимость
Многослойная композиционная труба, предлагаемая в настоящем изобретении, пригодна для использования в сантехническом и отопительном оборудовании. При использовании многослойной композиционной трубы в охладительных системах (кондиционерах) снижается риск конденсации влаги на холодной металлической поверхности; она также хорошо подходит для систем обогрева полов, т.к. благодаря использованию специального полимерного компонента на внешней поверхности, а также специального связующего компонента достигается высокая эффективность нагрева. Многослойная композиционная труба также пригодна для использования в газовом оборудовании (хладагенты, горючий и природный газы).
Многослойная композиционная труба, предлагаемая в настоящем изобретении, также спроектирована таким образом, чтобы улучшить теплообмен в системах обогрева полов.
Размеры многослойной композиционной трубы могут меняться в следующих пределах: длина - от 2 до 300 м, внешний диаметр - от 14 до 110 мм, толщина стенок - от 2,00 до 6,45 мм.
Многослойная композиционная труба, предлагаемая в настоящем изобретении, удовлетворяет требованиям стандарта NSF 61 и, таким образом, пригодна для использования в сетях питьевого водоснабжения.
Claims (11)
1. Многослойная композиционная труба для переноса воды или газа или использования в сантехническом, отопительном, охладительном оборудовании или системах кондиционирования воздуха, включающая: бесшовную медную трубу (1), внешняя поверхность которой покрыта оксидным слоем (2) толщиной от 0,1 до 1 мкм, полученным окислением внешней поверхности трубы; по меньшей мере один промежуточный связующий слой (3) на указанном оксидном слое (2), состоящий в основном из линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП), который содержит функциональные группы малеинового ангидрида, и содержащий от 1 до 2 мас.% добавки деактиватора металла, и по меньшей мере один внешний полимерный слой (4) на указанном промежуточном связующем слое (3), состоящий в основном из высокомолекулярного полимерного материала и 2-4 мас.% добавки ингибитора горения.
2. Многослойная композиционная труба по п.1, где шероховатость поверхности, Ra, указанного оксидного слоя (2) составляет от 200 до 900 нм.
3. Многослойная композиционная труба по п.1, где указанный оксидный слой (2) получен: а) окислением бесшовной медной трубы (1), внутренний диаметр которой менее 26 мм, в атмосфере азота и воздуха при температуре от 550 до 700°С, или б) окислением бесшовной медной трубы (1), внутренний диаметр которой более 26 мм, в атмосфере воздуха при температуре от 150 до 250°С в газопламенном устройстве, включающем множество горелок по периметру указанной трубы.
4. Многослойная композиционная труба по п.1, где толщина указанного промежуточного связующего слоя (3) составляет от 0,05 до 0,15 мм.
5. Многослойная композиционная труба по п.1, где указанный деактиватор металла представляет собой смесь ПЭНП и фенольного антиоксиданта.
6. Многослойная композиционная труба по п.1, где указанный ингибитор горения представляет собой смесь ЛПЭНП и производного триазина.
7. Многослойная композиционная труба по п.1, где толщина указанного внешнего полимерного слоя (4) составляет от 1,5 до 5,1 мм.
8. Многослойная композиционная труба по п.1, где для увеличения теплопроводности указанного внешнего полимерного слоя (4) по меньшей мере до 90 Вт/мК в указанный внешний полимерный слой (4) добавлены оксиды меди.
9. Многослойная композиционная труба по любому из пп.1-8, где на внешней поверхности указанного внешнего полимерного слоя (4) нанесено рифление.
10. Многослойная композиционная труба по п.9, где рифление нанесено рифлеными роликами после проведения экструзии.
11. Способ изготовления многослойной композиционной трубы по п.1, включающий стадии: очистки указанной бесшовной медной трубы (1) растворителем; окисления внешней поверхности указанной бесшовной медной трубы (1): а) в атмосфере азота и воздуха при температуре от 550 до 700°С, если внутренний диаметр указанной трубы менее 26 мм, или б) в атмосфере воздуха при температуре от 150 до 250°С в газопламенном устройстве, включающем множество горелок по периметру указанной трубы, если внутренний диаметр указанной трубы более 26 мм; экструзии указанного промежуточного связующего слоя (3) на указанную бесшовную медную трубу (1) при температуре от 200 до 230°С, и экструзии указанного внешнего полимерного слоя (4) на указанный промежуточный связующий слой (3) при температуре от 210 до 250°С.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GR20050100425A GR1005582B (el) | 2005-08-11 | 2005-08-11 | ΣΥΝΘΕΤΟΣ ΚΥΚΛΙΚΟΣ ΣΩΛΗΝ ΑΠΟ ΧΑΛΚΟ ΜΕ ΜΕΙΓΜΑ ΠΛΑΣΤΙΚΟΥ ΠΕΡΙΒΛΗΜΑΤΟΣ (PE-HD-MD-LD-LLD,PE-Xa-b,c,PE-RT,PP-RC,LSF ΠΟΛΥΟΛΕΦΙΝΙΚΗΣ ΒΑΣΕΩΣ, PET,EVA,PVC H ΡΕ) ΑΝΕΥ ΡΑΦΗΣ, ΜΕ ΙΣΧΥΡΑ ΣΥΝΔΕΔΕΜΕΝΑ ΤΑ ΣΥΣΤΑΤΙΚΑ ΤΟΥ ΜΕΡΗ ΜΕΣΩ ΜΕΙΓΜΑΤΟΣ ΣΥΓΚΟΛΛΗΤΙΚΗΣ ΟΥΣΙΑΣ, ΚΑΤΑΛΛΗΛΟΣ ΓΙΑ ΕΓΚΑΤΑΣΤΑΣΕΙΣ ΥΓΙΕΙΝΗΣ, ΘΕΡΜΑΝΣΗΣ-ΚΛΙΜΑΤΙΣΜΟΥ ΚΑΙ ΑΕΡΙΩΝ (ΨΥΚΤΙΚΩΝ, ΚΑΥΣΙΜΩΝ ΚΑΙ ΦΥΣΙΚΟΥ ΑΕΡΙΟΥ) ΚΑΙ ΜΕΘΟΔΟΣ ΚΑΤΑΣΚΕΥΗΣ |
GR20050100425 | 2005-08-11 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008103506A RU2008103506A (ru) | 2009-09-20 |
RU2415333C2 true RU2415333C2 (ru) | 2011-03-27 |
Family
ID=37637833
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008103506/04A RU2415333C2 (ru) | 2005-08-11 | 2006-08-08 | Многослойная композиционная труба и способ ее изготовления |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100221473A1 (ru) |
EP (1) | EP1912790B1 (ru) |
JP (1) | JP2009504438A (ru) |
KR (1) | KR20080039894A (ru) |
CN (1) | CN101267942A (ru) |
GR (1) | GR1005582B (ru) |
RU (1) | RU2415333C2 (ru) |
WO (1) | WO2007017508A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU220952U1 (ru) * | 2023-05-13 | 2023-10-11 | Общество с ограниченной ответственностью "РОСТОВСКИЙ ВОЗДУХОзаВОД" (ООО "РВЗ") | Трубчатый элемент рекуператора |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102006057884B4 (de) * | 2006-12-08 | 2010-08-05 | Wieland-Werke Ag | Verfahren zur Herstellung eines metallischen Leitungsrohrs mit fest anhaftender Kunststoffummantelung |
CN102268631A (zh) * | 2011-07-04 | 2011-12-07 | 广东龙丰精密铜管有限公司 | 一种无缝光面铜管内壁预钝化处理工艺 |
DE102011084597A1 (de) * | 2011-10-17 | 2013-04-18 | Ford Global Technologies, Llc | Brennkraftmaschine mit Ölkreislauf und Verfahren zur Herstellung einer derartigen Brennkraftmaschine |
KR101238723B1 (ko) * | 2012-04-04 | 2013-03-04 | (주) 로도아이 | 이종물질간 결합력이 향상된 복합파이프, 그 제조장치 및 제조방법 |
KR101166886B1 (ko) | 2012-04-23 | 2012-07-18 | (주)금강 | 환형으로 권취가 용이한 금속 수지 복합관 및, 그 제조방법 |
MX2015013767A (es) * | 2013-03-28 | 2016-06-15 | Shawcor Ltd | Metodo para proporcionar caracteristicas a una superficie de tuberia. |
CN104295810A (zh) * | 2013-07-15 | 2015-01-21 | 联洲塑业科技(苏州)有限公司 | 一种复合管 |
GB201318914D0 (en) * | 2013-10-25 | 2013-12-11 | Wellstream Int Ltd | A flexible pipe body |
CN105004108A (zh) * | 2015-08-17 | 2015-10-28 | 何珠华 | 制冷用的配管、制造方法及应用 |
CN105257922A (zh) * | 2015-11-03 | 2016-01-20 | 青岛三祥科技股份有限公司 | 低渗透汽车空调软管及其制作方法 |
CN107187114A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-09-22 | 爱康企业集团(上海)有限公司 | 一种防结垢型地暖管及其制备方法 |
CN107654748B (zh) * | 2017-09-25 | 2023-08-18 | 湖南振辉管业有限公司 | 一种端口增强环内衬塑料管承插式金属管及制作方法 |
CN108825886B (zh) * | 2018-07-06 | 2020-02-14 | 辽宁凌勃防腐工程科技有限公司 | 一种内外双防腐涂塑复合管的一次成型工艺 |
US11466798B2 (en) | 2019-03-26 | 2022-10-11 | Titeflex Corporation | Multilayer composite pipe and pipe assemblies including reflective insulation |
US11480271B2 (en) | 2019-03-26 | 2022-10-25 | Titeflex Corporation | Multilayer composite pipe and pipe assemblies including reflective insulation |
US11846370B2 (en) | 2019-03-26 | 2023-12-19 | Titeflex Corporation | Multilayer composite pipe and pipe assemblies including reflective insulation |
US10995884B1 (en) | 2019-03-26 | 2021-05-04 | Titeflex Corporation | Multilayer composite pipe and pipe assemblies including reflective insulation |
US11466799B2 (en) | 2019-03-26 | 2022-10-11 | Titeflex Corporation | Multilayer composite pipe and pipe assemblies including reflective insulation |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3950306A (en) * | 1972-06-09 | 1976-04-13 | The Dow Chemical Company | Tris-(polyhalophenoxy)-s-triazine flame retardants |
DE2355945C3 (de) * | 1973-11-09 | 1978-11-02 | Veb Rohrkombinat Stahl- Und Walzwerk Riesa, Ddr 8400 Riesa | Verwendung von Kugeln als Verbindungsmittel zum Verbinden von abgelängten Stahlrohren beim Extrusionsbeschichten |
ZA791258B (en) * | 1978-03-27 | 1980-03-26 | Moore & Co Samuel | Composite tubing product and method of making same |
US4216802A (en) * | 1978-10-18 | 1980-08-12 | Eaton Corporation | Composite tubing product |
US4455204A (en) * | 1981-07-13 | 1984-06-19 | Raychem Corporation | Protecting metal substrates from corrosion |
US4481262A (en) * | 1982-02-19 | 1984-11-06 | Chemplex Company | Composite structures |
US4460745A (en) * | 1982-04-26 | 1984-07-17 | Chemplex Company | Adhesive three-component blends containing grafted HDPE |
JPS59188432A (ja) * | 1983-04-12 | 1984-10-25 | 日本ユニカ−株式会社 | エチレン系重合体組成物と金属の複合体 |
JPS6038122A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-02-27 | Hitachi Cable Ltd | 発泡体被覆パイプの製造方法 |
DE3342023A1 (de) * | 1983-11-22 | 1985-05-30 | kabelmetal electro GmbH, 3000 Hannover | Verfahren zur hersellung eines kunststoffrohres mit permeationssperre |
CH655986A5 (fr) * | 1984-03-16 | 1986-05-30 | Pabreco Sa | Procede de fabrication d'un tube composite. |
JPH04312292A (ja) * | 1991-04-12 | 1992-11-04 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 断熱管及びその製造方法 |
JP2928065B2 (ja) * | 1993-10-06 | 1999-07-28 | 日本製箔株式会社 | 水ぬれ性の良い銅箔の製造方法 |
US5775378A (en) * | 1995-11-02 | 1998-07-07 | Central Sprinkler Company | Fluid conduit systems and methods for making |
JPH09201903A (ja) * | 1996-01-26 | 1997-08-05 | Nippon Steel Corp | ポリエチレン被覆鋼管 |
AT403087B (de) * | 1996-03-05 | 1997-11-25 | Ke Kelit Kunststoffwerk Gmbh | Verbundrohr, dessen mantel eine mittelschicht aus kupfer und je eine haftvermittlerschicht und eine innere und äussere deckschicht aufweist |
IT1297888B1 (it) * | 1997-12-16 | 1999-12-20 | Zetaesse S P A | Tubo composito di metallo-materia plastica per impianti idro-termo- sanitari e procedimento per la sua fabbricazione |
US6293311B1 (en) * | 1998-05-22 | 2001-09-25 | Pmd Holdings Corp. | Multilayer composite pipe fluid conduit system using multilayer composite pipe and method of making the composite |
JP2001140081A (ja) * | 1999-08-31 | 2001-05-22 | Kobe Steel Ltd | 耐食性皮膜付き銅又は銅合金管 |
WO2002028634A1 (en) * | 2000-10-06 | 2002-04-11 | Imperial Home Decor Group Management, Inc. | Bleed-resistant dry-transfer wallcoverings |
FR2828198B1 (fr) * | 2001-07-31 | 2007-02-23 | Atofina | Polypropylene isotactique obtenu par catalyse metallocene greffe |
US6752075B2 (en) * | 2002-02-14 | 2004-06-22 | Stahls' Inc. | Screen printed fabric |
US7001653B2 (en) * | 2002-12-20 | 2006-02-21 | Eastman Kodak Company | Fusing-station roller |
US7055553B2 (en) * | 2003-02-27 | 2006-06-06 | Titeflex Corporation | Laminated hose construction having one or more intermediate metal barrier layers |
US7814832B2 (en) * | 2006-02-27 | 2010-10-19 | Linda Elizabeth Franz | Method of preparing fabric for sewing, or for cutting and sewing |
US20070257398A1 (en) * | 2006-05-04 | 2007-11-08 | Moncrieff Scott E | Laminated electronic components for insert molding |
US20090119818A1 (en) * | 2008-08-11 | 2009-05-14 | Accolade Group Inc. | High definition litho applique and emblems |
-
2005
- 2005-08-11 GR GR20050100425A patent/GR1005582B/el active IP Right Grant
-
2006
- 2006-08-08 RU RU2008103506/04A patent/RU2415333C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-08-08 WO PCT/EP2006/065153 patent/WO2007017508A2/en active Application Filing
- 2006-08-08 JP JP2008525575A patent/JP2009504438A/ja active Pending
- 2006-08-08 EP EP06778200A patent/EP1912790B1/en active Active
- 2006-08-08 US US12/063,411 patent/US20100221473A1/en not_active Abandoned
- 2006-08-08 CN CNA2006800349726A patent/CN101267942A/zh active Pending
- 2006-08-08 KR KR1020087003042A patent/KR20080039894A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU220952U1 (ru) * | 2023-05-13 | 2023-10-11 | Общество с ограниченной ответственностью "РОСТОВСКИЙ ВОЗДУХОзаВОД" (ООО "РВЗ") | Трубчатый элемент рекуператора |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2007017508A3 (en) | 2007-03-29 |
EP1912790B1 (en) | 2012-12-05 |
GR1005582B (el) | 2007-07-16 |
RU2008103506A (ru) | 2009-09-20 |
EP1912790A2 (en) | 2008-04-23 |
CN101267942A (zh) | 2008-09-17 |
WO2007017508A2 (en) | 2007-02-15 |
GR20050100425A (el) | 2007-03-26 |
KR20080039894A (ko) | 2008-05-07 |
JP2009504438A (ja) | 2009-02-05 |
US20100221473A1 (en) | 2010-09-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2415333C2 (ru) | Многослойная композиционная труба и способ ее изготовления | |
TWI650387B (zh) | 附絕緣被膜之電磁鋼板及其製造方法及絕緣被膜形成用被覆劑 | |
JP4268344B2 (ja) | 加工性に優れる絶縁被膜付き電磁鋼板 | |
US8663813B2 (en) | Seamless composite metal tube and method of manufacturing the same | |
UA93500C2 (ru) | Вентиляционная панель, вентиляционная коробка, вентиляционная система, изоляционная панель и способ изготовления вентиляционной панели и коробки | |
US6596120B2 (en) | Refractory lined ducts and coating for use therewith | |
KR970073959A (ko) | 라미네이트판 및 이를 이용한 제관방법 | |
JP2008504191A (ja) | 媒体を移送するための管導管 | |
CN106641485B (zh) | 一种用于制冷设备的特种毛细管线及其制备方法 | |
JP4802782B2 (ja) | 多層パイプ及びその製造法 | |
CN101593582A (zh) | 漆包线热态骤冷自动脱漆的方法及装置 | |
US20040058112A1 (en) | Method for making tubular articles | |
KR20190094501A (ko) | 시트형 외부 피복재로 형성된 광통신망 덕트 | |
US20060102380A1 (en) | Multilayer insulating wire | |
EP1561992A1 (en) | Flexible air-duct with internal insulation from foamed polyethylene | |
EP0254489B1 (en) | Method for lining pipes | |
KR102350805B1 (ko) | 수도용 강관의 내면 코팅용 개질 폴리에틸렌 분체 수지 조성물 | |
WO2003085349A1 (fr) | Procede de traitement de surface pour matiere en plaque, et ailette rayonnante pour echangeur de chaleur | |
CN110709949B (zh) | 超导输电用绝热多重管 | |
JP2008207423A (ja) | 成形加工用樹脂被覆アルミニウム板およびその製造方法 | |
JP2009166354A (ja) | 成形加工用樹脂被覆アルミニウム板およびその製造方法 | |
US5718953A (en) | Heat-shrinkable tubing, process for production thereof, and use thereof | |
CN104021850A (zh) | 绕包电磁线及其制备方法 | |
KR102283251B1 (ko) | 열교환기용 파이프의 제조방법 | |
PL189820B1 (pl) | Sposób wytwarzania rur miedzianych |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140809 |