RU2414463C1 - Способ селективного получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана - Google Patents
Способ селективного получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2414463C1 RU2414463C1 RU2009135605/04A RU2009135605A RU2414463C1 RU 2414463 C1 RU2414463 C1 RU 2414463C1 RU 2009135605/04 A RU2009135605/04 A RU 2009135605/04A RU 2009135605 A RU2009135605 A RU 2009135605A RU 2414463 C1 RU2414463 C1 RU 2414463C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dioxa
- tetrathiacyclododecane
- preparing
- buoh
- hydrogen sulfide
- Prior art date
Links
- BLZKIBYFBATDLK-UHFFFAOYSA-N C(C1)[N]11[N]2(CC2)CNCC1 Chemical compound C(C1)[N]11[N]2(CC2)CNCC1 BLZKIBYFBATDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана (I)
который заключается во взаимодействии водного 37%-ного раствора формальдегида с сероводородом при мольном соотношении CH2O:H2S, равном 6:4, в присутствии 0.1% полиметиленполиамина, растворенного в n-BuOH при 0°С в течение 3 часов. Технический результат - разработан способ получения нового соединения, которое может найти применение в качестве селективного сорбента и экстрагента драгметаллов, специального реагента для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах, а также биологически активного вещества по отношению к различным патогенным микроорганизмам.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана (I), имеющего структурную формулу
Подобные O,S-содержащие гетероциклы могут найти применение в качестве биологически активных веществ по отношению к различным патогенным микроорганизмам, а также селективных сорбентов и экстрагентов редких и драгоценных металлов.
Циклические олигосульфиды [Толстиков Г.А., Шульц Э.Э., Толстиков А.Г. Успехи химии, 1997, 66, 901] обращают на себя внимание сочетанием высокой биологической активности с относительно простой химической структурой. Ранее [Stephen J., Wratten S.J., Faulkner D.J. J. Org. Chem. 1976, 41, 2465] насыщенные циклические олигосульфиды II-VIII были выделены и идентифицированы как носители антибактериальной активности экстракта красных водорослей Chondria califonica. Наибольшей антибиотической активностью в ряду этих соединений обладает 1,2,3,5-тетратиан-5.5-диоксид VIII. Он ингибирует рост Vibrio anguilarum, Proteus mirabilis, Salmonella lyphimurium и E.coli в концентрации 10 мкг·мл-1. Указанные биогенные тиацикланы можно рассматривать как продукты конденсации формальдегида с сероводородом in vivo.
Известен способ [Рафиков С.Р., Алеев Р.С., Масагутов Р.М., Шевелёва Г.Д., Максимов С.М., Никитин Ю.Е., Теляшев Г.Г., Стецюк А.С., Гордеев Г.А. // Авторское свидетельство СССР №867002 от 21 мая 1981 г.] получения полиметиленсульфида IX взаимодействием эквимолярных количеств формальдегида и сероводорода в водной среде при 70-95°С в присутствии 0.01-0.1 моль/л катализатора. В качестве катализатора используют третичный амин (1.4-диазобицикло-2.2.2-октан, триметиламиноэтилпиперазин, триэтаноламин):
Наиболее близким является способ (Гафиатуллин P.P. Разработка экологически безопасных и ресурсосберегающих процессов переработки сероводорода // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, Уфа-2000, 22 с.) получения полиметиленсульфида IX взаимодействием формальдегида и сероводорода в водной среде при 70°С в присутствии 0.1% катализатора-диэтилентриамина:
Таким образом, подобные способы не позволяют получить 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекан, сведения о котором в литературе отсутствуют.
Перед авторами стояла задача селективного получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана.
Поставленная цель достигается взаимодействием водного 37%-ного раствора формальдегида с сероводородом, взятыми в мольном соотношении исходных реагентов CH2O:H2S, равном 6:4, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 часов в присутствии 0.1% полиметиленполиамина (спермидина) в 10 мл n-BuOH. При этом происходит образование 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана, который отфильтровывают и промывают хлороформом.
Реакция протекает по схеме
Существенные отличия предлагаемого способа:
В предлагаемом способе в качестве катализатора конденсации формальдегида и сероводорода используется полиметиленполиамин-спермидин. Данный способ позволяет селективно получить 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекан.
В отличие от прототипа (Гафиатуллин P.P. Разработка экологически безопасных и ресурсосберегающих процессов переработки сероводорода // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, Уфа-2000, 22 с.) реакция проводится при 0°С в среде n-BuOH-H2O с селективным образованием циклического диоксатетрасульфида.
Преимущества предлагаемого способа:
Способ позволяет селективно получить 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекан, синтез которого в литературе не описан и отличается простотой проведения эксперимента.
Способ поясняется примером:
Пример: В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и барботером, термостатированную при заданной температуре, загружали рассчитанное количество 37%-ного формалина, 30 мин барботировали сероводород (получен из расчетного количества Na2S и HCl), с образованием смеси CH2O и H2S в соотношении 6:4. Затем к реакционной массе прибавляли по каплям 0.1% катализатора - спермидин в присутствии n-BuOH. Смесь перемешивали при заданной температуре 0°С в течение 3 часов. Реакционную массу фильтровали, промывали хлороформом и сушили. Получили соединение I с выходом 85%.
Спектральные характеристики1 (1 ИК-спектр получили на спектрофотометре «Specord 75IR» в суспензии в вазелиновом масле. Элементный анализ образца (С, Н, N, S) определили на анализаторе фирмы Karlo Erba, модель 1106. Температуру плавления определили на приборе РНМК 80/2617. Криоскопическое определение (Мкр) проводили по методу Раста. Спектры ЯМР 1Н и 13С зарегистрированы на спектрометре "Jeol FX 90Q" (89.55 и 22.50 МГц) и Bruker Avance-400, внутренний стандарт Me4Si, растворитель ДМСО-d6.) 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана (I):
Соединение I, белое порошкообразное вещество.
Выход 85%. Тпл.=110-112°С. ИК-спектр, ν/см-1: 720, 1190, 2900.
Найдено (%): С, 29.48; Н, 4.95; S, 52.48; О, 13.09. C6H12O2S4.
Вычислено (%): С, 30.50; Н, 5.58; S, 50.37; O, 13.5.
Мкр (найдено): 232.4±10. Мкр (вычислено): 244.42.
Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., DMSO-d6): 3,89-3,90 (д, 8Н, СН2 (2,6,8,12)); 4,69 (с, 4Н, СН2 (4,10)). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 32,10 (т, С-4, С-10); 63,67 (т, С-2, С-6, С-8, С-12).
Claims (1)
- Способ получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана (I):
отличающийся тем, что взаимодействие водного 37%-ного раствора формальдегида с сероводородом осуществляется при мольном соотношении СН2О:H2S, равном 6:4, в присутствии 0.1% полиметиленполиамина, растворенного в n-BuOH при 0°C в течение 3 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009135605/04A RU2414463C1 (ru) | 2009-09-24 | 2009-09-24 | Способ селективного получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009135605/04A RU2414463C1 (ru) | 2009-09-24 | 2009-09-24 | Способ селективного получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2414463C1 true RU2414463C1 (ru) | 2011-03-20 |
Family
ID=44053673
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009135605/04A RU2414463C1 (ru) | 2009-09-24 | 2009-09-24 | Способ селективного получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2414463C1 (ru) |
-
2009
- 2009-09-24 RU RU2009135605/04A patent/RU2414463C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ГАФИАТУЛЛИН Р.Р. Автореф. дис. канд. техн. наук: 11.00.11; 02.00.13 / Уфим. гос. науч.-техн. ун-т. - Уфа, 2000. - 21 с. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101851500B (zh) | 汞离子检测用氟硼染料荧光探针 | |
RU2414463C1 (ru) | Способ селективного получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана | |
RU2333910C1 (ru) | Способ получения 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5,-дитиазинана | |
RU2459823C2 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3-ОКСОПЕНТАНА И α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3,6-ДИОКСООКТАНА | |
RU2291864C1 (ru) | Способ получения n-метилен-4h-1,3,5-дитиазинил-5(6h)амина | |
RU2372341C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ГИДРОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]ЭТОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]БУТОКСИ]-МЕТАНОЛА ИЛИ ДИГИДРО-α-[(ГИДРОКСИМЕТОКСИ)МЕТИЛ]-4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АЦЕТИК АЦИДА | |
RU2467006C1 (ru) | Способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана | |
RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
RU2425039C2 (ru) | Способ селективного получения 2-, 3- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил) тиофенолов | |
RU2443694C2 (ru) | Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов | |
RU2466997C1 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазепанов | |
RU2323933C1 (ru) | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана | |
RU2478634C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ | |
RU2307832C1 (ru) | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина | |
RU2443702C2 (ru) | Способ получения моно-(ди-, тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов | |
RU2489438C2 (ru) | Способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана, обладающего фунгицидными свойствами | |
RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2478651C2 (ru) | Способ получения n,s-содержащего полимера на основе хитозана | |
RU2440348C2 (ru) | Способ селективного получения 6,7-дигидро-1,3,5,7-бензотритиазонина | |
RU2409574C2 (ru) | Способ селективного получения n-[3-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)пропил]-n-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]амина и n1,n4-бис-[3-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)пропил]-1,4-бутандиамина | |
RU2378276C1 (ru) | Способ стереоселективного получения 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов | |
RU2522445C2 (ru) | Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов | |
RU2465287C1 (ru) | Способ получения серосодержащих производных полиакриламида | |
RU2342371C2 (ru) | Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана | |
RU2447068C1 (ru) | Способ получения n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов и 2,4-диметил-n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110925 |