RU2467006C1 - Способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана - Google Patents
Способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2467006C1 RU2467006C1 RU2011123007/04A RU2011123007A RU2467006C1 RU 2467006 C1 RU2467006 C1 RU 2467006C1 RU 2011123007/04 A RU2011123007/04 A RU 2011123007/04A RU 2011123007 A RU2011123007 A RU 2011123007A RU 2467006 C1 RU2467006 C1 RU 2467006C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bis
- phenylene
- dithiazepinane
- methylene
- obtaining
- Prior art date
Links
- QAZFZXJCFFLXGF-YPEHOIGNSA-N CC(C1)N(CCN2CSCSC2)CSC/C1=C\CCN1CSCSC1 Chemical compound CC(C1)N(CCN2CSCSC2)CSC/C1=C\CCN1CSCSC1 QAZFZXJCFFLXGF-YPEHOIGNSA-N 0.000 description 1
- CXBPTAHJXNLTDD-UHFFFAOYSA-N CCCNC(C)NCCN Chemical compound CCCNC(C)NCCN CXBPTAHJXNLTDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана общей формулы (1)
который заключается в том, что α,ω-диамины (1,2-фенилендиамин или 4,4'-диаминодифенилметан) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6Н2O в мольном соотношении α,ω-диамин:1,3,6-оксадитиапинан:Sm(NO3)3·6Н2O=10:20:(0.3-0.7) в хлороформе и атмосфере аргона в течение 2.5-3.5 ч. Технический результат - разработан способ получения новых индивидуальных 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана, которые могут найти применение в качестве антибактериальных, антигрибковых и антивирусных агентов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти). 1 табл., 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана общей формулы (1)
Азот и серусодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings M.R., Welbourn А.Р., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284; Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Тюкавкина H.A., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. М.: Дрофа, 2008. с.66-67). Они перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С. В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С, Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2206726, 2003).
Известен способ (Патент РФ №2333910; БИ, 2008, №26) получения 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]-этил}1,3,5-дитиазинана (2) взаимодействием метилтриэтилтетрамина с насыщенным сероводородом водным раствором формальдегида, взятых в мольном соотношении метилтриэтилтетрамин: формальдегид: сероводород, равном 1:6:4, при температуре 20°C с выходом 63.5%.
Известным способом не могут быть получены 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинан и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинан общей формулы (1).
Известен способ [Fr. Pat. 1,341, 792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)] получения производных бис-1,3,5-дитиазинана, в частности 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (3), взаимодействием гидросульфида натрия (NaHS) с этилендиамином и формальдегидом по схеме
Известный способ не позволяет получать 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинан и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинан общей формулы (1).
Известен способ (С.Р.Хафизова, В.Р.Ахметова, Л.Ф.Коржова, Т.В.Хакимова, Г.Р.Надыргулова, Р.В.Кунакова, Э.А.Круглов, У.М.Джемилев. Многокомпонентная конденсация алифатических аминов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер. хим., 2005, 2, 423) получения 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (3) трехкомпонентной конденсацией сероводорода с формальдегидом и этилендиамином, взятых в мольном соотношении 1:6:4 соответственно, при температуре 80°C с выходом 44%.
Известный способ не технологичен, так как предполагает применение газообразного и чрезвычайно токсичного сероводорода, который при высокой концентрации не имеет запаха, но даже однократное его вдыхание может вызвать мгновенную смерть. Кроме того, известным способом не могут быть получены 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинан и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинан общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана общей формулы (1).
Предлагается новый способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии α,ω-диамина общей формулы H2N-R-NH2, где R=1,2-C6H4, 4-С6Н4-СН2-C6H4-4' (1,2-фенилендиамина или 4,4'-диаминодифенилметана) с 1,3,6-оксадитиапинаном в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O, взятыми в мольном соотношении α,ω-диамин:1,3,6-оксадитиапинан:Sm(NO3)3·6H2O=10:20:(0.3-0.7), предпочтительно 10:20:0.5, при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 2.5-3.5 ч. Выход 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана (1) составляет 54-72%. Реакция протекает по схеме
3,3'-(1,2-Фенилен)-бис-1,5,3 -дитиазепинан и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинан общей формулы (1) образуются только лишь с участием 1,2-фенилендиамина или 4,4'-диаминодифенилметана и 1,3,6-оксадитиапинана под действием катализатора Sm(NO3)3·6H2O. В присутствии других α,ω-диаминов (например, α,ω-алкандиамины) или без катализатора целевые продукты (1) не образуются.
Проведение реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O больше 7 мол.% по отношению к α,ω-диамину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора Sm(NO3)3·6H2O менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре ~20°C. При более высокой температуре (например, 60°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, при меньшей температуре (например, 0°C) снижается скорость реакции. Опыты проводили в хлороформе, т.к. в нем хорошо растворяются как исходные, так и целевые продукты.
Существенные отличия предлагаемого способа
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента газообразного сероводорода при температуре 80°C с образованием шестичленных N,S-содержащих гетероциклов, а именно 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (3). Известный способ не позволяет получать индивидуальные 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинан и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинан общей формулы (1).
В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов 1,3,6-оксадитиапинана и 1,2-фенилендиамина или 4,4'-диаминодифенилметана под действием катализатора Sm(NO3)3·6H2O при температуре 20°C. В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинан и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинан общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 ммолей 1,2-фенилендиамина в 5 мл хлороформа, 0.5 ммолей Sm(NO3)3·6H2O, затем прикапывают 20 ммолей 1,3,6-оксадитиапинана в 5 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре (~20°C) в течение 3 ч, добавляют 2 мл дистиллированной воды и экстрагируют хлороформом. Хлороформную фракцию хроматографируют на колонке с SiO2 и выделяют 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинан с выходом 65%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
Таблица 1 | ||||
№ п/п | Исходный α,ω-диамин | Соотношение α,ω-диамин:1,3,6-оксадитиапинан:Sm(NO3)3·6H2O, ммоль | Время реакции, час | Выход (1), % |
1 | 1,2-фенилендиамин | 10:20:0.5 | 3 | 65 |
4 | -«- | 10:20:0.7 | 3 | 72 |
5 | -«- | 10:20:0.3 | 3 | 54 |
6 | -«- | 10:20:0.5 | 3.5 | 69 |
7 | -«- | 10:20:0.5 | 2.5 | 57 |
8 | 4,4'-диаминодифенилметан | 10:20:0.5 | 3 | 59 |
Все опыты проводили в хлороформе при комнатной температуре (~20°C).
Спектральные характеристики 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана (Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Температура плавления определена на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР 1D (1Н, 13С) и 2D (COSY, NOESY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Broker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс спектры высокого разрешения получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.)
Т.пл. 210-212°С. Элюент бензол:этанол (9:1), Rf 0.9. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 3.08 (уш.с., 8Н, СН2 (6, 6', 7, 7')); 4.77 (уш.с., 8Н, СН2 (2, 2', 4, 4')); 7.06 (к, J=3.2 Hz, 2Н, СН (10, 13)); 7.21 (к, J=3 Hz, 2Н, СН (11, 12)). Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 37.31 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 56.67 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'), 122.14 (д, С-11, С-12), 124.09 (д, С-10, С-13), 142.11 (с, С-8, С-9). MALDI TOF, m/z: 345.227 [М+Н]+, 367.184 [M+Na]+, 383.132 [М+К]+. C14H20N2S4. М344.586.
Спектральные характеристики 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана (Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Температура плавления определена на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР 1D (1Н, 13С) и 2D (COSY, NOESY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс спектры высокого разрешения получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.)
Т.пл. 145-147°C. Элюент бензол:этанол (9:1), Rf 0.80. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 3.07 (уш.с., 8Н, СН2 (6, 6', 7, 7')); 3.87 (уш.с., 2Н, СН2 (14)); 4.77 (уш.с., 8Н, СН2 (2, 2', 4, 4')); 6.87 (д, J=8.8 Hz, 4Н, СН (9, 13, 17, 19)); 7.14 (д, J=8.8 Hz, 4Н, СН (10, 12, 16, 20)). Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 35.83 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 40.11 (т, С-14), 55.20 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'), 116.18 (д, С-9, С-13, С-17, С-19), 129.68 (д, С-10, С-12, С-16, С-20), 133.10 (с, С-11, С-15), 144.09 (с, С-8, С-18). MALDI TOF, m/z: 433.205 [М-Н]+, 457.172 [M+Na]+, 473.124 [М+К]+. C21H26N2S4. М434.708.
Claims (1)
- Способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана общей формулы (1):
отличающийся тем, что α,ω-диамины (1,2-фенилендиамин или 4,4'-диаминодифенилметан) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6Н2O в мольном соотношении α,ω-диамин:1,3,6-оксадитиапинан:Sm(NO3)3·6Н2O=10:20:(0,3-0,7) в хлороформе и атмосфере аргона в течение 2,5-3,5 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011123007/04A RU2467006C1 (ru) | 2011-06-07 | 2011-06-07 | Способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011123007/04A RU2467006C1 (ru) | 2011-06-07 | 2011-06-07 | Способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2467006C1 true RU2467006C1 (ru) | 2012-11-20 |
Family
ID=47323207
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011123007/04A RU2467006C1 (ru) | 2011-06-07 | 2011-06-07 | Способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2467006C1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2529506C2 (ru) * | 2012-12-14 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ селективного получения 3,3'-[бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинанов |
RU2529509C2 (ru) * | 2012-12-14 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ селективного получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов |
RU2541791C2 (ru) * | 2013-03-04 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)этана и его применение в качестве средства с фунгицидной активностью |
RU2547267C2 (ru) * | 2013-02-26 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения 3,3'-(3,6-диоксаоктан-1,8-диил)бис-1,5,3-дитиазепинана и его применение в качестве средства с фунгицидной активностью |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1341792A (fr) * | 1961-12-29 | 1963-11-02 | Degussa | Procédé de préparation de composés dithiaziniques |
RU2333910C1 (ru) * | 2006-11-23 | 2008-09-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5,-дитиазинана |
RU2342369C1 (ru) * | 2007-07-09 | 2008-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-сульфонил)-фенил]-1,3,5-дитиазинана |
-
2011
- 2011-06-07 RU RU2011123007/04A patent/RU2467006C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1341792A (fr) * | 1961-12-29 | 1963-11-02 | Degussa | Procédé de préparation de composés dithiaziniques |
RU2333910C1 (ru) * | 2006-11-23 | 2008-09-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5,-дитиазинана |
RU2342369C1 (ru) * | 2007-07-09 | 2008-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-сульфонил)-фенил]-1,3,5-дитиазинана |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ХАФИЗОВА С.Р. и др. Изв. АН. Сер. хим., №2, 2005, с.423-427. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2529506C2 (ru) * | 2012-12-14 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ селективного получения 3,3'-[бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинанов |
RU2529509C2 (ru) * | 2012-12-14 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ селективного получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов |
RU2547267C2 (ru) * | 2013-02-26 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения 3,3'-(3,6-диоксаоктан-1,8-диил)бис-1,5,3-дитиазепинана и его применение в качестве средства с фунгицидной активностью |
RU2541791C2 (ru) * | 2013-03-04 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)этана и его применение в качестве средства с фунгицидной активностью |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2466999C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ | |
RU2467006C1 (ru) | Способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана | |
RU2561506C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ | |
RU2466996C1 (ru) | Способ получения n-арил-1,5,3-дитиазепанов | |
RU2434858C1 (ru) | Способ получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов | |
RU2466997C1 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазепанов | |
RU2466998C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-1,5,-3-ДИТИАЗЕПАНОВ | |
RU2478634C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ | |
RU2467003C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(м-,п-МЕТИЛФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ | |
RU2467000C1 (ru) | Способ получения 3-арил-тетрагидро-2н,6н-1,5,3-дитиазоцинов | |
RU2518485C2 (ru) | Способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов | |
RU2443694C2 (ru) | Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов | |
RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
RU2518482C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 3'-[ОКСА(ТИА)АЛКАН-альфа, омега-ДИИЛ]-БИC-1, 5, 3-ДИТИАЗЕПИНАНОВ | |
RU2478623C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов | |
RU2556009C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ | |
RU2696778C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-ЦИКЛОАЛКИЛ-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1H,7H-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,1]ПИРЕНОВ | |
RU2478096C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2Н-1,5,3-ДИОКСАЗЕПИНОВ | |
RU2529509C2 (ru) | Способ селективного получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов | |
RU2467002C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(o-,м-,п-НИТРОФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2H,6H-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ | |
RU2466995C1 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)фенолов | |
RU2478625C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(м-, п-МЕТИЛФЕНИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПАНОВ | |
RU2529516C2 (ru) | Способ получения 4-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-бензойной и 5-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-2-гидроксибензойной кислот | |
RU2538600C2 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов | |
RU2536149C2 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазепанов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130608 |