RU2397972C1 - Способ получения 1,1,2-трихлорэтана - Google Patents
Способ получения 1,1,2-трихлорэтана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2397972C1 RU2397972C1 RU2009107402/04A RU2009107402A RU2397972C1 RU 2397972 C1 RU2397972 C1 RU 2397972C1 RU 2009107402/04 A RU2009107402/04 A RU 2009107402/04A RU 2009107402 A RU2009107402 A RU 2009107402A RU 2397972 C1 RU2397972 C1 RU 2397972C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solvent
- vinyl chloride
- tce
- catalyst
- chlorination
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1,1,2-трихлорэтана, который осуществляют хлорированием газообразным хлором кубовых остатков ректификации винилхлорида при массовом соотношении кубовые остатки ректификации винилхлорида: растворитель равном 1:6-6,5 в среде растворителя 1,2-дихлорэтана в присутствии катализатора безводного хлорида железа (III) в количестве 1,0-1,5% от массы растворителя при температуре 40-70°С с последующим выделением целевого продукта. Технический результат - утилизация содержащегося в отходах винилхлорида, увеличение выхода продукта. 3 табл.
Description
Изобретение относится к области хлорорганических производств, в частности, к способу получения 1,1,2-трихлорэтана, который, в свою очередь, используется для получения винилиденхлорида - сырьевого компонента при получении пластических масс, пленок и волокон.
Кроме того, данное изобретение можно отнести к области природоохранных технологий, а именно к процессам утилизации хлорорганических отходов.
Известны способы переработки хлорорганических отходов сжиганием с регенерацией хлористого водорода высокотемпературным хлорированием и хлоролизом в жидкой фазе с получением перхлоруглеродов (Н.Н.Лебедев. Химия и технология основного органического синтеза. 3-е изд., переработанное. - М.: Химия, 1981 г.).
К недостаткам, препятствующим широкому использованию названных способов, следует отнести высокие температуры и давления, а также сложность аппаратурного оформления.
Известен способ переработки хлорорганических отходов методом гидрогенолиза. Процесс ведут в присутствии гетерогенных катализаторов, содержащих палладий при 250-300°С, в среде трансформаторного или вазелинового масла при его 10-20-кратном избытке по отношению к массе хлорорганических отходов при мольном соотношении водород:хлорорганический отход, равном 20-40:1, с дальнейшим отделением газообразных продуктов и с рециклом растворителя, содержащего непрореагировавшие отходы.
(Патент РФ №2175313, 2001).
К недостаткам этого способа следует отнести необходимость применения высокотемпературного инертного растворителя, водорода и дорогостоящего катализатора, содержащего металл платиновой группы.
Наиболее близким к заявленному является способ получения 1,1,2-ТХЭ хлорированием газообразным хлором кубовых остатков ректификации винилхлорида (ВХ), в среде хлоруглеводородного растворителя, в качестве которого используют кубовые остатки ректификации 1,2-дихлорэтана (1,2-ДХЭ) в присутствии в качестве катализатора инициатора радикальных процессов, в частности перекисной композиции, полученной на основе бутилцеллозольва и фракции жирных кислот, взятых для синтеза в соотношении 1-4:1, причем хлорирование проводят при температуре 45-80°С.
(Патент РФ №2057107, 1996).
Недостатком этого технического решения является применение в качестве катализатора сложного дорогостоящего инициатора полимеризации винилхлорида и его использование не по прямому назначению.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка более технологичного способа получения 1,1,2-ТХЭ хлорированием отходов производства винилхлорида (кубовых остатков ректификации винилхлорида) в присутствии доступного катализатора, утилизируя при этом содержащийся в отходах винилхлорид, относящийся к 1 классу опасности, что позволяет снизить токсичность отходов производства винилхлорида.
Поставленная задача решается предлагаемым способом получения 1,1,2-ТХЭ хлорированием газообразным хлором кубовых остатков ректификации ВХ в среде хлоруглеводородного растворителя в присутствии катализатора при температуре 40-70°С с последующим выделением целевого продукта. Способ отличается тем, что в качестве катализатора используют безводный хлорид железа (III) в количестве 1,0-1,5% от массы растворителя, при массовом соотношении кубовые остатки ректификации винилхлорида:растворитель, равном 1:6-6,5, при использовании в качестве растворителя 1,2-ДХЭ.
Состав кубовых остатков ректификации ВХ представлен в таблице 1.
Таблица 1 Усредненный состав кубовых остатков ректификации винилхлорида |
||
№ п/п | Компонент | %, мас. |
1 | Винилхлорид | 39,5 |
2 | Альфа-метилвинилхлорид | 4,0 |
3 | Этилхлорид | 3,5 |
4 | 1,2-дихлорэтан | 52,0 |
Из представленных в табл.1 данных видно, что в кубовых остатках ректификации ВХ находится около 40% мас. ВХ, который можно переработать в 1,1,2-ТХЭ. При этом хлор расходуется только на реакции хлорирования ВХ и альфа-метилвинилхлорида. Другие компоненты кубовых остатков ректификации ВХ в заявляемых условиях не хлорируются.
Присутствие безводного хлорида железа (III) катализирует реакции присоединения по двойной связи, что не дает развиваться реакциям заместительного хлорирования, протекающим с выделением хлористого водорода, не желательным в данном процессе.
Наличие продуктов заместительного хлорирования в реакционной массе может наблюдаться при недостатке катализатора (меньше заявляемого 1% от массы растворителя).
Увеличение количества катализатора более 1,5% от массы растворителя (выше заявляемого) не влечет за собой повышение выхода целевого продукта (1,1,2-ТХЭ), а только приводит к перерасходу безводного хлорида железа (III).
Если хлорирование проводить при температуре менее 40°С (ниже заявляемого), наблюдается снижение интенсивности процесса.
При увеличении температуры процесса выше заявляемого (более 70°С) наблюдается унос низкокипящих продуктов из реактора и, как следствие, снижение выхода 1,1,2-ТХЭ.
Для осуществления способа использовался реактор объемом 23 дм3 с рубашкой для поддержания теплового режима процесса, обратным холодильником-конденсатором для улавливания низкокипящих продуктов и барботером для подачи хлора.
В реактор загружали 5 дм3 растворителя (1,2-ДХЭ), расчетное количество безводного FeCl3 и 1000 г кубовых остатков ректификации ВХ (массовое соотношение кубовые остатки ректификации ВХ:растворитель равно 1:6,3). Через барботер подавался газообразный хлор, и хлорирование проводили до проскока хлора. Температуру процесса поддерживали согласно заданию на опыт. После завершения процесса реакционная масса выгружалась из реактора и направлялась на ректификацию для выделения 1,1,2-ТХЭ.
Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующим примерами.
Пример 1. Опыт проводили по описанной выше методике.
Загружено:
- растворитель (1,2-ДХЭ) - 5 дм3 (6280 г);
- катализатор (FeCl3) - 80 г (1,3% от массы растворителя);
- кубовые остатки ректификации ВХ - 1000 г.
- температура - 45°С.
В результате получено 7845 г реакционной массы, из которой выделено 810 г 1,1,2-ТХЭ.
Выход 1,1,2-ТХЭ от теоретического составил - 96,0% в расчете на загруженный винилхлорид.
Пример 2. Опыт проводился по методике примера 1 с тем изменением, что взято:
- катализатор - 95 г (1,5% от массы растворителя);
- температура процесса - 60°С.
В результате получено 7867 г реакционной массы, из которой выделено 830 г 1,1,2-ТХЭ.
Выход 1,1,2-ТХЭ от теоретического составил 98,5% в расчете на загруженный винилхлорид.
Пример 3. Опыт проводился по методике примера 1 с тем отличием, что взято:
- катализатор - 95 г (1,5% от массы растворителя);
- температура процесса - 70°С.
В результате получено 7867 г реакционной массы, из которой выделено - 835 г 1,1,2-ТХЭ.
Выход 1,1,2-ТХЭ от теоретического составил - 99,0% в расчете на загруженный винилхлорид.
Аналогичные результаты получены при проведении процесса при температуре 40°С в присутствии катализатора в количестве 1% от массы растворителя.
Пример 4 (сравнительный). Опыт проводился по методике примера 1 с тем отличием, что взято:
- катализатор - 20 г (0,3% от массы растворителя);
- температура процесса - 20°С.
В результате получено 7820 г реакционной массы, из которой выделено 800 г 1,1,2-ТХЭ.
Выход 1,1,2-ТХЭ от теоретического составил - 84,9% в расчете на загруженный винилхлорид.
Пример 5 (сравнительный). Опыт проводился по методике примера 1 с тем отличием, что взято:
- катализатор - 150 г (2,4% от массы растворителя);
- температура процесса - 85°С.
В результате получено7500 г реакционной массы, из которой выделено 750 г 1,1,2-ТХЭ.
Выход 1,1,2-ТХЭ от теоретического составил - 89,0% в расчете на загруженный винилхлорид.
Результаты опытов по примерам 1-5 приведены в таблице 2.
Таблица 2 | |||
Выход 1,1,2-ТХЭ при хлорировании кубовых остатков ректификации винилхлорида | |||
№ п/п | Температура, °С | Концентрация FeCl3 в растворителе | Выход 1,1,2-ТХЭ, % от теоретического |
1 | 45 | 1,3 | 96,0 |
2 | 60 | 1,5 | 98,5 |
3 | 70 | 1,5 | 99,0 |
4 | 20 | 0,3 | 84,9 |
5 | 85 | 2,4 | 89,0 |
Как следует из данных таблицы 2, наибольший выход 1,1,2-ТХЭ при хлорировании кубовых остатков ректификации винилхлорида в среде растворителя в присутствии безводного хлорида железа (III) наблюдается при концентрации катализатора от 1,0 до 1,5% от массы растворителя при температуре процесса от 40 до 70°С.
В таблице 3 представлена сравнительная характеристика известного и предлагаемого способов получения 1,1,2-ТХЭ.
Таблица 3 | ||||
Сравнительная характеристика известного и предлагаемого способов получения 1,1,2-ТХЭ | ||||
№ п/п | Способ | Температура, °С | Выход 1,1,2-ТХЭ, % от теоретического | Катализатор |
1 | По прототипу | 45-80 | 90,0 | Сложная дорогостоящая пероксидная композиция для получения поливинилхлорида |
2 | Предлагаемый | 40-70 | 96,0-99,0 | Доступное хлорное железо FeCl3 |
Предлагаемый способ характеризуется более высокими выходами 1,1,2-ТХЭ и более доступным катализатором, что выгодно отличает его от прототипа.
Сведения, изложенные в описании предлагаемого изобретения, свидетельствуют о том, что при его использовании происходит следующее.
1. Кубовые остатки ректификации ВХ могут являться сырьем для получения 1,1,2-ТХЭ, находящего широкое применение в промышленности.
2. Не применяется дорогостоящий катализатор.
3. Для заявляемого изобретения в том виде, как оно изложено в формуле изобретения, экспериментально подтверждена возможность его реализации с помощью описанных в заявке средств.
4. При реализации изобретения улучшается экологическая обстановка вследствие извлечения из жидкого отхода канцерогенного вещества - винилхлорида, относящегося к 1 классу опасности.
Claims (1)
- Способ получения 1,1,2-трихлорэтана хлорированием газообразным хлором кубовых остатков ректификации винилхлорида в среде хлоруглеводородного растворителя в присутствии катализатора при температуре 40-70°С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют безводный хлорид железа (III) в количестве 1,0-1,5% от массы растворителя, при массовом соотношении кубовые остатки ректификации винилхлорида: растворитель, равном 1:6-6,5, при использовании в качестве растворителя 1,2-дихлорэтана.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009107402/04A RU2397972C1 (ru) | 2009-03-03 | 2009-03-03 | Способ получения 1,1,2-трихлорэтана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009107402/04A RU2397972C1 (ru) | 2009-03-03 | 2009-03-03 | Способ получения 1,1,2-трихлорэтана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2397972C1 true RU2397972C1 (ru) | 2010-08-27 |
Family
ID=42798733
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009107402/04A RU2397972C1 (ru) | 2009-03-03 | 2009-03-03 | Способ получения 1,1,2-трихлорэтана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2397972C1 (ru) |
-
2009
- 2009-03-03 RU RU2009107402/04A patent/RU2397972C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI507378B (zh) | 製備氯化碳氫化合物的方法 | |
KR101869851B1 (ko) | 트랜스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜, 트랜스-1,3,3,3-테트라플루오로 프로펜, 및 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판을 공동으로 제조하는 통합 방법 | |
JP2021006541A (ja) | 方法 | |
US11465956B2 (en) | Process for producing C3 chlorinated alkane and alkene compounds | |
US10189759B2 (en) | Process for preparing a chlorinated alkene | |
TWI712579B (zh) | 用於製造氯化c-烷烴的方法 | |
US8889927B2 (en) | Method to reduce the formation of high boiling compounds during the dehydrochlorination of 1,1,1,3-tetrachloropropane | |
CN111056913A (zh) | 一种1,1,1,3-四氯丙烷的连续生产方法 | |
CN115108882B (zh) | 一种1,1,1,2,3-五氯丙烷的连续制备方法 | |
US8710282B2 (en) | Integrated process for the manufacture of fluorinated olefins | |
CN106220470B (zh) | 制备氟烯烃化合物的方法 | |
WO2016132111A1 (en) | Process for the preparation of tetrafluoropropene | |
JP2019526557A (ja) | 塩素化アルカンを脱塩化水素させるためのプロセス | |
RU2397972C1 (ru) | Способ получения 1,1,2-трихлорэтана | |
CN108997203B (zh) | 一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的高效提纯方法 | |
CN108358835B (zh) | 一种2,3,5-三氯吡啶的制备方法 | |
WO2018186460A1 (ja) | トリフルオロメチルピリジン類の精製方法 | |
CN104860844A (zh) | 一种农药中间体2-氯-4-甲酰基戊腈的合成方法 | |
CN112159349B (zh) | 一种2,3,5-三氯吡啶的合成方法 | |
US11358918B2 (en) | Method for the production of a halogenated alkene by catalyzed dehydrohalogenation of a halogenated alkane | |
CN109134190B (zh) | 一种1,1,2,3-四氯丙烯的气相制备方法 | |
JP2013189402A (ja) | ポリクロロプロパンの製造方法 | |
WO2023242867A1 (en) | A process for hydrodechlorination of dichlorotoluenes | |
CN113677651A (zh) | 含有1,1,2-三氯乙烷、反式1,2-二氯乙烯或顺式1,2-二氯乙烯和氟化氢的共沸或类共沸组合物 | |
CN109311814A (zh) | 制造某些取代的硫亚胺的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150304 |