RU2397182C2 - Микрогели в сшиваемой органической среде, способ их получения и их применение - Google Patents
Микрогели в сшиваемой органической среде, способ их получения и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2397182C2 RU2397182C2 RU2006114345/04A RU2006114345A RU2397182C2 RU 2397182 C2 RU2397182 C2 RU 2397182C2 RU 2006114345/04 A RU2006114345/04 A RU 2006114345/04A RU 2006114345 A RU2006114345 A RU 2006114345A RU 2397182 C2 RU2397182 C2 RU 2397182C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- microgel
- composition according
- microgels
- composition
- organic medium
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 212
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 42
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 70
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 31
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 28
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 17
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 16
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 13
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 claims 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 claims 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 45
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 42
- -1 for example Chemical class 0.000 description 32
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 24
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 24
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 24
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 20
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 12
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 10
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008859 change Effects 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 5
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UACSZOWTRIJIFU-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCO UACSZOWTRIJIFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 3
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- DMKSVUSAATWOCU-HROMYWEYSA-N loteprednol etabonate Chemical compound C1CC2=CC(=O)C=C[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)OCCl)(OC(=O)OCC)[C@@]1(C)C[C@@H]2O DMKSVUSAATWOCU-HROMYWEYSA-N 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- UDKSLGIUCGAZTK-UHFFFAOYSA-N phenyl pentadecane-1-sulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 UDKSLGIUCGAZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCNC(C)(C)C BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBVGJZDLUQNERS-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)-1h-imidazole-4,5-dicarbonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=NC(C#N)=C(C#N)N1 MBVGJZDLUQNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N allylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC=C HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- 238000005199 ultracentrifugation Methods 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 1,1-ethanedithiol Chemical compound CC(S)S DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanedithiol Chemical compound SCCCCCCS SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKKOQBRBPPXNTD-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxyethane-1,2-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCOC(O)CO AKKOQBRBPPXNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDOBGDUGIFUCJV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CCC(C)(C)C.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O GDOBGDUGIFUCJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(=C)C(Cl)=C LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)butanedioic acid Chemical compound CN(C)C(C(O)=O)CC(O)=O AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical class CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[(3-methylpyrazole-1-carbonyl)amino]butyl]pyrazole-1-carboxamide Chemical compound N1=C(C)C=CN1C(=O)NCCCCNC(=O)N1N=C(C)C=C1 WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 826-62-0 Chemical compound C1C2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002989 Euphorbia neriifolia Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- DPRMFUAMSRXGDE-UHFFFAOYSA-N ac1o530g Chemical compound NCCN.NCCN DPRMFUAMSRXGDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006098 acoustic absorber Substances 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 230000000703 anti-shock Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000003972 cyclic carboxylic anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- PCERBVBQNKZCFS-UHFFFAOYSA-N dibenzylcarbamodithioic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)S)CC1=CC=CC=C1 PCERBVBQNKZCFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical group OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000002238 fumaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJMBQHDUFUNHLN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(tert-butylamino)ethyl]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCCNC(C)(C)C CJMBQHDUFUNHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N n-methylpropan-2-amine Chemical compound CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical class NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000671 polyethylene glycol diacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- VPJDULFXCAQHRC-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylurea Chemical compound NC(=O)NCC=C VPJDULFXCAQHRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- RZFBEFUNINJXRQ-UHFFFAOYSA-M sodium ethyl xanthate Chemical compound [Na+].CCOC([S-])=S RZFBEFUNINJXRQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRZFQKXEKAODTJ-UHFFFAOYSA-M sodium;propan-2-yloxymethanedithioate Chemical compound [Na+].CC(C)OC([S-])=S IRZFQKXEKAODTJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLSYDRKCSNLDNE-UHFFFAOYSA-N sulfanylcarbamodithioic acid Chemical compound SNC(S)=S JLSYDRKCSNLDNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C(C(=O)OCC=C)=C1 GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 238000013316 zoning Methods 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2220/00—Compositions for preparing gels other than hydrogels, aerogels and xerogels
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение касается композиции, включающей по меньшей мере одну сшиваемую органическую среду и по меньшей мере один микрогель, который не был сшит с помощью высокоэнергетического облучения. Органическая среда имеет вязкость менее 30000 мП при температуре 120°С и выбирается из группы полиолов, предпочтительно диолов или их смеси. Микрогель основан на бутадиен-стирольном каучуке. Композиция также может содержать сшивающий агент. Также описаны способы получения таких композиций, использование названных композиций и микрогельсодержащих полимеров, полученных из этих композиций при производстве формованных изделий или покрытий. 12 н. и 22 з.п. ф-лы, 18 табл., 10 ил.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение касается композиции, представляющий собой микрогель в сшиваемой органической среде, включающей по меньшей мере одну специфическую органическую сшиваемую среду и по меньшей мере один микрогель, который не был сшит с помощью высокоэнергетического облучения, способов их получения, использования названных композиций, микрогельсодержащих полимеров, полученных из них, и формованных изделий или покрытий, полученных из них.
Предшествующий уровень техники
Использование резиновых гелей, включая модифицированные резиновые гели, в смесях с очень широким разнообразием различных резин хорошо известно, например, для того, чтобы улучшить сопротивление качению при производстве покрышек для колес автомобилей (смотри, например, DE 4220563, GB-PS 1078400, ЕР 405216 и ЕР 854171). В таких случаях резиновые гели всегда включаются в твердую матрицу.
Также известно включение пигментов чернил для принтеров в виде тонкой дисперсии в подходящую жидкую среду с целью получения чернил для принтеров (смотри, например, ЕР 0953615 А2, ЕР 0953615 A3). Размер частиц здесь очень мал и составляет 100 нм.
Для процесса диспергирования могут быть использованы различные аппараты, такие как шаровые мельницы, трехвалковые мельницы или гомогенизаторы. Использование гомогенизаторов и особенности работы с ними описаны в Marketing Bulletin of APV Homogeniser Group - "High-pressure homogenisers processes, product and applications" William D.Pandolfe и Peder Baekgaard, в основном для гомогенизирования эмульсий.
Упомянутые документы не описывают использование резиновых гелей в качестве твердого компонента в смесях со сшиваемой органической средой, имеющей определенную вязкость, с целью получения очень тонких дисперсий отдельных частиц резинового геля, имеющих диаметр частиц значительно меньше одного микрона, и их гомогенизацию с использованием гомогенизатора.
В Chinese Journal of Polymer Science, Volume 20, No.2 (2002), 93-98, описаны микрогели, которые были полностью сшиты посредством высокоэнергетического облучения, и их использование для увеличения ударной вязкости пластиков. В изготовлении специфических композиций эпоксидных смол в качестве промежуточного соединения формируется смесь сшитого с помощью облучения карбоксил-терминированного нитрил-бутадиенового микрогеля и диглицидилового эфира бисфенола А. Другие жидкие композиции, содержащие микрогель, не описаны.
Подобным образом в US 20030088036 А1 раскрыты усиленные композиции смол, полученные термическим твердением, приготовление которых также включает смешивание сшитых с помощью высокоэнергетического облучения частиц микрогеля в преполимеры, способные к термическому твердению (смотри также ЕР 1262510 А1).
В этих публикациях в качестве предпочтительного источника облучения для приготовления частиц микрогеля описывается кобальтовая пушка.
Использование для сшивания облучения позволяет получать микрогели, частицы которых сшиты очень гомогенно. Однако такой способ сшивания имеет определенные недостатки, поскольку данный процесс не может быть просто перенесен из лабораторных условий в крупномасштабное промышленное производство как с экономической точки зрения, так и с точки зрения безопасности работы. Микрогели, которые не являются сшитыми с помощью высокоэнергетического облучения, в упомянутых публикациях не использовались. Более того, если используются полностью сшитые посредством облучения микрогели, изменение в модулях между основной фазой и диспергированной фазой является прямым. В результате этого при внезапном напряжении могут появляться явления расслоения или разрыва между матрицей и диспергированной фазой, в результате чего ухудшаются механические свойства, способность к набуханию, разрушение в результате коррозии под напряжением и тому подобное.
Названные публикации не содержат упоминаний об использовании микрогелей, которые не были сшиты с использованием высокоэнергетического облучения.
В DE 2910153 и DE 2910168 раскрываются дисперсии резиновых частиц с мономерами. Они приготовляются путем добавления мономеров к водному резиновому латексу с добавлением диспергирующего агента. Хотя эти описания также упоминают возможность удаления получающейся воды из латекса, безводные дисперсии в них не описаны. Совершенно очевидно, что невозможно получить дисперсии, которые являются безводными, с помощью такого способа (смотри также оценку в DE-A-3742180, стр.2, строка 10, тех же заявителей). Однако это имеет свои недостатки при разных способах применения. Более того, описанные в названных патентах дисперсии неизбежно содержат диспергирующий агент или эмульгатор, необходимый для достижения гомогенного распределения водной и органической фаз. Однако присутствие такого эмульгатора или диспергирующего агента является весьма разрушительным во многих областях применения. Кроме того, описанные в этих патентах резиновые частицы являются относительно грубозернистыми.
Изобретатели настоящего изобретения обнаружили, что микрогели, которые не были сшиты с помощью высокоэнергетического облучения, могут быть тонко диспергированы в сшиваемой органической среде, имеющей определенную вязкость, например, с использованием гомогенизатора. Распределение микрогелей в сшиваемой органической среде для исходных частиц определенного размера требует, например, использования, особенно для получения высокой воспроизводимости, наночастиц микрогеля в разнообразных применениях, например, при включении в пластики. В результате очень тонкого диспергирования становится возможным задать определенные критические свойства, необходимые для использования получаемого продукта, причем хорошо воспроизводимые. Композиции согласно настоящему изобретению, включающие специфические микрогели и сшиваемую органическую среду, способны открыть большое число новых областей применения микрогелей, которые до настоящего времени были недоступны для самих микрогелей.
В соответствии с этим содержащие микрогели жидкости открывают новые возможности для применения, такие, например, как литье, формовка, создание покрытий, для которых необходимым является жидкое состояние.
С помощью полимеризации композиций настоящего изобретения, содержащих сшиваемую органическую среду и микрогель, становится возможным, имея тонкое распределение, которого можно достигнуть, получить, например, пластики с совершенно новыми свойствами. Содержащие микрогели композиции настоящего изобретения могут использоваться в самых разных областях, таких, например, как эластомерные PU системы (системы холодного литья и системы горячего литья).
В микрогельсодержащих композициях, согласно настоящему изобретению, материалы, которые сами по себе несовместимы, неожиданно формируют гомогенное распределение и остаются стабильными даже при длительном хранении (6 месяцев).
В работе Р.Potschke et al., Kautschuk Gummi Kunststoffe, 50 (11) (1997), 787, показано, что несовместимые материалы, такие, например, как производное п-фенилендиамина в качестве дисперсной фазы и TPU в качестве окружающей фазы, не позволяют получить домены с размером менее 1,5 мкм. Это является неожиданным, но с использованием микрогелей настоящего изобретения можно достигнуть такой мелкой диспергированной фазы, размер исходных частиц которой будет менее 100 нм.
Могут быть найдены такие содержащие микрогель композиции в сшиваемой органической среде, для которых может быть продемонстрировано очень разное реологическое поведение. В подходящих микрогельсодержащих композициях неожиданно была обнаружена очень высокая внутренняя вязкость или тиксотропия. Это может быть использовано для контроля режима потока, а также других характеристик, при использовании любой желаемой сшиваемой композиции в заданном направлении с использованием микрогелей. Это может давать преимущества при использовании, например, в случае композиций, содержащих наполнитель, который имеет тенденцию выпадать в осадок. Более того, было обнаружено, что пластики, полученные из микрогельсодержащих композиций, согласно настоящему изобретению, имеют неожиданно улучшенную прочность на разрыв и улучшенную жесткость, что выражается в увеличении соотношения силы натяжения при растягивании на 300% и 100%. Более того, твердость получаемых полимерных композиций может быть подобрана нужным образом путем выбора определенной температуры стеклования микрогеля.
В соответствии с этим настоящее изобретение представляет композицию, включающую в себя по меньшей мере одну сшиваемую органическую среду (А), которая имеет вязкость менее чем 30000 мП при температуре 120°С, и по меньшей мере один микрогель (В), который не был сшит с помощью высокоэнергетического облучения.
Предпочтительно, чтобы вязкость сшиваемой органической среды (А) при температуре 120°С была менее чем 10000 мП.
Более предпочтительно, чтобы вязкость сшиваемой органической среды (А) при температуре 120°С была менее чем 1000 мП.
Еще более предпочтительно, чтобы вязкость сшиваемой органической среды (А) была менее, чем 750 мП при температуре 120°С и даже еще более предпочтительно менее чем 500 мП при температуре 120°С.
Вязкость сшиваемой органической среды (А) определяется при скорости 5 с-1 в измерительной системе конус/пластина согласно DIN 53018 при 120°С.
Микрогели (В)
Микрогель (В), используемый в композиции согласно настоящему изобретению, является микрогелем, который не был сшит посредством высокоэнергетического облучения. Высокоэнергетическое облучение в данном контексте преимущественно означает электромагнитное излучение с длиной волны менее чем 0,1 мкм.
Использование микрогелей, которые были полностью гомогенно сшиты посредством высокоэнергетического облучения, имеет ряд недостатков, поскольку этот процесс практически невозможно проводить в промышленном масштабе, и он создает проблемы, связанные с безопасностью работ. Более того, в композициях, получаемых с использованием микрогелей, которые были полностью гомогенно сшиты посредством высокоэнергетического облучения, внезапные напряжения вызывают явления расслоения между матрицей и диспергированной фазой, что приводит к ухудшению механических свойств, способности к набуханию, коррозии под напряжением и т.п.
В предпочтительном воплощении настоящего изобретения исходные частицы микрогеля (В) имеют примерно сферическую геометрическую форму. Согласно DIN 53206: 1992-08, исходные частицы являются частицами микрогеля, диспергированными в когерентной фазе, которая может быть выявлена в индивидуальном порядке с помощью подходящего физического метода (электронного микроскопа) (смотри, например, Rompp Lexikon, Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998). “Примерно сферическая” геометрическая форма означает, что диспергированные исходные частицы микрогеля имеют в основном округлую форму при анализе структуры композиции, например, с помощью электронного микроскопа. Поскольку форма микрогелей существенным образом не изменяется в процессе сшивания сшиваемой органической среды (А), сделанные выше и используемые ниже комментарии могут применяться аналогичным образом также к микрогельсодержащим композициям, получаемым с помощью сшивания композиции согласно настоящему изобретению.
В исходных частицах микрогеля (В), входящих в состав композиции согласно настоящему изобретению, вариация в диаметрах индивидуальных исходных частиц, определяемая как:
[(d1-d2)/d2]×100,
где d1 и d2 являются любыми из двух диаметров исходной частицы и d1>d2 составляет предпочтительно меньше чем 250%, более предпочтительно меньше чем 200%, еще более предпочтительно меньше чем 100% и даже еще более предпочтительно меньше чем 50%.
Предпочтительно, чтобы по меньшей мере 80%, более предпочтительно по меньшей мере 90%, еще более предпочтительно по меньшей мере 95% исходных частиц микрогеля демонстрировали вариацию в диаметрах, определяемую как:
[(d1-d2)/d2]×100,
где d1 и d2 являются любыми из двух диаметров исходной частицы и d1>d2, меньше чем 250%, более предпочтительно меньше чем 200%, еще более предпочтительно меньше чем 100% и даже еще более предпочтительно меньше чем 50%.
Указанная выше вариация в диаметрах индивидуальных частиц определяется следующим способом. Сначала приготовляются тонкие срезы композиции согласно настоящему изобретению, как это описано в Примерах. С помощью просвечивающей электронной микроскопии получается изображение с увеличением, например, в 10000 раз или 20000 раз. На участке размером 833,7 нм × 828,8 нм измеряются самые маленькие и самые большие диаметры для 10 исходных частиц. Если разброс составляет меньше 250%, более предпочтительно меньше чем 100%, еще более предпочтительно меньше чем 100% и даже еще более предпочтительно меньше чем 50%, в по меньшей мере в 80%, более предпочтительно по меньшей мере в 90%, еще более предпочтительно по меньшей мере в 95% исходных частиц микрогеля, значит исходные частицы микрогеля демонстрируют вышеназванную характеристику вариации по форме.
Если концентрация микрогелей в композиции является такой высокой, что наблюдается значительное перекрывание видимых исходных частиц микрогеля, разрешающую способность можно улучшить, если предварительно развести исследуемый образец любым подходящим способом. В композиции согласно настоящему изобретению исходные частицы микрогеля (В) предпочтительно имеют размер частиц от 5 до 500 нм, более предпочтительно от 20 до 400 нм, более предпочтительно от 20 до 300 нм, более предпочтительно от 20 до 250 нм, еще более предпочтительно от 20 до 99 нм, еще более предпочтительно от 20 до 80 нм (данные о диаметре получены согласно DIN 53206). Приготовление особенно тонко диспергированных микрогелей путем полимеризации эмульсии проводится при контроле параметров реакции по методу, хорошо известному per se (смотри, например, H.G.Elias, Makromolekule, Volume 2, Technologie, 5th Edition, 1992, стр.99ff).
Поскольку морфология микрогелей остается практически неизменной в процессе полимеризации или сшивания композиции согласно настоящему изобретению, средний диаметр диспергированных исходных частиц в значительной степени соответствует среднему диаметру частиц в композиции, полученной полимеризацией или сшиванием.
В композиции согласно настоящему изобретению микрогели (В) преимущественно содержат по меньшей мере около 70 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере около 80 вес.%, еще более предпочтительно по меньшей мере около 90 вес.% компонента, который нерастворим в толуоле при 23°С (содержание геля). Часть, которая является нерастворимой в толуоле, определяется с использованием толуола при 23°С. Для этого 250 мг микрогеля выдерживается в 20 мл толуола при 23°С в течение 24 часов при встряхивании. После центрифугирования при 20000 об/мин нерастворимая часть отделяется и высушивается. Содержание геля определяется из разницы между сухим остатком и взвешенной порцией и выражается в процентах по весу.
В композиции согласно настоящему изобретению микрогели (В) преимущественно имеют индекс набухания в толуоле при 23°С меньше чем примерно 80, более предпочтительно меньше чем примерно 60, еще более предпочтительно меньше чем примерно 40. Например, индекс набухания микрогелей (Qi) может предпочтительно находиться в области 1-15 и 1-10. Индекс набухания рассчитывается из веса насыщенного растворителем микрогеля, набухшего в толуоле при 23°С в течение 24 часов (после центрифугирования при 20000 об/мин), и веса сухого микрогеля:
Qi = сырой вес набухшего микрогеля /сухой вес микрогеля.
Для того, чтобы определить индекс набухания, 250 мг микрогеля оставляют набухать в 25 мл толуола в течение 24 часов при встряхивании. Гель удаляется центрифугированием и взвешивается, пока он набухший, а затем высушивается при 70°С до постоянного веса и снова взвешивается.
В композиции согласно настоящему изобретению микрогели (В) преимущественно имеют температуры стеклования Tg в диапазоне от -100°С до +120°С, предпочтительно от -100°С до +100°С, еще более предпочтительно от -80°С до +80°С. В редких случаях также возможно использовать микрогели, которые, в соответствии с их высокой степенью сшивки, не имеют температуры стеклования.
Температуры стеклования микрогелей (В) ниже комнатной температуры (20°С) особенно предпочтительны для обеспечения стабильности прочности на разрыв и жесткости микрогельсодержащих полимерных композиций, тогда как реология композиций, которые будут в дальнейшем полимеризоваться, может меняться желаемым образом.
Температуры стеклования микрогелей (В) выше комнатной температуры (20°С) особенно предпочтительны для достижения повышенной жесткости, увеличения прочности, улучшенной прочности на разрыв микрогельсодержащих полимерных композиций и изменения желаемым образом реологии композиций, которые будут полимеризоваться.
Более того, микрогели (В), используемые в композиции согласно настоящему изобретению, преимущественно имеют ширину зоны стеклования более чем 5°С, особенно предпочтительно более чем 10°С, более предпочтительно более чем 20°С. Микрогели, которые имеют такую ширину зоны стеклования, обычно не полностью гомогенно сшиты, в противоположность полностью гомогенно сшитым с помощью облучения микрогелям. Это приводит к тому, что изменения в модулях фазы матрицы и диспергированной фазы в сшитых или полимеризованных композициях, полученных из композиций согласно настоящему изобретению, не являются прямыми. В результате этого, при внезапных нагрузках в таких композициях не появляется разрывов и расслоений между матрицей и диспергированной фазой, которые могут изменять механические свойства, способность к набуханию и к коррозии под нагрузкой и т.д.
Температура стеклования (Tg) и ширина области стеклования (ΔTg) в микрогелях определяется с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) в следующих условиях:
Для определения Tg и ΔTg проводится два цикла охлаждение/нагревание. Tg и ΔTg определяются по результатам второго цикла нагревания. Для проведения измерения от 10 до 12 мг выбранного микрогеля помещается в контейнер для образцов DSC (стандартная алюминиевая ячейка) прибора Perkin-Elmer. Первый цикл DSC проводится сначала путем охлаждения образца до -100°С жидким азотом и затем путем его нагревания до +150°С со скоростью 20 К/мин. Второй цикл DSC начинается немедленным охлаждением образца, как только его температура достигнет +150°С. Охлаждение проводится со скоростью около 320 К/мин. Во втором цикле нагревания образец снова нагревается до +150°С, как и в первом цикле. Скорость нагревания во втором цикле составляет 20 К/мин. Величины Tg и ΔTg определяются графически из кривых DSC второго цикла нагревания. Для этого на кривой DSC проводятся три прямые линии. Первая прямая проводится в области кривой DSC ниже Tg, вторая прямая проводится по восходящей части кривой, проходящей через Tg в точке перегиба, а третья прямая проводится по части кривой DSC выше Tg. Таким образом, получаются три прямые линии с двумя точками пересечения. Каждая из двух точек пересечения характеризуется определенной характеристической температурой. Температура точки стеклования Tg рассчитывается как среднее значение между этими двумя температурами, а ширина области стеклования ΔTg определяется из разности между этими двумя температурами.
Микрогели (В), присутствующие в композиции согласно настоящему изобретению, являются микрогелями, которые не были сшиты посредством высокоэнергетического облучения, и предпочтительно создаются на основе гомополимеров или случайных сополимеров, могут быть приготовлены по способам, хорошо известным per se (смотри, например, ЕР-А-405216, ЕР-А-854171, DE-A 4220563, GB-PS 1078400, DE 19701489.5, DE 19701488.7, DE 19834804.5, DE 19834803.7, DE 19834802.9, DE 19929347.3, DE 19939865.8, DE 19942620.1, DE 19942614.7, DE 10021070.8, DE 10038488.9, DE 10039749.2, DE 10052287.4, DE 10056311.2 и DE 10061174.5). В исходных (заявках) ЕР-А 405216, DE-A 4220563 и в GB-PS 1078400 оговаривается использование микрогелей CR, BR и NBR в смесях с резинами, содержащими двойные связи. В DE 19701489.5 раскрывается использование модифицированных позднее микрогелей в смесях с резинами, содержащими двойные связи, такими как NR, SBR и BR.
Под микрогелями преимущественно понимаются резиновые частицы, которые получены главным образом путем сшивки следующих резин (каучуков):
BR: полибутадиен
ABR: сополимеры бутадиен/акриловой кислоты С1-4 и алкилэфира
IR: полиизопрен
SBR: продукты сополимеризации стирола и бутадиена, имеющие содержание стирола от 1 до 90 вес.%, предпочтительно, от 5 до 50 вес.%
X-SBR: продукты сополимеризации карбоксилированного стирола и бутадиена
FKM: фтористая резина
АСМ: акрилатная резина
NBR: продукты сополимеризации полибутадиена и акрилонитрила, имеющие содержание акрилонитрила от 5 до 60 вес.% предпочтительно от 10 до 50 вес.%
X-NBR: карбоксилированные нитрильные резины
CR: полихлорпрен
MR: продукты сополимеризации изобутилена и изопрена, имеющие содержание изопрена от 0,1 до 10 вес.%
BUR: продукты сополимеризации бромированного изобутилена и изопрена, имеющие содержание брома от 0,1 до 10 вес.%
CIIR: продукты сополимеризации хлорированного изобутилена и изопрена, имеющие содержание хлора от 0,1 до 10 вес.%
HNBR: частично или полностью гидрированные нитрильные резины
EPDM: продукты сополимеризации этилена/пропилена/диена
ЕАМ продукты сополимеризации этилена/акрилата
EVM: сополимеры этилена/винилацетата
СО и ЕСО: эпихлоргидриновые резины
Q: кремниевые резины
AU: сложный полиэфир-уретан полимеры
EU: простой полиэфир-уретан полимеры
ENR: эпоксидированные натуральные резины или их смеси.
Получение исходных продуктов для несшитых микрогелей проводится преимущественно следующими способами:
1) полимеризацией эмульсии,
2) полимеризацией растворов резин, которые не могут быть получены по способу 1,
3) натуральные латексы, такие, например, как натуральный резиновый латекс, могут быть использованы дополнительно.
Микрогели (В), используемые в композиции согласно настоящему изобретению, являются предпочтительно такими микрогелями, которые можно получить полимеризацией или сшиванием эмульсии.
Следующие мономеры, полимеризуемые с помощью свободных радикалов, например, используются при получении микрогелей, согласно настоящему изобретению,
способом полимеризации эмульсии: бутадиен, стирол, акрилонитрил, изопрен, эфиры акриловой и метакриловой кислоты, тетрафторэтилен, винилиденфторид, гексафторпропен, 2-хлорбутадиен, 2,3-дихлорбутадиен, а также содержащие двойные связи карбоновые кислоты, такие как, например, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, итаконовая (метилянтарная) кислота и т.д., содержащие двойные связи гидрокси-соединения, такие как, например, гидроксиэтилметакрилат, гидроксиэтилакрилат, гидроксибутилметакрилат, содержащие функциональные аминогруппы (мет)акрилаты, акролеин, N-винил-2-пирролидон, N-аллилмочевина и N-аллилтиомочевина, а также вторичные эфиры амино(мет)акриловой кислоты, такие как 2-трет-бутиламиноэтилметакрилат и 2-трет-бутиламиноэтилметакриламид и т.д. Сшивание резиновых гелей может быть достигнуто непосредственно в процессе полимеризации эмульсии, так как в случае сополимеризации с многофункциональными соединениями, обладающими сшивающей способностью, или при последующем сшивании, как описано ниже. Использование непосредственно сшитых микрогелей составляет предпочтительное воплощение настоящего изобретения.
Предпочтительными мультифункциональными сомономерами являются соединения, имеющие по меньшей мере две, предпочтительно от 2 до 4 способных к полимеризации двойных связей С=С, такие как диизопропинилбензол, дивинилбензол, дивиниловые эфиры, дивинилсульфон, диаллилфталат, триаллилцианурат, триаллилизоцианурат, 1,2-полибутадиен, N,N'-м-фениленмалеимид, 2,4-толуилен-бис-(малеимид) и/или триаллилтримеллитат. В таком качестве можно также рассматривать акрилаты и метакрилаты многоатомных спиртов, предпочтительно, от ди- до тетра-гидроспирты с длиной цепи от С2 до С10, такие как этиленгликоль, 1,2-пропандиол, бутандиол, гександиол, полиэтиленгликоль, содержащий от 2 до 20, предпочтительно от 2 до 8 оксиэтиленовых единиц, неопентилгликоль, бисфенол А, глицерин, триметилолпропан, пентаэритритол, сорбитол, с ненасыщенными полиэфирами алифатических диолов и полиолов, а также с малеиновой кислотой, фумаровой кислотой и/или итаконовой (метилянтарной) кислотой.
Сшивание для получения резиновых микрогелей в процессе полимеризации эмульсии может также проводиться путем продолжающейся полимеризации до высокой степени превращения путем добавления мономеров при полимеризации с высоким внутренним превращением. Другая возможность заключается в проведении полимеризации эмульсии в отсутствие регуляторов.
Для сшивания несшитых или слабо сшитых исходных продуктов сшитых микрогелей после полимеризации эмульсии наилучшим способом является использование латексов, которые образуются при полимеризации эмульсии. В принципе, этот метод может также использоваться в неводных дисперсиях полимеров, которые можно получить другими способами, например путем рекристаллизации. Натуральные резиновые латексы также могут быть сшиты таким способом.
Подходящими веществами, обладающими сшивающей способностью, являются, например, органические перекиси, такие как дикумилпероксид, трет-бутилкумилпероксид, бис-(трет-бутилпероксиизопропил)бензол, ди-трет-бутилпероксид, 2,5-диметилгесан-2,5-дигидропероксид, 2,5-диметилгексин-3,2,5-дигидропероксид, дибензоилпероксид, бис-(2,4-дихлорбензоил)пероксид, трет-бутилпербензоат, а также органические азо-соединения, такие как азо-бис-изобутиронитрил и азо-бис-циклогексаннитрил, а также ди- и поли-меркапто- соединения, такие как димеркаптоэтан, 1,6-димеркаптогексан, 1,3,5-тримеркаптотриазин, и оканчивающиеся меркапто-группой полисульфидные резины, такие как оканчивающиеся меркапто-группой продукты реакции бис-хлорэтилформаля с полисульфидом натрия.
Оптимальная температура для проведения последующего сшивания обычно зависит от реакционной способности сшивающего агента и может варьировать в диапазоне от комнатной температуры до примерно 180°С, иногда при повышенном давлении (смотри в этой связи Houben-Weyl, Methoden derorganischen Chemie, 4th Edition, Volume 14/2, стр.848). В высшей степени предпочтительными сшивающими агентами являются перекиси.
Процесс сшивания резин, содержащих двойные связи С=С, для получения микрогелей может также проводиться в дисперсии или эмульсии с одновременной частичной или полной гидрогенизацией двойных связей С=С с помощью гидразина, как описано в US 5302696 или в US 5442009, иногда в присутствии других гидрирующих агентов, например металлорганических гидридных комплексов.
Увеличение размера частиц путем агломерации может при желании проводиться до, в процессе или после дополнительного сшивания.
Способ получения микрогелей согласно настоящему изобретению всегда дает выход не полностью гомогенно сшитых микрогелей, которые обладают описанными выше преимуществами.
Резины, получаемые полимеризацией в растворе, могут также быть использованы в качестве исходного материала для приготовления микрогелей. В этом случае в качестве исходного материала используются растворы резин в подходящих органических растворителях.
Желаемый размер частиц микрогелей получается при смешивании растворов резин с помощью подходящих приспособлений в жидкой среде, предпочтительно в воде, иногда с добавлением подходящих вспомогательных поверхностно-активных веществ, таких как, например, сурфактанты, так, чтобы получить дисперсию резины с размером частиц в подходящем диапазоне. Для сшивания диспергированных растворов резин применяется описанная выше процедура для последующего сшивания продуктов полимеризации в эмульсии. Подходящими сшивающими агентами являются упомянутые выше соединения, иногда возможно также, что перед сшиванием необходимо удалить растворитель, используемый для получения дисперсии, например, с помощью перегонки.
В качестве микрогелей для приготовления композиции согласно настоящему изобретению могут быть использованы как немодифицированные микрогели, которые практически не содержат реактивных групп, особенно на поверхности частиц, так и микрогели, модифицированные с помощью функциональных групп, особенно микрогели с модифицированной поверхностью. Последние могут быть получены путем химической реакции уже сшитых микрогелей с веществами, которые реагируют с двойными связями С=С. Эти реактивные вещества являются в первую очередь такими соединениями, с помощью которых на поверхности микрогеля можно химически связать полярные группы, такие как, например, альдегидные, гидроксильные, карбоксильные, нитрильные и т.д., а также серосодержащие группы, такие как, например, меркапто, дитиокарбамат, полисульфид, ксантогенат, тиобензтиазол и/или группы дитиофосфорной кислоты и/или группы насыщенных дикарбоновых кислот. Сказанное также справедливо для N,N'-м-фенилендиамина. Целью модификации микрогелей является улучшение совместимости микрогеля, когда композиция согласно настоящему изобретению далее используется для приготовления соответствующей матрицы, в которую включается микрогель, или когда композиция согласно настоящему изобретению используется для включения в матрицу, с целью получения хорошего распределения в объеме в процессе приготовления, а также хорошего сцепления с матрицей.
Наиболее предпочтительными методами модификации являются прививание к микрогелям функциональных мономеров и реакция с низкомолекулярными агентами.
Для прививания к микрогелям функциональных мономеров в качестве исходного материала преимущественно используются водные дисперсии микрогелей, которые реагируют в условиях проведения полимеризации эмульсии по свободнорадикальному механизму с такими полярными мономерами, как акриловая кислота, метакриловая кислота, итаконовая (метилянтарная) кислота, гиброксиметил(мет)акрилат, гидроксипропил(мет)акрилат, гидроксибутил(мет)акрилат, акриламид, метакриламид, акрилонитрил, акролеин, N-винил-2-пирролидон, N-аллилмочевина и N-аллилтиомочевина, а также вторичными эфирами амино(мет)акриловой кислоты, такими как 2-трет-бутиламиноэтилметакрилат и 2-трет-бутиламиноэтилметакриламид. Таким способом можно получить микрогели, имеющие морфологию ядро/оболочка, где оболочка должна быть хорошо совместима с матрицей. Желательно, чтобы используемые на стадии модификации мономеры взаимодействовали с поверхностью немодифицированного микрогеля практически количественно. Функциональные мономеры вводятся преимущественно еще до того, как заканчивается процесс сшивания микрогелей.
Прививание к поверхности микрогелей в неводных системах также в принципе возможно, модификация мономерами посредством методов ионной полимеризации также возможна таким способом.
Подходящими реагентами для поверхностной модификации микрогелей, в частности низкомолекулярными агентами, являются следующие: элементарная сера, сероводород и/или алкилполимеркалтаны, такие как 1,2-димеркаптоэтан или 1,6-димеркаптогексан, а также диалкил- и диалкиларилдитиокарбаматы, такие как щелочные соли диметилдитиокарбамата и/или дибензилдитиокарбамата, а также алкил- и арилксантогенаты, такие как этилксантогенат натрия и изопропилксантогенат натрия, также как реакция с солями щелочных и щелочноземельных металлов диббутилдитиофосфорной кислоты и диоктилдитиофосфорной кислоты, а также додецилдитиофосфорной кислоты. Названные реакции могут также проводиться преимущественно в присутствии серы, при этом сера включается с образованием полисульфидных связей. Кроме добавления этих соединений могут добавляться инициаторы свободнорадикальных процессов, такие как органические и неорганические перекиси и/или азо-инициаторы.
Необходимо также принимать во внимание модификацию микрогелей, содержащих двойные связи С=С, например, с помощью озонирования, а также галогенирования с хлором, бромом и йодом. Другие реакции модифицированных микрогелей, такие как, например, приготовление модифицированных по гидроксильным группам микрогелей из эпоксидных микрогелей, также следует понимать как химическую модификацию микрогелей.
В предпочтительном воплощении микрогели являются модифицированными по гидроксильным группам, особенно на своей поверхности. Содержание гидроксильных групп в микрогелях определяется как число гидроксилов и выражается в мг КОН/г полимера в реакции уксусным ангидридом и последующим титрованием освободившейся уксусной кислоты с КОН согласно DIN 53240. Число гидроксильных групп в микрогелях предпочтительно составляет от 0,1 до 100, более предпочтительно от 0,5 до 50 мг КОН/г полимера.
Количество используемого модифицирующего агента определяется его эффективностью и предъявляемыми требованиями и в каждом индивидуальном случае варьирует в диапазоне от 0,05 до 30 вес.%, исходя из общего количества используемого резинового микрогеля, определенное предпочтение отдается диапазону от 0,5 до 10 вес.%, исходя из общего количества резинового геля.
Реакции модификации могут проводиться при температурах от 0 до 180°С, предпочтительно от 20 до 95°С, иногда при давлении от 1 до 30 бар. Модификации могут проводиться с резиновыми микрогелями в отсутствие растворителя или когда они находятся в виде дисперсии, в последнем случае возможно использовать инертные органические растворители или наоборот воду в качестве реакционной среды. Модификация предпочтительно проводится в водной дисперсии сшитой резины.
Использование немодифицированных микрогелей особенно предпочтительно в случае композиций согласно настоящему изобретению, содержащих способную к сшиванию среду, что приводит к образованию неполярных термопластических материалов (А), таких, например, как полипропилен, полиэтилен, объединенных сополимеров на основе стирола, бутадиена и изопрена (SBR, SIR) и гидрированных изопрен-стирольных объединенных сополимеров (SEBS), и обычных TPE-Os и TPE-Vs и т.д.
Использование модифицированных микрогелей особенно предпочтительно в случае композиций согласно настоящему изобретению, содержащих способную к сшиванию среду, что приводит к образованию полярных термопластических материалов (А), таких, например, как PA, TPE-A, PU, TPE-U, PC, PET, PBT, POM, PMMA, PVC, ABS, PTFE, PVDF и т.д.
Средний диаметр частиц получаемых микрогелей может быть задан с высокой точностью, например до 0,1 микрометра (100 нм)±0,01 микрометра (10 нм), что означает такое распределение частиц микрогеля по размеру, когда по меньшей мере 75% частиц микрогеля будет иметь размер от 0,095 микрометра до 0,105 микрометра. Используются также микрогели с другими средними диаметрами частиц, особенно в диапазоне от 5 до 500 нм, размеры могут быть заданы с такой же точностью (по меньшей мере 75% от всех частиц будет находиться около максимума на кривой распределения интегрального размера частиц (определяется в помощью светорассеивания) в диапазоне ±10% выше и ниже максимума). В результате этого морфология микрогелей, диспергированных в композиции согласно настоящему изобретению, может задаваться практически с “точечной аккуратностью” и, следовательно, свойства композиции согласно настоящему изобретению и, например, пластиков, полученных из этой композиции, могут также быть заданы заранее.
Приготовить такие микрогели, предпочтительно на основе BR, SBR, NBR, SNBR или акрилонитрила или ABR, можно, например, путем концентрирования выпариванием, коагуляцией, совместной коагуляцией с другими латексными полимерами, коагуляцией понижением температуры (смотри US-PS 2187146) или высушивания при распылении. В случае высушивания при распылении могут также добавляться коммерчески доступные распыляемые вспомогательные вещества, такие как, например, CaCO3 или кремнезем.
В предпочтительном воплощении композиции согласно настоящему изобретению основой микрогеля (В) является резина.
В предпочтительном воплощении композиции согласно настоящему изобретению микрогель (В) был модифицирован функциональными группами, реагирующими с двойными связями С=С.
В предпочтительном воплощении микрогель (В) имеет индекс набухания в толуоле при 23°С от 1 до 15.
Композиция согласно настоящему изобретению предпочтительно имеет вязкость от 25 мП до 5000000 мП, более предпочтительно от 200 мП до 3000000 мП, при скорости 5 с-1, при определении в вискозиметре конус/пластина согласно DIN 53018 при 20°С.
Органическая сшиваемая среда (А)
Композиция согласно настоящему изобретению включает по меньшей мере одну органическую среду (А), которая при температуре 120°С имеет вязкость меньше чем 30000 мП предпочтительно меньше чем 10000 мП, более предпочтительно меньше чем 1000 мП, еще более предпочтительно меньше чем 750 мП, и даже еще более предпочтительно меньше чем 500 мП.
Вязкость сшиваемой органической среды (А) определяется при скорости 5 с-1 с помощью измерительной системы конус/пластина согласно DIN 53018 при 120°С.
Такая среда является от жидкой до твердой, предпочтительно жидкой или текучей, при комнатной температуре (20°С).
Органическая среда в контексте настоящего изобретения означает, что среда содержит по меньшей мере один атом углерода.
Сшиваемая органическая среда (А) является предпочтительно такой, чтобы она может быть сшита через функциональные группы, содержащие гетероатомы, или через группы С=С.
Обычно такие среды имеют указанные выше значения вязкости, однако также возможно согласно настоящему изобретению использовать сшиваемую среду, имеющую более высокую вязкость и смешивать ее с другой сшиваемой средой с более низкой вязкостью, чтобы получить названные выше значения вязкости.
В качестве компонента (А) предпочтительно использовать сшиваемую среду, которая при комнатной температуре (20°С) является жидкой и которая вулканизируется с образованием пластиков в реакции со следующим компонентом (С), например, свободными радикалами, особенно перекисями, сшивающими среду в присутствии инициаторов образования свободных радикалов, или УФ-облучением, различными добавками или поликонденсацией, как описано ниже.
Выбор компонента (С), подходящего для сшивания соответствующей сшиваемой органической среды (А), хорошо известен per se специалистам в данной области, ссылки можно найти в известной специалистам литературе.
Жидкая сшиваемая органическая среда (А), подходящая для получения композиций согласно настоящему изобретению, имеет в своей основе, например, полиолы, основанные на полиэфирах или простых эфирах сложных эфиров, эпоксидные смолы, ненасыщенные полиэфирные смолы и акрилатные смолы. Смолы или смеси смол, описанные здесь, и смеси агентов для их вулканизации предпочтительно характеризуются тем, что один компонент имеет функциональность, близкую к 2, а другой компонент имеет функциональность предпочтительно от 1,5 до 2,5, более предпочтительно от 2 до 2,5, в результате чего получаются полимеры, которые являются линейными или слабо ветвящимися, но не химически сшитыми0. Возможно также использовать добавки моно- и мультифункциональных компонентов, имеющих функциональность от 1 до 4, предпочтительно от 1 до 3, так, чтобы получаемая общая функциональность составляла от 1,5 до 2,5.
Полиэфирные полиолы получают конденсацией дикарбоновых кислот с избытком диолов или полиолов или на основе карболактонов1).
В качестве полиэфирных полиолов предпочтительно использовать такие, которые основаны на полипропиленоксиде и/или этиленоксиде1). Также используются полиокситетраметиленгликоли1).
Добавление алкиленоксидов к ди- или полиаминам приводит к образованию содержащих азот щелочных полиэфиров1). Упомянутые полиолы предпочтительно реагируют с ароматическими изоцианатами, такими как TDI (толуолдиизоцианат) или MDI (метилендифенилдиизоцианат), в некоторых случаях также с NDI (нафталин-5-диизоцианат) или TODI (3,3'-диметил-4,4'-диизоцианатобифенил) и их производными, ароматическими полиизоцианатами на той же основе или алифатическими изоцианатами (HDI, IPDI, H12MDI (4,4'-дициклогексилметандиизоцианат), HTDI (метилциклогексилдиизоцианат), XDI (ксилилендиизоцианат), TMDI (триметилгексаметилендиизоцианат), DMI (димерилдиизоцианат) или алифатическими полиизоцианатами на той же основе, такими как тример HDI (гексаметилендиизоцианата) или IPDI (изофорондиизоцианата)2).
Эпоксидные смолы вулканизируются с помощью аминных вулканизирующих агентов, аминных аддуктов, аминов или полиаминов или ангидридов кислот. Эпоксидные смолы получают реакцией фенолов или спиртов с эпихлоргидрином. Наиболее ценной смолой, также с точки зрения количества, является диглицидиловый эфир бисфенола А, а также диглицидиловый эфир бисфенола F3). Другими эпоксидными смолами являются разжижители, такие как диглицидиловый эфир гексана, эпоксидные новолаки, глицидилэфиры, глицидиламины, глицидилизоцианураты и циклоалифатические эпоксиды.
Важными аминами являются алифатические и циклоалифатические амины, такие как диэтилентриамин (DETA), диэтилентетрамин (ТЕТА), 3,3',5-триметилгксаметилендиамин (TMD), изофорондиамин (IPD), м-ксилилендиамин (MXDA), ароматические амины, такие как метилендианилин (MDA), 4,4'-диаминодифенилсульфон (DDS), аминные аддукты, такие как, например, TMD и диглицидиловый эфир бисфенола А и основание Манниха DETA-фенол (DETA-phenol-Mannich base), полиаминоамиды, такие как получаемые при образовании амидов из полиэтилендиаминов и мономеров и димеров жирных кислот, а также дициандиамид4). Амины с подходящей низкой функциональностью являются соответствующими алкилирующими типами.
Циклическими кислотами и ангидридами являются, например, фталевый ангидрид (PSA) и гексагидрофталевый ангидрид4).
Ненасыщенными полиэфирными смолами являются линейные, растворимые продукты поликонденсации главным образом малеиновой или фумаровой кислот и двухосновных спиртов, которые могут быть растворены в мономере, способном к сополимеризации, главным образом в стироле, и затем полимеризованы при добавлении перекисей5).
В качестве кислот в UP смолах могут быть использованы адипиновая кислота, фталевая кислота, фталевый ангидрид, тетрагидрофталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота, тетрахлорфталевая кислота, тетрабромфталевая кислота, хетовая кислота (hetic acid) и эндо-метилентетрагидрофталевый ангидрид. В качестве диолов для UP смол главным образом используются 1,2- и 1,3-пропандиол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль и моноаллилэфиры глицерина и триметилолпропана.
Мономерами, которые используются в добавление к другим пролимеризуемым мономерам, являются, например, стирол, альфа-метилстирол, метилакрилат, метилметакрилат и винилацетат5).
Процесс сшивания сшиваемой композиции согласно настоящему изобретению предпочтительно проводится с помощью перекисей или с использованием УФ-света или электронных лучей5).
Подобно ненасыщенным полиэфирным смолам существуют и виниловые эфиры, которые производятся, например, фирмой Dow под маркой Derakane и Derakane Momentum.
Жидкая полимеризуемая органическая среда (А), подходящая для производства композиций согласно настоящему изобретению, также включает в себя, например, многофункциональные спирты, такие как бифункциональные спирты, такие как этиленгликоль, пропандиол, бутандиол, гександиол, октандиол, полиэфирные полиолы, такие как диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, полиалкиленоксиддиолы, такие как полиэтилен- и/или полипропиленоксиддиолы, полигексаметиленкарбонатбиолы, многофункциональные спирты, такие как глицерин, триметилпропан и т.д., многофункциональные карбоновые кислоты, циклические ангидриды карбоновых кислот, многофункциональные изоцианаты, такие как TDI (толуолдиизоцианат), MDI (метилендифенилдиизоцианат), в некоторых случаях также с NDI (нафталин-5-диизоцианат) или TODI (3,3'-диметил-4,4'-диизоцианатобифенил) и их производные, HDI, IPDI, H-12MDI (4,4'-дициклогексилметандиизоцианат), HTDI (метилциклогексилдиизоцианат), XDI (ксилилендиизоцианат), TMDI (триметилгексаметилендиизоцианат), DMI (димерилдиизоцианат) или алифитические полиизоцианаты на той же основе, такие как тример HDI (гексаметилендиизоцианата) или IPDI (изофорондиизоцианата), полиизоцианатные преполимеры, особенно олигомеризованные диизоцианаты, защищенные полиизоцианаты, многофункциональные амины, такие как упоминавшиеся выше, такие как этилендиамин, тетраметилендиамин, гексаметилендиамин, триметилгексаметилендиамин, изофорондиамин, додецилдиамин, лактамы, такие как капролактам, бутиролактам, лактоны, такие как гамма-бутиролактон, капролактон, циклические эфиры, такие как тетрагидрофуран, ненасыщенные углеводороды, этилен, пропилен, бутадиен, стирол, метилстирол, акрилонитрил, виниловые эфиры, такие как винилацетат, винилпропионат, винилбутират, циклопентан, норборнен (norbornene), дициклопентан и т.д.
Другими возможными сшиваемыми средами являются метилметакрилат, алкилметакрилаты, алкилакрилаты или их смеси с сополимерами, такими как метилакрилаты или акрилаты, которые вулканизируются с помощью перекисей или освещения УФ или электронными лучами.
Особенно предпочтительной сшиваемой органической средой являются полиолы, эфиры полиолов, полиэфирдиолы, диолы простых полиэфиров, полигексаметиленкарбонатдиолы, диизоцианаты, преполимеры полиизоцианата.
Также возможно смешивать полифункциональные соединения, обычно называемые сшивающими агентами (С) для полимерных систем, со сшиваемой средой в рамках настоящего изобретения и с микрогелями, после чего проводит реакцию в полученной композиции с подходящими компонентами, которые будут сшиты.
В принципе необходимо убедиться в том, что микрогели могут реагировать со сшиваемой средой.
Полимеры или сополимеры названных мономеров могут быть также растворены в названных выше материалах.
Для вулканизации с помощью облучения УФ или электронными лучами используются особые мономеры, такие как, например, 2-этилгексилакрилат (ЕНА), стеарилакрилат и полиэфирные акрилаты, такие как, например, полиэтиленгликольдиакрилат (PEG400DA), полиэфирные акрилаты, которые получают, например, из полиэфирных полиолов или соответствующих смесей полиолов и поликарбоновых кислот путем этерификации с акриловой кислотой, уретанакрилаты и акрилированные полиакрилаты6).
Настоящее изобретение касается также использования композиции согласно настоящему изобретению в изготовлении микрогельсодержащих полимеров, как это сказано выше.
Если используется сшиваемый компонент (А), составляющие которого приведут к получению термопластических полимеров, совсем неожиданно было обнаружено, что получаются микрогельсодержащие полимеры, которые ведут себя как термопластические эластомеры. В соответствии с этим настоящее изобретение в особенности касается термопластических эластомеров, получаемых путем полимеризации или сшивания композиций согласно настоящему изобретению, включающих компонент (А).
Настоящее изобретение далее касается полимеров или продуктов сшивания, в первую очередь термопластических эластомеров, которые получают путем сшивания или полимеризации композиций, включающих в себя микрогели и сшиваемый компонент (А), и формованных изделий и покрытий, получаемых из них обычными способами.
По сравнению с включением микрогелей в полимеры способом экструзии, как описано, например, в DE 10345043, где это еще не опубликовано и имеет ту же дату подачи заявки, или в так называемом процессе in situ, в котором резиновые частицы сшиваются в процессе смешивания или диспергирования (например, US 5013793), композиции согласно настоящему изобретению позволяют включать микрогели в полимеры равномерно и очень простым способом, что приводит к получению полимеров, имеющих неожиданно хорошие свойства.
В соответствии с этим настоящее изобретение касается способа получения микрогельсодержащих полимерных композиций, который включает смешивание по меньшей мере одной сшиваемой органической среды (А), которая имет вязкость меньше 30000 мП при температуре 120°С, и по меньшей мере одного микрогеля (В), который не был сшит с помощью высокоэнергетического облучения, с последующим добавлением сшивающего агента (С) для сшиваемой среды (А) и последующего сшивания или полимеризации композиции. С помощью этого способа можно получать так называемые термопластические эластомеры, то есть полимеры, характеризующиеся присутствием в них фазы микрогеля, ведущие себя как эластомеры при низких температурах (таких, как комнатная температура), но которые при более высоких температурах могут обрабатываться подобно термопластикам. В предпочтительном воплощении вышеназванного способа сшиваемая органическая среда представляет собой полиол, предпочтительно диол, или их смесь, а сшивающий агент (С) представляет собой полиизоцианат, предпочтительно диизоцианат, или их смесь. Монофункциональные так называемые “обрыватели” цепи могут иногда присутствовать, как это известно специалистам в данной области.
Композиция согласно настоящему изобретению предпочтительно включает от 1 до 60 вес.%, более предпочтительно от 3 до 40 вес.%, еще более предпочтительно от 5 до 25 вес.% микрогеля (В) по отношению к общему количеству композиции.
Композиция согласно настоящему изобретению, кроме того, включает предпочтительно от 10 до 99 вес.%, более предпочтительно от 30 до 95 вес.%, еще более предпочтительно от 40 до 90 вес.%, даже еще более предпочтительно от 50 до 85 вес.% сшиваемой органической среды (А).
Композиция согласно настоящему изобретению предпочтительно включает сшиваемую органическую среду (А) и микрогель (В) и иногда дополнительные компоненты, упоминаемые ниже. Наличие воды не является предпочтительным, композиция согласно настоящему изобретению предпочтительно содержит воды меньше чем 0,8 вес.%, более предпочтительно меньше, чем 0,5 вес.%. Наиболее желательно исключить наличие воды (<0,1 вес.%).
В следующем воплощении композиция согласно настоящему изобретению может включать дополнительно, например, несшиваемую органическую среду, такую как, главным образом, органические растворители, насыщенные или ароматические углеводороды, масла простых полиэфиров, эфирные масла, масла простых и сложных эфиров, эфиры фосфорной кислоты, кремнийсодержащие масла и галогенированные углеводороды или их комбинации, наполнители, пигменты, катализаторы и добавки, такие как диспергирующие агенты, деаэраторы, вещества для придания текучести, вспомогательные вещества для смачивания субстратов, промоторы адгезии для контроля смачивания субстратов, для контроля проводимости, вспомогательные вещества для контроля стабильности цвета, глянца и плавучести.
Названные добавки главным образом могут быть включены в композиции согласно настоящему изобретению в высокой степени равномерно, что в свою очередь приводит к улучшению свойств полученной из них полимерной композиции.
Особенно подходящими пигментами и наполнителями для композиции согласно настоящему изобретению, включающей сшиваемую среду (А) и получаемые из нее микрогельсодержащие пластики, являются, например, неорганические и органические пигменты, кремний-подобные наполнители, такие как каолин, тальк, карбонаты, такие как карбонат кальция и доломит, сульфат бария;
окислы металлов, такие как окись цинка, окись кальция, окись магния, окись алюминия, высоко диспергированные кремнеземы (преципитированные кремнеземы и кремнеземы, получаемые при термической обработке), гидроокиси металлов, такие как гидроокись алюминия и гидроокись магния, стекловолокно и продукты из стекловолокна (планки, нити или микросферы из стекловолокна), углеродные волокна, волокна термопластиков (полиамид, полиэфир, арамид), резиновые гели на основе полихлоропрена и/или полибутадиена, а также любые другие частицы гелей, описанных выше, имеющих высокую степень сшивка с размером частиц от 5 до 1000 нм.
Названные наполнители могут использоваться индивидуально или в виде смесей. В особенно предпочтительном воплощении способа для получения композиции согласно настоящему изобретению используется от 1 до 30 частей по весу резинового геля (В) иногда вместе с от 0,1 до 40 частями по весу наполнителей, и от 30 до 99 частей по весу жидкой сшиваемой среды (А).
Композиции согласно настоящему изобретению могут включать дополнительные вспомогательные вещества, такие как сшивающие агенты, ускорители реакции, агенты, предотвращающие старение, термостабилизаторы, светостабилизаторы, антиозонаторы, пластификаторы, склеиватели, антиударные агенты, красители, воски, наполнители, органические кислоты, замедляющие агенты, а также активаторы наполнителей, такие как, например, триметоксисилан, полиэтиленгликоль, растворители, такие как упоминавшиеся выше, или другие, которые известны специалистам в данной области индустрии.
Вспомогательные вещества используются в обычных количествах, которые определяются inter alia предполагаемым способом использования. Обычным количеством является, например, количество от 0,1 до 80 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 50 вес.% по отношению к общему количеству используемой жидкой органической среды.
В предпочтительном воплощении композиция согласно настоящему изобретению изготавливается путем смешивания по меньшей мере одной сшиваемой органической среды (А), которая имеет вязкость меньше чем 30000 мП при температуре 120°С, и по меньшей мере одного сухого порошка микрогеля (В) предпочтительно меньше чем 1 вес.%, более предпочтительно меньше чем 0,5 вес.% летучих компонентов (латексы микрогелей не используются, когда происходит смешивание компонентов (а) и (В)), который не был сшит посредством высокоэнергетического облучения, с помощью гомогенизатора, шаровой мельницы, трехвалковой мельницы, одноканального или многоканального экструдера, тестомешалки и/или аппарата для растворения, предпочтительно с помощью гомогенизатора, шаровой мельницы или трехвалковой мельницы.
С учетом вязкости композиции применение тестомешалок, в которых используются предпочтительно только очень вязкие (практически твердые оба компонента) композиции, является наиболее ограниченным, поэтому они используются только в особых случаях.
Недостатком шаровых мельниц является сравнительно ограниченный диапазон вязкости (предпочтительной тенденцией является использование тонких композиций), большие затраты в плане их очистки, дорогой процесс загрузки-выгрузки композиции, изнашивание шаров и всего аппарата для перемалывания.
Гомогенизирование композиций согласно настоящему изобретению является наиболее предпочтительным способом и может проводиться с помощью гомогенизатора или трехвалковой мельницы. Недостатком трехвалковой мельницы является сравнительно ограниченный диапазон вязкости (имеется тенденция к использованию очень тонких композиций), низкая пропускная способность и тот факт, что процесс не является закрытым (плохая защита при работе).
Гомогенизирование композиций согласно настоящему изобретению наиболее предпочтительно проводить с использованием гомогенизатора. Гомогенизатор позволяет работать как с тонкими, так и с грубыми композициями с высоким выходом (большая гибкость). Загрузку-выгрузку можно проводить сравнительно быстро и без трудностей. Диспергирование микрогелей (В) в жидкой среде (А) происходит в гомогенизаторе на гомогенизирующих створках (смотри фиг.1).
В способе измельчения, используемом согласно настоящему изобретению, агломераты дробятся до агрегатов и/или исходных частиц. Агломераты представляют собой физически делимые единицы, при диспергировании которых не происходит изменения размера первичных частиц.
Фиг.1 показывает работу гомогенизирующих створок.
Предназначенный для гомогенизирования продукт поступает на створки гомогенизатора с низкой скоростью и ускоряется до высоких скоростей в гомогенизирующей щели. Диспергирование происходит ниже щели, главным образом за счет турбулентности и кавитации7).
Температура композиции согласно настоящему изобретению на входе в гомогенизатор преимущественно составляет от -40 до 140°С, предпочтительно 20 от 80°С.
Композиция согласно настоящему изобретению, которая должна быть гомогенизирована, предпочтительно гомогенизируется в приборе под давлением от 20 до 4000 бар, предпочтительно от 100 до 4000 бар, более предпочтительно от 200 до 4000 бар, более предпочтительно от 200 до 2000 бар, наиболее предпочтительно от 500 до 1500 бар. Количество пропусканий через гомогенизатор определяется желаемым качеством диспергирования и может варьировать от 1 до 40, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 4 проходов.
Композиции, полученные согласно настоящему изобретению, имеют исключительно тонкое распределение частиц, что достигается главным образом за счет использования гомогенизатора, что также имеет исключительные преимущества по отношению к гибкости процесса в плане варьирования вязкостей жидких сред и получаемых композиций, необходимых температур и качества дисперсии (Пример 4).
Настоящее изобретение также касается использования композиций согласно настоящему изобретению в производстве формованных изделий, и формованных изделий получаемых из композиций согласно настоящему изобретению. Примерами таких формованных изделий являются штекеры для соединения, демпферы, особенно демпферы для вибрации и амортизаторы, элементы акустических поглотителей, профили, пленки, особенно демпфирующие пленки, коврики для ног, одежда, особенно стельки для обуви, обувь, особенно лыжные ботинки, подметки для обуви, компоненты электронных устройств, оболочки для компонентов электронных устройств, инструменты, декоративные изделия, композитные материалы, формованные изделия для автомобилей и т.д.
Формованные изделия согласно настоящему изобретению могут изготавливаться из композиций согласно настоящему изобретению обычными в производстве методами, такими как отливка или инъекционная формовка с помощью 2К сборки, выдавливания расплавов, каландрирования, IM, СМ и RIM и т.д.
Настоящее изобретение более детально раскрывается с помощью приведенных ниже Примеров. Настоящее изобретение, безусловно, не ограничивается этими Примерами.
Примеры
Пример 1: SBR гели с модифицированными гидроксильными группами (RFL 403А) в Desmophen 1150
В Примере, описанном ниже, показано, что композиция микрогелей, согласно настоящему изобретению, имеющая частицы диаметром от 220 нм и меньше, может быть приготовлена с использованием микрогеля на основе SBR с модифицированными гидроксильными группами посредством гомогенизатора при давлении от 900 до 1000 бар.
Композиция данных микрогелей, согласно настоящему изобретению, показана в нижеследующей Таблице:
1. Desmophen 1150 | 79,7 |
2. RFL 403 А | 20 |
3. Tego Airex 980 | 0,3 |
Всего | 100 |
Desmophen 1150 представляет собой разветвленный полиалкоголь, имеющий в своем составе эфирные и сложноэфирные группы, от Bayer AG, используемый для изготовления вязкоэластичных покрытий.
Tego Airex 980, органически модифицированный полисилоксан, представляет собой деаэратор от Tego Chemie Service GmbH.
RFL 403 А является сшитым поверхностно-модифицированным резиновым гелем на основе SBR от RheinChemie Rheinau GmbH.
RFL 403 А состоит из 70 вес.% бутадиена, 22 вес.% стирола, 5 вес.% этиленгликольдиметакрилата (EGDMA) и 3 вес.% гидроксиэтилметакрилата (НЕМА).
Пример 1. Приготовления для RFL 403 А.
Микрогель основан на модифицированном по гидроксильным группам SBR и приготовлен путем прямой полимеризации эмульсии с использованием сшиваемого мономера этиленгликольдиметакрилата.
Для приготовления 350 г натриевой соли длинноцепочечной алкилсульфоновой кислоты (368,4 г Mersolat К30/95 от Bayer AG) и 27 г натриевой соли метилен-связанной нафталинсульфоновой кислоты (Baykanol PQ от Bayer AG) растворяют в 2,03 кг воды и помещают в пятилитровый автоклав. Из автоклава трижды откачивается воздух и он заряжается азотом. Затем добавляется 872 г бутадиена, 274 г стирола, 69 г этиленгликольдиметакрилата (90%) и 38,5 г гидроксиэтилметакрилата (96%).
Реакционная смесь нагревается до 30°С при перемешивании. Затем добавляется водный раствор, состоящий из 25 г воды, 180 мг этилендиаминтетрауксусной кислоты (Merck-Schuchardt), 150 мг сульфата железа(II)·7H2O, 400 мг Rongalit С (Merck-Schuchardt) и 500 мг трехзамещенного фосфата натрия·12H2O.
Реакция начинается при добавлении водного раствора 350 мг гидроперекиси п-метана (Trigonox NT 50 от Akzo-Degussa) и 25 мг Mersolat К 30/95, растворенных в 25 г воды. После проведения реакции в течение 2,5 часов температуру реакции повышают до 40°С. После проведения реакции в течение 5 часов проводится реактивация с использованием водного раствора, состоящего из 25 г воды с растворенными в ней 25 г Mersolat К 30/95 и 350 мг гидроперекиси п-метана (Trigonox NT). Когда полимеризационные преобразования достигают 95-99%, полимеризацию останавливают добавлением водного раствора 2,5 г диэтилгидроксиламина, растворенного в 50 г воды. Непреобразовавшиеся мономеры затем удаляются из латекса путем выпаривания. Латекс фильтруется и к нему добавляется стабилизатор, как в Примере 2 US 6399706, затем коагулируется и высушивается.
RFL 403 B состоит из 80 вес.% стирола, 12 вес.% бутадиена, 5 вес.% этиленгликольдиметакрилата (EGDMA) и 3 вес.% гидроксиэтилметакрилата (НЕМА). RFL 403 В готовится аналогично RFL 403 А, с использованием для полимеризации 996 г стирола, 149 г бутадиена, 62 г этиленгликольдиметакрилата и 37 г гидроксиэтилметакрилата.
RFL 403A и RFL 403B были получены из латекса путем высушивания при распылении.
Для приготовления композиции, согласно настоящему изобретению, Desmophen 1150 был помещен в камеру диссольвера, затем туда были добавлены при перемешивании RFL 403 A и Tego Airex 980. Смесь выдерживали в течение одного дня, а затем подвергли дальнейшей обработке с использованием гомогенизатора.
Композиция, согласно настоящему изобретению, была помещена в гомогенизатор при комнатной температуре и пропущена через гомогенизатор 19 раз в одном объеме при давлении от 900 до 1000 бар. Композиция нагревается приблизительно до 40°С в процессе первого прохождения и приблизительно до 70°С в процессе второго прохождения. Это гарантировало то, что температура композиции не превысит 120°С, что достигается охлаждением в холодильной камере.
Средний диаметр частиц микрогеля был измерен при помощи прибора LS 230 Beckman-Coulter посредством анализа лазерного светорассеивания. Значение d50 для частиц микрогеля составило 112 мкм до гомогенизации и 220 нм после гомогенизации.
Исходный (теоретический) диаметр частиц в 70 нм был получен для 10% частиц в композиции. Следует отметить, что статическое лазерное светорассеивание, вопреки данным ультрацентрифугирования, не дает абсолютных значений. В случае с данной композицией значения имеют тенденцию к завышению.
Прибор LS 230 Beckman-Coulter использует статический процесс - лазерную дифрактометрию - в качестве метода измерения. Диапазон измерений может быть расширен от 2000 мкм вплоть до 40 нм при использовании технологии PIDS (PIDS: polarization intensity differential scattering - интенсивность поляризации при дифференциальном рассеивании).
Пример 2. SBR гели с модифицированными гидроксильными группами (RFL 403 A) в Desmophen RC-PUR KE 8306.
В данном Примере, описанном ниже, показано, что композиции, согласно настоящему изобретению, содержащие частицы или агломераты частиц, имеющие диаметры частиц преимущественно в диапазоне от 50 до 500 нм, со средним диаметром частиц около 250 нм, могут быть приготовлены с использованием микрогеля на основе SBR с модифицированными гидроксильными группами в гомогенизаторе при давлении от 900 до 1000 бар.
Состав пасты микрогеля показан в нижеследующей Таблице:
1. RC-PUR KE 8306 | 93,3 |
2. Byk-LP X6331 | 0,2 |
3. RFL 403 A | 6,5 |
Всего | 100 |
RC-PUR KE 8306 представляет собой смесь активированного полиола для приготовления PUR методом холодного литья от RheinChemie Rheinau GmbH.
Используемый сшивающий агент компонент - это RC-DUR 120, ароматический полиизоцианат от RheinChemie Rheinau GmbH.
Byk-LP X 6331 представляет собой деаэратор для PU систем от Byk-Chemie GmbH.
RFL 403 A является сшитым поверхностно-модифицированным резиновым гелем на основе SBR от RheinChemie Rheinau GmbH. RFL 403 A был описан ранее.
Для приготовления композиции, согласно настоящему изобретению, RC-PUR KE 8306 был помещен в камеру, затем туда были добавлены при перемешивании Byk-LP X 6331 и RFL 403 A или RFL 403 В. Смесь выдерживали по меньшей мере один день, а затем подвергли дальнейшей обработке в гомогенизаторе.
Композиция, согласно настоящему изобретению, была помещена в гомогенизатор при комнатной температуре и пропущена через гомогенизатор дважды в том же объеме при давлении от 900 до 1000 бар. Паста микрогеля нагревается приблизительно до 40°С в процессе первого прохождения и приблизительно до 70°С в процессе второго прохождения.
После этого композиция, согласно настоящему изобретению, прореагировала с RC-DUR 120 с образованием полимера, относящегося к классу эластомеров для холодного литья (PUR-E).
Размер частиц и агломератов резинового геля и структура агломератов резинового геля в полученном PUR-E были исследованы с помощью анализа изображений ТЕМ (смотри Фигуры 2 и 3).
Имея практически гомогенное распределение микрогелей в полиольном компоненте RC-PUR KE 8306, были получены особенные свойства, такие как увеличенная прочность на разрыв и увеличенное ударное сопротивление (смотри Таблицу ниже).
Содержание MG | Shore D | Прочность на разрыв | Ударное сопротивление | |
[%] | [-] | [Н/мм] | [кДж/м2] | |
KE 8306 | 01) | 82 | 29 | 48 |
KE 8306 | 51) | 82 | 47 | 62 |
KE 8306 | 101) | 81 | 51 | 65 |
KE 8306 | 102) | 83 | 43 | |
1) RFL 403 A | ||||
2) RFL 403 B |
Твердость Shore D была измерена согласно DIN 53505 и прочность на разрыв - согласно DIN 53515 при комнатной температуре (около 23°С). Ударное сопротивление Charpy было измерено согласно DIN EN ISO 179 при температуре 22°С. Тестовые стержни, используемые для испытания, имели следующие размеры: около 15,3 см × 1,5 см × 1 см.
Определение морфологии
Морфология определяется посредством анализа снимков, полученных с помощью просвечивающей электронной микроскопии (ТЕМ).
ТЕМ:
Приготовление образцов для просвечивающей электронной микроскопии.
Крио-ультрамикротомия.
Процедура:
В условиях замораживания были приготовлены тонкие срезы, имеющие толщину около 70 нм, с использованием алмазного лезвия. Для увеличения контраста для некоторых срезов было выполнено контрастирование с OsO4.
Тонкие срезы были помещены на медные сетки, высушены и проанализированы ТЕМ по большим площадям. Затем, с увеличенным напряжением в 80 кВ, с подходящим увеличением, была сфотографирована площадка размером 833,7 нм·828,8 нм с характерным изображением среза с помощью цифрового программного обеспечения для анализа и обсчета информации.
Фигура 2 показывает ТЕМ-снимок PUR системы (Е), приготовленной из композиции, согласно настоящему изобретению, и RC-DUR 120; размер шкалы 5 мкм (увеличение 5000 раз).
Фигура 3 показывает ТЕМ-снимок PUR системы (Е), приготовленной из композиции, согласно настоящему изображению, и RC-DUR 120; размер шкалы 500 нм (увеличение 50000 раз).
Снимки ТЕМ показывают, что частицы и агломераты частиц, имеющие диаметры в основном в диапазоне от 50 нм до 500 нм, имеют средний диаметр частицы около 250 нм, тогда как, согласно имеющимся данным, средний диаметр частицы микрогелей после обработки в диссольвере составляет около 120 нм (RFL 403 A).
Размеры частиц, определенные непосредственно в этом Примере, подтверждают данные, полученные непрямым способом в Примере 1 в пасте резинового геля (D) посредством лазерной дифрактометрии (LD).
Вследствие очень хорошего распределения микрогелей в матрице пластика достигнуто улучшение свойств, таких как более высокая прочность на разрыв и более высокое ударное сопротивление.
Пример 3 SBR гели с модифицированными гидроксильными группами (RFL 403 B или RFL 403 A) в RC-PhenE123.
В данном Примере, описанном ниже, показано, что, используя гели на основе SBR с модифицированными гидроксильными группами, композиции, согласно настоящему изобретению, которые были диспергированы с использованием гомогенизатора, демонстрируют улучшение свойств после вулканизации за счет применения наночастиц.
Состав пасты микрогеля, содержащей 19% микрогеля, показан в качестве примера в нижеследующей Таблице:
1. | RC-Phen 123 | 75,127 |
2. | Активаторная смесь | 0,0613 |
2. | Byk-LP X 6331 | 0,283 |
3. | RFL 403 B | 18,868 |
T-Paste | 5,660 | |
Всего | 100 |
Используемые смеси различаются по количеству и типу добавленных микрогелей. Активаторная смесь состоит главным образом из активатора RC-PUR 105 E и 50 вес.% Mesamoll (Bayer AG).
RC-Phen E 123 представляет собой неактивированную смесь полиолов для получения PUR методом холодного литья от RheinChemie Rheinau GmbH. Используемым сшивающим агентом является RC-DUR 110, ароматический полиизоцианат от RheinChemie Rheinau GmbH.
Активатор RC-PUR 105 E представляет собой добавку PU от RheinChemie Rheinau GmbH.
Byk-LP X 6331 представляет собой деаэратор для систем PU от Byk-Chemie GmbH.
RFL 403 A представляет собой сшитый, поверхностно модифицированный резиновый гель на основе SBR от RheinChemie Rheinau GmbH.
T-Paste представляет собой коммерческий, содержащий наполнители продукт от UOP. Для приготовления композиции, согласно настоящему изобретению RC-Phen E 123 был помещен в камеру, после чего при перемешивании в диссольвер были добавлены активаторная смесь, Byk-LP Х 6331, RFL 403 A и T-Paste. Смесь выдерживали по меньшей мере в течение одного дня, а затем подвергали обработке с помощью гомогенизатора.
Композиция согласно настоящему изобретению была помещена в гомогенизатор при комнатной температуре и пропускалась через гомогенизатор дважды в том же объеме при давлении от 900 до 1000 бар. Паста микрогеля нагревается примерно до 40°С при первом пропускании и примерно до 70°С при втором пропускании.
После этого, композиция согласно настоящему изобретению, реагировала с RC-DUR 110 для получения полимера, принадлежащего к классу эластомеров холодного литья.
За счет добавления микрогелей к полиольному компоненту RC-Phen E 123 были улучшены некоторые свойства, такие как прочность на разрыв, усиление жесткости, увеличение твердости и более высокое восстановление упругости (смотри Таблицы и Фигуры ниже).
Прочность Shore А была измерена согласно DIN 53505, восстановление упругости согласно DIN 53512, эластичные свойства согласно EN ISO 527-1 (стандартные стержни S2 были изготовлены согласно DIN 53504), сопротивление на разрыв измеряли согласно DIN 53515 при комнатной температуре (RT) (около 23°С).
Таблица. | ||||
Давлениеσx при 50%, 100% и 200% растяжении для системы "RC-Phen 123 - RFL 403A - RC DUR 110”; RT (ручное измерение) | ||||
Содержание микрогеля [%] | Давление σ50 [МПа] | Давление σ100 [МПа] | Давление σ200 [МПа] | Заметки |
0 | 0,7 | 1,0 | 1,5 | диспергированный |
0 | 0,7 | 1,0 | 1,6 | с 2,2% Omyalite 90 |
3,1 | 0,7 | 1,1 | 1,7 | диспергированный |
6,1 | 0,9 | 1,3 | 2,1 | диспергированный |
12 | 0,7 | 1,2 | 2,0 | диспергированный |
Влияние RFL 403 A на увеличение прочности становится очевидным из данных о натяжении при 200% растягивании.
Таблица. | |||
Твердость, восстановление упругости и прочность на разрыв для системы "RC-Phen 123 - RFL 403A - RC DUR 110"; RT (ручное измерение) | |||
Содержание микрогеля [%] | Твердость [ShA] | Восстановление упругости при 20°С [%] | Заметки |
0 | 46 | 49 | диспергированный |
0 | 47 | 50 | с 2,2% Omyalite 90 |
3,1 | 50 | 52 | диспергированный |
6,1 | 52 | 50 | диспергированный |
12 | 49 | 51 | диспергированный |
Увеличение восстановления упругости является весьма интересным, даже хотя система RC-Phen E 123 уже является высоко упругой; однако увеличение достаточно мало.
Таблица. | ||||||
Давлениеσx при 50%, 100%, 200% и 300% растяжении для системы "RC-Phen 123 - RFL 403 А - RC DUR 110"; RT (измерение на приборе) | ||||||
Содержание микрогеля [%] | Давление σ50 [МПа] | Давление σ100 [МПа] | Давление σ200 [МПа] | Давление σ300 [МПа] | σ300/σ100 | Давление при разрыве σв [МПа] |
0 | 0,7 | 1,1 | 1,7 | 2,5 | 2,3 | 4,6 |
2,5 | 0,8 | 1,2 | 2,0 | 3,1 | 2,6 | 6,8 |
5 | 0,9 | 1,4 | 2,3 | 3,6 | 2,6 | 6,3 |
7,5 | 0,9 | 1,4 | 2,4 | 3,8 | 2,7 | 7,6 |
20 | 1,5 | 2,3 | 4,1 | 6,5 | 2,8 | 10,1 |
25 | 2,2 | 3,4 | 6 | 9,7 | 2,9 | 10,3 |
Усиливающий эффект RFL 403B хорошо выражен при всех растяжениях.
Фигура 4 показывает давление на кривой разрыва для системы "RC-Phen 123 - RFL 403B - RC DUR 110"; RT (измерение на приборе).
Фигура 5 показывает увеличение прочности при 50% растяжении для системы "RC-Phen 123 - RFL 403В - RC DUR 110"; RT.
Фигура 6 показывает увеличение прочности для системы "RC-Phen 123 - RFL 403В - RC-DUR 110"; RT (измерение на приборе).
Фигура 7 показывает увеличение прочности для системы "RC-Phen 123 - RFL 403В - RC DUR 110"; RT (измерение на приборе). Фигура 7 показывает, что прочность увеличивается при добавлении микрогеля от 46 Shore А до 71 Shore A.
Фигура 8 показывает увеличение прочности на разрыв для системы "RC-Phen 123 - RFL 403В - RC DUR 110"; RT (измерение на приборе). Фигура 8 показывает, что прочность на разрыв увеличивается при добавлении микрогеля от 6 Н/мм-1 до 13 Н/мм-1.
Пример 4. Модифицированные по гидроксильным группам гели SBR (OBR 1212) в Desmophen 1600U.
В описанном ниже Примере показано, что композиции согласно настоящему изобретению, которые содержат в основном исходные частицы, имеющие средний диаметр частиц главным образом около 60 нм, могут быть получены с использованием модифицированных по гидроксильным группам микрогелей на основе SBR с помощью гомогенизатора при давлении от 900 до 100 бар.
Состав пасты микрогеля указан в приведенной ниже Таблице:
1. Desmophen 1600U | 90000 |
2. OBR 1212 | 10000 |
Всего | 100000 |
Desmophen 1600U представляет собой коммерческий продукт/полиол (полиэфир) от Bayer AG.
OBR 1212 представляет собой поверхностно модифицированный резиновый гель на основе SBR от RheinChemie Rheinau GmbH. OBR 1212 состоит из 46,5 вес.% бутадиена, 31 вес.% стирола, 12,5 вес.% триметилолпропантриметакрилата (ТМРТМА) и 10 вес.% гидроксиметилметакрилата (НЕМА). OBR 1212 был приготовлен аналогично RFL 403 А.
Для получения композиции согласно настоящему изобретению, Desmophen 1600LJ был помещен в камеру диссольвера (распускного танка) и OBR 1212 был добавлен при перемешивании. Смесь оставляли по меньшей мере на один день, после чего ее обрабатывали с помощью гомогенизатора.
Композиция согласно настоящему изобретению была помещена в гомогенизатор при комнатной температуре и пропускалась через гомогенизатор 4 раза в том же объеме при давлении от 900 до 1000 бар. Паста микрогеля нагревалась примерно до 40°С при первом пропускании и примерно до 70°С при втором пропускании. После этого пасту микрогеля охлаждали до комнатной температуры и диспергировали в третий и в четвертый раз.
Диаметр латексных частиц определяли с помощью ультрацентрифугирования (W.Scholtan, H.Lange, "Bestimmung der Teilchengroftenverteilung von Latices mit der Ultrazentrifuge", Kolloid-Zeitschrift und Zeitschrift fur Polymere (1972), Volume 250, Number 8).
Фигура 9 показывает дифференциальное и интегральное распределение размера частиц OBR 1212 в Desmophen 1600U. Из Фигуры 9 видно, что твердый OBR 1212 можно редиспергировать в Desmophen 1600U. Средние диаметры частиц латекса OBR и редиспергированного OBR 1212 практически не различаются (смотри Фигуру 10). В обоих материалах прежде всего присутствуют исходные частицы.
Фигура 10 показывает сравнительное дифференциальное распределение размера частиц латекса OBR 1212 и OBR 1212, редиспергированного в Desmophen 1600U.
Пример 5. Модифицированные по гидроксильным группам гели SBR, имеющие температуру стеклования ниже 20°С в RC-Phen E 123.
В данном Примере, описанном ниже, показано, что при использовании модифицированных по гидроксильным группам микрогелей на основе SBR можно продемонстрировать улучшенные свойства после вулканизации композиций согласно настоящему изобретению, диспергированных с помощью гомогенизатора, и эти свойства обеспечиваются микрогелями.
Состав пасты микрогеля, содержащего 15% микрогеля, показан в качестве примера в приведенной ниже Таблице (количества даны в % по весу):
1. | RC-Phen 123 | 79,30 |
2. | Смесь активаторов | 0,065 |
3. | Microgel* | 15,00 |
4. | T-Paste | 5,635 |
Всего | 100 | |
*Микрогель на основе SBR с разным содержание гидроксильных групп (получаемый путем добавления НЕМА) |
T-Paste представляет собой коммерческий продукт от UOP.
Используемые смеси различаются в плане количества и типа используемых микрогелей. RC-Phen Е 123 представляет собой неактивированную смесь полиолов, предназначенную для получения PUR методом холодного литья от RheinChemie Rheinau GmbH. В качестве сшивающего агента используется RC-DUR 110, ароматический полиизоцианат от RheinChemie Rheinau GmbH. Смесь активаторов состоит главным образом из активатора RC-PUR 105E и 50 вес.% Mesamoll. Активатор RC-PUR 105E представляет собой добавку PU от RheinChemie Rheinau GmbH. Микрогели OBR 1211, OBR 1212 и OBR 1223 являются сшитыми, поверхностно модифицированными резиновыми гелями на основе SBR от RheinChemie Rheinau GmbH. Микрогели получают аналогично RFL 403 А из Примера 1 (смотри Таблицу ниже). Плотность RC-Phen E 123 составляет 1,0 г/мл; плотности микрогелей обычно около 0,96 г/мл, поэтому можно сказать, что плотность полиолов при включении микрогелей практически не изменяется, в отличие от включения неорганических наполнителей.
Таблица. | |||||
Состав микрогелей OBR 1211, OBR 1212 и OBR 1223 | |||||
Марка геля | Бутадиен | Стирол | ТМРТМА | НЕМА | Заметки |
OBR 1211 | 49,5 | 33 | 12,5 | 5 | - |
OBR 1212 | 46,5 | 31 | 12,5 | 10 | - |
OBR 1223 | 49,5 | 33 | 12,5 | 0 | вместо НЕМА → 4,5 phm этоксиэтиленгликольметакрилата |
Для приготовления композиции согласно настоящему изобретению, RC-Phen E был помещен в камеру диссольвера, после чего при перемешивании добавляли определенный микрогель OBR. Смесь оставляли по меньшей мере на один день, после чего обрабатывали с помощью гомогенизатора. Композиция согласно настоящему изобретению помещалась в гомогенизатор при комнатной температуре и пропускалась через гомогенизатор четыре раза в полном объеме при давлении от 900 до 1000 бар. Паста микрогеля нагревалась примерно до 40°С при первом пропускании и примерно до 70°С при втором пропускании. После этого пасту микрогеля оставляли стоять до охлаждения до комнатной температуры и повторяли операцию до четвертого пропускания. После этого добавляли активаторную смесь и T-Paste. В каждом случае количество активаторов выбирали таким образом, чтобы время обработки составляло примерно 3 минуты. Композиция согласно настоящему изобретению реагировала с RC-DUR 110 (на основе аналитического определения количества гидроксильных групп в системе микрогель + полиол, количество изоцианата выбиралось таким образом, чтобы в каждом случае иметь избыток в 6%) с образованием полимера, принадлежащего к классу полимеров холодного литья.
За счет добавления микрогелей к полиольному компоненту RC-Phen E 123 были достигнуты описанные ниже свойства (смотри Таблицу ниже).
Прочность Shore А была измерена согласно DIN 53505, восстановление упругости согласно DIN 53512, эластичные свойства согласно EN ISO 527-1 (стандартные стержни S2 были изготовлены согласно DIN 53504), сопротивление на разрыв измеряли согласно DIN 53515 при комнатной температуре (RT) (около 23°С).
Таблица. | ||||
Твердость, прочность на разрыв и восстановление упругости для системы "RC-Phen 123 - микрогель OBR - RC DUR 110"; RT | ||||
Название | Содержание микрогеля [%] | Shore A [] | Прочность на разрыв [Н/мм] | Восстановление упругости [%] |
RC-Phen 123-43 | 0% (недиспергированный) | 52 | 5,1 | 47,8 |
RC-Phen 123-42 | 0% (диспергированный) | 52 | 5,4 | 47,2 |
RC-Phen 123-30 | 5% OBR1211 | 53 | 5,1 | 45,6 |
RC-Phen 123-34 | 5% OBR1212 | 53 | 5,0 | 46,8 |
RC-Phen 123-33 | 15% OBR1223 | 52 | 5,3 | 45,5 |
Из приведенной выше Таблицы ясно, что проанализированные микрогели с низкой Tg практически не изменяют свойств эластомерного полиуретана (PU); однако к достижениям можно отнести получаемое изменение вязкости, как показано ниже.
Таблица. | |||||||
Давление при 50%, 100%, 200% и 300% растяжении для системы “RC-Phen 123 - микрогель ORB - RC DUR 110”; комнатная температура (RT) | |||||||
Название | Содержание микрогеля [%] | Давление σ50 [МПа] | Давление σ100 [МПа] | Давление σ200 [МПа] | Давление σ300 [МПа] | σ300/σ100 | Давление при разрыве σв [МПа] |
RC-Phen 123-43 | 0% (недиспергированный) | 0.94 | 1.3 | 2.1 | 3.1 | 2.4 | 4.4 |
RC-Phen 123-42 | 0% (диспергированный) | 0.99 | 1.4 | 2.2 | 3.3 | 2.4 | 4.6 |
RC-Phen 123-30 | 5%OBR1211 | 0.94 | 1.4 | 2.3 | 3.7 | 2.6 | 4.7 |
RC-Phen 123-34 | 5%OBR1212 | 0.88 | 1.3 | 2.1 | 3.5 | 2.7 | 3.6 |
RC-Phen 123-33 | 15%OBR1223 | 0.87 | 1.3 | 2.1 | 3.2 | 2.5 | 4.2 |
Исследованные микрогели с низким значением Tg показывают, что соотношение силы натяжения при растяжении на 300% и на 100% увеличивается по сравнению с свободным от микрогеля PU.
Эти микрогели могут быть преимущественно использованы для модификации реологических свойств полиольного компонента, тогда как плотность системы остается практически неизменной.
Таблица. | |||||
Реологическое поведение: вязкость η при различных скоростях сдвига ν для системы "RC-Phen 123 - микрогель OBR"; 20°С | |||||
Название | Характеристики/содержание микрогеля | Вязкость η при ν=5 сек-1 (20°С) | Вязкость η при ν=100 сек-1 (20°С) | Вязкость η при ν=1000 сек-1 (20°С) | Вязкость η при ν=0,1 сек-1 (20°С) |
[мП] | [мП] | [мП] | [мП] | ||
RC-Phen 123-42 | 2×940 бар (0%) | 1150 | 1170 | 1170 | не определяли |
RC-Phen 123-30 | 2×940 бар OBR1211 (5%) | 2450 | 1880 | 1580 | не определяли |
RC-Phen 123-30 | 4×990 бар OBR1211 (5%) | 2570 | 1900 | 1580 | не определяли |
RC-Phen 123-34 | 2×970 бар OBR1212 (5%) | 1600 | 1550 | 1500 | не определяли |
RC-Phen 123-34 | 4×940 бар OBR1212 (5%) | 1540 | 1480 | 1460 | не определяли |
RC-Phen 123-33 | 2×950 бар OBR1223 (15%) | 26900 | 3370 | 2440 | 19600 |
RC-Phen 123-33 | 4×960 бар OBR1223 (15%) | 15400 | 3270 | 2390 | 16000 |
Свободный от микрогеля RC-Phen 123 демонстрирует Ньтоновское поведение в потоке; RC-Phen 123, содержащий 5% OBR 1212 также демонстрирует почти Ньтоновское поведение в потоке.
RC-Phen 123, содержащий 5% OBR 1223, является высоко тиксотропным.
Таблица. | ||||||
Вязкость η при различных скоростях сдвига ν для системы "RC-Phen 123 - микрогель OBR 1212 или OBR 1223"; 20°С | ||||||
Название | Характеристики | Вязкость η при ν=5 сек-1 (20°С) | Вязкость η ν=100 сек-1 (20°С) | Вязкость η ν=1000 сек-1 (20°С) | Вязкость η ν=0,1 сек-1 (20°С) | Коэффициент η (0,1 сек-1)/η (1000 сек-1) |
[мП] | [мП] | [мП] | [мП] | [] | ||
RC-Phen 123-34MV | OBR1212 (5%) диссольвер | 20600 | 2580 | 1740 | 120000 | 69,0 |
RC-Phen 123-34MV | OBR1212 (5%) 1×970 бар |
1910 | 1770 | 1660 | 3090 | 1,9 |
RC-Phen 123-35MV без активатора | OBR1212 (15%) диссольвер | 54700 | 4100 | 2240 | 116000 | 51,8 |
RC-Phen 123-35MV без активатора | OBR1212 (15%) 1×950 бар |
2600 | 2310 | 2150 | 1270 | 0,6 |
RC-Phen 123-35MV без активатора | OBR1212 (15%) 3×950 бар |
3090 | 2770 | 2630 | 2110 | 0,8 |
RC-Phen 123-33MV с активатором | OBR1223 (15%) диссольвер (распускной танк) | 602000 (at 5,32s) | 4510 | 2340 | 72200 | 30,9 |
RC-Phen 123-33MV с активатором | OBR1223 (15%) 1×960 бар |
57900 | 3220 | 2390 | 25100 | 10,5 |
RC-Phen 123-33MV с активатором | OBR1223 (15%) 3×960 бар |
12000 | 2730 | 2240 | 15400 | 6,9 |
Из приведенной выше Таблицы ясно, что сгущение (тиксотропия или внутренняя вязкость) является наиболее выраженным для недиспергированных смесей. OBR 1212 уже является хорошо диспергированным после пропускания через гомогенизатор, так что результирующие вязкости смесей являются низкими и близкими друг к другу даже при содержании 15% OBR 1212.
Густота OBR 1223 заметно выше, чем OBR 1212; смеси являются высоко тиксотропными. Это говорит о том, что реологическое поведение зависит от природы микрогеля. Это можно использовать для изменения реологического поведения просто путем подбора соответствующего микрогеля.
В противоположность этим микрогелям в следующем Примере описаны микрогели, имеющие температуру стеклования выше комнатной температуры в RC-Phen Е123.
Пример 6. Модифицированные по гидроксильным группам микрогели, имеющие температуру стеклования выше комнатной температуры (20°С) в RC-Phen E 123.
В описанном ниже Примере показано, что используя модифицированные по гидроксильным группам микрогели на основе SBR, SNBR и акрилонитрила, можно продемонстрировать улучшенные свойства после вулканизации композиций согласно настоящему изобретению, диспергированных с помощью гомогенизатора, свойства которых определяются содержащимися в них наночастицами.
Композиции различных паст микрогелей описаны с помощью Примеров в приведенной ниже Таблице.
1. RC-Phen 123 | 89,98 | 74,955 | 89,97 | 79,85 | 74,8 |
0,02 | 0,045 | 0,03 | 0,15 | 0,2 | |
2. Активаторная смесь | |||||
3. Микрогель SBR | 5,00 | 20,00 | |||
4. Микрогели ACN | 5,00 | 15,00 | 20,00 | ||
5. L-Paste | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
Всего | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Сшивающий агент | |||||
RC-DUR 110 | около 28,3 | около 24,1 | около 28,3 | 25,6 | около 23,9 |
RC-Phen E 123 представляет собой неактивированную смесь полиолов для получения PUR методом холодного литья от RheinChemie Rheinau GmbH. Используемым сшивающим компонентом является RC-DUR 110, ароматический полиизоцианат от RheinChemie Rheinau GmbH. Активаторная смесь состоит из 10% RC-PUR активатора 201N и 90 вес.% Mesamoll (Bayer AG). Активатор RC-PUR 201N является PU добавкой от RheinChemie Rheinau GmbH. Микрогелями являются сшитые, поверхностно модифицированные резиновые гели на основе SBR, ACN или SNBR от RheinChemie Rheinau GmbH. Микрогели были получены, как описано в Примере 1 для RFL 403 А.
Таблица: | ||||||
Состав используемых микрогелей с высокой Tg. | ||||||
Название | Акрилон итрил | Бутадиен | Стирол | TMPTMA1) | НЕМА2) | Замечания |
OBR 1318A | - | 11,3 | 75,7 | 3 | 10 | |
OBR 1318B | 10 | 10,1 | 66,9 | 3 | 10 | |
OBR 1319B | - | 12,0 | 80,0 | 3 | 5 | |
Micromorph 1P | - | 12 | 80 | - | 3 | 5 EGDMA3) |
Micromorph 1P5) | - | 12 | 80 | 3 | с 5 вес.% Levasil 300/30 (s/s) |
|
Micromorph 1P5) | - | 12 | 80 | 3 | с 10 вес.% Levasil 300/30 (s/s) |
|
Micromorph 1P5) | - | 12 | 80 | 3 | с 25 вес % Levasil 300/30 (s/s) | |
OBR 1163 | - | 46,2 | 30,8 | - | 3 | 20 DVB4) |
OBR 1287 | 84 | - | - | 6 | 10 | |
OBR 1288 | 88,5 | - | - | 1,5 | 10 | |
OBR 1295 | 94 | - | - | 6 | - | |
1) триметилпропантриметакрилат | ||||||
2) 2-гидроксиэтилметакрилат | ||||||
3) этиленгликольметакрилат | ||||||
4) дивинилбензол | ||||||
5) получен путем смешивания Micromorph 1L (латекс) и Levasil 300/30 с последующим высушиванием при распылении. |
Для стабилизации латекса был добавлен 1% Acticide MBS.
L-Paste представляет собой коммерческий продукт от UOP. Levasil 300/30 представляет собой коммерческий продукт от Н.С.Starck.
Acticide MBS представляет собой коммерческий продукт от Thor GmbH.
Для приготовления композиции согласно настоящему изобретению RC-Phen E 123 помещали в контейнер диссольвера и добавляли определенный выбранный OBR микрогель при перемешивании. Смесь оставляли по меньшей мере на один день, после чего обрабатывали с помощью гомогенизатора. Композиция согласно настоящему изобретению помещалась в гомогенизатор при комнатной температуре и пропускалась через гомогенизатор шесть раз в полном объеме при давлении от 900 до 1000 бар. Паста микрогеля нагревалась примерно до 40°С при первом пропускании и примерно до 70°С при втором пропускании. После этого пасту микрогеля оставляли стоять до охлаждения до комнатной температуры и повторяли операцию до шестого пропускания. После этого добавляли активаторную смесь и T-Paste. В каждом случае количество активаторов выбирали таким образом, чтобы время обработки составляло примерно 3 минуты. Композиция согласно настоящему изобретению реагировала с RC-DUR 110 (на основе аналитического определения количества гидроксильных групп в системе микрогель + полиол, количество изоцианата выбиралось таким образом, чтобы в каждом случае иметь избыток в 6%) с образованием полимера, принадлежащего к классу полимеров холодного литья.
За счет добавления микрогелей к полиольному компоненту RC-Phen E 123 были достигнуты описанные ниже свойства (смотри Таблицу ниже).
Прочность Shore А была измерена согласно DIN 53505, восстановление упругости согласно DIN 53512, эластичные свойства согласно EN ISO 527-1 (стандартные стержни S2 были изготовлены согласно DIN 53504), остаточная деформация согласно DIN 53517 и сопротивление на разрыв измеряли согласно DIN 53515 при комнатной температуре (RT) (около 23°С).
Таблица. | ||||||||
Твердость согласно Shore А, восстановление эластичности, растяжение при разрыве δмакс, максимальное давление σмакс, прочность на разрыв и σ300/σ100 для системы "RC-Phen 123 - микрогель - RC DUR 110", классифицированные согласно микрогелям и типам микрогелей, 23°С | ||||||||
Микрогель | Количество микрогеля, % | Получение | Shore A тверд. | Восстановление эластичности | Растяжение (200 мм/мин; 23°С) | Давление (200 мм/мин; 23°С) | Прочность на разрыв (скорость испытания 500 мм/мин; 23°С) | Коэффициент напряжения при растягивании σ300/σ100 |
[%] | [%] | [МПа] | [Н/мм] | [] | ||||
- | 0 | 6×950 бар | 55 | 54,4 | 424 | 3,5 | 5,5 | 2,2 |
- | 0 | диссольвер | 54 | 52,3 | 442 | 4,8 | 5,6 | 2,2 |
М. 1Р | 5 | 6×950 бар | 61 | 52,8 | 437 | 6,0 | 7,2 | 2,3 |
М. 1P (20%) | 20 | 6×950 бар | 72 | 44,6 | 298 | 6,3 | 9,8 | 2,2 |
М. 1P/5% Levasil | 5 | 6×950 бар | 58 | 52,5 | 386 | 5,1 | 6,7 | 2,4 |
M. 1P/5% Levasil | 20 | 6х950 бар | 72 | 42,9 | 301 | 8,5 | 8,7 | 2,6 |
M. 1P/10% Levasil | 5 | 6×950 бар | 61 | 50 | 251 | 4,1 | 5,0 | - |
M. 1P/10% Levasil | 20 | 6×950 бар | 65 | 36,6 | 281 | 6,3 | 7,0 | 2,7 |
Таблица (продолжение) | ||||||||
Микрогель | Количество микрогеля, % | Получение | Shore A тверд. | Восстановление эластичности | Растяжение δмакс | Давление σмакс | Прочность на разрыв (скорость испытания 500 мм/мин; 23°С) | Коэффициент напряжения при растягивании σ300/σ100 |
М. 1P/30% Levasil | 5 | 6×950 бар | 60 | 47,8 | 176 | 2,3 | 5,0 | - |
М. 1P/30% Levasil | 20 | 6×950 бар | 63 | 37,2 | 273 | 4,7 | 6,1 | 2,5 |
OBR 1163 | 5 | 6×950 бар | 61 | 52,1 | 403 | 5,5 | 7,4 | 2,3 |
OBR 1163 | 20 | 6×950 бар | 70 | 41,1 | 350 | 8,6 | 9,7 | 2,8 |
OBR 1318A | 5 | 6×950 бар | 58 | 52,6 | 381 | 5,5 | 5,4 | 2,5 |
OBR 1318A | 20 | 6×950 бар | 67 | 43,7 | 268 | 7,9 | 5,7 | 3,7 |
OBR 1318B | 5 | 6×950 бар | 58 | 54 | 381 | 5,2 | 5,5 | 2,5 |
OBR 1318B | 20 | 6×950 бар | 68 | 45,9 | 273 | 6,7 | 7,0 | 4,5 |
OBR 1319B | 5 | 6×950 бар | 61 | 52,7 | 300 | 3,9 | 6,8 | 2,3 |
ACN гели | ||||||||
OBR 1287 | 5 | 6×950 бар | 62 | 52,4 | 536 | 9,7 | 7,0 | 2,4 |
OBR 1287 | 15 | 6×950 бар | 67 | 45,2 | 346 | 8,4 | 8,3 | 2,9 |
OBR 1288 | 5 | 6×950 бар | 61 | 52,2 | 415 | 6,0 | 7,0 | 2,4 |
OBR 1288 | 20 | 6×950 бар | 69 | 45,5 | 373 | 13,3 | 8,2 | 3,3 |
OBR 1295 | 5 | 6×950 бар | 61 | 51,3 | 479 | 6,6 | 7,4 | 2,2 |
OBR 1295 | 15 | 6×950 бар | 58 | 45,6 | 643 | 7,9 | 8,8 | 1,9 |
Приведенная выше Таблица показывает, что прочность на разрыв, усиливающее действие, твердость Shore А и восстановление эластичности получаемых микрогельсодержащих полимерных композиций зависит от природы и количества используемых микрогелей.
Таблица. | ||||
Остаточная деформация (PS) в течение 24 часов/ при температуре 100°С для системы "RC-Phen 123 - Микрогель - RC DUR 110"; температура измерения 23°С | ||||
Образец | Исходная высота [мм] | Высота после снятия нагрузки [мм] | PS [%] | Средняя PS [%] |
0%, | 6,1 | 5,61 | 32,0 | 32,4 |
гомогенизированный | 6,16 | 5,64 | 32,7 | |
OBR 1318A (20%) | 6,09 | 5,80 | 19,1 | 19,4 |
6,15 | 5,84 | 19,6 | ||
М. 1P/5% Levasil | 6,09 | 5,79 | 19,7 | 19,3 |
(20%) | 6,11 | 5,82 | 18,8 |
В приведенной выше Таблице показано, что модифицированные по гидроксильным группам микрогели могут придавать положительную остаточную деформацию получаемым микрогельсодержащим полимерным композициям.
Источники информации
0) G.W.Becker, D.Braun, Kunststoff-Handbuch Vol.10, "Duroplaste", Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna, 1988, p.1ff;
1) Described, for example, by Walter Krauβ in Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, S.Hirzel Verlag Stuttgart - Leipzig, Vol.2 (1998) 205ff;
2) Described, for example, by Walter Krauβ in Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, S.Hirzel Verlag Stuttgart - Leipzig, Vol.2 (1998) 197ff;
3) Described, for example, by Walter Krauβ in Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, S.Hirzel Verlag Stuttgart - Leipzig, Vol.2 (1998) 269ff;
4) Described, for example, by Walter Krauβ in Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, S.Hirzel Verlag Stuttgart - Leipzig, Vol.2 (1998) 272ff;
5) Described, for example, by Walter Krauβ in Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, S.Hirzel Verlag Stuttgart - Leipzig, Vol.2 (1998) 473ff;
6) Described, for example, by Walter Krauβ in Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, S.Hirzel Verlag Stuttgart - Leipzig, Vol.2 (1998) 416ff;
7) William D. Pandolfe, Peder Baekgaard, Marketing Bulletin of APV Homogeniser Group - "High-pressure homogenisers processes, product and applications".
Claims (34)
1. Композиция, используемая для производства формованных изделий или покрытий, представляющая собой по меньшей мере одну сшиваемую органическую среду (А), которая является сшиваемой через функциональные группы, содержащие гетероатомы, или через С=С группы, выбранную из группы полиолов, предпочтительно диолов или их смеси, которая имеет вязкость менее 30000 мП при температуре 120°С, и по меньшей мере один микрогель (В), основанный на бутадиен-стирольном каучуке, который не был сшит с помощью высокоэнергетического облучения, и при необходимости содержит сшивающий агент (С).
2. Композиция по п.1, в которой сшиваемая органическая среда (А) имеет вязкость менее 10000 мП при температуре 120°С.
3. Композиция по п.1, в которой сшиваемая органическая среда (А) имеет вязкость менее 1000 мП при температуре 120°С.
4. Композиция по любому из пп.1-3, в которой исходные частицы микрогеля (В) имеют, в основном, округлую форму.
5. Композиция по п.4, в которой диаметры индивидуальных исходных частиц микрогеля (В) определяются по формуле:
[(d1-d2)/d2]×100,
где d1 и d2 являются любыми из двух диаметров исходной частицы и d1>d2, меньше чем 250%.
[(d1-d2)/d2]×100,
где d1 и d2 являются любыми из двух диаметров исходной частицы и d1>d2, меньше чем 250%.
6. Композиция по п.5, в которой исходные частицы микрогеля (В) имеют средний размер частиц от 5 до 500 нм.
7. Композиция по п.5, в которой исходные частицы микрогеля (В) имеют средний размер частиц менее 99 нм.
8. Композиция по п.1, в которой микрогели (В) содержат компоненты, не растворимые в толуоле при 23°С, и они составляют по меньшей мере около 70 вес.% от всей композиции.
9. Композиция по п.1, в которой микрогели (В) имеют индекс набухания в толуоле при 23°С менее чем примерно 80.
10. Композиция по п.1, в которой микрогели (В) имеют температуру стеклования в диапазоне от -100 до +120°С.
11. Композиция по п.1, в которой микрогели (В) имеют ширину области стеклования более чем примерно 5°С.
12. Композиция по п.1, в которой микрогели (В) могут быть получены эмульсионной полимеризацией.
13. Композиция по п.12, в которой микрогели (В) были модифицированы функциональными группами, реагирующими с С=С двойными связями.
14. Композиция по п.1, в которой сшиваемая органическая среда (А) является сшиваемой через функциональные группы, содержащие гетероатомы или через С=С группы.
15. Композиция по п.1 которая включает от 1 до 60 вес.% микрогеля (В) по отношению к общему количеству композиции.
16. Композиция по п.14, которая включает от 10 до 99 вес.% сшиваемой органической среды (А) по отношению к общему количеству композиции.
17. Композиция по п.1, которая дополнительно включает наполнители или добавки.
18. Композиция по п.17, которая была приготовлена посредством смешивания сшиваемой среды (А) и микрогеля (В) в гомогенизаторе, шаровой мельнице, трехвалковой мельнице, одноканальном или многоканальном экструдере, тестомесильной машине и/или распускном танке.
19. Композиция по п.18, которая была приготовлена посредством гомогенизатора, шаровой мельницы или трехвалковой мельницы.
20. Композиция по п.19, которая имеет вязкость от 25 до 20000000 мП при скорости 5 с-1, при определении в измерительной системе конус/пластина согласно DIN 53018 при 20°С.
21. Композиция по п.18, в которой микрогель (В) был модифицирован по гидроксильным группам.
22. Применение композиции, заявленной по любому из пп.1-21 для приготовления микрогельсодержащих термопластичных эластомеров.
23. Применение композиции, заявленной по любому из пп.1-21 в качестве форм для отливки.
24. Способ получения микрогельсодержащих полимеров путем полимеризации композиции по любому из пп.1-21.
25. Способ производства формованных изделий с помощью отливки (формовки) с использованием композиции по любому из пп.1-21.
26. Способ получения композиции, используемой для производства формованных изделий или покрытий, заявленной по любому из пп. от 1 до 21, в котором компоненты (А) и (В) помещают вместе в гомогенизатор при комнатной температуре и пропускают дважды в том же объеме при давлении от 900 до 1000 бар, причем при первом пропускании пасту микрогеля нагревают до температуры примерно 40°С, а при втором пропускании примерно до 70°С, выдерживают полученную смесь по меньшей мере один день и затем подвергают дальнейшей обработке в гомогенизаторе.
27. Композиция для получения формованных изделий, полученная способом по п.26.
28. Применение композиции, заявленной по любому из пп.1-21 для производства формованных изделий.
29. Способ приготовления микрогельсодержащих полимерных композиций, заявленных в пп.1-21, который включает смешивание по меньшей мере одной сшиваемой органической среды (А), выбранной из группы, состоящей из полиолов, предпочтительно диолов, или их смеси и имеющей вязкость менее чем 30000 мП при температуре 120°С, и по меньшей мере одного микрогеля (В) на основе бутадиен-стирольного каучука, который не был сшит посредством высокоэнергетического облучения, с добавлением сшивающего агента (С) для сшиваемой органической среды (А) и последующим сшиванием композиции.
30. Способ по п.29, в котором сшивающий агент (С) представляет собой по меньшей мере один полиизоцианат, предпочтительно диизоцианат, или их смесь.
31. Способ по п.29 или 30, в котором компоненты (А) и (В) смешивают в гомогенизаторе и/или распускном танке.
32. Полимерная композиция, полученная способом по любому из пп.29-31.
33. 2-секционный набор, включающий в пространственно разделенных частях композицию по любому из пп.1-21, не содержащую сшивающий агент (С), и композицию, полученную способом по пп.29 и 30, содержащую сшивающий агент (С) для сшиваемой органической среды (А).
34. Применение микрогельсодержащей полимерной композиции для производства формованных изделий или покрытий, полученных способом по пп.29-31, в качестве реологических добавок, в частности в качестве загустителя или тиксотропного агента, в сшиваемой органической среде, имеющей вязкость менее чем 30000 мП при температуре 120°С, и основанных на бутадиен-стирольном каучуке, которые не были сшиты посредством высокоэнергетического облучения.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10344976A DE10344976A1 (de) | 2003-09-27 | 2003-09-27 | Mikrogele in vernetzbaren, organischen Medien |
DE10344976.0 | 2003-09-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2006114345A RU2006114345A (ru) | 2007-11-10 |
RU2397182C2 true RU2397182C2 (ru) | 2010-08-20 |
Family
ID=34353139
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006114345/04A RU2397182C2 (ru) | 2003-09-27 | 2004-09-23 | Микрогели в сшиваемой органической среде, способ их получения и их применение |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20050182158A1 (ru) |
EP (1) | EP1664158B1 (ru) |
JP (2) | JP2007506832A (ru) |
CN (1) | CN1856528B (ru) |
BR (1) | BRPI0414789A (ru) |
CA (1) | CA2539499C (ru) |
DE (1) | DE10344976A1 (ru) |
RU (1) | RU2397182C2 (ru) |
WO (1) | WO2005033186A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2616001C2 (ru) * | 2012-11-06 | 2017-04-12 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Неводные дисперсии, содержащие акриловый полимерный стабилизатор и затравочный полимер, стабилизированный с использованием алифатического сложного полиэфира |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6956084B2 (en) * | 2001-10-04 | 2005-10-18 | Bridgestone Corporation | Nano-particle preparation and applications |
DE10344975A1 (de) * | 2003-09-27 | 2005-04-21 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogele in nicht-vernetzbaren organischen Medien |
DE10345043A1 (de) * | 2003-09-27 | 2005-04-21 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogel-enthaltende Zusammensetzung |
US7205370B2 (en) | 2004-01-12 | 2007-04-17 | Bridgestone Corporation | Polymeric nano-particles of flower-like structure and applications |
US8063142B2 (en) | 2004-03-02 | 2011-11-22 | Bridgestone Corporation | Method of making nano-particles of selected size distribution |
US7718737B2 (en) | 2004-03-02 | 2010-05-18 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles |
US20050282956A1 (en) | 2004-06-21 | 2005-12-22 | Xiaorong Wang | Reversible polymer/metal nano-composites and method for manufacturing same |
US7998554B2 (en) | 2004-07-06 | 2011-08-16 | Bridgestone Corporation | Hydrophobic surfaces with nanoparticles |
DE102004062551A1 (de) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogel-enthaltende duroplastische Zusammensetzung |
US7659342B2 (en) | 2005-02-03 | 2010-02-09 | Bridgestone Corporation | Polymer nano-particle with polar core and method for manufacturing same |
DE102005014270A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Verwendung von vernetzten Mikrogelen zur Modifikation des temperaturabhängigen Verhaltens von nicht-vernetzbaren organischen Medien |
DE102005014272A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogele und Verdickungsmittel enthaltende Zusammensetzungen |
US7947782B2 (en) | 2005-05-16 | 2011-05-24 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Microgel-containing vulcanisable composition |
US7538159B2 (en) * | 2005-12-16 | 2009-05-26 | Bridgestone Corporation | Nanoparticles with controlled architecture and method thereof |
US9061900B2 (en) | 2005-12-16 | 2015-06-23 | Bridgestone Corporation | Combined use of liquid polymer and polymeric nanoparticles for rubber applications |
US7884160B2 (en) | 2005-12-19 | 2011-02-08 | Bridgestone Corporation | Non-spherical nanoparticles made from living triblock polymer chains |
US8288473B2 (en) | 2005-12-19 | 2012-10-16 | Bridgestone Corporation | Disk-like nanoparticles |
US8697775B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-04-15 | Bridgestone Corporation | Vulcanizable nanoparticles having a core with a high glass transition temperature |
US8877250B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-11-04 | Bridgestone Corporation | Hollow nano-particles and method thereof |
EP1889735B1 (en) * | 2006-07-26 | 2009-09-16 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and tire using same |
US8541503B2 (en) | 2006-07-28 | 2013-09-24 | Bridgestone Corporation | Polymeric core-shell nanoparticles with interphase region |
US7597959B2 (en) | 2006-12-19 | 2009-10-06 | Bridgestone Corporation | Core-shell fluorescent nanoparticles |
US7649049B2 (en) | 2006-12-20 | 2010-01-19 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing a polymer nanoparticle |
JP5214886B2 (ja) * | 2007-01-12 | 2013-06-19 | 東洋ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
JP5214887B2 (ja) * | 2007-01-17 | 2013-06-19 | 東洋ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
JP5214888B2 (ja) * | 2007-01-17 | 2013-06-19 | 東洋ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
DE102007011424A1 (de) | 2007-03-08 | 2008-09-11 | Lanxess Deutschland Gmbh | Polymerelektrolytmembran mit funktionalisierten Nanopartikeln |
DE102007020451A1 (de) * | 2007-04-27 | 2008-10-30 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen |
US7829624B2 (en) | 2007-06-29 | 2010-11-09 | Bridgestone Corporation | One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications |
JP5248082B2 (ja) * | 2007-10-22 | 2013-07-31 | 東洋ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ用ゴム組成物 |
WO2009141391A1 (de) * | 2008-05-23 | 2009-11-26 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Kohlenstoffnanoröhren und mikrogele enthaltende organische medien |
DE102008056975A1 (de) | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Lanxess Deutschland Gmbh | Lagerstabile, hydroxylmodifizierte Mikrogellatices |
EP2370349B1 (en) | 2008-12-31 | 2014-10-29 | Bridgestone Corporation | Core-first nanoparticle formation process, nanoparticle, and composition |
US9062144B2 (en) | 2009-04-03 | 2015-06-23 | Bridgestone Corporation | Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms |
DE102009060440A1 (de) * | 2009-12-22 | 2011-06-30 | nora systems GmbH, 69469 | Verfahren zur Herstellung eines flächenförmigen Gummibelags und flächenförmiger Gummibelag |
US9115222B2 (en) | 2009-12-29 | 2015-08-25 | Bridgestone Corporation | Well defined, highly crosslinked nanoparticles and method for making same |
JP5809633B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2015-11-11 | 株式会社カネカ | 分岐高分子を含有する制振材料用組成物 |
JP5800659B2 (ja) * | 2011-10-05 | 2015-10-28 | オリンパス株式会社 | 医療器具用接着剤組成物、および内視鏡装置 |
US9428604B1 (en) | 2011-12-30 | 2016-08-30 | Bridgestone Corporation | Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers |
CN103450400B (zh) * | 2012-06-01 | 2015-07-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种乳液聚合法制备羧基丁腈橡胶的方法 |
EP2796503B1 (de) | 2013-04-26 | 2016-03-02 | LANXESS Deutschland GmbH | Zusammensetzungen, enthaltend Thermoplasten auf Basis von Polyvinylchlorid sowie mit Hydroxylgruppen modifizierte, vernetzte NBR-Mikrogele |
JP2018506152A (ja) | 2015-02-04 | 2018-03-01 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | 導電性ペースト組成物およびそれによって製造された半導体デバイス |
CA3035729A1 (en) | 2016-09-02 | 2018-03-08 | The Willamette Valley Company | Polymeric composition comprising spherical aggregate and method of use thereof |
CN110964593B (zh) * | 2019-12-18 | 2021-06-01 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种聚合诱导自组装油凝胶及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2187146A (en) * | 1936-10-24 | 1940-01-16 | Du Pont | Process of coagulation |
US4055607A (en) | 1972-10-11 | 1977-10-25 | Ppg Industries, Inc. | Acrylic coating compositions |
US3880796A (en) * | 1972-10-11 | 1975-04-29 | Ppg Industries Inc | Method of making a nonaqueous acrylic coating composition |
US4025474A (en) | 1975-06-02 | 1977-05-24 | Ppg Industries, Inc. | Polyester coating compositions comprising cross-linked polymeric microparticles |
US4115472A (en) | 1975-03-19 | 1978-09-19 | Ppg Industries, Inc. | Urethane coating compositions |
GB1588978A (en) | 1977-07-19 | 1981-05-07 | Ici Ltd | Coating processes |
DE2910168A1 (de) * | 1979-03-15 | 1980-09-25 | Bayer Ag | Kautschukdispersionen |
US4533598A (en) * | 1983-11-18 | 1985-08-06 | Caschem, Inc. | Extended polyurethanes |
US5238977A (en) * | 1987-12-12 | 1993-08-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Graft polymer dispersions |
DE3743486A1 (de) * | 1987-12-22 | 1989-07-13 | Bayer Ag | Weiche, thermoplastisch verarbeitbare, polyamid enthaltende polymerlegierungen |
US5013793A (en) * | 1990-07-26 | 1991-05-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same |
US5229434A (en) * | 1988-12-20 | 1993-07-20 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Process for the production of reactive microgel and resin composition containing the microgel |
US5302696A (en) * | 1989-05-16 | 1994-04-12 | Olin Corporation | Process for minimizing residual free hydrazine in polymer latices |
DE3920745A1 (de) * | 1989-06-24 | 1991-01-03 | Bayer Ag | Kautschukmischungen enthaltend schwefel-modifizierte polychloroprengel |
JP3031022B2 (ja) * | 1991-12-19 | 2000-04-10 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
DE4220563A1 (de) * | 1992-06-24 | 1994-01-13 | Bayer Ag | Kautschukmischungen enthaltend Polybutadien-Gel |
EP0656388B1 (fr) * | 1993-11-26 | 2001-04-11 | Atofina | Alliages de thermoplastique et caoutchouc adhérents sur des thermoplastiques |
US5424356A (en) * | 1994-03-21 | 1995-06-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of hydrogenated rubber |
DE19701488A1 (de) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Bayer Ag | SBR-Kautschukgele enthaltende Kautschukmischungen |
DE19701489A1 (de) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Bayer Ag | Modifizierte Kautschukgele enthaltende Kautschukmischungen |
US6136923A (en) * | 1997-10-15 | 2000-10-24 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic compositions of interpolymers of ethylene with styrene blended with poly vinyl chloride |
US5976232A (en) * | 1998-04-30 | 1999-11-02 | Hewlett-Packard Company | Homogenization process for ink-jet inks containing fine dispersions of pigments |
DE19834803A1 (de) * | 1998-08-01 | 2000-02-03 | Continental Ag | Kautschukmischung |
DE19834804A1 (de) * | 1998-08-01 | 2000-02-03 | Continental Ag | Kautschukmischung |
DE19834802A1 (de) * | 1998-08-01 | 2000-02-03 | Continental Ag | Kautschukmischung |
WO2000061662A1 (fr) * | 1999-04-13 | 2000-10-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Procédé de production d'une composition à base de caoutchouc |
DE19919459A1 (de) * | 1999-04-29 | 2000-11-02 | Rheinchemie Rheinau Gmbh | Polyurethan-Kautschukmischungen enthaltend modifizierte Kautschukgele |
EP1063259A1 (de) * | 1999-06-26 | 2000-12-27 | Bayer Ag | Mikrogelhaltige Kautschukcompounds mit schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
DE19939865A1 (de) * | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Bayer Ag | Agglomerierte Kautschukgele enthaltende Kautschukmischungen und Vulkanisate |
DE19942620A1 (de) * | 1999-09-07 | 2001-03-08 | Bayer Ag | Mikrogelhaltige Kautschukmischungen mit verkappten bifunktionellen Mercaptanen und hieraus hergestellte Vulkanisate |
EP1083169B1 (de) * | 1999-09-07 | 2003-10-29 | Bayer Ag | Funktionalisierte Alkoxyamin-Initiatoren |
EP1262510B1 (en) * | 1999-12-03 | 2007-02-07 | China Petro-Chemical Corporation | Full vulcanized powdered rubber with controllable particle diameter, preparing method and uses thereof |
DE19962862A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-06-28 | Bayer Ag | Kautschukmischungen auf Basis von unvernetzten Kautschuken und vernetzten Kautschukpartikeln sowie multifunktionellen Isocyanaten |
DE10021070A1 (de) * | 2000-04-28 | 2001-10-31 | Bayer Ag | Gelhaltige Kautschukmischungen für dynamisch belastete Reifenbauteile |
CN1330095A (zh) * | 2000-06-15 | 2002-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种全硫化热塑性弹性体及其制备方法 |
DE10038488A1 (de) * | 2000-08-08 | 2002-02-21 | Bayer Ag | Isocyanatosilan- und mikrogelhaltige Kautschukmischungen |
DE10039749A1 (de) * | 2000-08-16 | 2002-02-28 | Bayer Ag | Kautschukmischungen auf Basis von unvernetzten Kautschuken und vernetzten Kautschukpartikeln sowie multifunktionellen Isocyanaten auf Polyuretbasis |
DE10052287A1 (de) * | 2000-10-20 | 2002-04-25 | Bayer Ag | Kautschukgele und Phenolharzedukte enthaltende Kautschukmischungen |
DE10054533A1 (de) * | 2000-11-03 | 2002-05-08 | Bayer Ag | Mikrogelhaltige Kautschukmischungen mit Phoshorylpolysulfiden und hieraus hergestellte Vulkanisate bzw. Formkörper |
DE10056311A1 (de) * | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Bayer Ag | Gelhaltige Kautschukmischungen mit anorganischen Peroxiden |
DE10061174A1 (de) * | 2000-12-07 | 2002-06-20 | Bayer Ag | NBR-Gele in Butylkautschukcompounds |
DE10061543A1 (de) * | 2000-12-11 | 2002-06-13 | Bayer Ag | Gelhaltige Kautschukmischungen mit multifunktionellen Isocyanaten und Polyolen |
CN1177895C (zh) * | 2001-10-12 | 2004-12-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种增韧热固性树脂及其制备方法 |
DE10212391B4 (de) * | 2002-03-20 | 2006-11-16 | Mankiewicz Gebr. & Co (Gmbh & Co Kg) | Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von Polyurethan-Gelcoats |
DE10344975A1 (de) * | 2003-09-27 | 2005-04-21 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogele in nicht-vernetzbaren organischen Medien |
DE10345043A1 (de) * | 2003-09-27 | 2005-04-21 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogel-enthaltende Zusammensetzung |
-
2003
- 2003-09-27 DE DE10344976A patent/DE10344976A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-09-23 JP JP2006527424A patent/JP2007506832A/ja not_active Withdrawn
- 2004-09-23 US US10/947,875 patent/US20050182158A1/en not_active Abandoned
- 2004-09-23 CA CA2539499A patent/CA2539499C/en active Active
- 2004-09-23 RU RU2006114345/04A patent/RU2397182C2/ru active
- 2004-09-23 US US10/573,217 patent/US20070232733A1/en not_active Abandoned
- 2004-09-23 BR BRPI0414789-8A patent/BRPI0414789A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-09-23 EP EP04766849.6A patent/EP1664158B1/de active Active
- 2004-09-23 WO PCT/EP2004/052294 patent/WO2005033186A1/de active Application Filing
- 2004-09-23 CN CN2004800279137A patent/CN1856528B/zh active Active
-
2013
- 2013-02-08 JP JP2013023835A patent/JP5766224B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Энциклопедия полимеров. - М.: Советская энциклопедия, 1972, т.1, кол.595. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2616001C2 (ru) * | 2012-11-06 | 2017-04-12 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Неводные дисперсии, содержащие акриловый полимерный стабилизатор и затравочный полимер, стабилизированный с использованием алифатического сложного полиэфира |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2005033186A1 (de) | 2005-04-14 |
DE10344976A1 (de) | 2005-04-21 |
CN1856528B (zh) | 2012-11-14 |
EP1664158A1 (de) | 2006-06-07 |
CN1856528A (zh) | 2006-11-01 |
CA2539499C (en) | 2012-12-18 |
RU2006114345A (ru) | 2007-11-10 |
US20050182158A1 (en) | 2005-08-18 |
JP2013136764A (ja) | 2013-07-11 |
JP2007506832A (ja) | 2007-03-22 |
BRPI0414789A (pt) | 2006-11-21 |
JP5766224B2 (ja) | 2015-08-19 |
US20070232733A1 (en) | 2007-10-04 |
EP1664158B1 (de) | 2019-05-01 |
WO2005033186A9 (de) | 2005-06-09 |
CA2539499A1 (en) | 2005-04-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2397182C2 (ru) | Микрогели в сшиваемой органической среде, способ их получения и их применение | |
JP5530050B2 (ja) | ミクロゲル含有熱硬化性プラスチック組成物 | |
RU2372364C2 (ru) | Микрогельсодержащая термопластическая эластомерная композиция, способ ее получения и применение | |
JP5677941B2 (ja) | カーボンナノチューブ及びマイクロゲルを含む有機媒体 | |
RU2404200C2 (ru) | Микрогели в несшиваемой органической среде, способ их получения и их применение | |
Lee et al. | Biodegradable sol–gel coatings of waterborne polyurethane/gelatin chemical hybrids | |
Deng et al. | Structure and performance of waterborne polyurethane-acrylate composite emulsions for industrial coatings: Effect of preparation methods | |
Saetung et al. | The chain extender content and NCO/OH ratio flexibly tune the properties of natural rubber‐based waterborne polyurethanes | |
WO2019208569A1 (ja) | 作業性に優れるポリマー微粒子含有硬化性樹脂組成物を用いる接着方法、及び、該接着方法を用いて得られる積層体 | |
CN107163207A (zh) | 一种耐热高固含量水性聚氨酯乳液及其制备方法和应用 | |
Wondu et al. | Polyisocyanate-based water-soluble polyurethane/CaCO3 composites for gunpowder storage | |
Orgilés-Calpena et al. | Characterization of polyurethanes containing different chain extenders | |
JP7433693B1 (ja) | ゴム補強用繊維処理剤、ゴム補強用繊維処理剤キット及びゴム補強用繊維の製造方法 | |
Kostrzewa | Modification of Epoxy Resin with Polyurethane and Montmorillonite | |
Li et al. | Synthesis and characterization of waterborne polyurethane/organic clay nanocomposites | |
Cen et al. | Improved covulcanization and dynamic properties of millable polyurethane elastomer/natural rubber blends: Thermal pretreatment | |
JP2024019220A (ja) | 架橋剤組成物、ゴム補強用繊維処理剤、ゴム補強用繊維処理剤キット及びゴム補強用繊維の製造方法 | |
CN118146477A (zh) | 一种热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法和用途 | |
Kostrzewa | Úprava epoxidových pryskyřic přídavkem polyuretanu a nanojílu |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20170413 |