RU2387676C2 - Термореактивные, ик-поглощающие полимеры и их использование в термочувствительной офсетной печатной форме - Google Patents
Термореактивные, ик-поглощающие полимеры и их использование в термочувствительной офсетной печатной форме Download PDFInfo
- Publication number
- RU2387676C2 RU2387676C2 RU2007121580/04A RU2007121580A RU2387676C2 RU 2387676 C2 RU2387676 C2 RU 2387676C2 RU 2007121580/04 A RU2007121580/04 A RU 2007121580/04A RU 2007121580 A RU2007121580 A RU 2007121580A RU 2387676 C2 RU2387676 C2 RU 2387676C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- prepress
- near infrared
- dye
- infrared region
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 58
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 title description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 52
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 33
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 31
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 22
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 17
- -1 1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-ylidene Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 3
- ACQHEDKGDZYTAR-UHFFFAOYSA-N (2e)-2-[(2e)-2-[2-chloro-3-[(e)-2-(3-ethyl-1,1-dimethylbenzo[e]indol-3-ium-2-yl)ethenyl]cyclohex-2-en-1-ylidene]ethylidene]-3-ethyl-1,1-dimethylbenzo[e]indole;tetrafluoroborate Chemical compound F[B-](F)(F)F.C1=CC2=CC=CC=C2C(C2(C)C)=C1N(CC)\C2=C/C=C\1C(Cl)=C(\C=C\C=2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3[N+]=2CC)(C)C)CCC/1 ACQHEDKGDZYTAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- NTERFJDUONWZNE-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylbenzo[e]indole Chemical compound C1=CC=CC2=C3C(C)(C)C=NC3=CC=C21 NTERFJDUONWZNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 46
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 44
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 17
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 10
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 abstract description 8
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- ALGIYXGLGIECNT-UHFFFAOYSA-N 3h-benzo[e]indole Chemical compound C1=CC=C2C(C=CN3)=C3C=CC2=C1 ALGIYXGLGIECNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 58
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000011161 development Methods 0.000 description 10
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 10
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical class CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical class CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 8
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 8
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical class CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 3
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- JEVGKYBUANQAKG-UHFFFAOYSA-N victoria blue R Chemical compound [Cl-].C12=CC=CC=C2C(=[NH+]CC)C=CC1=C(C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 JEVGKYBUANQAKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROVRRJSRRSGUOL-UHFFFAOYSA-N victoria blue bo Chemical compound [Cl-].C12=CC=CC=C2C(NCC)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(CC)CC)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 ROVRRJSRRSGUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQVQHHTYXSPHSQ-UHFFFAOYSA-M (2e)-2-[(2e)-2-[2-chloro-3-[(e)-2-(1,1,3-trimethylbenzo[e]indol-3-ium-2-yl)ethenyl]cyclohex-2-en-1-ylidene]ethylidene]-1,1,3-trimethylbenzo[e]indole;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.C1=CC2=CC=CC=C2C(C2(C)C)=C1N(C)C2=CC=C1C(Cl)=C(C=CC=2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3[N+]=2C)(C)C)CCC1 LQVQHHTYXSPHSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QCVUQADFHDUPLD-UHFFFAOYSA-M (2z)-2-[(2z)-2-[2-chloro-3-[(e)-2-(1,3,3-trimethylindol-1-ium-2-yl)ethenyl]cyclopent-2-en-1-ylidene]ethylidene]-1,3,3-trimethylindole;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.CC1(C)C2=CC=CC=C2N(C)\C1=C\C=C/1C(Cl)=C(\C=C\C=2C(C3=CC=CC=C3[N+]=2C)(C)C)CC\1 QCVUQADFHDUPLD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-O 1H-indol-1-ium Chemical compound C1=CC=C2[NH2+]C=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000004637 bakelite Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-M disodium;4-[4-[[4-(4-sulfoanilino)phenyl]-[4-(4-sulfonatophenyl)azaniumylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]methyl]anilino]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C1NC1=CC=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[NH+]C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=CC(NC=3C=CC(=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- LLWJPGAKXJBKKA-UHFFFAOYSA-N victoria blue B Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)=C(C=C1)C2=CC=CC=C2C1=[NH+]C1=CC=CC=C1 LLWJPGAKXJBKKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFKQZQGXOIXGEE-UHFFFAOYSA-M (2e)-2-[(2e)-2-[2-chloro-3-[(e)-2-(1,3,3-trimethylindol-1-ium-2-yl)ethenyl]cyclohex-2-en-1-ylidene]ethylidene]-1,3,3-trimethylindole;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.CC1(C)C2=CC=CC=C2N(C)\C1=C\C=C/1C(Cl)=C(\C=C\C=2C(C3=CC=CC=C3[N+]=2C)(C)C)CCC\1 YFKQZQGXOIXGEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUWDFGKRNIDKAE-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-yl acetate Chemical compound CCCCOCC(C)OC(C)=O FUWDFGKRNIDKAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxybutane Chemical compound CCCCOCC PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(C)O JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n-[2-(trifluoromethyl)phenyl]butanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1C(F)(F)F VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 8beta-(2,3-epoxy-2-methylbutyryloxy)-14-acetoxytithifolin Natural products COC(=O)C(C)O LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M crystal violet Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1[C+](C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010017 direct printing Methods 0.000 description 1
- ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N doxepin Chemical compound C1OC2=CC=CC=C2C(=C/CCN(C)C)/C2=CC=CC=C21 ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVICFMRAVNKDOE-UHFFFAOYSA-M ethyl violet Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(CC)CC)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 JVICFMRAVNKDOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001506 inorganic fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 1
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- BDJSOPWXYLFTNW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-methoxypropanoate Chemical compound COCCC(=O)OC BDJSOPWXYLFTNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940057867 methyl lactate Drugs 0.000 description 1
- JFTBTTPUYRGXDG-UHFFFAOYSA-N methyl violet Chemical compound Cl.C1=CC(=NC)C=CC1=C(C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 JFTBTTPUYRGXDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- GUDIUEQLEQNWFS-UHFFFAOYSA-N propane-1,2-diol;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CC(O)CO GUDIUEQLEQNWFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000001003 triarylmethane dye Substances 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/28—Chemically modified polycondensates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C1/00—Forme preparation
- B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
- B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C1/00—Forme preparation
- B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/36—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties
- B41M5/368—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties involving the creation of a soluble/insoluble or hydrophilic/hydrophobic permeability pattern; Peel development
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
- C09B69/105—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing a methine or polymethine dye
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/02—Positive working, i.e. the exposed (imaged) areas are removed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/06—Developable by an alkaline solution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/22—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. dyes, UV-absorbers, plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/26—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions not involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- B41C2210/262—Phenolic condensation polymers, e.g. novolacs, resols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
Изобретение относится к полимеру, поглощающему в близкой инфракрасной области спектра, содержащему, по меньшей мере, две различные боковые инфракрасные хромофорные группы, ковалентно связанные с главной полимерной цепью растворимой в основаниях смолы, по меньшей мере, одна из которых представляет собой индолцианиновый краситель, а другая представляет собой бенз[е]индолцианиновый краситель. При использовании покрытия допечатной светочувствительной положительной формной офсетной пластины время стабилизации, необходимое после производства, значительно снижается и удается избежать дополнительного процесса кондиционирования перед использованием. Допечатные пластины предпочтительно представляют собой пластины, экспонированные по изображению лазером, испускающим в близкой инфракрасной области при длинах волн между 780 нм и 850 нм. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к пленкообразующим полимерам, которые содержат присоединенные в основной полимерной цепи растворимой в основаниях смолы, по меньшей мере, два боковых поглощающих в инфракрасной области спектра остатка, выбранных из двух различных классов красителей цианинового типа; и к содержащим их термочувствительным позитивным формным офсетным пластинам.
Уровень техники, предшествующий изобретению
Процесс офсетной печати основан на общем принципе, заключающемся в том, что печатная краска и вода являются несмешивающимися. В обычной влажной литографии краска, а также вода одновременно наносятся на поверхность пластины. В позитивных формных офсетных пластинах гидрофобные или олеофильные области изображения, образованного после экспонирования и проявления пластины, будут принимать печатную краску, тогда как гидрофильные или олеофобные области без изображения, т.е. фон, возникающий после экспонирования и проявления, будут принимать воду. Печатная краска на изображении переносится затем на поверхность печати, например бумагу, через промежуточное резиновое полотно (офсетная печать).
В общем случае, допечатные офсетные пластины формируют нанесением чувствительного к излучению покрытия на анодный алюминиевый субстрат. Так называемые обычные печатные пластины содержат покрытия, которые чувствительны к УФ-излучению, и в положительных формных офсетных пластинах растворимость покрытия увеличивается при экспонировании по изображению, и поэтому оно может быть удалено проявителем на последующей после экспонирования стадии проявления. На негативных формных пластинах покрытие при экспонировании по изображению переходит в нерастворимое состояние, и в процессе проявления будут удаляться неэкспонированные области.
В течение многих лет традиционные УФ-чувствительные позитивные формные офсетные пластины основывались на том факте, что скорость растворения новолачных смол водными щелочными растворами сильно снижается в присутствии диазонафтахинон(ДНХ)сульфонатов. Данное ингибирование растворения вызвано образованием очень стабильной матрицы с водородными связями между новолачными гидроксильными группами и сульфонатными группами ДНХ (Arnost Reiser, Journal of Imaging Science and Technology, Volume 42, Number 1, Jan|Feb 1998, p.15-22).
При экспонировании под действием УФ-излучения происходит фоторазложение ДНХ структуры до соответствующей инденкарбоновой кислоты - реакция, известная как перегруппировка Вольфа, которая протекает с очень высокой скоростью и большим выделением тепла, создает тепловой всплеск высокой интенсивности, который способствует эффективному выделению новолака из матрицы с водородными связями и позволяет ему проникать и растворяться под действием водного щелочного проявителя. Также вследствие образования легкорастворимых карбоксильных побочных продуктов данное увеличение скорости растворения может быть велико и достигать трех порядков, что приводит к очень хорошему разрешению изображения.
Недавно вышеназванное явление ингибирования растворения новолачных смол было использовано с большим успехом в композициях для допечатных офсетных пластин, которые могут быть использованы вместе с новыми поколениями технологии экспонирования. После разработок в области цифрового и лазерного формирования изображения, а именно так называемых технологий «компьютер-форма», или CTP, печатная промышленность и промышленность по изготовлению художественной графики в настоящее время требуют печатных пластин, которые можно эффективно экспонировать с использованием данных новых технологий, известных как допечатные лазерные прямоадресуемые печатные пластины.
В пределах различных типов лазерного прямоадресуемого экспозиционного технологического оборудования (СТР технологии) наиболее большой объем разработок пришелся на экспозиционное оборудование с использованием лазерных диодов, испускающих свет на длинах волн в близкой инфракрасной (ИК) области спектра 780-850 нм. Данные системы стали известны как термальные системы.
Допечатные термические пластины для использования с оборудованием термальных СТР систем попадают в две различные категории: негативные рабочие и позитивные рабочие.
В негативных допечатных формных термальных пластинах использованы ИК-поглощающие соединения в сочетании с фоточувствительными генераторами кислот (индуцированное облучением разложение скрытых кислот Брэнстеда) для снижения растворимости полимерного связующего. Энергия, доставляемая лазером, недостаточна для полного завершения реакции и снижения растворимости композиции, и поэтому реакция завершается на стадии нагрева перед проявлением допечатной пластины. Данные допечатные пластины известны как негативные формные термальные пластины предварительного нагрева.
В композициях для позитивных допечатных рабочих термальных пластин лазерный свет превращается в тепло под действием ИК-поглощающего соединения, и это тепло используется аналогично традиционным УФ-чувствительным композициям ДНХ сульфонат/новолак для прямого разрушения ингибирующих растворение водородных связей, образованных между полимерным связующим и ИК-поглощающим красителем, который сам ведет себя как ингибитор, и любым другим дополнительным ингибитором.
На практике водородные связи, образованные между полимерным связующим, таким как новолачная смола, и любым не чувствительным к ИК-излучению ингибитором, также могут быть разрушены теплом, образованным непосредственно лазером, но такая допечатная пластина потребует очень высокой энергии для осуществления данного изменения и не будет коммерчески жизнеспособной.
В термальных позитивных допечатных пластинах предшественники композиции типа ИК-краситель/новолак таким образом обладают двойственной функций: во-первых, как материал, превращающий свет в тепло, и, во-вторых, как (со)-ингибитор растворения для новолачной смолы. ИК-краситель можно описать как придающий одновременно оба требуемых эффекта - ИК-чувствительность и ингибирование растворения.
После процессов нанесения покрытия и сушки на производственной линии допечатные термальные пластины должны пройти процесс стабилизации для того, чтобы достичь образования сетки из водородных связей, которые придают необходимую нерастворимость покрытию. Однако вследствие слабой природы способности типичных ИК-поглощающих красителей к формированию водородных связей допечатные термальные формы (пластины), производимые с использованием композиций для покрытий, содержащих смесь ИК-красителя и новолачной смолы, образуют только слабую матрицу, и поэтому данный процесс стабилизации протекает очень медленно при температуре окружающей среды (в сравнении с системами DNQ/новолак). Чтобы избежать длительных времен хранения при температурах окружающей среды, продолжительность процесса может быть увеличена за счет периода хранения больших партий допечатных пластин в печах для кондиционирования при регулируемой повышенной температуре и относительной влажности.
Европейский патент ЕР 0823327 описывает допечатные офсетные пластины, включающие светочувствительные композиции, показывающие разницу растворимости в щелочном проявителе между экспонированной и неэкспонированной частями, причем композиция содержит фототермоконвертирующий материал и высокомолекулярное соединение, растворимость которого в щелочном проявителе меняется при изменении других, помимо химических, параметров. Многие примеры, такие как примеры 1-10 и 74-77, раскрывают светочувствительные композиции, содержащие фенольные смолы/новолаки, которые наносят в виде пленки толщиной 2,4 г/м2 на алюминиевые пластины, сушат, а затем подвергают стабилизации при 55°С.
Европейский патент ЕР 1024958 описывает способ производства допечатных позитивных термочувствительных пластин без предварительного нагрева, который включает нанесение покрытия из композиции, содержащей фенольную смолу, на субстрат, сушку композиции и последующую тепловую обработку субстрата с покрытием, причем тепловую обработку проводят, по меньшей мере, в течение 4-х часов, предпочтительно, по меньшей мере, в течение 48 часов, при температуре в интервале 40-90°С, предпочтительно, по меньшей мере, 50°С и не выше, чем 60°С. В описании авторы изобретения утверждают, что они считают, что если повышенная температура слишком низкая, то время, выбранное для формирования стабильной сетчатой структуры, будет слишком большим, чтобы иметь практическое значение. Составы содержат смеси фенольных смол и поглощающих инфракрасный свет соединений. Масса сухого пленочного покрытия из композиций на субстрате лежит в интервале 2,0-2,5 г/м2. Хотя способ используют для получения стабильных и стойких допечатных офсетных пластин, существуют проблемы, связанные с повышенными затратами и временем производства из-за необходимости дополнительного производственного процесса (из практики известно, что даже при повышенных температурах данное время процесса может превышать 10 дней).
WO 02/11984 описывает композицию для допечатных позитивных термальных светочувствительных офсетных пластин без предварительного нагрева, чья композиция для покрытия включает гидроксилсодержащий полимер (например, новолачную смолу), и способ получения, в котором масса покрытия из композиции на субстрате составляет менее 1,1 г/м2, предпочтительно не более 0,9 г/м2. Патентная заявка относится к способу, позволяющему избежать стадии технологического кондиционирования с тепловой обработкой допечатных пластин после нанесения покрытия и сушки пластин на технологической линии. Однако использование таких малых масс покрытия в сравнении с обычно используемыми массами покрытий может привести к значительному снижению срока службы пластин, как, например, полезного времени службы формы и сопротивления воздействию химикатов штамповочного цеха.
Если такие допечатные пластины поставляются конечному пользователю до завершения процесса стабилизации, тогда процесс будет продолжаться на предприятии потребителя, что приведет к неприемлемым приладочным работам, которые должен осуществить потребитель в технологических параметрах экспонирования и проявления. С другой стороны, если производитель пластин точно не контролирует данный дополнительный процесс кондиционирования, то это может привести к значительному разбросу характеристик одного и того же конечного продукта (светочувствительности пластины и параметров проявления). Также существуют очевидные проблемы для производителя, связанные с повышенными затратами вследствие повышенных энергозатрат, повышенных времен производственного цикла и сложности программного обеспечения.
Несмотря на успехи, которые уже достигнуты в попытках получить стабильные и стойкие допечатные пластины, все еще сохраняется необходимость в композициях, которые не требуют дополнительного проблемного процесса кондиционирования для того, чтобы получить стабильный продукт.
В цитированных выше патентах в составах композиций для покрытий допечатных пластин использован ИК-краситель в смеси или добавке с новолачной смолой, но известно также, что поглощающее инфракрасный свет соединение может принять форму боковой хромофорной группы, присоединенной к основной полимерной цепи.
Патент США 6124425 описывает покрытия на основе термореактивного, поглощающего в близкой инфракрасной области спектра полимера, способы их получения и методы их использования. В патенте описано получение светочувствительных полимеров как негативного, так и позитивного рабочих типов и получение офсетных пластин, содержащих полимеры.
WO 01/94123 раскрывает получение и использование полимеров, содержащих цианиновый краситель, присоединенный к основной полимерной цепи, полимер дополнительно содержит о-хинондиазидные группы, присоединенные в той же полимерной цепи, что и дополнительный ингибитор растворения.
Европейский патент ЕР 1186955 описывает использование пленкообразующх полимеров, содержащих инфракрасный хромофор, при получении фотошаблонов, предшественников фотошаблонов, электронных частей и их предшественников. Патент не относится к изготовлению офсетных пластин.
Европейский патент ЕР 1297950 описывает полимеры для использования при получении офсетных пластин, содержащие хромофорные компоненты, которые поглощают в видимой части спектра в интервале длин волн от 400 до 780 нм. Патент относится к присоединению пигментных красителей к основной полимерной цепи во избежание образования пятен на субстрате офсетной пластины.
Цитированные выше патентные заявки относятся к проблемам многокомпонентных систем в производстве или миграции красителя после него, но не к процессу постпроизводственного кондиционирования. В данных патентных заявках все примеры относятся к использованию хромофора только одного типа, присоединенного к основной полимерной цепи.
Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы преодолеть недостатки известных термальных светочувствительных позитивных офсетных допечатных пластин, которые требуют проведения продолжительного постпроизводственного процесса кондиционирования при повышенной температуре и которые не страдают пониженной широтной характеристикой при их эксплуатации.
Краткое изложение сущности изобретения
Неожиданно авторами изобретения было установлено, что присоединение цианиновых красителей двух различных классов к одной и той же основной полимерной цепи значительно улучшает стабилизацию допечатных пластин таким образом, который трудно было бы прогнозировать, и до такой степени, что в процессе дополнительного кондиционирования отпадает необходимость.
В первом аспекте изобретение относится к поглощающему в близкой инфракрасной области спектра полимеру, включающему, по меньшей мере, две различные боковые ИК-хромофорные группы, ковалентно соединенные с основной полимерной цепью растворимой в основаниях смолы, по меньше мере, одна из которых представляет собой индолцианиновый краситель, а другая - бенз[е]индолцианиновый краситель.
В одном варианте осуществления изобретения растворимым в основаниях полимером является растворимая в основаниях фенольная смола, предпочтительно новолачная смола.
Индолцианиновый краситель предпочтительно выбран из группы, включающей гексафторфосфат 1-бутил-2-(2-[3-[2-(1-бутил-3,3-диметил-1,3-дигидроиндол-2-илиден)этилиден]-2-хлорциклогекс-1-енил]винил)-3,3-диметил-3Н-индолия,
хлорид 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2Н-индол-2-илиден)этилиден]-1-циклопентен-1-ил]этенил]-1,3,3-триметил-3Н-индолия или 4-метилбензолсульфонат 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2Н-индол-2-илиден)этилиден]-1-циклопентен-1-ил]этенил]-1,3,3-триметил-3Н-индолия или их другие соли.
Бенз[е]индолцианиновый краситель предпочтительно выбран из группы, включающей тетрафторборат 2-[2-[2-хлор-3-[2-(3-этил-1,3-дигидро-1,1-диметил-2Н-бензо[e]индол-2-илиден)этилиден]-1-циклогексен-1-ил]этенил]-3-этил-1,1-диметил-1Н-бензо[e]индолия или
гексафторфосфат 3-бутил-2-(2-[3-[2-(3-бутил-1,1-диметил-1,3-дигидро-бензо[e]индол-2-илиден)этилиден]-2-хлорциклогекс-1-енил]винил-1,1-диметил-1Н-бензо[e]индолия или их другие соли.
В поглощающем в близкой инфракрасной области спектра полимере согласно изобретению отношение общего числа боковых ИК хромофорных компонентов относительно главного полимера предпочтительно лежит в интервале от 1:50 до 1:3, более предпочтительно в интервале от 1:30 до 1:5.
В другом аспекте изобретение относится к термочувствительной позитивной формной офсетной допечатной пластине, включающей субстрат и поглощающий в близкой инфракрасной части спектра полимер, как определено ранее для слоя, покрывающего субстрат. Предпочтительно масса сухого покрытия в слое покрытия, содержащем поглощающий в близкой инфракрасной области спектра полимер, лежит в интервале 1,4-1,9 г/м2.
Изобретение также относится к способу получения такой печатной пластины, который включает а) нанесение на субстрат композиции в растворителе, причем композиция содержит поглощающий в близкой инфракрасной области спектра полимер, как определено ранее, и b) сушку субстрата с покрытием с получением пластины.
Изобретение также относится к способу получения печатной формы из допечатной термочувствительной позитивной формной офсетной пластины, определенной ранее, включающему а) экспонирование по изображению допечатной пластины в близком инфракрасном излучении лазером, испускающим на длинах волн между 780 нм и 850 нм, и b) проявление допечатной пластины в проявляющем растворе с удалением экспонированных областей; и к получаемой таким образом печатной форме.
Подробное описание изобретения
Ни в одном из известных технических решений не указывается или не поддерживается идея присоединения двух различных классов цианиновых хромофоров непосредственно к основной полимерной цепи растворимой в основаниях смолы. Неожиданно было установлено, что добавление второй хромофорной группы красителя цианинового типа в растворимую в основаниях смолу дает неожиданный положительный синергический эффект на время стабилизации для допечатных пластин, изготовленных с данной композицией. Это улучшает процесс стабилизации допечатной пластины до такой степени, что отпадает необходимость проведения дополнительного процесса, процесс завершается сам в течение дней хранения при комнатной температуре.
Не желая привязываться к какой-либо конкретной теории, авторы изобретения предположили, что данный удивительный эффект в стабилизации допечатной пластины обусловлен улучшенной стерической затрудненностью, вносимой двумя ковалентно соединенными хромофорами различных молекулярных структур, вызывающей в результате образование более стабильной матрицы, которая способна сопротивляться нежелательному проникновению и растворению неэкспонированных областей проявителем.
Растворимой в основаниях смолой, предназначенной для использования при получении полимерного красителя, используемого в светочувствительной композиции настоящего изобретения, может быть любая смола, используемая в офсетных пластинах данного типа, которая содержит нуклеофильные группы, способные взаимодействовать с поглощающим в инфракрасной области спектра цианиновым красителем. Они хорошо известны в данной области, их скорость растворения в щелочном проявителе увеличивается после воздействия излучения.
Предпочтительно используют фенольные смолы. Они представляют собой продукты реакции конденсации между соответствующими фенолами, например самим фенолом, С-алкилзамещенными фенолами (включая крезолы, ксиленолы, п-трет-бутилфенол, п-фенилфенол и нонилфенолы), дифенолами, например бисфенол-А (2,2-бис(4-гидроксифенил)пропаном, и соответствующими альдегидами, например формальдегидом, хлоралем, ацетальдегидом и фурфуральдегидом. Тип катализатора и молярное отношение реагентов, используемых при получении фенольных смол, определяют их молекулярную структуру и, следовательно, физические свойства смолы. Используется отношение альдегид:фенол в интервале между 0,5:1 и 1:1, предпочтительно от 0,5:1 до 0,8:1, а кислотный катализатор используют для получения тех фенольных смол, которые обычно известны как новолаки, которые являются термопластами по своей природе. Более высокие отношения альдегид:фенол, превышающие от 1:1 до 3:1, и щелочной катализатор дадут класс фенольных смол, известных как резолы, и они характеризуются своей способностью к термическому отверждению при повышенных температурах.
Более предпочтительно смола, используемая в качестве основной полимерной цепи поглощающего в близкой инфракрасной области спектра полимера, представляет собой новолачную смолу. В зависимости от способа проведения реакции конденсации может быть получен ряд фенольных материалов с различными структурами и свойствами. Новолачная смола может представлять собой смолу, полученную конденсацией в присутствии кислотного катализатора, по меньшей мере, одного соединения, выбранного из числа ароматических углеводородов, таких как С-алкилзамещенные фенолы, м-крезол, о-крезол, п-крезол, и, по меньшей мере, одного альдегида, выбранного из таких альдегидов, как формальдегид или ацетальдегид. Вместо формальдегида и ацетальдегида может быть использован параформальдегид и паральдегид. Среднемассовая молекулярная масса новолачной смолы, рассчитанная по полистиролу, измеренная гельпроникающей хроматографией (далее по тексту обозначенную просто как ГПХ) (среднемассовая молекулярная масса, измеренная по ГПХ, далее по тексту будет обозначаться как Mw), предпочтительно составляет от 1000 до 15000, особенно предпочтительно от 1500 до 10000. Ароматический углеводород новолачной смолы предпочтительно представляет собой новолачную смолу, полученную со-конденсацией, по меньшей мере, одного фенола, выбранного из числа С-алкилзамещенных фенолов, о-крезола, м-крезола, п-крезола, и, по меньшей мере, одного соединения, выбранного из числа таких альдегидов, как формальдегид или ацетальдегид. Среди них предпочтительной является новолачная смола, которая является продуктом со-конденсации альдегида с фенолом, включая м-крезол/п-крезол в молярном отношении от 70/30 до 30/70, или с фенолом, включая фенол/м-крезол/п-крезол в молярном отношении от 10 до 100/0 до 60/0 до 40. Среди альдегидов особенно предпочтительным является формальдегид.
Полимерные красители могут быть получены, например, реакцией вышеназванных смол со смесью двух соответствующих индолового и бенз[е]индолцианинового инфракрасных красителей, содержащих реакционно-способный атом галогена, в стандартных условиях с протеканием требуемого дегидрогалогенирования. Условия реакции аналогичны тем, что описаны, например, в патенте США 124425, WO 01/94123, Европейских патентах EP 1186955 и ЕР 1297950, цитированных выше, но при использовании последовательного или одновременного введения двух красителей вместо только одного красителя. Предпочтительно два красителя, которые необходимо присоединить к основной полимерной цепи смолы, вводят одновременно в виде смеси.
Отношение общего числа инфракрасных хромофоров к растворимой в основаниях смоле в подходящем случае составляет величину, лежащую в интервале от 1:50 до 1:3, предпочтительно в интервале от 1:30 до 1:5. Отношения рассчитываются так, что, например, 1:50 равно 1 части по массе общего ИК-красителя (0,5+0,5 если оба красителя используют в равных долях) к 50 частям по массе новолака, т.е. 2% по массе, или 1:3 равно 1 части всех красителей к 3 частям новолака, т.е. 33,3% по массе.
Подходящие цианиновые красители, содержащие индоловый заместитель, включают
гексафторфосфат 1-бутил-2-(2-[3-[2-(1-бутил-3,3-диметил-1,3-дигидроиндол-2-илиден)этилиден]-2-хлорциклодогекс-1-енил]винил-3,3-диметил-3Н-индолия,
хлорид 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2Н-индол-2-илиден)этилиден]-1-циклопентен-1-ил]этенил]-1,3,3-триметил-3Н-индолия или 4-метилбензолсульфонат 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2Н-индол-2-илиден)этилиден]-1-циклопентен-1-ил]этенил]-1,3,3-триметил-3Н-индолия.
Подходящие цианиновые красители, содержащие бенз[e]индоловый заместитель, включают:
тетрафторборат 2-[2-[2-хлор-3-[2-(3-этил-1,3-дигидро-1,1-диметил-2Н-бензо[e]индол-2-илиден)этилиден]-1-циклогексен-1-ил]этенил]-3-этил-1,1-диметил-1Н-бензо[e]индолия или
гексафторфосфат 3-бутил-2-(2-[3-[2-(3-бутил-1,1-диметил-1,3-дигидробензо[e]индол-2-илиден)этилиден]-2-хлорциклогекс-1-енил]винил)-1,1-диметил-1Н-бензо[e]индолия.
Понятно, что в способе получения полимеров, поглощающих в близкой инфракрасной области спектра, могут быть использованы другие соли красителей обоих типов. Данные красители и их соли являются коммерчески доступными.
Числовое отношение индола к бенз[e]индолу в образующемся полимерном красителе в подходящем случае составляет величину в интервале от 1:1 до 1:5, предпочтительно в интервале от 1:1 до 1:2, более предпочтительно 1:1.
Образующийся полимерный краситель может быть смешан в конечной кроющей композиции со связующими смолами, и подходящие смолы включают варианты новолаков, описанных выше, предпочтительно новолаков с различными отношениями м-крезол/п-крезол и молекулярными массами, для оптимизации скорости растворения конечной композиции.
В композиции для покрытия могут, необязательно, содержаться другие дополнительные компоненты. Чувствительная к инфракрасному свету композиция дополнительно может включать пигмент для облегчения визуального обследования экспонированной и проявленной пластины. Это облегчает как визуальное определение дефектов изображения, так и использование измерителя оптической плотности. Подходящими пигментами являются те, которые хорошо растворяются в растворителе или смеси растворителей, используемых для нанесения покрытия. Типичные примеры включают триарилметановые красители и фталоцианиновые красители. Примеры предпочтительных красителей включают основные маслорастворимые красители, такие как кристалвиолет, малахитовый зеленый, виктория синий (Victoria Blue), метиленовый синий, этилвиолет, основной синий 7 (Basic Blue 7), Cl основной синий 11 (Cl Basic Blue 11), Cl основной синий 26 (Cl Basic blue 26), виктория синий R, виктория синий BO, растворимый синий 35, бутилвиолет и растворимый синий 36. Предпочтительно слой, формирующий изображение, содержит индикаторный краситель, который присутствует в количестве от примерно 0,05 до примерно 10 процентов по массе, предпочтительно от примерно 0,1 до примерно 5 процентов по массе, в расчете на массу композиции.
По необходимости, в композицию могут добавляться поверхностно-активные вещества, чтобы обеспечить свойства, требуемые для печатной пластины. Поверхностно-активные вещества используются для того, чтобы ускорить нанесение покрытия на алюминиевые или полиэфирные подложки. Поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, включают фторуглеродные поверхностно-активные вещества, такие как FC-430 фирмы 3М Corporation или Zonyl Ns фирмы Du Pont, блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, известные как Pluronic и производимые фирмой BASF, и полисилоксановые поверхностно-активные вещества, такие как BYK 377 производства BYK Chemie. Данные поверхностно-активные вещества улучшают свойство кроющей композиции давать хороший внешний вид в процессе ее нанесения на подложку, позволяя избежать дефектов и появления пустых мест на слое. Количество используемого поверхностно-активного вещества лежит в интервале от 0,01 до 0,5% по массе в расчете на общую массу сухого остатка композиции.
Фоточувствительную композицию, предназначенную для использования в настоящем изобретении, обычно получают растворением указанных выше различных компонентов в подходящем растворителе. Растворитель специально не ограничен, если только он представляет собой растворитель, который обеспечивает достаточную растворимость для использованных компонентов и отличную пористость покровной пленки. Это может быть, например, целлозольвный растворитель, такой как метилцеллозольв, этилцеллозольв, метилцеллозольвацетат или этилцеллозольвацеат, пропиленгликолевый растворитель, такой как монометиловый простой эфир пропиленгликоля, моноэтиловый простой эфир пропиленгликоля, монобутиловый простой эфир пропиленгликоля, ацетат монометилового простого эфира пропиленгликоля, ацетат моноэтилового простого эфира пропиленгликоля, ацетат монобутилового простого эфира пропиленгликоля или диметиловый простой эфир дипропиленгликоля, сложноэфирный растворитель, такой как бутилацетат, амилацетат, этилбутират, метиллактат, этиллактат или метил-3-метоксипропионат, кетонный растворитель, такой как циклогексанон, метилэтилкетон или ацетон, или их смесь. Доля растворителя обычно составляет величину в интервале от 1 до 20-и кратной в массовом отношении к общему количеству фоточувствительной композиции. Из таких растворителей предпочтительной является смесь ацетон/монометиловый простой эфир пропиленгликоля.
Субстратом, используемым в офсетных пластинах настоящего изобретения, может быть любая литографическая подложка. Таким субстратом может быть лист металла или полимерная пленка. Предпочтительным металлическим субстратом является лист алюминия (включая алюминиевые сплавы). Особенно предпочтительным является алюминиевый субстрат, который подвергался электрохимическому зернению, анодированию и осаждению разделительного слоя. Предпочтительным полимерным пленочным субстратом является полиэфирная пленка. Для влажных офсетных пластин субстрат должен иметь, как правило, гидрофильную поверхность, влажная офсетная пластина имеет гидрофильный субстрат и олеофильный светочувствительный слой. Особенно предпочтительным гидрофильным субстратом для влажной офсетной пластины является алюминиевый субстрат, который подвергся электрохимическому зернению. Шероховатая поверхность может быть дополнительно анодирована с образованием прочной поверхности оксида алюминия при использовании кислотного электролита, такого как серная кислота и/или фосфорная кислота. Шероховатая и анодированная алюминиевая поверхность может быть дополнительно обработана с улучшением гидрофильных свойств поверхности. Например, алюминиевый субстрат может быть обработан по поверхности раствором силиката натрия при повышенной температуре, например 95°С. В альтернативном варианте может быть применена фосфатная обработка, которая включает обработку поверхности оксида алюминия фосфатным раствором, который может дополнительно содержать неорганический фторид. Также могут быть использованы гидрофильные полимерные растворы, такие как поливинилфосфониевая кислота. Предпочтительными полимерами являются поливинилфосфониевая кислота и ее сополимеры. Способы нанесения гидрофильного разделительного слоя на алюминий в производстве офсетных пластин хорошо известны в данной области.
Как способ нанесения покрытия из светочувствительной композиции на поверхность субстрата, предназначенной для использования в настоящем изобретении, предпочтительным является стандартный способ, такой как менисковое покрытие, более предпочтительно нанесение покрытия на пластину осуществлять с помощью роликового устройства для нанесения покрытий менискового типа, и процентное содержание сухого остатка в покрытии для данного типа применения лежит в интервале 5-15% мас./мас. при использовании растворителя или смеси растворителей, в зависимости от линейной скорости и скорости прокатки аппликатора. Покрытие наносят таким образом, чтобы масса сухого покрытия лежала в интервале от примерно 1,2 г/м2 до примерно 2,0 г/м2. Более предпочтительно используются величины от примерно 1,4 г/м2 до примерно 1,9 г/м2.
Допечатная офсетная пластина настоящего изобретения после нанесения покрытия подвергается процессу сушки. Более предпочтительным способом является способ регулирования температуры в процессе сушки в несколько стадий. На первой стадии сушки, которая происходит в сушильной камере, температурный интервал и продолжительность сушки устанавливают так, чтобы сушка длилась, по меньшей мере, в течение 10 секунд до момента завершения сушки светочувствительного слоя с постоянной скоростью после нанесения покрытия. Здесь момент завершения сушки с постоянной скоростью представляет собой время от начала сушки до тех пор, пока процесс испарения пленки покрытия не достигнет стадии, определяемой внутренней диффузией. Количество остающегося растворителя при завершении первой стадии сушки предпочтительно составляет величину в пределах 8 мас.%, более предпочтительно в пределах 6 мас.%, от массы светочувствительного материала. Температура сушки на первой стадии сушки предпочтительно составляет, по меньшей мере, 25°С и предпочтительно самое большее 60°С, а более предпочтительно самое большее 45°С. Затем на второй четырехзонной стадии сушки количество остающегося растворителя постепенно снижается предпочтительно самое большее до 2 мас.%, более предпочтительно самое большее до 1 мас.%. Температуры сушки зон на второй стадии сушки могут быть равными или упорядоченными, так чтобы температура медленно повышалась, а затем снижалась перед зоной выхода. Упорядоченная схема является предпочтительной. Температура в данных зонах предпочтительно составляет, по меньшей мере, 100°С, более предпочтительно, по меньшей мере, 130°С, предпочтительно самое большее 140°С.
После сушки субстрат с покрытием разрезают продольно с получением допечатных офсетных пластин настоящего изобретения. Затем их хранят при комнатной температуре для обеспечения стабилизации. Как показано в примерах, столь малое время стабилизации, как от 4 до 7 дней, оказывается достаточным для получения стабильной и прочной допечатной офсетной пластины согласно изобретению.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к положительной формной офсетной пластине, полученной после экспонирования по изображению облучением и обработки описанной выше допечатной пластины. Экспонирование по изображению вызывает изменение скорости растворения относительно неэкспонированной части ИК-светочувствительного покрытия и экспонированной части покрытия. В процессе проявления экспонированная часть растворяется с образованием изображения.
Экспонирование можно проводить с помощью прямого лазерного адресуемого экспозиционного оборудования (технологии CTP). Примеры лазеров, которые могут быть использованы, включают полупроводниковые диодные лазеры, испускающие в области длин волн между 600 нм и 1400 нм, особенно между 780 нм и 850 нм. Примерами являются диодный лазерный установочный прибор для формы, продаваемый фирмой Creo под торговой маркой Trendsetter, который испускает при 830 нм, или Dainippon Screen PlateRite 8000, имеющий длину волны при номинальной выходной мощности лазера 808 нм, но может быть использован любой лазер с достаточной мощностью создания изображения, и чье излучение поглощается композицией. Дополнительные детали процесса лазерного экспонирования хорошо известны специалистам в данной области и подробно рассмотрены в упомянутых выше патентных заявках.
Светочувствительность допечатной пластины согласно изобретению самая высокая, когда точно соответствует длине волны, испускаемой лазером создающего изображение оборудования, так что композиция допечатной пластины, сделанная светочувствительной для 830 нм, будет иметь меньшую светочувствительность в оборудовании, испускающем излучение при 808 нм, и наоборот. При использовании полимера, поглощающего в близкой инфракрасной области спектра согласно изобретению, содержащего два различных типа хромофоров с различными пиками поглощения, у изобретения имеется дополнительное преимущество в том, что сохраняется требуемая светочувствительность для оборудования при обеих длинах волн 830 нм и 808 нм.
После облучения экспонированную пластину проявляют на автоматическом процессоре с проявителем подходящего состава. Состав проявителя зависит от природы полимерного субстрата, в настоящем изобретении предпочтительным является щелочной водный раствор. рН проявителя обычно составляет величину в интервале 11-13 с электропроводностью 70-80 мСм. Параметры автоматического процессора зависят от используемой модели, но проявление обычно проводят в температурном интервале 20-25°С и для времени погружения 25-35 секунд. Необходимые условия для проявления термальных пластин хорошо известны специалистам в данной области.
Далее изобретение будет пояснено следующими примерами, которые не следует понимать как ограничивающие объем притязаний согласно формуле изобретения.
Примеры
Перечень материалов, использованных в примерах
Rütaphen 6554 LB представляет собой новолачную смолу фенол/крезол от фирмы Bakelite AG
Rütaphen 744 представляет собой крезольную новолачную смолу от фирмы Bakelite AG/
Гидрид натрия (60% в минеральном масле) от фирмы Aldrich Chemicals/
Метилвиолет 10 В (кристалвиолет) от фирмы Manuel Vilaseca SA
Byk 377 представляет собой полисилоксановое поверхностно-активное вещество от фирмы Byk Chemie Germany.
Краситель 1:
4-метилбензолсульфонат 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2Н-индол-2-илиден)этилиден]-1-циклогексен-1-ил]этенил]-1,3,3-триметил-3Н-индолия.
Краситель 2:
4-метилбензолсульфонат 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,1,3-триметил-2Н-бензо[e]индол-2-илиден)этилиден]-1-циклогексен-1-ил]этенил]-1,1,3-триметил-1Н-бензо[e]индолия.
Т500 представляет собой проявитель для позитивной СТР пластины, поставляемый фирмой Ipagsa Industrial S.L.
Во всех примерах, за исключением оговоренных частей, все части даны по массе.
Пример 1
(Подтверждение улучшенного времени стабилизации и светочувствительности пластины)
Получение полимерного красителя
Готовили раствор 150 частей новолачной смолы Rütaphen 6564 LB в 400 частях N,N-диметилформамида. К данному раствору медленно добавляли 0,2 частей гидрида натрия (60% в минеральном масле) при 60°С, при постоянном перемешивании и под атмосферой азота. Реакционную смесь перемешивали в течение 60 минут. К реакционной смеси медленно добавляли 3 части 4-метилбензолсульфоната 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2Н-индол-2-илиден)этилиден]-1-циклогексен-1-ил]этенил]-1,3,3-триметил-3Н-индолия (краситель 1, пик поглощения λmax 775 нм в MeOH) и 3 части 4-метилбензолсульфоната 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,1,3-триметил-2Н-бензо[e]индол-2-илиден)этилиден]-1-циклогексен-1-ил]этенил]-1,1,3-триметил-1Н-бензо[e]индолия (краситель 2, λmax 813 нм в MeoH), растворенный в 100 частях N,N-диметилформамида.
Реакцию продолжали в течение 4 часов под атмосферой азота. Раствор затем охлаждали до комнатной температуры и продукт выделяли осаждением в воде. Затем продукт собирали вакуумным фильтрованием, промывали водой и высушивали на воздухе.
Получение раствора для нанесения покрытия
Раствор для нанесения покрытия готовили растворением 30 частей полученного выше полимерного красителя, содержащего два различных хромофора, 10 частей Rütaphen 744 LB, 0,7 частей метилвиолета, 0,1 частей Byk 377, 250 частей ацетона и 14 частей простого монометилового эфира пропиленгликоля.
Получение допечатной пластины
Пластину готовили нанесением покрытия на полотно в оперативном режиме на зерненный и анодированный субстрат, который после анодирования обрабатывали в оперативном режиме водным раствором фосфат/фторид. Скорость передачи по линии составляла 15 метров в минуту. Покрытие наносили с использованием менискового аппликатора с роликом диаметром 250 мм, вращающимся со скоростью 15 об/мин. Масса влажного нанесенного покрытия составляла 24 г/м2. Температура воздуха в камере для нанесения покрытия составляла 38°С.
Затем полотно сушили в рециркуляционном воздушном шкафу с четырьмя отдельными зонами, зоной 1 с температурой 100°С, зоной 2 с температурой 125°С, зоной 3 с температурой 132°С, зоной 4 с температурой 120°С, причем общее время нахождения в сушильной камере составляло 2 минуты 30 секунд. После сушки полотно разрезали вдоль и допечатные пластины складывали слоями без дополнительной тепловой обработки. Масса сухого покрытия пластины лежала в интервале 1,6-1,7 г/м2. Остаточный растворитель в допечатных пластинах составлял менее 1,2%.
Тестирование пластины на светочувствительность и стабилизацию
На допечатные пластины выводили изображение с площадью 7% от точек растра и с помощью серии мощностей (импульсы возрастающей энергии с интервалами от 80-180 мДж/см2 при 5 мДж/см2). Вывод изображений на допечатные пластины осуществляли как на Creo Trendsetter 3244 (длина волны при номинальной мощности лазера 830 нм), так и на Dainippon Screen PlateRite 8000 (длина волны при номинальной мощности лазера 808 нм). Допечатные пластины проявляли на процессоре Ovit Sirius, работающем со скоростью 1,0 м/мин, с использованием проявителя Ipagas T500 при 25°С.
После проявления пластин записывали температуру просветления пластины. Данная температура определяется как величина импульса определенной энергии, когда покрытие полностью удалено, и остается чистый субстрат. Величину размера растровой точки в % также определяли с помощью растрового измерителя СС Dot 520.
После этого допечатные пластины тестировали ежедневно в течение 14 дней, используя ту же методику, через 14 дней допечатные пластины тестировали один раз в неделю до полного истечения семи недель. Результаты представлены в таблице 1, цифровое значение означает температуру просветления на оборудовании каждого типа, черный кружок обозначает, что интервал изменений размера растровой точки неприемлем вследствие повреждения изображения проявителем, белый кружок означает, что изменение попадает в пределы приемлемых значений.
Таблица показывает сниженное время стабилизации и улучшенную светочувствительность данной композиции на оборудовании использованных типов в сравнении с представленным ниже сравнительным примером.
Сравнительный пример 2
(Использование только одного класса цианиновых красителей, содержащих бенз[e]индоловый заместитель)
Полимерный краситель готовили по методике примера 1 с использованием только красителя 1, но при сохранении равного отношения общей концентрации красителя к концентрации новолака.
Раствор для нанесения покрытия и допечатную пластину получали так же, как и в примере 1, то же касается стабилизации пластины и режимов тестирования. Результаты данных тестов показаны в таблице 1. Таблица показывает увеличенное время стабилизации, необходимое для данной композиции.
Сравнительный пример 3
(Использование только одного класса цианинового красителя, содержащего индоловый заместитель)
Полимерный краситель готовили по методике примера 1 с использованием только красителя 2, но при сохранении равного отношения общей концентрации красителя к концентрации новолака.
Раствор для нанесения покрытия и допечатные пластины получали так же, как и в примере 1, то же касается стабилизации пластин и режимов тестирования. Результаты данных тестов показаны в таблице 1. Таблица показывает увеличенное время стабилизации, необходимое для данной композиции.
Сравнительный пример 4
(Использование смеси двух полимерных красителей из примеров 2 и 3)
Полимерные красители примеров 2 и 3 готовили вновь по методике примера 1. Раствор для нанесения покрытия готовили в соответствии с составом в примере 1, за исключением того, что части каждого полимерного красителя смешивали так, чтобы общая сумма частей двух полимерных красителей в составе для нанесения покрытия равнялась концентрационному отношению в составе для нанесения покрытия примера 1. Получение допечатных пластин осуществлялось так же, как и в примере 1, то же касается стабилизации пластины и режимов тестирования. Результаты данных тестов показаны в таблице 1. Результаты показывают, что время, необходимое для стабилизации, увеличено по сравнению с композицией примера 1, тогда как светочувствительность примерно одинаковая.
| Таблица 1 | ||||||||
| Время, дней | Пример 1 830 нм |
Пример 1 808 нм |
Пример 2 830 нм |
Пример 2 808 н |
Пример 3 830 нм |
Пример 3 808 нм |
Пример 4 830 нм |
Пример 4 808 нм |
| 0 | 70 • | 70 • | 85 • | 70 • | 70 • | 85 • | 70 • | 70 • |
| 1 | 90 • | 85 • | 90 • | 75 • | 75 • | 90 • | 80 • | 80 • |
| 2 | 110 • | 100 • | 100 • | 85 • | 85 • | 100 • | 85 • | 85 • |
| 3 | 120 • | 115 • | 105 • | 90 • | 90 • | 105 • | 90 • | 90 • |
| 4 | 125 о | 125 о | 110 • | 95 • | 95 • | 110 • | 95 • | 95 • |
| 5 | 130 о | 130 о | 115 • | 95 • | 95 • | 115 • | 100 • | 100 • |
| 6 | 135 о | 135 о | 120 • | 100 • | 100 • | 120 • | 105 • | 105 • |
| 7 | 135 о | 135 о | 125 о | 100 • | 100 • | 125 о | 110 • | 110 • |
| 8 | 140 о | 140 о | 130 о | 105 • | 105 • | 130 о | 115 • | 115 • |
| 9 | 140 о | 140 о | 135 о | 110 • | 110 • | 135 о | 115 • | 115 • |
| 10 | 140 о | 140 о | 140 о | 120 о | 120 о | 140 о | 120 • | 120 • |
| 11 | 140 о | 140 о | 150 о | 130 о | 130 о | 150 о | 125 • | 125 • |
| 12 | 140 о | 140 о | 155 о | 135 о | 135 о | 155 о | 125 о | 125 о |
| 13 | 140 о | 140 о | 160 о | 140 о | 140 о | 160 о | 130 о | 130 о 14140 о140 о165 о140 о140 о165 о135 о135 о21140 о140 о165 о140 о140 о165 о135 о135 о28140 о140 о1б5о140 о140 о165 о140 о140 о35140 о140 о165 о140 о140 о165 о140 о140 о42140 о140 о165 о140 о140 о165 о145 о145 о49140 о140 о165 о140 о140 о165 о145 о145 о 14140 о140 о165 о140 о140 о165 о135 о135 о21140 о140 о165 о140 о140 о165 о135 о135 о28140 о140 о1б5о140 о140 о165 о140 о140 о35140 о140 о165 о140 о140 о165 о140 о140 о42140 о140 о165 о140 о140 о165 о145 о145 о49140 о140 о165 о140 о140 о165 о145 о145 о |
| 14 | 140 о | 140 о | 165 о | 140 о | 140 о | 165 о | 135 о | 135 о |
| 21 | 140 о | 140 о | 165 о | 140 о | 140 о | 165 о | 135 о | 135 о |
| 28 | 140 о | 140 о | 165 о | 140 о | 140 о | 165 о | 140 о | 140 о |
| 35 | 140 о | 140 о | 165 о | 140 о | 140 о | 165 о | 140 о | 140 о |
| 42 | 140 о | 140 о | 165 о | 140 о | 140 о | 165 о | 145 о | 145 о |
| 49 | 140 о | 140 о | 165 о | 140 о | 140 о | 165 о | 145 о | 145 о |
Сравнительный пример 5
(Использование смеси новолачной смолы и нековалентно связанных ИК-красителей)
Вновь готовили раствор для нанесения покрытия примера 1, за исключением того, что часть полимерного красителя данного примера заменяли смесью новолачной смолы и двумя красителями. Полученное таким образом покрытие содержало те же соотношения красителей к новолачной смоле, что и в примере 1, но красители не были ковалентно связаны с фенольной смолой. Получение допечатных пластин было таким же, что и в примере 1, то же касается стабилизации пластин и режимов тестирования. Результаты данных тестов показаны в таблице 2.
Результаты показывают, что необходимое время стабилизации значительно повысилось по сравнению с композицией примера 1.
Сравнительный пример 6
(Использование той же композиции, что и в примере 1, но с пониженной массой покрытия)
Готовили допечатные формы примера 1, за исключением того, что масса сухого покрытия была снижена до 1,0 г/м2 за счет снижения скорости вращения роликового аппликатора для нанесения покрытий. Стабилизацию пластин и режимы тестирования использовали те же, что и в примере 1.
Результаты показывают, что использование более низкой массы покрытия требует более длительного времени стабилизации по сравнению с примером 1.
| Таблица 2 | ||||
| Время, дней |
Пример 5 830 нм |
Пример 5 808 нм |
Пример 6 830 нм |
Пример 6 808 нм |
| 0 | 70 • | 70 • | 50 • | 50 • |
| 1 | 80 • | 80 • | 60 • | 60 • |
| 2 | 85 • | 85 • | 70 • | 70 • |
| 3 | 90 • | 90 • | 75 • | 75 • |
| 4 | 95 • | 95 • | 80 • | 80 • |
| 5 | 100 • | 100 • | 85 • | 85 • |
| 6 | 105 • | 105 • | 90 • | 90 • |
| 7 | 110 • | 110 • | 95 • | 95 • |
| 8 | 115 • | 115 • | 100 • | 100 • |
| 9 | 115 • | 115 • | 105 • | 105 • |
| 10 | 120 • | 120 • | 110 • | 110 • |
| 11 | 125 • | 125 • | 115 • | 115 • |
| 12 | 125 • | 125 • | 120 о | 120 о |
| 13 | 130 • | 130 • | 125 о | 125 о |
| 14 | 135 • | 135 • | 125 о | 125 о |
| 21 | 135 • | 135 • | 130 о | 130 о |
| 28 | 140 о | 140 о | 130 о | 130 о |
| 35 | 140 о | 140 о | 130 о | 130 о |
| 42 | 145 о | 145 о | 130 о | 130 о |
| 49 | 145 о | 145 о | 130 о | 130 о |
Claims (11)
1. Полимер, поглощающий в близкой инфракрасной области спектра, имеющий основную полимерную цепь растворимой в основаниях фенольной смолы, и включающий по меньшей мере, две различные боковые инфракрасные хромофорные группы, ковалентно соединенные с основной полимерной цепью указанной смолы, по меньшей мере, одна из которых представляет собой индолцианиновый краситель, а другая представляет бенз[е]индолцианиновый краситель, при отношении общего количества боковых ИК хромофорных групп к основной полимерной цепи указанной смолы, составляющем от 1:50 до 1:3.
2. Полимер, поглощающий в близкой инфракрасной области спектра по п.1, отличающийся тем, что смолой является новолачная смола.
3. Полимер, поглощающий в близкой инфракрасной области спектра по п.1, отличающийся тем, что индолцианиновый краситель выбран из группы, включающей
гексафторфосфат 1-бутил-2-(2-[3-[2-(1-бутил-З,3-диметил-1,3-дигидроиндол-2-илиден)этилиден-2-хлорциклогекс-1-енил]винил)-3,3-диметил-3Н-индолия;
хлорид 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2Н-индол-2-илиден)этилиден]-1-циклопентен-1-ил]этенил]-1,3,3-триметил-3Н-индолия или
4-метилбензолсульфонат 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2Н-индол-2-илиден)этилиден]-1-циклопенте-1-ил]этенил]-1,3,3-триметил-3Н-индолия или их другие соли.
гексафторфосфат 1-бутил-2-(2-[3-[2-(1-бутил-З,3-диметил-1,3-дигидроиндол-2-илиден)этилиден-2-хлорциклогекс-1-енил]винил)-3,3-диметил-3Н-индолия;
хлорид 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2Н-индол-2-илиден)этилиден]-1-циклопентен-1-ил]этенил]-1,3,3-триметил-3Н-индолия или
4-метилбензолсульфонат 2-[2-[2-хлор-3-[2-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2Н-индол-2-илиден)этилиден]-1-циклопенте-1-ил]этенил]-1,3,3-триметил-3Н-индолия или их другие соли.
4. Полимер, поглощающий в близкой инфракрасной области спектра по п.1, отличающийся тем, что бенз[е]индолцианиновый краситель выбран из группы, включающей
тетрафторборат 2-[2-[2-хлор-3-[2-(3-этил-1,3-дигдро-1,1-диметил-2Н-бензо[е]индол-2-илиден)этилиден]-1-циклогексен-1-ил]этенил]-3-этил-1,1-диметил-1Н-бензо[е]индолия; или
гексафторфосфат 3-бутил-2-(2-[3-[2-(3-бутил-1,1-диметил-1,3-дигидробензо[е]индол-2-илиден)этилиден]-2-хлорциклогекс-1-енил]винил)1,1-диметил-1Н-бензо[е]индолия или их другие соли.
тетрафторборат 2-[2-[2-хлор-3-[2-(3-этил-1,3-дигдро-1,1-диметил-2Н-бензо[е]индол-2-илиден)этилиден]-1-циклогексен-1-ил]этенил]-3-этил-1,1-диметил-1Н-бензо[е]индолия; или
гексафторфосфат 3-бутил-2-(2-[3-[2-(3-бутил-1,1-диметил-1,3-дигидробензо[е]индол-2-илиден)этилиден]-2-хлорциклогекс-1-енил]винил)1,1-диметил-1Н-бензо[е]индолия или их другие соли.
5. Полимер, поглощающий в близкой инфракрасной области спектра по п.1, отличающийся тем, что отношение индолцианинового красителя к бенз[е]индолцианиновому красителю лежит в интервале от 1:1 до 1:5, предпочтительно в интервале от 1:1 до 1:2.
6. Полимер, поглощающий в близкой инфракрасной области спектра по п.5, отличающийся тем, что отношение индолцианинового красителя к бенз[е]индолцианиновому красителю составляет примерно 1:1.
7. Полимер, поглощающий в близкой инфракрасной области спектра по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что отношение общего количества боковых ИК хромофорных групп к основной полимерной цепи указанной смолы составляет величину в интервале от 1:30 до 1:5.
8. Допечатная светочувствительная позитивная формная офсетная пластина, включающая субстрат и полимер, поглощающий в близкой инфракрасной области спектра по любому из пп.1-7 в слое, покрывающем субстрат.
9. Допечатная светочувствительная позитивная формная офсетная пластина по п.8, в которой масса сухого покрытия слоя покрытия, содержащего полимер, поглощающий в близкой инфракрасной области спектра, лежит в интервале 1,4-1,9 г/м2.
10. Способ получения допечатной светочувствительной позитивной формной офсетной пластины, который включает а) нанесение на субстрат композиции в растворителе, причем композиция содержит полимер, поглощающий в близкой инфракрасной области спектра, по любому из пп.1-7, и b) сушку покрытого субстрата с получением допечатной пластины.
11. Способ получения печатной формы из допечатной светочувствительной позитивной формной офсетной пластины, включающий а) экспонирование по изображению допечатной пластины по п.8 или 9 лазером, испускающим в близкой инфракрасной области спектра на длинах волн между 780 нм и 850 нм, и b) проявление допечатной пластины в проявляющем растворе с удалением экспонированных областей.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP04078079A EP1655317B1 (en) | 2004-11-09 | 2004-11-09 | Thermally reactive infrared absorption polymers and their use in a heat sensitive lithographic printing plate |
| EP04078079.3 | 2004-11-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007121580A RU2007121580A (ru) | 2008-12-20 |
| RU2387676C2 true RU2387676C2 (ru) | 2010-04-27 |
Family
ID=34928643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007121580/04A RU2387676C2 (ru) | 2004-11-09 | 2005-11-08 | Термореактивные, ик-поглощающие полимеры и их использование в термочувствительной офсетной печатной форме |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8632947B2 (ru) |
| EP (1) | EP1655317B1 (ru) |
| KR (1) | KR101247655B1 (ru) |
| CN (1) | CN1954007B (ru) |
| AT (1) | ATE364643T1 (ru) |
| AU (1) | AU2005303956B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0517597B1 (ru) |
| CA (1) | CA2585304A1 (ru) |
| DE (1) | DE602004007007T2 (ru) |
| ES (1) | ES2286559T3 (ru) |
| PL (1) | PL1655317T3 (ru) |
| RU (1) | RU2387676C2 (ru) |
| SI (1) | SI1655317T1 (ru) |
| WO (1) | WO2006050937A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200704422B (ru) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101770167B (zh) * | 2008-12-30 | 2012-05-16 | 乐凯集团第二胶片厂 | 阳图型感红外光组合物和阳图热敏平印版 |
| JP2012194500A (ja) * | 2011-03-18 | 2012-10-11 | Eastman Kodak Co | ポジ型平版印刷版原版及びその製版方法 |
| TW201331304A (zh) * | 2011-11-10 | 2013-08-01 | Sicpa Holding Sa | 聚合物結合的還原染料 |
| CN105377994B (zh) | 2013-08-22 | 2018-03-02 | 索尼公司 | 水溶性荧光染料或有色染料及其使用方法 |
| CN105874012B (zh) | 2014-01-16 | 2018-06-15 | 索尼公司 | 水溶性荧光染料或有色染料 |
| KR102646956B1 (ko) | 2015-02-26 | 2024-03-14 | 소니그룹주식회사 | 페닐에티닐나프탈렌 염료 및 이의 사용 방법 |
| WO2016138461A1 (en) | 2015-02-26 | 2016-09-01 | Sony Corporation | Water soluble fluorescent or colored dyes comprising conjugating groups |
| JP6849599B2 (ja) | 2015-05-11 | 2021-03-24 | ソニー株式会社 | 超明色ダイマーまたはポリマー染料 |
| US10080806B2 (en) | 2015-08-19 | 2018-09-25 | International Business Machines Corporation | Sulfur-containing polymers from hexahydrotriazine and dithiol precursors as a carrier for active agents |
| US9550863B1 (en) | 2015-10-05 | 2017-01-24 | International Business Machines Corporation | Polymers from stabilized imines |
| US9534084B1 (en) | 2015-11-02 | 2017-01-03 | International Business Machines Corporation | High molecular weight polythioaminals from a single monomer |
| US9862802B2 (en) | 2015-11-30 | 2018-01-09 | International Business Machines Corporation | Poly(thioaminal) probe based lithography |
| JP7145079B2 (ja) | 2016-04-01 | 2022-09-30 | ソニーグループ株式会社 | 剛性のスペーシング基を有する超明色ダイマーまたはポリマー染料 |
| BR112018070164B1 (pt) | 2016-04-01 | 2022-09-27 | Sony Corporation Of America | Corantes diméricos ou poliméricos ultrabrilhantes |
| KR20230066645A (ko) | 2016-04-06 | 2023-05-16 | 소니그룹주식회사 | 스페이싱 링커 그룹을 포함하는 초고명도 이량체성 또는 중합체성 염료 |
| JP7527537B2 (ja) | 2016-05-10 | 2024-08-05 | ソニーグループ株式会社 | ペプチド骨格を有する超明色ポリマー染料 |
| WO2017197014A2 (en) | 2016-05-10 | 2017-11-16 | Sony Corporation | Compositions comprising a polymeric dye and a cyclodextrin and uses thereof |
| AU2017264861B2 (en) | 2016-05-11 | 2021-09-23 | Sony Group Corporation | Ultra bright dimeric or polymeric dyes |
| WO2017214165A1 (en) * | 2016-06-06 | 2017-12-14 | Sony Corporation | Ionic polymers comprising fluorescent or colored reporter groups |
| WO2018022925A1 (en) | 2016-07-29 | 2018-02-01 | Sony Corporation | Ultra bright dimeric or polymeric dyes and methods for preparation of the same |
| JP7551056B2 (ja) | 2017-10-05 | 2024-09-17 | ソニーグループ株式会社 | プログラマブルなポリマー薬物 |
| EP3710062A1 (en) | 2017-11-16 | 2020-09-23 | Sony Corporation | Programmable polymeric drugs |
| JP2021510696A (ja) | 2018-01-12 | 2021-04-30 | ソニー株式会社 | 生物学的に活性な化合物を含む剛性間隔基を有するポリマー |
| EP3769085B1 (en) | 2018-03-19 | 2022-08-24 | Sony Group Corporation | Use of divalent metals for enhancement of fluorescent signals |
| KR20200133374A (ko) | 2018-03-21 | 2020-11-27 | 소니 주식회사 | 링커 군을 갖는 중합체성 텐덤 염료 |
| EP3814366A1 (en) | 2018-06-27 | 2021-05-05 | Sony Corporation | Polymeric dyes with linker groups comprising deoxyribose |
| CN110498897A (zh) * | 2019-07-17 | 2019-11-26 | 北京服装学院 | 一种近红外吸收隔热膜材料及其制备方法 |
| CN113383043A (zh) | 2019-09-26 | 2021-09-10 | 索尼集团公司 | 具有连接体基团的聚合物串联染料 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3814961B2 (ja) | 1996-08-06 | 2006-08-30 | 三菱化学株式会社 | ポジ型感光性印刷版 |
| GB9722861D0 (en) | 1997-10-29 | 1997-12-24 | Horsell Graphic Ind Ltd | Improvements in relation to the manufacture of lithographic printing forms |
| US6124425A (en) * | 1999-03-18 | 2000-09-26 | American Dye Source, Inc. | Thermally reactive near infrared absorption polymer coatings, method of preparing and methods of use |
| US6132933A (en) * | 1999-07-30 | 2000-10-17 | American Dye Source, Inc. | Thermal waterless lithographic printing plates |
| US6506533B1 (en) | 2000-06-07 | 2003-01-14 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Polymers and their use in imagable products and image-forming methods |
| DE60127684T2 (de) | 2000-08-04 | 2007-09-06 | Kodak Polychrome Graphics Co. Ltd., Norwalk | Lithographische druckform, herstellungsverfahren und verwendung davon |
| US6558872B1 (en) * | 2000-09-09 | 2003-05-06 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Relation to the manufacture of masks and electronic parts |
| TW544455B (en) * | 2001-01-17 | 2003-08-01 | Shinetsu Chemical Co | Ether, polymer, resist composition and patterning process |
| EP1297950B1 (en) * | 2001-09-27 | 2007-04-25 | Agfa Graphics N.V. | Heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
| US6844139B2 (en) * | 2003-01-03 | 2005-01-18 | Kodak Polychrome Graphics, Llc | Method for forming a lithographic printing plate |
-
2004
- 2004-11-09 ES ES04078079T patent/ES2286559T3/es active Active
- 2004-11-09 SI SI200430420T patent/SI1655317T1/sl unknown
- 2004-11-09 EP EP04078079A patent/EP1655317B1/en not_active Not-in-force
- 2004-11-09 PL PL04078079T patent/PL1655317T3/pl unknown
- 2004-11-09 AT AT04078079T patent/ATE364643T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-11-09 DE DE602004007007T patent/DE602004007007T2/de active Active
-
2005
- 2005-11-08 CA CA002585304A patent/CA2585304A1/en not_active Abandoned
- 2005-11-08 WO PCT/EP2005/012029 patent/WO2006050937A1/en active Application Filing
- 2005-11-08 RU RU2007121580/04A patent/RU2387676C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-11-08 AU AU2005303956A patent/AU2005303956B2/en not_active Ceased
- 2005-11-08 US US10/599,657 patent/US8632947B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-11-08 CN CN2005800157098A patent/CN1954007B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-11-08 BR BRPI0517597A patent/BRPI0517597B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-11-08 KR KR1020077012550A patent/KR101247655B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-05-29 ZA ZA2007/04422A patent/ZA200704422B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE602004007007T2 (de) | 2008-02-21 |
| EP1655317B1 (en) | 2007-06-13 |
| ATE364643T1 (de) | 2007-07-15 |
| CA2585304A1 (en) | 2006-05-18 |
| US8632947B2 (en) | 2014-01-21 |
| CN1954007B (zh) | 2010-12-01 |
| BRPI0517597A (pt) | 2008-10-14 |
| DE602004007007D1 (de) | 2007-07-26 |
| RU2007121580A (ru) | 2008-12-20 |
| EP1655317A1 (en) | 2006-05-10 |
| US20080261151A1 (en) | 2008-10-23 |
| WO2006050937A1 (en) | 2006-05-18 |
| ZA200704422B (en) | 2009-03-25 |
| CN1954007A (zh) | 2007-04-25 |
| KR20070085704A (ko) | 2007-08-27 |
| AU2005303956A1 (en) | 2006-05-18 |
| BRPI0517597B1 (pt) | 2016-05-31 |
| KR101247655B1 (ko) | 2013-04-01 |
| AU2005303956B2 (en) | 2010-06-10 |
| PL1655317T3 (pl) | 2007-10-31 |
| ES2286559T3 (es) | 2007-12-01 |
| SI1655317T1 (sl) | 2007-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2387676C2 (ru) | Термореактивные, ик-поглощающие полимеры и их использование в термочувствительной офсетной печатной форме | |
| DK1464487T3 (en) | Process for producing a positive photosensitive lithographic printing plate | |
| RU2153986C2 (ru) | Термочувствительная композиция и способ ее применения для изготовления литографической печатной формы | |
| JP4391285B2 (ja) | 感光性平版印刷版 | |
| US7029824B2 (en) | Positive working thermal imaging assembly or structure, method for the manufacture thereof and products used as lithographic printing plates and the like | |
| CN1656426A (zh) | 选择的产酸剂及其在辐射敏感元件成像处理中的应用 | |
| JP3731356B2 (ja) | ポジ型感光性組成物、感光性平版印刷版及びポジ画像の形成方法 | |
| US6376150B1 (en) | IR- and UV-radiation-sensitive composition and lithographic plate | |
| JP2007502440A (ja) | 感熱性ポジ型平版印刷版原版 | |
| JPH10282643A (ja) | ポジ型感光性平版印刷版 | |
| JPH10186649A (ja) | 赤外感光性画像形成組成物、要素及び方法 | |
| EP1718473B1 (en) | Positive working thermal imaging assembly and method for the manufacture thereof | |
| JPH10282652A (ja) | ポジ型感光性平版印刷版 | |
| MX2007005556A (es) | Polìmeros que absorben en el infrarrojo tèrmicamente reactivos y su uso en una plancha de impresiòn litogràfica sensible al calor. | |
| JP4091862B2 (ja) | ポジ型感光性組成物 | |
| JP2004212879A (ja) | ポジ型感光性組成物 | |
| JP2002072461A (ja) | ポジ型感光性平版印刷版及びその製造方法 | |
| JP2002333709A (ja) | ポジ型画像形成材及びそれを用いたポジ画像形成方法 | |
| JP2001228615A (ja) | ポジ型感光性組成物 | |
| JP2004144946A (ja) | ポジ型感光性組成物 | |
| JP2000221683A (ja) | ポジ型感光性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161109 |