RU2377276C2 - Ингибитор высокотемпературной коррозии - Google Patents
Ингибитор высокотемпературной коррозии Download PDFInfo
- Publication number
- RU2377276C2 RU2377276C2 RU2007120589/04A RU2007120589A RU2377276C2 RU 2377276 C2 RU2377276 C2 RU 2377276C2 RU 2007120589/04 A RU2007120589/04 A RU 2007120589/04A RU 2007120589 A RU2007120589 A RU 2007120589A RU 2377276 C2 RU2377276 C2 RU 2377276C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- corrosion
- corrosion inhibitor
- crude oil
- approximately
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G7/00—Distillation of hydrocarbon oils
- C10G7/10—Inhibiting corrosion during distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/14—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils in pipes or coils with or without auxiliary means, e.g. digesters, soaking drums, expansion means
- C10G9/16—Preventing or removing incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
- C10L1/189—Carboxylic acids; metal salts thereof having at least one carboxyl group bound to an aromatic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
- C10L1/189—Carboxylic acids; metal salts thereof having at least one carboxyl group bound to an aromatic carbon atom
- C10L1/1895—Carboxylic acids; metal salts thereof having at least one carboxyl group bound to an aromatic carbon atom polycarboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
- C10L1/1905—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/26—Organic compounds containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1033—Oil well production fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
- C10G2300/203—Naphthenic acids, TAN
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/207—Acid gases, e.g. H2S, COS, SO2, HCN
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4006—Temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4075—Limiting deterioration of equipment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу ингибирования коррозии в процессах перегонки нефти, а именно направлено на ингибирование коррозии, вызываемой нафтеновыми кислотами. Изобретение касается способа ингибирования коррозии внутренних металлических поверхностей оборудования, используемого при переработке сырой нефти или высокотемпературных дистиллятов, нагреваемых до температур между примерно 350°F и примерно 790°F, включающего добавление к сырой нефти или высокотемпературному нефтяному дистилляту ингибирующего коррозию количества ингибитора коррозии, выбранного из группы из (I) и (II) и их смесей, где указанный ингибитор коррозии (I) имеет формулу: ! ! в которой W, X, Y и Z присутствуют все и могут быть одинаковыми или различными и выбираются индивидуально из группы, состоящей из (ОН), (СООН) и COOR1, при условии, что смежные пары W, X, Y и Z могут быть выбраны из ! ; ! R1 представляет алкильную группу, имеющую от примерно 1 до примерно 16 атомов углерода; и Ar представляет ароматическое соединение; и указанный ингибитор коррозии (II) имеет формулу: ! ! в которой R2 и R3 представляют COOR5, ! или ! при условии, что когда один из R2 или R3 представляет ! или ! то другой представляет или ! или ! достаточные для образования ангидридной группы, связывающей функциональные группы R2 и R3; каждый R5 независимо выбирают из алкильных групп с числом атомов углерода от примерно 1 до примерно 16; R4 представляет COOR6, где R6 представляет алкильную группу, имеющую от примерно 1 до примерно 16 атомов углерода, во время переработки при повышенной температуре сырой нефти или полученных из нее высокотемпературных дистиллятов с использованием обработки, включающей (I) тетраф
Description
Область изобретения
Изобретение относится к способу ингибирования коррозии в процессах перегонки нефти. Конкретно оно направлено на ингибирование коррозии, вызываемой нафтеновыми кислотами, присутствующими в сырой нефти.
Предпосылки создания изобретения
Проблемы коррозии при проведении операций перегонки нефти, связанные с нафтеновыми кислотами, являющимися составляющими сырых нефтей, отмечались в течение многих лет. Такая коррозия является особенно сильной в установках атмосферной и вакуумной дистилляции при температурах между примерно 350°F и 790°F. Другие факторы, вносящие вклад в коррозионную активность сырых нефтей, содержащих нафтеновые кислоты, включают количество присутствующих нафтеновых кислот, концентрацию сернистых соединений, скорость и турбулентность потока в установках и положение в установке (например, поверхность раздела жидкость/пар).
При дистилляционной очистке сырых нефтей сырая нефть проходит последовательно через нагреватель и одну или несколько фракционирующих колонн, таких как атмосферная колонна и вакуумная колонна. В большинстве операций коррозия нафтеновыми кислотами не является проблемой при температурах ниже примерно 350°F. Обычные ингибиторы пленочной коррозии на основе азота не эффективны при температурах выше 350°F, и другие подходы к предотвращению коррозии нафтеновыми кислотами, такие как нейтрализация, представляют технологическую проблему или являются неэффективными.
Следует отметить, что термин "нафтеновые кислоты" включает одно- и двухосновные карбоновые кислоты, которые обычно составляют около 50% от массы суммарных кислых компонентов сырой нефти. Многие из нафтеновых кислот могут быть представлены следующей формулой:
где R представляет алкильную или циклоалкильную группу и n обычно находится в интервале от 2 до 10.
Возможны многочисленные вариации этой структуры и молекулярной массы. Некоторые специалисты включают алкильные органические кислоты в класс нафтеновых кислот.
Нафтеновые кислоты являются коррозионно-активными при температурах в интервале от примерно 350°F (180°C) и 790°F (420°C). При более высоких температурах нафтеновые кислоты находятся в паровой фазе и степень декарбоксилирования возрастает. При более низких температурах скорость коррозии не является существенной. На коррозионную активность сырых нефтей и дистиллатов влияет также присутствие сульфидных соединений, таких как сероводород, меркаптаны, элементарная сера, сульфиды, дисульфиды, полисульфиды и тиофенолы. Коррозия, вызванная соединениями серы, становится значительной при температурах настолько низких, как 450°F. Каталитическое образование сероводорода путем термического разложения меркаптанов было признано причиной сульфидной коррозии.
Попытки минимизировать или предотвратить коррозию нафтеновыми кислотами включали следующие подходы:
a) смешение нефти с более высоким содержанием нафтеновых кислот с нефтью с низким содержанием нафтеновых кислот;
b) нейтрализация и удаление нафтеновых кислот из нефти; и
c) использование ингибиторов коррозии.
Поскольку эти подходы не были полностью удовлетворительны, принятым подходом в промышленности является изготовление дистилляционной установки или ее частей, подверженных коррозии нафтеновыми кислотами, из коррозионно-стойких металлов, таких как высококачественная нержавеющая сталь или сплавы, содержащие большое количество хрома и молибдена. Однако в установках, изготовленных иным образом, имеется необходимость обеспечить ингибирующую обработку против такого типа коррозии. Ранее известные ингибиторы коррозии для сред нафтеновых кислот включают ограничивающие коррозию ингибиторы на основе азота. Однако эти ингибиторы коррозии являются сравнительно неэффективными в высокотемпературных средах нефтей с нафтеновыми кислотами.
Атмосферные и вакуумные дистилляционные системы являются объектом коррозии нафтеновыми кислотами при переработке некоторых сырых нефтей. Используемыми в настоящее время методами обработки являются термически реакционные при рабочих температурах. Считают, что в случае ингибиторов на основе фосфора они приводят к поверхностной пленке фосфата металла, которая является более стойкой к коррозии нафтеновыми кислотами, чем исходная сталь. Эти ингибиторы являются относительно летучими и показывают довольно узкие дистилляционные интервалы. Их подают в колонну выше или ниже точки коррозии в зависимости от температурного интервала. Полисульфидные ингибиторы разлагаются на сложную смесь высших и низших полисульфидов и, возможно, элементарной серы и меркаптанов. Таким образом летучесть и обеспечиваемая защита часто оказываются непредсказуемыми.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение предлагает способ ингибирования коррозии внутренних металлических поверхностей оборудования, используемого при переработке сырой нефти или полученных из нее высокотемпературных нефтяных дистиллятов. Он включает добавление к сырой нефти или дистилляту эффективного количества, достаточного для ингибирования коррозии, тетрафункционального замещенного ароматического соединения (I) и/или эфира тримеллитовой кислоты или тримеллитового ангидрида (II).
Тетрафункциональное замещенное ароматическое соединение (I), определенное выше, может быть представлено общей формулой I:
в которой W, X, Y и Z присутствуют все и могут быть одинаковыми или различными и выбираются индивидуально из группы, состоящей из (OH), (COOH) и COOR1, при условии, что смежными парами W, X, Y, Z могут быть:
т.е. ангидридной функцией. R1 в формуле представляет алкильную группу, имеющую от примерно 1 до примерно 16 атомов углерода; Ar представляет ароматическую группу.
Эфиры или ангидриды тримеллитовой кислоты (II) представлены общей формулой (II)
II
в которой R2 и R3 представляют
при условии, что когда один из R2 или R3 представляет
то другой представляет или
достаточные для образования ангидридной группы, т.е. группы
связывающей положения 1 и 2 ароматического фрагмента; R2 и R3 могут также представлять COOR5, где каждый R5 независимо выбирают из алкильных групп с числом атомов углерода от примерно 1 до примерно 16; R4 представляет COOR6, где R6 представляет С1-С16 алкильную группу.
Типичные соединения, подпадающие под формулу (I) выше, включают пропилгаллат, галловую кислоту, пиромеллитовую кислоту (1,2,4,5-тетрабензолкарбоновую кислоту), диангидрид 1,2,4,5-тетрабензолкарбоновой кислоты и октилгаллат и тетраоктилпиромеллитат. Пиромеллитовая кислота является в настоящее время предпочтительной. Что касается соединений, охватываемых формулой (II) выше, то могут быть упомянуты ангидрид 1,2,4-трибензолкарбоновой кислоты и триоктилтримеллитат.
В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения пропитка, т.е. соединения I и/или II, описанные выше, может быть подана, например, непосредственно в загрузку сырой нефти и обеспечить защиту в последующей колонне сырой нефти и вакуумной колонне. Напротив, ингибирующая пропитка может быть подана в любой технологический поток, в котором она будет вступать в контакт со средой процесса, например, в сырую нефть или в ее дистиллатную фракцию.
Наиболее эффективное количество ингибитора коррозии для использования в соответствии с изобретением может варьироваться в зависимости от местных рабочих условий и конкретного перерабатываемого углеводорода. Так, температура и другие характеристики системы кислотной коррозии могут иметь значение для количества ингибитора или смеси ингибиторов, которые должны быть использованы. Обычно, когда рабочие температуры и/или концентрации кислоты являются более высокими, будет требоваться пропорционально более высокое количество ингибитора коррозии. Было найдено, что концентрация ингибитора коррозии, добавляемого к сырой нефти, может варьироваться в интервале от примерно 1 до 5000 ч./млн по объему. Было найдено, что предпочтительно добавлять ингибитор при сравнительно высокой начальной норме дозирования в 2000-3000 ч./млн и поддерживать этот уровень в течение сравнительно короткого времени до тех пор, пока присутствие ингибитора не вызовет образование защитного покрытия на металлических поверхностях. Ингибитор коррозии может быть добавлен или чистым, или разбавленным. После того, как защитная поверхность образовалась, скорость дозировки, необходимая для поддержания защиты, может быть снижена до нормального рабочего интервала в примерно 100-1500 ч./млн без существенного ухудшения защиты.
Примеры
Изобретение будет теперь подробно описано в сочетании со следующими примерами, которые даны в целях пояснения и не предназначены для его ограничения.
Для оценки соединений на коррозию нафтеновой кислотой использовали испытание образцов в автоклаве на потерю массы. Испытуемые образцы - образцы для оценки коррозии из малоуглеродистой стали или 5Cr, которые были обеспечены финишной обработкой поверхности стеклянной дробью, очищали и предварительно взвешивали. В парафинистую нефть дозировали нафтеновые кислоты, чтобы получить суммарное кислотное число 6,0 и помещали в автоклав для испытаний. Испытуемые средства обработки, которые были твердыми при комнатной температуре, добавляли в автоклав и перемешивали. Нефть деаэрировали аргоном. В некоторых опытах определяли влияние сульфида на коррозию и ингибирование путем добавления серосодержащего соединения, а именно додецилметилсульфида в опыте 2 и дибутилсульфида в опыте 5, получая в результате 0,5% сульфида в этих опытах. Автоклавы нагревали до желаемой температуры испытания или 600°F, или 500°F. После 20 часов экспозиции образцы вынимали, очищали и повторно взвешивали. Результаты испытаний показаны ниже. В опытах с н-додецилметилсульфидом ингибирование коррозии определяли только для образцов из малоуглеродистой стали, так как скорости коррозии были очень низкими, <10 мм/г для образцов из 5Cr.
Пример 1
316С, сульфид не добавлен.
Скорость коррозии без обработки:
малоуглеродистая сталь (MS) = 108,2 мм/г
5Cr = 153,9 мм/г
Ингибитор | Доза | % ингибирования коррозии | |
MS | 5Cr | ||
Галловая кислота | 100 | -32 | 40 |
Галловая кислота | 1000 | 92 | 93 |
1,2,4,5-Бензолтетракарбоновая кислота | 100 | 95 | 99 |
1,2,4,5-Бензолтетракарбоновая кислота | 1000 | 98 | 99 |
Пропилгаллат | 100 | 30 | 97 |
Пропилгаллат | 1000 | 96 | 99 |
Пример 2
316С, добавлено 0,5% сульфида в виде н-метиододецилсульфида.
Скорость коррозии без обработки:
малоуглеродистая сталь (MS) = 39,9 мм/г
Ингибитор | Доза | % ингибирования коррозии |
MS | ||
Галловая кислота | 100 | 25 |
Галловая кислота | 1000 | 78 |
1,2,4,5-Бензолтетракарбоновая кислота | 100 | 78 |
Пример 3
216С, сульфид не добавлен.
Скорость коррозии без обработки:
малоуглеродистая сталь (MS) = 45,5 мм/г
5Cr = 36,3 мм/г
Ингибитор | Доза | % ингибирования коррозии | |
MS | 5Cr | ||
Галловая кислота | 100 | 32 | 91 |
Галловая кислота | 1000 | 98 | 84 |
Пример 4
316С, сульфид не добавлен.
Скорость коррозии без обработки:
малоуглеродистая сталь 1010 = 143 мм/г
Испытуемое соединение | Доза ч./млн |
% ингибирования коррозии |
1,2,4,5-Бензолтетракарбоновая кислота | 25 | 84 |
1,2,4,5-Бензолтетракарбоновая кислота | 100 | 82 |
1,2,4,5-Бензолтетракарбоновая кислота | 250 | 93 |
Диангидрид 1,2,4,5-бензолтетра-карбоновой кислоты | 25 | 31 |
Диангидрид 1,2,4,5-бензолтетра-карбоновой кислоты | 100 | 84 |
Диангидрид 1,2,4,5-бензолтетра-карбоновой кислоты | 250 | 93 |
Октилгаллат | 25 | -21 |
Октилгаллат | 100 | -12 |
Октилгаллат | 250 | -15 |
Пропилгаллат | 25 | 27 |
Пропилгаллат | 100 | 9 |
Пропилгаллат | 250 | 41 |
Тетраоктилпиромеллитат | 25 | -30 |
Тетраоктилпиромеллитат | 100 | 50 |
Тетраоктилпиромеллитат | 250 | 60 |
Триоктилтримеллитат | 25 | -9 |
Триоктилтримеллитат | 100 | 34 |
Триоктилтримеллитат | 250 | 23 |
Ангидрид 1,2,4-бензолтрикарбоновой кислоты | 100 | 35 |
Ангидрид 1,2,4-бензолтрикарбоновой кислоты | 250 | 58 |
Пример 5
316С, добавлено 0,5% сульфида в виде дибутилсульфида.
Скорость коррозии без обработки: 1010 MS = 76 мм/г
Испытуемое соединение | Доза ч./млн |
% ингибирования коррозии |
1,2,4,5-Бензолтетракарбоновая кислота | 100 | 35 |
1,2,4,5-Бензолтетракарбоновая кислота | 250 | 43 |
1,2,4,5-Бензолтетракарбоновая кислота | 1000 | 52А |
Ангидрид 1,2,4,5-бензолтетра-карбоновой кислоты | 100 | 22 |
Ангидрид 1,2,4,5-бензолтетра-карбоновой кислоты | 250 | 34 |
Ангидрид 1,2,4,5-бензолтетра-карбоновой кислоты | 1000 | 57 |
Галловая кислота | 250 | 40 |
Галловая кислота | 1000 | 82 |
Октилгаллат | 250 | 57 |
Октилгаллат | 1000 | 72 |
Пропилгаллат | 250 | 38 |
Пропилгаллат | 1000 | 54 |
Тетраоктилпиромеллитат | 250 | 45 |
Тетраоктилпиромеллитат | 1000 | 21 |
Триоктилтримеллитат | 250 | 0 |
Триоктилтримеллитат | 1000 | 0 |
Ангидрид 1,2,4-бензолтрикарбоновой кислоты | 250 | 14 |
Ангидрид 1,2,4-бензолтрикарбоновой кислоты | 1000 | 58 |
Пример 6
Высокотемпературный автоклав использовали для оценки ряда сравнительных и предполагаемых ингибиторов коррозии в деаэрированном тяжелом газойле из венесуэльской сырой нефти. Один неподвижный образец из углеродистой стали подвешивали в паровом пространстве. Два образца из углеродистой стали вращали при примерно 2 об/с в жидкой фазе. Температуру жидкой фазы поддерживали при 600°F в течение приблизительно 20 часов. Потерю веса, площадь поверхности и время экспозиции использовали для расчета общей скорости коррозии в мм/г для необработанных и обработанных образцов. Результаты показаны ниже.
Испытуемое соединение | Доза ч./млн |
Коррозия мм/г |
Без обработки | 14,2 | |
Фенилдидецилфосфит С-1 | 50 | 13,4 |
Фенилдидецилфосфит С-1 | 100 | 7,2 |
Аммониевая соль динонилфенилсульфо-новой кислоты С-2 | 100 | 11,8 |
Галловая кислота | 100 | 9,8 |
Галловая кислота | 200 | 10,7 |
Пирогаллол С-3 | 100 | 11,9 |
Катехол С-4 | 100 | 11,5 |
Салициловая кислота С-5 | 100 | 12,2 |
Бензойная кислота С-6 | 100 | 15,2 |
Фталевая кислота | 100 | 11,2 |
Маркировка испытуемых соединений выше, имеющая приставку буквы С, обозначает сравнительный пример. Как показано выше в примерах тетракислотные ароматические соединения (I) и эфиры и ангидриды тримеллитовой кислоты (II) являются эффективными при уменьшении коррозии металлических поверхностей при контакте с высокотемпературными сырыми нефтями, в особенности с сырыми нефтями, содержащими нафтеновую кислоту. Пропитка по изобретению также не содержит фосфорных или сульфидных групп, которые были признаны проблемными по отношению соответственно к возможному отравлению катализатора и термической нестабильности.
Отмечено также, что средства обработки по изобретению являются эффективными ингибиторами коррозии в тех содержащих сырую нефть и нефтяной дистиллят системах, в которых присутствуют и нафтеновые кислоты, и сернистые соединения. Как известно из практики, коррозия нафтеновыми кислотами является исключительно серьезной в присутствии сернистых соединений, особенно сероводорода.
Claims (10)
1. Способ ингибирования коррозии внутренних металлических поверхностей оборудования, используемого при переработке сырой нефти или высокотемпературных дистиллятов, нагреваемых до температур между примерно 350 и примерно 790°F, включающий добавление к сырой нефти или высокотемпературному нефтяному дистилляту ингибирующего коррозию количества ингибитора коррозии, выбранного из групп (I) и (II), и их смесей, где указанный ингибитор коррозии (I) имеет формулу
в которой W, X, Y и Z присутствуют все и могут быть одинаковыми или различными и выбираются индивидуально из группы, состоящей из (ОН), (СООН) и COOR1 при условии, что смежные пары W, X, Y и Z могут быть выбраны из
R1 представляет алкильную группу, имеющую от примерно 1 до примерно 16 атомов углерода; и Ar представляет ароматическое соединение; и указанный ингибитор коррозии (II) имеет формулу
в которой R2 и R3 представляют COOR5,
или
при условии, что когда один из R2 или R3 представляет
или
то другой представляет или
или
достаточные для образования ангидридной группы, связывающей функциональные группы R2 и R3; каждый R5 независимо выбирают из алкильных групп с числом атомов углерода от примерно 1 до примерно 16;
R4 представляет COOR6, где R6 представляет алкильную группу, имеющую от примерно 1 до примерно 16 атомов углерода.
в которой W, X, Y и Z присутствуют все и могут быть одинаковыми или различными и выбираются индивидуально из группы, состоящей из (ОН), (СООН) и COOR1 при условии, что смежные пары W, X, Y и Z могут быть выбраны из
R1 представляет алкильную группу, имеющую от примерно 1 до примерно 16 атомов углерода; и Ar представляет ароматическое соединение; и указанный ингибитор коррозии (II) имеет формулу
в которой R2 и R3 представляют COOR5,
или
при условии, что когда один из R2 или R3 представляет
или
то другой представляет или
или
достаточные для образования ангидридной группы, связывающей функциональные группы R2 и R3; каждый R5 независимо выбирают из алкильных групп с числом атомов углерода от примерно 1 до примерно 16;
R4 представляет COOR6, где R6 представляет алкильную группу, имеющую от примерно 1 до примерно 16 атомов углерода.
2. Способ по п.1, в котором Ar представляет замещенный бензол.
3. Способ по п.2, в котором указанный ингибитор коррозии (I) выбирают из группы, состоящей из галловой кислоты, пиромеллитовой кислоты, пропилгаллата, октилгаллата, тетраоктилпиромеллитата и ангидрида 1,2,4,5-бензолтетракарбоновой кислоты.
4. Способ по п.3, в котором указанным ингибитором коррозии (I) является пиромеллитовая кислота.
5. Способ по п.2, в котором ингибитор коррозии (II) выбирают из ангидрида 1,2,4,-бензолтрикарбоновой кислоты и триоктилтримеллитата.
6. Способ по п.3, в котором указанные сырая нефть или нефтяной дистиллят включают нафтеновую кислоту и указанный ингибитор коррозии является ингибитором коррозии, вызванной нафтеновой кислотой.
7. Способ по п.6, в котором указанные сырая нефть или нефтяной дистиллят дополнительно включает серосодержащее соединение.
8. Способ по п.1, в котором количество ингибитора коррозии (I) и/или (II), добавленного к сырой нефти или дистиллату, является количеством, достаточным для того, чтобы создать концентрацию от примерно 1 до 5000 млн-1 по объему.
9. Способ по п.8, в котором концентрация составляет от примерно 100 до примерно 1500 млн-1.
10. Способ по п.3, в котором указанным ингибитором коррозии является диангидрид 1,2,4,5-бензолтетракарбоновой кислоты.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/979,913 US20060091044A1 (en) | 2004-11-02 | 2004-11-02 | High temperature corrosion inhibitor |
US10/979,913 | 2004-11-02 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007120589A RU2007120589A (ru) | 2008-12-10 |
RU2377276C2 true RU2377276C2 (ru) | 2009-12-27 |
Family
ID=35789023
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007120589/04A RU2377276C2 (ru) | 2004-11-02 | 2005-10-25 | Ингибитор высокотемпературной коррозии |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060091044A1 (ru) |
EP (1) | EP1814965B1 (ru) |
JP (1) | JP4870679B2 (ru) |
KR (1) | KR20070088667A (ru) |
CN (1) | CN101052698B (ru) |
AR (1) | AR052783A1 (ru) |
AT (1) | ATE493485T1 (ru) |
BR (1) | BRPI0516923A (ru) |
CA (1) | CA2585491A1 (ru) |
DE (1) | DE602005025679D1 (ru) |
MY (1) | MY143236A (ru) |
RU (1) | RU2377276C2 (ru) |
SG (1) | SG157366A1 (ru) |
TW (1) | TWI408220B (ru) |
WO (1) | WO2006049980A2 (ru) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5713669B2 (ja) | 2007-03-30 | 2015-05-07 | ドルフ ケタール ケミカルズ (インディア)プライヴェート リミテッド | 有機リン硫黄化合物及びそれらの組合せを使用する高温ナフテン酸腐食防止 |
JP5619601B2 (ja) | 2007-04-04 | 2014-11-05 | ドルフ ケタール ケミカルズ (インディア)プライヴェート リミテッド | リン化合物の新たな共同作用的組合せを使用したナフテン酸腐食防止組成物及びその使用方法 |
CA2699181C (en) | 2007-09-14 | 2015-05-12 | Dorf Ketal Chemicals (I) Private Limited | A novel additive for naphthenic acid corrosion inhibition and method of using the same |
WO2009053971A1 (en) * | 2007-10-22 | 2009-04-30 | Oil Refineries Ltd | Process for inhibiting naphthenic acid corrosion |
CN102197163B (zh) | 2008-08-26 | 2014-03-05 | 多尔夫凯塔尔化学制品(I)私人有限公司 | 一种用于抑制酸腐蚀的新型添加剂及其使用方法 |
WO2010023628A1 (en) | 2008-08-26 | 2010-03-04 | Dorf Ketal Chemicals (I) Pvt. Ltd. | An effective novel polymeric additive for inhibiting napthenic acid corrosion and method of using the same |
KR100933308B1 (ko) * | 2009-03-17 | 2009-12-22 | 재원산업 주식회사 | 기회원유의 정제장치 및 방법 |
DE102009021774A1 (de) * | 2009-05-18 | 2010-11-25 | Abb Technology Ag | Verfahren und Einrichtung zur Identifikation von Korrelationen zwischen Alarmmeldungen oder zwischen Alarmmeldungen und Bedieneingriffen |
CN101987973B (zh) * | 2009-07-30 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种降低含酸烃油腐蚀性的方法 |
CN102888246B (zh) * | 2011-07-20 | 2014-12-10 | 武汉润尔华科技有限公司 | 一种用于糠醛精制装置的缓蚀阻焦剂 |
KR101916207B1 (ko) | 2011-07-29 | 2018-11-08 | 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 | 정제 공급원료 내의 총 산가를 감소시키는 방법 |
CN102559263B (zh) * | 2011-12-13 | 2014-03-12 | 浙江杭化科技有限公司 | 一种炼油装置用高温缓蚀剂 |
CN102559334B (zh) * | 2011-12-14 | 2013-10-23 | 山西华顿实业有限公司 | 一种醇醚燃料用腐蚀抑制剂及其制备方法 |
CN102643663B (zh) * | 2012-03-31 | 2016-08-17 | 中国石油大学(华东) | 一种用于高温下减缓腐蚀的助剂 |
EP2917722B1 (en) * | 2012-11-06 | 2019-12-25 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Method for identifying layers providing corrosion protection in crude oil fractions |
JPWO2021199439A1 (ru) * | 2020-04-03 | 2021-10-07 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL234783A (ru) * | 1958-01-02 | |||
US5019341A (en) * | 1986-08-11 | 1991-05-28 | Betz Laboratories, Inc. | Method of inhibiting corrosion of metal surfaces in contact with a corrosive hydrocarbon containing medium |
KR0124937B1 (ko) * | 1988-12-21 | 1997-11-26 | 월터 클리웨인, 한스-피터 위트린 | 부식 억제 도료 조성물 |
US5182013A (en) * | 1990-12-21 | 1993-01-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Naphthenic acid corrosion inhibitors |
US5252254A (en) * | 1992-12-30 | 1993-10-12 | Nalco Chemical Company | Naphthenic acid corrosion inhibitor |
US5500107A (en) * | 1994-03-15 | 1996-03-19 | Betz Laboratories, Inc. | High temperature corrosion inhibitor |
US5464525A (en) * | 1994-12-13 | 1995-11-07 | Betz Laboratories, Inc. | High temperature corrosion inhibitor |
US5556451A (en) * | 1995-07-20 | 1996-09-17 | Betz Laboratories, Inc. | Oxygen induced corrosion inhibitor compositions |
US6679987B1 (en) * | 1995-08-25 | 2004-01-20 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for decreasing the acid content and corrosivity of crudes |
DE69626324T2 (de) * | 1995-08-25 | 2003-08-28 | Exxonmobil Res & Eng Co | Prozess zur verminderung des säuregehaltes und der korrosivität von rohöl |
US5683626A (en) * | 1995-08-25 | 1997-11-04 | Exxon Research And Engineering Company | Process for neutralization of petroleum acids |
JP4049916B2 (ja) * | 1998-12-25 | 2008-02-20 | 出光興産株式会社 | 高温用潤滑油組成物 |
US6849581B1 (en) * | 1999-03-30 | 2005-02-01 | Bj Services Company | Gelled hydrocarbon compositions and methods for use thereof |
US6559104B2 (en) * | 2001-07-13 | 2003-05-06 | Exxonmobil Research And Engineering Co. | Method for inhibiting corrosion using certain aromatic acidic species |
-
2004
- 2004-11-02 US US10/979,913 patent/US20060091044A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-10-25 EP EP05820782A patent/EP1814965B1/en not_active Not-in-force
- 2005-10-25 DE DE602005025679T patent/DE602005025679D1/de active Active
- 2005-10-25 KR KR1020077012350A patent/KR20070088667A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-10-25 WO PCT/US2005/038522 patent/WO2006049980A2/en active Application Filing
- 2005-10-25 JP JP2007540345A patent/JP4870679B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-25 CA CA002585491A patent/CA2585491A1/en not_active Abandoned
- 2005-10-25 SG SG200907335-4A patent/SG157366A1/en unknown
- 2005-10-25 CN CN2005800376682A patent/CN101052698B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-25 BR BRPI0516923-2A patent/BRPI0516923A/pt not_active Application Discontinuation
- 2005-10-25 RU RU2007120589/04A patent/RU2377276C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-10-25 AT AT05820782T patent/ATE493485T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-10-27 MY MYPI20055061A patent/MY143236A/en unknown
- 2005-11-01 AR ARP050104575A patent/AR052783A1/es unknown
- 2005-11-02 TW TW094138495A patent/TWI408220B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MY143236A (en) | 2011-04-15 |
TWI408220B (zh) | 2013-09-11 |
DE602005025679D1 (de) | 2011-02-10 |
AR052783A1 (es) | 2007-04-04 |
JP4870679B2 (ja) | 2012-02-08 |
CA2585491A1 (en) | 2006-05-11 |
CN101052698A (zh) | 2007-10-10 |
RU2007120589A (ru) | 2008-12-10 |
SG157366A1 (en) | 2009-12-29 |
KR20070088667A (ko) | 2007-08-29 |
EP1814965A2 (en) | 2007-08-08 |
US20060091044A1 (en) | 2006-05-04 |
JP2008519166A (ja) | 2008-06-05 |
EP1814965B1 (en) | 2010-12-29 |
BRPI0516923A (pt) | 2008-09-23 |
CN101052698B (zh) | 2011-07-06 |
ATE493485T1 (de) | 2011-01-15 |
WO2006049980A3 (en) | 2006-07-27 |
WO2006049980A2 (en) | 2006-05-11 |
TW200632089A (en) | 2006-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2377276C2 (ru) | Ингибитор высокотемпературной коррозии | |
US5500107A (en) | High temperature corrosion inhibitor | |
US5182013A (en) | Naphthenic acid corrosion inhibitors | |
EP2142617B1 (en) | Naphthenic acid corrosion inhibition using new synergetic combination of phosphorus compounds | |
JPH06280062A (ja) | ナフテン酸による腐食の抑制剤及び抑制方法 | |
US4941994A (en) | Corrosion inhibitors for use in hot hydrocarbons | |
EP2419491B1 (en) | Method of using an effective non - polymeric and non - fouling additive for inhibiting high - temperature naphthenic acid corrosion | |
HUE031481T2 (en) | New additive for inhibiting naphthenic acid corrosion and a method for its application | |
US5389299A (en) | High temperature hydrocarbon defoamer composition and method | |
WO2013169752A1 (en) | Multi-component scavenging systems | |
EP0618281A1 (en) | High temperature corrosion inhibitor | |
US4490275A (en) | Method and composition for neutralizing acidic components in petroleum refining units | |
US3342723A (en) | Aromatic hydrocarbon inhibitor | |
US5464525A (en) | High temperature corrosion inhibitor | |
US6559104B2 (en) | Method for inhibiting corrosion using certain aromatic acidic species | |
AU2005235761B2 (en) | Use of organic polysulfides against corrosion by acid crudes | |
JP2010538148A (ja) | 蒸留ユニットにおける金属の有機酸による腐食を抑制する方法 | |
JP2007520611A (ja) | 酸性粗生成物による精製ユニットの腐食抑制のための方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141026 |