RU2361889C2 - Способ получения арамидных крошек, содержащих dapbi - Google Patents
Способ получения арамидных крошек, содержащих dapbi Download PDFInfo
- Publication number
- RU2361889C2 RU2361889C2 RU2006121994/04A RU2006121994A RU2361889C2 RU 2361889 C2 RU2361889 C2 RU 2361889C2 RU 2006121994/04 A RU2006121994/04 A RU 2006121994/04A RU 2006121994 A RU2006121994 A RU 2006121994A RU 2361889 C2 RU2361889 C2 RU 2361889C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aromatic polyamide
- mol
- mixture
- powder
- para
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/46—Post-polymerisation treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/18—Polybenzimidazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения ароматического полиамида, к ароматическому полиамиду, включающему звенья пара-фенилентерефталамида и 2-(п-фенилен)бензимидазолтерефталамида, а также к способу получения очищенного ароматического полиамида, пригодного для получения прядильного раствора, применяемого для изготовления волокон и пленок. Способ получения ароматического полиамида заключается в проведении сополимеризации следующих компонентов: i) а моль % пара-фенилендиамина, ii) b моль % 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола и iii) 90-110 моль% терефталоилдихлорида, в смеси N-метилпирролидона. Смесь N-метилпирролидона содержит с вес.% хлорида кальция, где с лежит в интервале от 1 до 20. Отношение а:b варьируется от 1:20 до 20:1, а+b равно 100 моль %, при этом i), ii) и iii) вместе составляют 1-20 вес.% от веса смеси. Произведение b·с составляет, по меньшей мере, 50 и меньше 215. Полученный ароматический полиамид представляет собой крошку с относительной вязкостью ηотн, по меньшей мере, 4, причем крошка определяется как нелипкие частицы, по меньшей мере, 95% которых имеют средний диаметр 0,7-15 мм. Способ получения очищенного ароматического полиамида заключается в том, что проводят коагуляцию ароматического полиамида, промывают крошку в воде и сушат. Изобретение позволяет получить ароматический полиамид с высокой относительной вязкостью в виде крошки, которую можно легко скоагулировать, промыть и высушить. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения композиции, содержащей ароматический полиамид, включающий звенья пара-фенилентерефталамида и 2-(п-фенилен)бензимидазолтерефталамида, путем сополимеризации пара-фенилендиамина (PPD), 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола (DAPBI) и терефталоилдихлорида (TDC) в смеси N-метилпирролидона (NMP) и хлорида кальция, и к указанной композиции. Кроме того, изобретение относится к способу получения очищенного ароматического полимера из указанной композиции.
Способы получения арамидных полимеров известны из уровня техники. Например, в документе US 4172938 ароматический полиамид описан путем полимеризации смеси диаминов и дигалогенида ароматической дикарбоновой кислоты в смеси N-метилпирролидона и хлорида кальция. В примере 34 этой ссылки реакция полимеризации проводится со смесью пара-фенилендиамина (PPD), 5-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола (DAPBI) и терефталоилдихлорида (TDC) в N-метилпирролидоне (NMP), содержащем 2 вес.% хлорида кальция (CaCl2). Продукт был получен в виде рассыпчатых глиноподобных материалов, фильтрация которых была проблематичной. Было указано, что продукты согласно этой ссылке получают, в более общих терминах, в виде взвеси, пасты, порошка или агара.
Другие способы получения прядильных растворов полимеров, содержащих DAPBI, известны из патентов US 5646234 и US 4018735. В документе US 5646234 раскрывается способ получения прядильного раствора, причем описано применение галогенидов щелочных металлов, в том числе также хлорида кальция, в качестве добавки. Однако особенно предпочтительно не применять добавок и в соответствии с этим конкретные примеры не используют таких добавок. Более того, если хлорид кальция применяется согласно этой ссылке, его количество может быть существенно выше, чем допустимо для предотвращения образования пасты и тому подобного. Ни в одном из примеров документа US 4018735 не описано применение хлорида кальция, и такая особая добавка не предлагалась в комбинации с N-метилпирролидоном, и по этой причине полимеры в этой ссылке будут получены в виде пасты, порошка и тому подобного.
Задачей настоящего изобретения является создание условий для проведения такой реакции и получения композиции в виде крошки или похожего на крошку материала. Термин "крошка" или "похожий на крошку", используемый в данном изобретении, означает, что полимерная смесь содержит хрупкие комочки или частицы, которые не липнут и средний размер которых больше 100 мкм, обычно больше 1 мм. Термин крошка в связи с данным изобретением определяется как нелипкие частицы, т.е. частицы как в порошках, которые не слипаются вместе и остаются независимыми друг от друга и по меньшей мере 95% которых имеют средний диаметр 0,7-15 мм, предпочтительно 1-7 мм.
Такие крошки известны из способа получения полностью ароматических полиамидов на основе, например, PPD и TDC, продукты которого известны под торговыми марками Twaron® (Teijin Twaron) и Kevlar® (DuPont). После полимеризации в NMP/CaCl2 получают крошку, которую можно легко скоагулировать, промыть и высушить, и полученный продукт можно растворить в серной кислоте и придать желаемую форму, такую как волокна или пленки.
Интересующий мономер, DAPBI (5(6)-амино-2-(п-аминофенил)-бензимидазол; рег. номер по CAS 7621-86-5), добавляют в смесь диамина с целью получить подходящий раствор полимера сразу после полимеризации с, например, PPD и TDC, которому сразу может быть придана форма волокон или пленок, в соответствии с этим DAPBI рассматривается как подходящий сомономер для удержания арамидного полимера в растворе. Теперь найдено, что путем выбора определенного соотношения между PPD, DAPBI и CaCl2 можно предотвратить образование порошков, пасты, тестообразной массы и тому подобного.
Настоящее изобретение относится к способу получения композиции, содержащей ароматический полиамид, включающий звенья пара-фенилентерефталамида и 2-(п-фенилен)-бензимидазолтерефталамида, путем сополимеризации:
i) a моль% пара-фенилендиамина,
ii) b моль% 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола, и
iii) 90-110 моль% терефталоилдихлорида
в смеси N-метилпирролидона, содержащей c вес.% хлорида кальция, где c лежит в интервале от 1 до 20, причем отношение a:b варьируется от 1:20 до 20:1, a + b равно 100 моль%, и i), ii) и iii) вместе составляют 1-20 вес.% от веса смеси,
отличающемуся тем, что произведение b·c составляет, по меньшей мере, 50 и меньше 215, и тем, что композиция является крошкой с относительной вязкостью ηотн, по меньшей мере, 4, где крошка определяется как нелипкие частицы, по меньшей мере, 95% которых имеют средний диаметр 0,7-15 мм.
Другой задачей настоящего изобретения является получение крошек, содержащих полимер с достаточно высокой относительной вязкостью ηотн. Относительная вязкость ηотн по меньшей мере 4, более предпочтительно от 4 до 7, наиболее предпочтительно по меньшей мере 5, может быть получена согласно способу по изобретению. Кроме того, предпочтительно иметь смесь для coполимеризации, в которой b·c равно по меньшей мере 80.
Другой задачей изобретения является создание способа получения очищенного ароматического полиамида путем коагуляции и промывки полученной крошки водой с последующей сушкой. Стадия сушки может быть проведена по стандартным методикам, таким как условия окружающей среды, или при повышенной температуре и/или пониженном давлении. Полученный таким образом материал пригоден для получения прядильного раствора путем растворения его в растворителе, например, серной кислоте, NMP, NMP/CaCl2, диметилацетамиде и тому подобном. Прядильный раствор может применяться для изготовления формованных изделий, таких как волокна, пленки и тому подобное.
Следующие эксперименты иллюстрируют различные аспекты изобретения.
Общая методика полимеризации
DAPBI (пр-во ООО "Спектр", Россия) сушили в вакууме в течение 1 ч при 160°C. PPD (Teijin Twaron), TDC (свежеперегнанный), NMP/CaCl2 и NMP (оба производства Teijin Twaron) использовали в том виде, как их получили (содержание
влаги 80 част. на млн).
Стеклянную посуду предварительно сушили в течение 1 ч в печи с циркуляцией воздуха при 120°С. Чистая и сухая 2-литровая колба была снабжена механической мешалкой, входом и выходом для N2 и отводом для вакуумирования. Обычно поток N2 составляет 40-60 мл/мин. Большую часть (400 мл) растворителя и заранее точно отвешенных аминов осторожно вводили в реактор. Реактор закрывали и два раза продували азотом. Смесь перемешивали 30 мин со скоростью 150 об/мин, нагревали до 60°С и мешали 0,5 ч, чтобы должным образом растворить или диспергировать амины. Колбу охлаждали смесью лед/вода до 5-10°С. После удаления охладителя, скорость мешалки устанавливали на 320 об/мин и заранее точно отвешенное количество хлорангидрида вводили в аппарат через воронку. Во всех случаях мольное отношение полного числа аминов и хлорангидрида равнялось единице. Колбу, которая содержала хлорангидрид и воронку, ополаскивали оставшимся растворителем (50 мл). Аппарат закрывали и смесь оставляли реагировать в течение по меньшей мере 30 мин (промывка азотом в интервале 40-60 мл/мин). Перемешивание прекращали и реактор удаляли.
Крошкообразный продукт вместе с деминерализованной водой осторожно добавляли в коагулятор Condux LV15 15/N3 и смесь собирали на фильтре RVS. Продукт 4 раза промывали 5 л деминерализованной воды для удаления следов исходных соединений, собирали в 2-литровый стеклянный лабораторный стакан и сушили в вакууме 24 ч при 80°С.
Образец растворяли в серной кислоте при комнатной температуре. Время течения раствора образца в 96%-ной серной кислоте (0,25% м/об.) измеряли при 25°С в вискозиметре Уббелоде. В идентичных условиях измеряли также время течения растворителя. Затем рассчитывали относительную вязкость как отношение между двумя измеренными временами течения.
Результаты
После добавления TDC температура быстро повышалась и могла достичь своего максимума между 40 и 70°C.
В таблице показаны некоторые примеры, в которых полимерная смесь превращалась в крошкообразную массу, которую можно было легко скоагулировать и промыть. Чтобы получить крошку, содержание DAPBI, концентрация мономера и концентрация CaCl2 должны быть сбалансированы согласно изобретению. Относительная вязкость, характеристическая вязкость и внешний вид (крошка или другое) приведены в таблице. PPD, DAPBI и TDC вместе составляют примерно от 10 до 12 вес.% от веса смеси.
В сравнительных примерах I-III полимерная смесь была представлена как тестообразная полимерная масса или как резиновая, похожая на жевательную резинку, масса из-за высокого содержания CaCl2. В примере IV сначала образовывался осадок, который позднее был превращен в тестообразную массу. Содержание CaCl2 было слишком малым, чтобы получить крошку. Пример V (согласно документу US 4172938 имеющий характеристическую вязкость 1,93, см. таблицу) давал в результате порошкообразный материал, который после коагуляции было очень трудно отфильтровать. Он вел себя как глиноподобный материал.
Примеры | PPD a моль% |
DAPBI b моль % |
CaCl2
c вес.% |
b·c | ηотн | ηхар | крошка |
1 | 90 | 10 | 10,40 | 104,0 | 6,29 | 6,46 | да |
2 | 90 | 10 | 11,55 | 115,5 | 5,93 | 6,2# | да |
3 | 80 | 20 | 9,85 | 197,0 | 5,38 | 5,92 | да |
4 | 80 | 20 | 10,28 | 205,6 | 4,10 | 5 | да |
5 | 60 | 40 | 4,77 | 190,8 | 5,69 | 6,01 | да |
6 | 33 | 67 | 3,09 | 207,0 | 6,98 | 6,45 | да |
7 | 30 | 70 | 2,82 | 197,4 | 6,2* | 6,3# | да |
Сравнительные примеры | |||||||
I | 80 | 20 | 11,55 | 231,0 | 4,59 | 5,3# | тесто/ паста |
II | 60 | 40 | 5,49 | 219,6 | 5,87 | 6,2 | тесто/ паста |
III | 33 | 67 | 4,56 | 306,9 | 2,75 | 3,58 | тесто/ паста |
IV | 33 | 67 | 2,88 | 193,0 | 2,31 | 3,04 | гель+ |
V | 80 | 20 | 1,96 | 39,2 | 1,56 | 1,93 | порошок |
* среднее из 3 значений # расчетное значение + гель с осажденными частицами |
В таблице приведены положительные свойства, когда удовлетворены условия изобретения. Например, в сравнительном примере V (согласно патенту US 4172938) значение произведения b·c находится в заявленном диапазоне (39,2), но относительная вязкость ниже 4 (1,56). Образуется не крошка, а порошок (с размером частиц намного ниже среднего диаметра 0,7 мм).
Claims (4)
1. Способ получения ароматического полиамида, включающего звенья пара-фенилентерефталамида и 2-(п-фенилен)бензимидазолтерефталамида, путем сополимеризации:
i) а мол.% пара-фенилендиамина,
ii) b мол.% 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола и
iii) 90-110 мол.% терефталоилдихлорида
в смеси N-метилпирролидона, содержащей с вес.% хлорида кальция, где с лежит в интервале от 1 до 20, и где отношение а:b варьируется от 1:20 до 20:1, а+b равно 100 мол.%, и i), ii) и iii) вместе составляют 1-20 вес.% от веса смеси, отличающийся тем, что произведение b·с составляет по меньшей мере 50 и меньше 215 и тем, что ароматический полиамид представляет собой крошку с относительной вязкостью ηотн по меньшей мере 4, причем крошка определяется как нелипкие частицы, по меньшей мере 95% которых имеют средний диаметр 0,7-15 мм.
i) а мол.% пара-фенилендиамина,
ii) b мол.% 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола и
iii) 90-110 мол.% терефталоилдихлорида
в смеси N-метилпирролидона, содержащей с вес.% хлорида кальция, где с лежит в интервале от 1 до 20, и где отношение а:b варьируется от 1:20 до 20:1, а+b равно 100 мол.%, и i), ii) и iii) вместе составляют 1-20 вес.% от веса смеси, отличающийся тем, что произведение b·с составляет по меньшей мере 50 и меньше 215 и тем, что ароматический полиамид представляет собой крошку с относительной вязкостью ηотн по меньшей мере 4, причем крошка определяется как нелипкие частицы, по меньшей мере 95% которых имеют средний диаметр 0,7-15 мм.
2. Ароматический полиамид, включающий звенья пара-фенилентерефталамида и 2-(п-фенилен)бензимидазолтерефталамида, который может быть получен путем сополимеризации пара-фенилендиамина, 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола и терефталоилдихлорида в смеси N-метилпирролидона и хлорида кальция, отличающийся тем, что ароматический полиамид является крошкой с относительной вязкостью ηотн по меньшей мере 4.
3. Композиция по п.2, где относительная вязкость ηотн крошки составляет от 4 до 7.
4. Способ получения очищенного ароматического полиамида путем коагуляции и промывки крошки по п.2 или 3 в воде с последующей стадией сушки.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP03026710 | 2003-11-21 | ||
EP03026710.8 | 2003-11-21 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2006121994A RU2006121994A (ru) | 2007-12-27 |
RU2361889C2 true RU2361889C2 (ru) | 2009-07-20 |
Family
ID=34639252
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006121994/04A RU2361889C2 (ru) | 2003-11-21 | 2004-11-11 | Способ получения арамидных крошек, содержащих dapbi |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8497344B2 (ru) |
EP (1) | EP1689805B1 (ru) |
JP (1) | JP4786546B2 (ru) |
KR (1) | KR101128675B1 (ru) |
CN (1) | CN1882635B (ru) |
RU (1) | RU2361889C2 (ru) |
TW (1) | TWI353995B (ru) |
WO (1) | WO2005054337A1 (ru) |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2339902T3 (es) * | 2006-11-21 | 2010-05-26 | Teijin Aramid B.V. | Metodo de obtener hilo de aramida de alta tenacidad. |
US20100029159A1 (en) * | 2006-12-15 | 2010-02-04 | Shigeru Ishihara | Heterocycle-containing aromatic polyamide fiber, method for producing the same, cloth constituted by the fiber, and fiber-reinforced composite material reinforced with the fiber |
WO2008105547A1 (ja) * | 2007-02-27 | 2008-09-04 | Teijin Limited | 固体高分子電解質 |
BRPI0909395A2 (pt) * | 2008-04-18 | 2015-12-22 | Teijin Aramid Bv | método para a obtenção de um granulação de poliamida aromática |
US10271916B2 (en) * | 2008-08-08 | 2019-04-30 | Medline Industries, Inc. | Zip strip draping system and methods of manufacturing same |
US8932501B2 (en) | 2011-01-13 | 2015-01-13 | E I Du Pont De Nemours And Company | Production of and drying of copolymer fibers |
US9481946B2 (en) | 2011-01-13 | 2016-11-01 | E I Du Pont De Nemours And Company | Copolymer fibers and yarns and processes for making same |
US9903051B2 (en) | 2011-01-13 | 2018-02-27 | E I Du Pont De Nemours And Company | Production of and drying of copolymer fibers |
KR101930102B1 (ko) | 2011-01-13 | 2018-12-17 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 공중합체 섬유 및 그의 제조 방법 |
EP2663674B1 (en) | 2011-01-13 | 2016-05-25 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Copolymer fibers and processes for making same |
CN103314035B (zh) * | 2011-01-13 | 2016-09-28 | 纳幕尔杜邦公司 | 经中和的共聚物屑粒及其制备方法 |
CN103314144B (zh) | 2011-01-13 | 2015-08-19 | 纳幕尔杜邦公司 | 共聚物纤维的制备和干燥 |
RU2478143C2 (ru) * | 2011-05-04 | 2013-03-27 | Российская Федерация, от имени которой выступает Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Термостойкий текстиль" (ООО НПП "ТЕРМОТЕКС") | Способ получения высокопрочных высокомодульных арамидных нитей (варианты) |
BR112014002094B8 (pt) | 2011-07-29 | 2023-02-28 | Du Pont | Polímero |
WO2013019581A1 (en) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for forming an aramid copolymer |
EP2736956B1 (en) * | 2011-07-29 | 2018-10-24 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Process for preparing aramid copolymer |
WO2013109311A1 (en) * | 2011-07-29 | 2013-07-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for forming an aramid copolymer |
CN103764721A (zh) * | 2011-07-29 | 2014-04-30 | 纳幕尔杜邦公司 | 制备芳族聚酰胺共聚物的方法 |
WO2013019568A1 (en) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process of forming an aramid copolymer |
US8716433B2 (en) | 2011-07-29 | 2014-05-06 | E I Du Pont De Nemours And Company | Aramid copolymer |
EP2736949B1 (en) | 2011-07-29 | 2015-08-26 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Process for forming an aramid copolymer |
KR101933744B1 (ko) | 2011-07-29 | 2018-12-28 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 아라미드 공중합체를 형성하는 방법 |
EP2802698B1 (en) * | 2012-01-11 | 2016-07-13 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Sulfur and alkali metal containing imidazole fiber having ionically bound halides |
CN104040046B (zh) * | 2012-01-11 | 2017-03-01 | 纳幕尔杜邦公司 | 使用含卤酸洗液制备芳族聚酰胺共聚物纱的方法 |
CN104040050B (zh) | 2012-01-11 | 2016-10-12 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有离子键合卤离子的含硫咪唑纤维 |
US11279800B2 (en) | 2012-01-11 | 2022-03-22 | Dupont Safety & Construction, Inc. | Aramid copolymer yarn having low residual sulfur |
BR112014017003A2 (pt) | 2012-01-11 | 2018-05-22 | Du Pont | método para remover enxofre |
EP2802692B1 (en) | 2012-01-11 | 2020-04-29 | DuPont Safety & Construction, Inc. | Method for removing sulfur from fiber using an aqueous acid |
RU2014132866A (ru) | 2012-01-11 | 2016-02-27 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Способ удаления серы из волокна с помощью ионного обмена с применением одновалентной соли |
WO2013105939A1 (en) | 2012-01-11 | 2013-07-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for removing sulfur from fiber using halide salt ion exchange |
JP5855766B2 (ja) | 2012-01-11 | 2016-02-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | ハロゲン酸イオン交換を用いる繊維から硫黄を除去する方法 |
BR112014017063A2 (pt) | 2012-01-11 | 2018-05-29 | Du Pont | processo para remoção de enxofre do fio |
RU2014132875A (ru) | 2012-01-11 | 2016-02-27 | Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани | Способ получения пряжи, полученной из волокна на основе арамидного сополимера, характеризующегося низким содержанием остаточной серы |
RU2014132867A (ru) * | 2012-01-11 | 2016-02-27 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Способ получения пряжи на основе арамидного сополимера, характеризующейся низким содержанием остаточной среды |
US8921511B2 (en) | 2012-07-27 | 2014-12-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process for forming an aramid copolymer |
EP2877517B1 (en) * | 2012-07-27 | 2017-01-04 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Process for forming an aramid copolymer |
CN103696035B (zh) * | 2013-12-05 | 2015-08-12 | 北京理工大学 | 一种脱除对位芳纶浆粕生产过程中HCl的方法 |
US20240110036A1 (en) | 2022-09-21 | 2024-04-04 | Dupont Safety & Construction, Inc. | High tenacity filled films comprising a polymer having imidazole groups |
US20240117131A1 (en) | 2022-09-21 | 2024-04-11 | Dupont Safety & Construction, Inc. | High dielectric constant neat polymeric film |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6031208B2 (ja) * | 1974-07-10 | 1985-07-20 | 帝人株式会社 | ポリアミド溶液 |
NL157327C (nl) * | 1975-02-21 | 1984-05-16 | Akzo Nv | Werkwijze ter bereiding van poly-p-fenyleentereftaalamide. |
JPS53294A (en) * | 1976-06-23 | 1978-01-05 | Teijin Ltd | Preparation of aromatic polyamide with high degree of polymerization |
US4985193A (en) * | 1989-02-21 | 1991-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aramid yarn process |
MX9204769A (es) * | 1991-08-20 | 1993-02-01 | Du Pont | Material compuesto para empaquetaduras y proceso para su fabricacion. |
RU2017866C1 (ru) * | 1992-08-04 | 1994-08-15 | Черных Татьяна Егоровна | Формованное изделие |
EP0678539A3 (de) * | 1994-04-06 | 1997-01-15 | Hoechst Ag | Aromatische Copolyamide, Verfahren zu deren Herstellung, geformte Gebilde und deren Herstellung. |
DE4411755A1 (de) * | 1994-04-06 | 1995-10-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Fasern oder Filmen unter Verwendung spezieller Ausformlösungen, sowie die danach erhältlichen Fasern oder Filme |
-
2004
- 2004-11-11 KR KR1020067009826A patent/KR101128675B1/ko active IP Right Grant
- 2004-11-11 WO PCT/EP2004/012760 patent/WO2005054337A1/en active Application Filing
- 2004-11-11 JP JP2006540256A patent/JP4786546B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-11 CN CN2004800338563A patent/CN1882635B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-11 US US10/580,018 patent/US8497344B2/en active Active
- 2004-11-11 RU RU2006121994/04A patent/RU2361889C2/ru active
- 2004-11-11 EP EP04797801A patent/EP1689805B1/en not_active Not-in-force
- 2004-11-16 TW TW093135015A patent/TWI353995B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20070083032A1 (en) | 2007-04-12 |
EP1689805A1 (en) | 2006-08-16 |
US8497344B2 (en) | 2013-07-30 |
RU2006121994A (ru) | 2007-12-27 |
EP1689805B1 (en) | 2013-01-16 |
JP4786546B2 (ja) | 2011-10-05 |
WO2005054337A1 (en) | 2005-06-16 |
CN1882635A (zh) | 2006-12-20 |
CN1882635B (zh) | 2010-09-15 |
TW200524969A (en) | 2005-08-01 |
KR101128675B1 (ko) | 2012-04-20 |
TWI353995B (en) | 2011-12-11 |
JP2007511649A (ja) | 2007-05-10 |
KR20070027493A (ko) | 2007-03-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2361889C2 (ru) | Способ получения арамидных крошек, содержащих dapbi | |
RU2488604C2 (ru) | МНОГОТОННАЖНЫЙ ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПОЛИАРАМИДА, СОДЕРЖАЩЕГО 5(6)-АМИНО-2-(п-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛ (DAPBI) | |
US4959453A (en) | Process for the preparation of a poly(paraphenylene terephthalamide)fibrous gel composition and a process to produce poly(paraphenylene terephthalamide) paper from the composition | |
US5021123A (en) | Process for producing paper from a poly(paraphenylene terephthalamide) fibrous gel | |
US9102788B2 (en) | Process for forming an aramid copolymer | |
JPS6234848B2 (ru) | ||
JP6077116B2 (ja) | アラミドコポリマーを形成するプロセス | |
EP2736953A1 (en) | Aramid copolymer | |
JPH02145620A (ja) | 熔融加工可能な芳香族ポリアミド | |
US8716430B2 (en) | Aramid copolymer | |
JPH01108257A (ja) | 等方性および異方性ポリアミドアニオン溶液からの加工物品の製法 | |
JP2981146B2 (ja) | 可溶性全芳香族ポリアミドの成形製品の製造法 | |
US3933963A (en) | Spinning process | |
WO2013109311A1 (en) | Process for forming an aramid copolymer | |
JPH03143923A (ja) | 全芳香族ポリアミド及びその成型物 | |
KR20080061176A (ko) | 빠른 반응 속도로 높은 고유 점도의 파라 폴리 아미드중합물을 제조하는 방법 | |
EP2736956A1 (en) | Process for preparing aramid copolymer | |
EP2736955A1 (en) | Process for preparing aramid copolymer |