RU2361889C2 - Способ получения арамидных крошек, содержащих dapbi - Google Patents

Способ получения арамидных крошек, содержащих dapbi Download PDF

Info

Publication number
RU2361889C2
RU2361889C2 RU2006121994/04A RU2006121994A RU2361889C2 RU 2361889 C2 RU2361889 C2 RU 2361889C2 RU 2006121994/04 A RU2006121994/04 A RU 2006121994/04A RU 2006121994 A RU2006121994 A RU 2006121994A RU 2361889 C2 RU2361889 C2 RU 2361889C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aromatic polyamide
mol
mixture
powder
para
Prior art date
Application number
RU2006121994/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006121994A (ru
Inventor
Йоханнес БОС (NL)
Йоханнес БОС
Original Assignee
Тейджин Арамид Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тейджин Арамид Б.В. filed Critical Тейджин Арамид Б.В.
Publication of RU2006121994A publication Critical patent/RU2006121994A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2361889C2 publication Critical patent/RU2361889C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/04—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/46—Post-polymerisation treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/18—Polybenzimidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения ароматического полиамида, к ароматическому полиамиду, включающему звенья пара-фенилентерефталамида и 2-(п-фенилен)бензимидазолтерефталамида, а также к способу получения очищенного ароматического полиамида, пригодного для получения прядильного раствора, применяемого для изготовления волокон и пленок. Способ получения ароматического полиамида заключается в проведении сополимеризации следующих компонентов: i) а моль % пара-фенилендиамина, ii) b моль % 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола и iii) 90-110 моль% терефталоилдихлорида, в смеси N-метилпирролидона. Смесь N-метилпирролидона содержит с вес.% хлорида кальция, где с лежит в интервале от 1 до 20. Отношение а:b варьируется от 1:20 до 20:1, а+b равно 100 моль %, при этом i), ii) и iii) вместе составляют 1-20 вес.% от веса смеси. Произведение b·с составляет, по меньшей мере, 50 и меньше 215. Полученный ароматический полиамид представляет собой крошку с относительной вязкостью ηотн, по меньшей мере, 4, причем крошка определяется как нелипкие частицы, по меньшей мере, 95% которых имеют средний диаметр 0,7-15 мм. Способ получения очищенного ароматического полиамида заключается в том, что проводят коагуляцию ароматического полиамида, промывают крошку в воде и сушат. Изобретение позволяет получить ароматический полиамид с высокой относительной вязкостью в виде крошки, которую можно легко скоагулировать, промыть и высушить. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к способу получения композиции, содержащей ароматический полиамид, включающий звенья пара-фенилентерефталамида и 2-(п-фенилен)бензимидазолтерефталамида, путем сополимеризации пара-фенилендиамина (PPD), 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола (DAPBI) и терефталоилдихлорида (TDC) в смеси N-метилпирролидона (NMP) и хлорида кальция, и к указанной композиции. Кроме того, изобретение относится к способу получения очищенного ароматического полимера из указанной композиции.
Способы получения арамидных полимеров известны из уровня техники. Например, в документе US 4172938 ароматический полиамид описан путем полимеризации смеси диаминов и дигалогенида ароматической дикарбоновой кислоты в смеси N-метилпирролидона и хлорида кальция. В примере 34 этой ссылки реакция полимеризации проводится со смесью пара-фенилендиамина (PPD), 5-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола (DAPBI) и терефталоилдихлорида (TDC) в N-метилпирролидоне (NMP), содержащем 2 вес.% хлорида кальция (CaCl2). Продукт был получен в виде рассыпчатых глиноподобных материалов, фильтрация которых была проблематичной. Было указано, что продукты согласно этой ссылке получают, в более общих терминах, в виде взвеси, пасты, порошка или агара.
Другие способы получения прядильных растворов полимеров, содержащих DAPBI, известны из патентов US 5646234 и US 4018735. В документе US 5646234 раскрывается способ получения прядильного раствора, причем описано применение галогенидов щелочных металлов, в том числе также хлорида кальция, в качестве добавки. Однако особенно предпочтительно не применять добавок и в соответствии с этим конкретные примеры не используют таких добавок. Более того, если хлорид кальция применяется согласно этой ссылке, его количество может быть существенно выше, чем допустимо для предотвращения образования пасты и тому подобного. Ни в одном из примеров документа US 4018735 не описано применение хлорида кальция, и такая особая добавка не предлагалась в комбинации с N-метилпирролидоном, и по этой причине полимеры в этой ссылке будут получены в виде пасты, порошка и тому подобного.
Задачей настоящего изобретения является создание условий для проведения такой реакции и получения композиции в виде крошки или похожего на крошку материала. Термин "крошка" или "похожий на крошку", используемый в данном изобретении, означает, что полимерная смесь содержит хрупкие комочки или частицы, которые не липнут и средний размер которых больше 100 мкм, обычно больше 1 мм. Термин крошка в связи с данным изобретением определяется как нелипкие частицы, т.е. частицы как в порошках, которые не слипаются вместе и остаются независимыми друг от друга и по меньшей мере 95% которых имеют средний диаметр 0,7-15 мм, предпочтительно 1-7 мм.
Такие крошки известны из способа получения полностью ароматических полиамидов на основе, например, PPD и TDC, продукты которого известны под торговыми марками Twaron® (Teijin Twaron) и Kevlar® (DuPont). После полимеризации в NMP/CaCl2 получают крошку, которую можно легко скоагулировать, промыть и высушить, и полученный продукт можно растворить в серной кислоте и придать желаемую форму, такую как волокна или пленки.
Интересующий мономер, DAPBI (5(6)-амино-2-(п-аминофенил)-бензимидазол; рег. номер по CAS 7621-86-5), добавляют в смесь диамина с целью получить подходящий раствор полимера сразу после полимеризации с, например, PPD и TDC, которому сразу может быть придана форма волокон или пленок, в соответствии с этим DAPBI рассматривается как подходящий сомономер для удержания арамидного полимера в растворе. Теперь найдено, что путем выбора определенного соотношения между PPD, DAPBI и CaCl2 можно предотвратить образование порошков, пасты, тестообразной массы и тому подобного.
Настоящее изобретение относится к способу получения композиции, содержащей ароматический полиамид, включающий звенья пара-фенилентерефталамида и 2-(п-фенилен)-бензимидазолтерефталамида, путем сополимеризации:
i) a моль% пара-фенилендиамина,
ii) b моль% 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола, и
iii) 90-110 моль% терефталоилдихлорида
в смеси N-метилпирролидона, содержащей c вес.% хлорида кальция, где c лежит в интервале от 1 до 20, причем отношение a:b варьируется от 1:20 до 20:1, a + b равно 100 моль%, и i), ii) и iii) вместе составляют 1-20 вес.% от веса смеси,
отличающемуся тем, что произведение b·c составляет, по меньшей мере, 50 и меньше 215, и тем, что композиция является крошкой с относительной вязкостью ηотн, по меньшей мере, 4, где крошка определяется как нелипкие частицы, по меньшей мере, 95% которых имеют средний диаметр 0,7-15 мм.
Другой задачей настоящего изобретения является получение крошек, содержащих полимер с достаточно высокой относительной вязкостью ηотн. Относительная вязкость ηотн по меньшей мере 4, более предпочтительно от 4 до 7, наиболее предпочтительно по меньшей мере 5, может быть получена согласно способу по изобретению. Кроме того, предпочтительно иметь смесь для coполимеризации, в которой b·c равно по меньшей мере 80.
Другой задачей изобретения является создание способа получения очищенного ароматического полиамида путем коагуляции и промывки полученной крошки водой с последующей сушкой. Стадия сушки может быть проведена по стандартным методикам, таким как условия окружающей среды, или при повышенной температуре и/или пониженном давлении. Полученный таким образом материал пригоден для получения прядильного раствора путем растворения его в растворителе, например, серной кислоте, NMP, NMP/CaCl2, диметилацетамиде и тому подобном. Прядильный раствор может применяться для изготовления формованных изделий, таких как волокна, пленки и тому подобное.
Следующие эксперименты иллюстрируют различные аспекты изобретения.
Общая методика полимеризации
DAPBI (пр-во ООО "Спектр", Россия) сушили в вакууме в течение 1 ч при 160°C. PPD (Teijin Twaron), TDC (свежеперегнанный), NMP/CaCl2 и NMP (оба производства Teijin Twaron) использовали в том виде, как их получили (содержание
влаги 80 част. на млн).
Стеклянную посуду предварительно сушили в течение 1 ч в печи с циркуляцией воздуха при 120°С. Чистая и сухая 2-литровая колба была снабжена механической мешалкой, входом и выходом для N2 и отводом для вакуумирования. Обычно поток N2 составляет 40-60 мл/мин. Большую часть (400 мл) растворителя и заранее точно отвешенных аминов осторожно вводили в реактор. Реактор закрывали и два раза продували азотом. Смесь перемешивали 30 мин со скоростью 150 об/мин, нагревали до 60°С и мешали 0,5 ч, чтобы должным образом растворить или диспергировать амины. Колбу охлаждали смесью лед/вода до 5-10°С. После удаления охладителя, скорость мешалки устанавливали на 320 об/мин и заранее точно отвешенное количество хлорангидрида вводили в аппарат через воронку. Во всех случаях мольное отношение полного числа аминов и хлорангидрида равнялось единице. Колбу, которая содержала хлорангидрид и воронку, ополаскивали оставшимся растворителем (50 мл). Аппарат закрывали и смесь оставляли реагировать в течение по меньшей мере 30 мин (промывка азотом в интервале 40-60 мл/мин). Перемешивание прекращали и реактор удаляли.
Крошкообразный продукт вместе с деминерализованной водой осторожно добавляли в коагулятор Condux LV15 15/N3 и смесь собирали на фильтре RVS. Продукт 4 раза промывали 5 л деминерализованной воды для удаления следов исходных соединений, собирали в 2-литровый стеклянный лабораторный стакан и сушили в вакууме 24 ч при 80°С.
Образец растворяли в серной кислоте при комнатной температуре. Время течения раствора образца в 96%-ной серной кислоте (0,25% м/об.) измеряли при 25°С в вискозиметре Уббелоде. В идентичных условиях измеряли также время течения растворителя. Затем рассчитывали относительную вязкость как отношение между двумя измеренными временами течения.
Результаты
После добавления TDC температура быстро повышалась и могла достичь своего максимума между 40 и 70°C.
В таблице показаны некоторые примеры, в которых полимерная смесь превращалась в крошкообразную массу, которую можно было легко скоагулировать и промыть. Чтобы получить крошку, содержание DAPBI, концентрация мономера и концентрация CaCl2 должны быть сбалансированы согласно изобретению. Относительная вязкость, характеристическая вязкость и внешний вид (крошка или другое) приведены в таблице. PPD, DAPBI и TDC вместе составляют примерно от 10 до 12 вес.% от веса смеси.
В сравнительных примерах I-III полимерная смесь была представлена как тестообразная полимерная масса или как резиновая, похожая на жевательную резинку, масса из-за высокого содержания CaCl2. В примере IV сначала образовывался осадок, который позднее был превращен в тестообразную массу. Содержание CaCl2 было слишком малым, чтобы получить крошку. Пример V (согласно документу US 4172938 имеющий характеристическую вязкость 1,93, см. таблицу) давал в результате порошкообразный материал, который после коагуляции было очень трудно отфильтровать. Он вел себя как глиноподобный материал.
Примеры PPD
a моль%		 DAPBI
b моль %		 CaCl2
c вес.%		 b·c ηотн ηхар крошка
1 90 10 10,40 104,0 6,29 6,46 да
2 90 10 11,55 115,5 5,93 6,2# да
3 80 20 9,85 197,0 5,38 5,92 да
4 80 20 10,28 205,6 4,10 5 да
5 60 40 4,77 190,8 5,69 6,01 да
6 33 67 3,09 207,0 6,98 6,45 да
7 30 70 2,82 197,4 6,2* 6,3# да
Сравнительные примеры  
I 80 20 11,55 231,0 4,59 5,3# тесто/
паста
II 60 40 5,49 219,6 5,87 6,2 тесто/
паста
III 33 67 4,56 306,9 2,75 3,58 тесто/
паста
IV 33 67 2,88 193,0 2,31 3,04 гель+
V 80 20 1,96 39,2 1,56 1,93 порошок
* среднее из 3 значений
# расчетное значение
+ гель с осажденными частицами
В таблице приведены положительные свойства, когда удовлетворены условия изобретения. Например, в сравнительном примере V (согласно патенту US 4172938) значение произведения b·c находится в заявленном диапазоне (39,2), но относительная вязкость ниже 4 (1,56). Образуется не крошка, а порошок (с размером частиц намного ниже среднего диаметра 0,7 мм).

Claims (4)

1. Способ получения ароматического полиамида, включающего звенья пара-фенилентерефталамида и 2-(п-фенилен)бензимидазолтерефталамида, путем сополимеризации:
i) а мол.% пара-фенилендиамина,
ii) b мол.% 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола и
iii) 90-110 мол.% терефталоилдихлорида
в смеси N-метилпирролидона, содержащей с вес.% хлорида кальция, где с лежит в интервале от 1 до 20, и где отношение а:b варьируется от 1:20 до 20:1, а+b равно 100 мол.%, и i), ii) и iii) вместе составляют 1-20 вес.% от веса смеси, отличающийся тем, что произведение b·с составляет по меньшей мере 50 и меньше 215 и тем, что ароматический полиамид представляет собой крошку с относительной вязкостью ηотн по меньшей мере 4, причем крошка определяется как нелипкие частицы, по меньшей мере 95% которых имеют средний диаметр 0,7-15 мм.
2. Ароматический полиамид, включающий звенья пара-фенилентерефталамида и 2-(п-фенилен)бензимидазолтерефталамида, который может быть получен путем сополимеризации пара-фенилендиамина, 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола и терефталоилдихлорида в смеси N-метилпирролидона и хлорида кальция, отличающийся тем, что ароматический полиамид является крошкой с относительной вязкостью ηотн по меньшей мере 4.
3. Композиция по п.2, где относительная вязкость ηотн крошки составляет от 4 до 7.
4. Способ получения очищенного ароматического полиамида путем коагуляции и промывки крошки по п.2 или 3 в воде с последующей стадией сушки.
RU2006121994/04A 2003-11-21 2004-11-11 Способ получения арамидных крошек, содержащих dapbi RU2361889C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03026710 2003-11-21
EP03026710.8 2003-11-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006121994A RU2006121994A (ru) 2007-12-27
RU2361889C2 true RU2361889C2 (ru) 2009-07-20

Family

ID=34639252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006121994/04A RU2361889C2 (ru) 2003-11-21 2004-11-11 Способ получения арамидных крошек, содержащих dapbi

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8497344B2 (ru)
EP (1) EP1689805B1 (ru)
JP (1) JP4786546B2 (ru)
KR (1) KR101128675B1 (ru)
CN (1) CN1882635B (ru)
RU (1) RU2361889C2 (ru)
TW (1) TWI353995B (ru)
WO (1) WO2005054337A1 (ru)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2339902T3 (es) * 2006-11-21 2010-05-26 Teijin Aramid B.V. Metodo de obtener hilo de aramida de alta tenacidad.
US20100029159A1 (en) * 2006-12-15 2010-02-04 Shigeru Ishihara Heterocycle-containing aromatic polyamide fiber, method for producing the same, cloth constituted by the fiber, and fiber-reinforced composite material reinforced with the fiber
WO2008105547A1 (ja) * 2007-02-27 2008-09-04 Teijin Limited 固体高分子電解質
BRPI0909395A2 (pt) * 2008-04-18 2015-12-22 Teijin Aramid Bv método para a obtenção de um granulação de poliamida aromática
US10271916B2 (en) * 2008-08-08 2019-04-30 Medline Industries, Inc. Zip strip draping system and methods of manufacturing same
US8932501B2 (en) 2011-01-13 2015-01-13 E I Du Pont De Nemours And Company Production of and drying of copolymer fibers
US9481946B2 (en) 2011-01-13 2016-11-01 E I Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and yarns and processes for making same
US9903051B2 (en) 2011-01-13 2018-02-27 E I Du Pont De Nemours And Company Production of and drying of copolymer fibers
KR101930102B1 (ko) 2011-01-13 2018-12-17 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 공중합체 섬유 및 그의 제조 방법
EP2663674B1 (en) 2011-01-13 2016-05-25 E. I. du Pont de Nemours and Company Copolymer fibers and processes for making same
CN103314035B (zh) * 2011-01-13 2016-09-28 纳幕尔杜邦公司 经中和的共聚物屑粒及其制备方法
CN103314144B (zh) 2011-01-13 2015-08-19 纳幕尔杜邦公司 共聚物纤维的制备和干燥
RU2478143C2 (ru) * 2011-05-04 2013-03-27 Российская Федерация, от имени которой выступает Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Термостойкий текстиль" (ООО НПП "ТЕРМОТЕКС") Способ получения высокопрочных высокомодульных арамидных нитей (варианты)
BR112014002094B8 (pt) 2011-07-29 2023-02-28 Du Pont Polímero
WO2013019581A1 (en) * 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
EP2736956B1 (en) * 2011-07-29 2018-10-24 E. I. du Pont de Nemours and Company Process for preparing aramid copolymer
WO2013109311A1 (en) * 2011-07-29 2013-07-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
CN103764721A (zh) * 2011-07-29 2014-04-30 纳幕尔杜邦公司 制备芳族聚酰胺共聚物的方法
WO2013019568A1 (en) * 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process of forming an aramid copolymer
US8716433B2 (en) 2011-07-29 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
EP2736949B1 (en) 2011-07-29 2015-08-26 E. I. du Pont de Nemours and Company Process for forming an aramid copolymer
KR101933744B1 (ko) 2011-07-29 2018-12-28 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 아라미드 공중합체를 형성하는 방법
EP2802698B1 (en) * 2012-01-11 2016-07-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Sulfur and alkali metal containing imidazole fiber having ionically bound halides
CN104040046B (zh) * 2012-01-11 2017-03-01 纳幕尔杜邦公司 使用含卤酸洗液制备芳族聚酰胺共聚物纱的方法
CN104040050B (zh) 2012-01-11 2016-10-12 纳幕尔杜邦公司 具有离子键合卤离子的含硫咪唑纤维
US11279800B2 (en) 2012-01-11 2022-03-22 Dupont Safety & Construction, Inc. Aramid copolymer yarn having low residual sulfur
BR112014017003A2 (pt) 2012-01-11 2018-05-22 Du Pont método para remover enxofre
EP2802692B1 (en) 2012-01-11 2020-04-29 DuPont Safety & Construction, Inc. Method for removing sulfur from fiber using an aqueous acid
RU2014132866A (ru) 2012-01-11 2016-02-27 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Способ удаления серы из волокна с помощью ионного обмена с применением одновалентной соли
WO2013105939A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using halide salt ion exchange
JP5855766B2 (ja) 2012-01-11 2016-02-09 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ ハロゲン酸イオン交換を用いる繊維から硫黄を除去する方法
BR112014017063A2 (pt) 2012-01-11 2018-05-29 Du Pont processo para remoção de enxofre do fio
RU2014132875A (ru) 2012-01-11 2016-02-27 Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани Способ получения пряжи, полученной из волокна на основе арамидного сополимера, характеризующегося низким содержанием остаточной серы
RU2014132867A (ru) * 2012-01-11 2016-02-27 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Способ получения пряжи на основе арамидного сополимера, характеризующейся низким содержанием остаточной среды
US8921511B2 (en) 2012-07-27 2014-12-30 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
EP2877517B1 (en) * 2012-07-27 2017-01-04 E. I. du Pont de Nemours and Company Process for forming an aramid copolymer
CN103696035B (zh) * 2013-12-05 2015-08-12 北京理工大学 一种脱除对位芳纶浆粕生产过程中HCl的方法
US20240110036A1 (en) 2022-09-21 2024-04-04 Dupont Safety & Construction, Inc. High tenacity filled films comprising a polymer having imidazole groups
US20240117131A1 (en) 2022-09-21 2024-04-11 Dupont Safety & Construction, Inc. High dielectric constant neat polymeric film

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6031208B2 (ja) * 1974-07-10 1985-07-20 帝人株式会社 ポリアミド溶液
NL157327C (nl) * 1975-02-21 1984-05-16 Akzo Nv Werkwijze ter bereiding van poly-p-fenyleentereftaalamide.
JPS53294A (en) * 1976-06-23 1978-01-05 Teijin Ltd Preparation of aromatic polyamide with high degree of polymerization
US4985193A (en) * 1989-02-21 1991-01-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid yarn process
MX9204769A (es) * 1991-08-20 1993-02-01 Du Pont Material compuesto para empaquetaduras y proceso para su fabricacion.
RU2017866C1 (ru) * 1992-08-04 1994-08-15 Черных Татьяна Егоровна Формованное изделие
EP0678539A3 (de) * 1994-04-06 1997-01-15 Hoechst Ag Aromatische Copolyamide, Verfahren zu deren Herstellung, geformte Gebilde und deren Herstellung.
DE4411755A1 (de) * 1994-04-06 1995-10-12 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Fasern oder Filmen unter Verwendung spezieller Ausformlösungen, sowie die danach erhältlichen Fasern oder Filme

Also Published As

Publication number Publication date
US20070083032A1 (en) 2007-04-12
EP1689805A1 (en) 2006-08-16
US8497344B2 (en) 2013-07-30
RU2006121994A (ru) 2007-12-27
EP1689805B1 (en) 2013-01-16
JP4786546B2 (ja) 2011-10-05
WO2005054337A1 (en) 2005-06-16
CN1882635A (zh) 2006-12-20
CN1882635B (zh) 2010-09-15
TW200524969A (en) 2005-08-01
KR101128675B1 (ko) 2012-04-20
TWI353995B (en) 2011-12-11
JP2007511649A (ja) 2007-05-10
KR20070027493A (ko) 2007-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2361889C2 (ru) Способ получения арамидных крошек, содержащих dapbi
RU2488604C2 (ru) МНОГОТОННАЖНЫЙ ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПОЛИАРАМИДА, СОДЕРЖАЩЕГО 5(6)-АМИНО-2-(п-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛ (DAPBI)
US4959453A (en) Process for the preparation of a poly(paraphenylene terephthalamide)fibrous gel composition and a process to produce poly(paraphenylene terephthalamide) paper from the composition
US5021123A (en) Process for producing paper from a poly(paraphenylene terephthalamide) fibrous gel
US9102788B2 (en) Process for forming an aramid copolymer
JPS6234848B2 (ru)
JP6077116B2 (ja) アラミドコポリマーを形成するプロセス
EP2736953A1 (en) Aramid copolymer
JPH02145620A (ja) 熔融加工可能な芳香族ポリアミド
US8716430B2 (en) Aramid copolymer
JPH01108257A (ja) 等方性および異方性ポリアミドアニオン溶液からの加工物品の製法
JP2981146B2 (ja) 可溶性全芳香族ポリアミドの成形製品の製造法
US3933963A (en) Spinning process
WO2013109311A1 (en) Process for forming an aramid copolymer
JPH03143923A (ja) 全芳香族ポリアミド及びその成型物
KR20080061176A (ko) 빠른 반응 속도로 높은 고유 점도의 파라 폴리 아미드중합물을 제조하는 방법
EP2736956A1 (en) Process for preparing aramid copolymer
EP2736955A1 (en) Process for preparing aramid copolymer