RU2478143C2 - Способ получения высокопрочных высокомодульных арамидных нитей (варианты) - Google Patents
Способ получения высокопрочных высокомодульных арамидных нитей (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2478143C2 RU2478143C2 RU2011117117/05A RU2011117117A RU2478143C2 RU 2478143 C2 RU2478143 C2 RU 2478143C2 RU 2011117117/05 A RU2011117117/05 A RU 2011117117/05A RU 2011117117 A RU2011117117 A RU 2011117117A RU 2478143 C2 RU2478143 C2 RU 2478143C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- heat treatment
- thread
- threads
- vacuum
- atm
- Prior art date
Links
Landscapes
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии получения волокон из ароматического сополиамида и предназначено для изготовления резинотехнических изделий, баллистических тканей и в особенности композиционных материалов специального назначения. Высокопрочные нити получают мокрым или сухо-мокрым способом формования изотропного раствора ароматического гетероциклического сополиамида в органическом растворителе с добавками леофильных солей с последующей промывкой, сушкой и термообработкой свежесформованных нитей в паковке под разрежением и дополнительной термовытяжкой. Термообработку осуществляют в две стадии: сначала под разрежением -0,95÷-1,0 атм в течение 10-30 мин, а затем разрежение снижают до -0,75÷-0,9 атм и удерживают до окончания цикла, а перед термовытяжкой нити увлажняют до влагосодержания 1,5-8,5%, при этом термовытяжку проводят при температуре 410-450°С. Термообработку также можно проводить в трубчатой термокамере с градиентным распределением температуры по ходу движения нити от 30 до 500°С при нагрузке на нить 0,05-0,5 сН/текс и содержанием кислорода в зоне термообработки не менее 1,5%. Воздушную среду подают сопутствующим движению нити потоком со скоростью, по меньшей мере, в два раза превышающей скорость движения нити. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 28 пр.
Description
Изобретение относится к технологии получения высокопрочных высокомодульных волокон из ароматического сополиамида и предназначено для изготовления резинотехнических изделий, различных видов технического текстиля, баллистических тканей и в особенности композиционных материалов специального назначения.
Из патента РФ 2017866, 1994 г., известен способ получения высокопрочных высокомодульных арамидных нитей на основе ароматического сополиамида, содержащего 5-(6)-амино-2-(парааминофенил) - бензимидазол (ПАБИ), парафенилендиамин (ПФДА) и терефталоилхлорид (ТФХ), полученных из изотропных растворов в диметилацетамиде (ДМАА) или N-метилпирролидоне с добавлением лиофильных солей LiCl или CaCl2 методом мокрого или сухо-мокрого формования с последующей термообработкой при 320-350°С и термовытяжкой 360-420°С на 1-3%. Прочность нитей 245 сН/текс при удлинении 3,2%, а прочность в микропластике 450 кгс/мм2, модуль упругости 15700 кгс/мм2 (154 ГПа).
Известен также пат. РФ 2143504, 1999 г., по которому получают высокопрочные высокомодульные нити по сухо-мокрому методу из раствора сополимера, синтезированного поликонденсацией ПАБИ, ПФДА и ТФХ в ДМАА. Концентрация полимера в растворе 4,6%. Температура термообработки 350-375°С, дополнительная термовытяжка 380-385°С на 1,5%. Получали нить с прочностью монофиламента 612 кгс/мм2 и модулем упругости 17200 кгс/мм2 (168 ГПа) - прототип. Однако физико-механические показатели монофиламентов мало коррелируются с показателями композитных материалов.
Из патента ЕР 2094890, 2010 г., известен способ получения высокопрочных арамидных нитей из сополимера, содержащего вышеуказанную смесь мономеров, согласно которому термообработку предложено осуществлять, по меньшей мере, в два этапа с температурой 200-360°С на первом этапе и 370-500°С на втором этапе. Отмечено, что возможна термообработка в одной зоне с температурным градиентом 400-450°С. При прочности нитей 2468 мН/текс модуль составил 124 ГПа.
Однако существующие способы термообработки и термовытяжки не позволяют полностью реализовать заложенные в полимере вышеуказанного химического состава физико-механические свойства получаемых нитей и композиционных материалов на их основе.
Задачей изобретения является разработка способа получения высокопрочного высокомодульного арамидного волокна, который бы позволил максимально реализовать физико-механические свойства волокна, заложенные в структуре сополимера. Достигаемый при этом технический результат в каждом из вариантов заключается в повышении физико-механических свойств нитей и композиционных материалов на их основе на примере нитяного микропластика (МП).
Для решения поставленной задачи в предложенном способе получения высокопрочных высокомодульных нитей мокрым или сухо-мокрым способом формования изотропного раствора ароматического гетероциклического сополиамида на основе 5-(6)-амино-2-(парааминофенил) - бензимидазола (ПАБИ), парафенилендиамина (ПФДА) и терефталоилхлорида (ТФХ) в диметилацетамиде (ДМАА) с добавками лиофильных солей хлористого лития или кальция с последующей промывкой, сушкой и термообработкой свежесформованных нитей в паковке под разрежением и дополнительной термовытяжкой, термообработку (1 вариант) осуществляют в две стадии: сначала под разрежением -0,95÷-1,0 атм в течение 10-30 мин, а затем разрежение снижают до -0,75÷-0,9 атм и удерживают до окончания цикла, а перед термовытяжкой нити увлажняют до влагосодержания 1,5-8,5% (вес.), при этом термовытяжку проводят при температуре 410-450°С. После термовытяжки нити могут быть снова подвергнуты увлажнению до влагосодержания 1,5-3,5% (вес.) и дополнительному вытягиванию при той же температуре, 410-450°С.
Для решения поставленной задачи по 2 варианту в известном способе получения высокопрочных высокомодульных нитей мокрым или сухо-мокрым формованием изотропного раствора ароматического гетероциклического сополиамида на основе 5-(6)-амино-2-(парааминофенил) - бензимидазола (ПАБИ), парафенилендиамина (ПФДА) и терефталоилхлорида (ТФХ) в диметилацетамиде (ДМАА) с добавками лиофильных солей хлористого лития или кальция с последующей промывкой, сушкой и непрерывной термообработкой свежесформованных нитей в воздушной среде под разрежением термообработку ведут в трубчатой термокамере с градиентным распределением температуры по ходу движения нити от 30 до 500°С при нагрузке на нить 0,05-0,5 сН/текс и с содержанием кислорода в зоне термообработки не менее 1,5%, причем воздушную среду подают сопутствующим движению нити потоком со скоростью, по меньшей мере, в два раза превышающей скорость движения нити.
Изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами и таблицей.
Пример 1
Свежесформованную нить, полученную мокрым формованием из изотропного раствора в ДМАА гетероциклического ароматического сополиамида на основе ПАБИ, ПФДА и ТФХ и имеющего концентрацию 4,0-4,3% (вес.), после промывки и сушки направляют на термообработку, которую ведут на паковке (периодический способ) при температуре 355°С в вакууме, -0,95÷-1 атм в течение всего цикла термообработки. Свойства полученных нитей и микропластиков приведены в таблице.
Пример 2
Свежесформованную нить, полученную по примеру 1, подвергали термообработке на паковках при температуре 355°С и вакууме, -0,95÷-1 атм в течение 15 мин, а затем при вакууме -0,85÷-0,9 атм до конца цикла термообработки. Свойства нитей и МП на их основе приведены в таблице.
Пример 3
Термообработанную нить, полученную по примеру 1, подвергали дополнительной термовытяжке при температуре 410°С на 1,03% в воздушной среде и времени воздействия температуры 0,9 сек. Влажность нити перед термовытяжкой составляла 0,44% (вес.) Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 4
Нить, термообработанную на паковках при температуре 355°С и вакууме, -0,95÷-1 атм в течение 15 мин, а затем при вакууме -0,85÷-0,9 атм, полученную по примеру 2, подвергали дополнительной термовытяжке, согласно условиям, приведенным в примере 3. Влажность нити перед термовытяжкой составляла 0,4% (вес.). Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 5
Термообработанную нить, полученную по примеру 1, довели до влагосодержания 2,6% и подвергли дополнительной термовытяжке на 1,03% при температуре 430°С в воздушной среде в течение 0,9 сек. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 6
Термообработанную нить, полученную по примеру 2, довели до влагосодержания 2,8% (вес.) и дополнительно подвергали термовытяжке на 1,03% при температуре 450°С в воздушной среде в течение 0,9 сек. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 7
Свежесформованную нить, полученную по примеру 1, подвергали непрерывной (в виде одиночной нити) термообработке в трубчатой термокамере при температуре 470°С по всей длине термокамеры, в воздушной среде под разрежением 0,7 атм. Скорость воздушного потока и скорость движения нити составляла 50 и 25 м/мин, соответственно. Продолжительность термообработки 12 сек, натяжение нити 0,1 сН/текс. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 8
Свежесформованную нить, полученную по примеру 1, подвергали непрерывной термообработке (в виде одиночной нити) в трубчатой термокамере с градиентным (плавно возрастающим) распределением температуры от 30 до 500°С по длине термокамеры под разрежением 0,7 атм в воздушной среде, натяжением 0,1 сН/текс, в течение 12 сек. Скорость движения нити 25 м/сек. Скорость подачи воздушной среды 70 м/мин. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 9
Термообработанную нить, полученную согласно примеру 8, подвергали дополнительной термовытяжке на 1,03% при температуре 450°С в воздушной среде в течение 0,9 сек. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 10
Свежесформованную нить на основе ПАБИ, ПФДА и ТФХ в растворе ДМАА, полученную сухо-мокрым формованием из изотропных растворов полимера с концентрацией 5,0-5,3% (вес.) по существующей технологии, подвергали термообработке на паковках (периодический способ) при температуре 355°С и вакууме -0,95÷-1,0 атм в течение всего цикла термообработки. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 11
Свежесформованную нить, полученную по примеру 10, подвергали термообработке на паковках (периодический способ) при температуре 355°С и вакууме -0,95÷-1 атм в первые 20 мин процесса, а затем при вакууме -0,75÷-0,9 атм до конца процесса термообработки. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 12
Термообработанные нити, полученные по примеру 10, подвергали дополнительной термовытяжке на 1,03% при температуре 420°С в воздушной среде в течение 0,9 сек. Увлажнение нити перед термовытяжкой - 2,5% (вес.). Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 13
Термообработанные нити, полученные по примеру 11, подвергали дополнительной термовытяжке на 1,03% при температуре 450°С в воздушной среде в течение 0,9 сек. Увлажнение нити перед термовытяжкой - 2,0% (вес.). Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 14
Термообработанные нити, полученные по примеру 11 и доведенные до влагосодержания 2,8% (вес.), подвергали дополнительному вытягиванию на 1,03% при температуре 450°С в воздушной среде в течение 0,9 сек. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 15
Термообработанные нити, полученные по примеру 11, доводили до влагосодержания 1,5% (вес.) и подвергали дополнительному вытягиванию на 1,03% при температуре 440°С в воздушной среде в течение 0,9 сек. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 16
Термообработанные нити, полученные по примеру 11, доводили до влагосодержания 8,5% (вес.) и подвергали дополнительному вытягиванию на 1,03% при температуре 430°С в воздушной среде в течение 0,9 сек. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 17
Термообработанные нити, полученные по примеру 11, доводили до влагосодержания 3,0% (вес.) и подвергали дополнительному вытягиванию на 1,03% при температуре 440°С в воздушной среде в течение 0,9 сек. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 18
Свежесформованную нить на основе ПАБИ, ПФДА и ТФХ в растворе ДМАА, полученную сухо-мокрым формованием из изотропных растворов полимера с концентрацией 5,0-5,3% (вес.) по существующей технологии, подвергали термообработке на паковках (периодический способ) при температуре 355°С и вакууме -0,95 атм в первые 5 мин процесса, а затем при вакууме -0,9 атм до конца процесса термообработки. Далее нить довели до влагосодержания 2,85% (вес.) и термовытягивали в условиях примера 3. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 19
Процесс ведут по примеру 18, за исключением того, что на первой стадии продолжительность термообработки составляла 35 мин, а после термообработки нить доводили до влагосодержания 2,7% (вес.). Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 20
Свежесформованную нить, полученную мокрым формованием из изотропного раствора в ДМАА гетероциклического ароматического сополиамида на основе ПАБИ, ПФДА и ТФХ и имеющего концентрацию 4,0-4,3% (вес.), после промывки и сушки подвергали непрерывной термообработке (в виде одиночной нити) в трубчатой термокамере с градиентным (плавно возрастающим) распределением температуры от 30 до 500°С под разрежением 0,7 атм. В воздушной среде с натяжением нити 0,05 сН/текс в течение 12 сек. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 21
Свежесформованную нить на основе ПАБИ, ПФДА и ТФХ в растворе ДМАА, полученную сухо-мокрым формованием из изотропных растворов полимера с концентрацией 5,0-5,3% (вес.) по существующей технологии, подвергали непрерывной термообработке, как в примере 20. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 22
Процесс вели по примеру 21, за исключением того, что натяжение нитей составляло 0,5 сН/текс. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 23
Процесс вели по примеру 21, за исключением того, что натяжение нитей составляло 0,1 сН/текс, а содержание кислорода в воздушной среде - 1,5%. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 24
Свежесформованную нить на основе ПАБИ, ПФДА и ТФХ в растворе ДМАА, полученную сухо-мокрым формованием из изотропных растворов полимера с концентрацией 5,0-5,3% (вес.) по существующей технологии, подвергали непрерывной термообработке по примеру 23, за исключением того, что содержание кислорода составляло 1,8% (вес.). Скорость потока воздушной среды в 3 раза превышала скорость движения нити (75 и 25 м/мин, соответственно). Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 25
Процесс вели по примеру 24, за исключением того, что скорость потока воздушной среды в 5 раз превышала скорость движения нити (75 и 15 м/мин, соответственно). Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 26
Процесс вели по примеру 25 с дополнительной термовытяжкой по примеру 3. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 27
Свежесформованную нить, полученную по примеру 10, подвергали термообработке на паковках (периодический способ) при температуре 355°С и вакууме -0,95÷-1 атм в первые 10 мин процесса, а затем при вакууме -0,75÷-0,9 атм до конца процесса термообработки. После увлажнения до 2,0% (вес.) нити вытягивали на 1,03% при температуре 435°С в течение 0,9 сек. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Пример 28
Свежесформованную нить, полученную по примеру 10, подвергали термообработке на паковках (периодический способ) при температуре 355°С и вакууме -0,95÷-1 атм в первые 30 мин процесса, а затем при вакууме -0,75÷-0,9 атм до конца процесса термообработки. После увлажнения до 2,8% (вес.) нити вытягивали на 1,03% при температуре 430°С в течение 0,9 сек. Свойства нитей и МП приведены в таблице.
Как видно из приведенных в таблице данных, термообработка периодическим способом (на паковках) при условии изменяющегося вакуума в процессе цикла термообработки, термообработка непрерывным способом (в виде одиночной нити) в трубке с градиентным распределением температуры (возрастающим по ходу движения нити), термовытяжка термообработанной нити с повышенной влажностью и дополнительная термовытяжка уже термовытянутой нити повышают физико-механические свойства нитей и, в частности, эксплуатационные характеристики нитей в микропластике и композиционных материалов.
Claims (3)
1. Способ получения высокопрочных высокомодульных нитей мокрым или сухо-мокрым формованием изотропного раствора ароматического гетероциклического сополиамида на основе 5-(6)-амино-2-(парааминофенил)-бензимидазола (ПАБИ), парафенилендиамина (ПФДА) и терефталоилхлорида (ТФХ) в диметилацетамиде (ДМАА) с добавками лиофильных солей хлористого лития или кальция с последующей промывкой, сушкой и термообработкой свежесформованных нитей в паковке под разрежением и дополнительной термовытяжкой, отличающийся тем, что термообработку осуществляют в две стадии: сначала под разрежением -0,95÷-1,0 атм в течение 10-30 мин, а затем разрежение снижают до -0,75÷-0,9 атм и удерживают до окончания цикла, а перед термовытяжкой нити увлажняют до влагосодержания 1,5-8,5%(вес.), при этом термовытяжку проводят при температуре 410-450°С.
2. Способ получения высокопрочных высокомодульных нитей по п.1, отличающийся тем, что после термовытяжки нити доводят до влагосодержания 1,5-3,5% с последующей дополнительной термовытяжкой при температуре 410-450°С.
3. Способ получения высокопрочных высокомодульных нитей мокрым или сухо-мокрым формованием изотропного раствора ароматического гетероциклического сополиамида на основе 5-(6)-амино-2-(парааминофенил) бензимидазола (ПАБИ), парафенилендиамина (ПФДА) и терефталоилхлорида (ТФХ) в диметилацетамиде (ДМАА) с добавками лиофильных солей хлористого лития или кальция с последующей промывкой, сушкой и непрерывной термообработкой свежесформованных нитей в воздушной среде под разрежением, отличающийся тем, что термообработку ведут в трубчатой термокамере с градиентным распределением температуры по ходу движения нити от 30 до 500°С при нагрузке на нить 0,05-0,5 сН/текс и содержанием кислорода в зоне термообработки не менее 1,5%, а воздушную среду подают сопутствующим движению нитей потоком со скоростью, по меньшей мере в два раза превышающей скорость движения нити.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011117117/05A RU2478143C2 (ru) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Способ получения высокопрочных высокомодульных арамидных нитей (варианты) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011117117/05A RU2478143C2 (ru) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Способ получения высокопрочных высокомодульных арамидных нитей (варианты) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011117117A RU2011117117A (ru) | 2012-11-10 |
| RU2478143C2 true RU2478143C2 (ru) | 2013-03-27 |
Family
ID=47321894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011117117/05A RU2478143C2 (ru) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Способ получения высокопрочных высокомодульных арамидных нитей (варианты) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2478143C2 (ru) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU529275A1 (ru) * | 1973-07-25 | 1976-09-25 | Предприятие П/Я А-3193 | Способ термообработки синтетических нитей |
| SU548671A1 (ru) * | 1974-12-17 | 1977-02-28 | Предприятие П/Я А-3193 | Способ непрерывной термообработки синтетических нитей |
| RU2017866C1 (ru) * | 1992-08-04 | 1994-08-15 | Черных Татьяна Егоровна | Формованное изделие |
| US5599623A (en) * | 1994-11-08 | 1997-02-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aramid composition |
| RU2143504C1 (ru) * | 1999-04-23 | 1999-12-27 | Шорин Сергей Викторович | Способ получения высокопрочных высокомодульных нитей |
| EP1689805A1 (en) * | 2003-11-21 | 2006-08-16 | Teijin Twaron B.V. | Process for making dapbi-containing aramid crumbs |
-
2011
- 2011-05-04 RU RU2011117117/05A patent/RU2478143C2/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU529275A1 (ru) * | 1973-07-25 | 1976-09-25 | Предприятие П/Я А-3193 | Способ термообработки синтетических нитей |
| SU548671A1 (ru) * | 1974-12-17 | 1977-02-28 | Предприятие П/Я А-3193 | Способ непрерывной термообработки синтетических нитей |
| RU2017866C1 (ru) * | 1992-08-04 | 1994-08-15 | Черных Татьяна Егоровна | Формованное изделие |
| US5599623A (en) * | 1994-11-08 | 1997-02-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aramid composition |
| RU2143504C1 (ru) * | 1999-04-23 | 1999-12-27 | Шорин Сергей Викторович | Способ получения высокопрочных высокомодульных нитей |
| EP1689805A1 (en) * | 2003-11-21 | 2006-08-16 | Teijin Twaron B.V. | Process for making dapbi-containing aramid crumbs |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011117117A (ru) | 2012-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2893638B2 (ja) | 高モジュラス、高引張強さを有するポリアミド繊維の製造方法 | |
| RU2285760C1 (ru) | Способ получения термостойких нитей из сополиамидобензимидазола с пониженной степенью усадки | |
| RU2597365C2 (ru) | Нейтрализованная сополимерная крошка и способы ее получения | |
| BRPI0409544B1 (pt) | Método e dispositivo para a produção de linhas fiadas e fibras de lyocell | |
| US8671524B2 (en) | Production of and drying of copolymer fibers | |
| US8932501B2 (en) | Production of and drying of copolymer fibers | |
| RU2478143C2 (ru) | Способ получения высокопрочных высокомодульных арамидных нитей (варианты) | |
| US9903051B2 (en) | Production of and drying of copolymer fibers | |
| JP2023514212A (ja) | ポリアミド工業用糸、並びに、その製造方法及び応用 | |
| JPH0327119A (ja) | 改良された加水分解安定性を有する繊維 | |
| BRPI0415794B1 (pt) | Processo para a fiação a úmido | |
| JPH0246688B2 (ru) | ||
| RU2659975C1 (ru) | Нить на основе ароматического гетероциклического сополиамида с улучшенными эластическими свойствами и способ ее получения | |
| KR100368064B1 (ko) | 폴리벤자졸모노필라멘트및그제조방법 | |
| RU2277139C1 (ru) | Способ получения нити из гетероциклического ароматического полиамида | |
| RU2168567C1 (ru) | Способ получения нитей на основе ароматического сополиамида | |
| JPS6088117A (ja) | 高モジユラス繊維の製法 | |
| RU2476454C1 (ru) | Способ получения формованных изделий в виде волокон, нитей, выполненных из гетероциклических полиамидов | |
| KR790001206B1 (ko) | 폴리(디옥사-아미드)와 폴리아미드의 괴상 공중합체 제법 | |
| RU2058443C1 (ru) | Анизотропный раствор для формования ароматических полиамидных нитей |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -PD4A- IN JOURNAL: 15-2014 FOR TAG: (73) |