RU2356886C2 - Применение транс-пеллиторина в качестве ароматического вещества - Google Patents

Применение транс-пеллиторина в качестве ароматического вещества Download PDF

Info

Publication number
RU2356886C2
RU2356886C2 RU2005118091/04A RU2005118091A RU2356886C2 RU 2356886 C2 RU2356886 C2 RU 2356886C2 RU 2005118091/04 A RU2005118091/04 A RU 2005118091/04A RU 2005118091 A RU2005118091 A RU 2005118091A RU 2356886 C2 RU2356886 C2 RU 2356886C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
trans
isobutylamide
decadienoic acid
products
Prior art date
Application number
RU2005118091/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005118091A (ru
Inventor
Ян Лукас ГАТФИЛЬД (DE)
Ян Лукас ГАТФИЛЬД
Якоб Петер ЛЕЙ (DE)
Якоб Петер ЛЕЙ
Герхард КРАММЕР (DE)
Герхард КРАММЕР
Хайнц-Юрген БЕРТРАМ (DE)
Хайнц-Юрген БЕРТРАМ
Илзе ЛЁННЕКЕР (DE)
Илзе ЛЁННЕКЕР
Арнольд МАШИНЕК (DE)
Арнольд МАШИНЕК
Original Assignee
Симрайз Гмбх Унд Ко.Кг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Симрайз Гмбх Унд Ко.Кг filed Critical Симрайз Гмбх Унд Ко.Кг
Publication of RU2005118091A publication Critical patent/RU2005118091A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2356886C2 publication Critical patent/RU2356886C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G4/00—Chewing gum
    • A23G4/06—Chewing gum characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G3/00—Sweetmeats; Confectionery; Marzipan; Coated or filled products
    • A23G3/34—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof
    • A23G3/346—Finished or semi-finished products in the form of powders, paste or liquids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/202—Aliphatic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42—Amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G2200/00—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF containing organic compounds, e.g. synthetic flavouring agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
  • Tea And Coffee (AREA)

Abstract

Изобретение относится к применению N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты (транс-пеллиторина) в качестве ароматического вещества со слюногонным, но не жгучим действием в композициях, используемых в питании, для гигиены полости рта или потребляемых для удовольствия, где транс-пеллиторин используется в количестве до 20 ч./млн в пересчете на массу всей композиции. Изобретение относится также к ароматической композиции, обладающей слюногонным, но не жгучим действием, содержащей транс-пеллиторин в количестве до 20 ч./млн в пересчете на массу всей композиции, а также к способу получения транс-пеллиторина. Также изобретение относится к способу получения N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты. Технический результат - получение вещества со слюногонным и/или раздражающим действием, обладающего также широким нейтральным ароматическим профилем. 3 н. и 3 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к применению N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты (транс-пеллиторина) в качестве ароматического вещества, в частности как слюногонного ароматического вещества, предпочтительно в изделиях, служащих для питания, для гигиены полости рта или для удовольствия. Кроме того, изобретение относится к изделиям, полуфабрикатам, а также к композициям душистых, ароматических и вкусовых веществ, содержащим транс-пеллиторин, а также к способу получения транс-пеллиторина.
Вещества, ускоряющие слюноотделение, применяются, например, для лечения патологической сухости полости рта, возбуждения аппетита или для улучшения гигиены полости рта тем, что благодаря усиленному слюноотделению из полости рта вымываются вредные вещества или микробы. В изделиях пищевой промышленности для этой цели в большинстве случаев используются пищевые кислоты, например лимонная, винная или яблочная кислоты. Для лечения патологической сухости полости рта применяются специальные вещества, возбуждающие работу слюнных желез, такие как, например, пилокарпин, получаемый из листьев деревьев рода пилокарпус (в частности, Pilocarpus jaborandi) (Acta Med. Croatica 2000, 54, 65-67). Однако эти сильнодействующие холинолитические парасимпатомиметические средства в большинстве случаев оказывают раздражающее побочное действие и отчасти являются очень ядовитыми.
Среди алкиламидов длинноцепочечных жирных кислот N-изобутиламид 2E,6Z,8E-декатриеновой кислоты (спилантол) описывается в литературе как сильнодействующий слюногонный и раздражающий. Но одновременно спилантол является, прежде всего, острым и сильнодействующим наркотическим, а также вяжущим средством (Lebensm.-Wiss. u. -Technol. 1992, 25, 417-421). N-изобутиламиды других длинноцепочечных полиеновых или полииновых кислот являются, по-видимому, еще более слюногонными, но дополнительно обладают горьким вкусом (ср. с предыдущей фразой).
Целью настоящего изобретения является получение вещества со слюногонным и/или раздражающим действием, обладающего также широким нейтральным ароматическим профилем, которое может вводиться как ароматическое вещество в изделия, в частности изделия, служащие для питания, для гигиены полости рта или для удовольствия.
Поэтому изобретение относится к применению N-изобутиламида 2Е, 4Е-декадиеновой кислоты (транс-пеллиторина) в качестве ароматического вещества, предпочтительно в качестве ароматического вещества со слюногонным и/или раздражающим действием, более предпочтительно в качестве ароматического вещества со слюногонным и/или раздражающим действием в изделиях, служащих для питания, для гигиены полости рта или для удовольствия.
Следующим предметом настоящего изобретения являются изделия, полуфабрикаты и композиции душистых, ароматических и вкусовых веществ, содержащие N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты, предпочтительно содержащие синтетический (синтезированный) N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты.
Транс-пеллиторин согласно изобретению в сенсорных исследованиях дает приятное, усиливающее слюноотделение и слабо пощипывающее сенсорное восприятие, которое сохраняется относительно долго. В концентрации менее 20 ppm (частей на миллион частей), в частности менее 10 ppm в готовом продукте, например в готовом изделии он неожиданно оказывает еще и стимулирующее слюноотделение действие. При этом не наблюдается побочного сенсорного восприятия, так что вкусовой профиль является, по существу, нейтральным. Широкий нейтральный вкусовой профиль дает существенное преимущество при введении в изделия, так как транс-пеллиторин не вызывает изменения или фальсификации вкусового профиля готового изделия.
Это особенно поразительно, поскольку в J. Am. Chem. Soc. 1953, Bd.75, S.2584-2586 при дегустационной оценке транс-пеллиторина in purum наряду с усиленным слюноотделением описывается его сильновыраженное жгучее действие на язык. Его сенсорное восприятие описывается так же как преимущественно наркотическое (J. Agric. Food Chem., 1981, Bd.29, S.115 и далее, или Fitoterapia, 2001, Bd.72, S.197 и далее).
На натуральное происхождение чистого N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты неоднократно указывалось в литературе: он содержится, например, в перце (см. обзор G.M.Strunz в Stud. Nat. Prod. Chem. 2000, Bd.24 (Bioactive Natural Products (Part E), S.683-738 - Биоактивные натуральные продукты (часть Е)).
Натуральные продукты, такие как, например, натуральные экстракты, содержащие транс-пеллиторин, проявляют дополнительный ароматический эффект и поэтому не обладают нейтральным вкусовым профилем. Это является нередко нежелательным свойством натуральных продуктов при их введении изделия. Поэтому в настоящем изобретении предпочитается применение синтезируемого, т.е. синтетического транс-пеллиторина.
В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты применяется в комбинации с другими слюногонными, пощипывающими, острыми и/или пряными на вкус веществами или растительными экстрактами. Именно таким путем можно целенаправленно достигнуть особенно округленного сенсорного профиля.
В качестве других слюногонных, пощипывающих, острых и/или пряных на вкус веществ могут служить, например, пищевые кислоты (к примеру, лимонная кислота, яблочная кислота, винная кислота), капсаицин, дигидрокапсаицин, гингерол, парадол, шогаол, пиперин, N-ваниллиламид карбоновой кислоты, в частности N-ваниллиламид нонановой кислоты, амиды 2-алкеновой кислоты, в частности N-изобутиламид 2-ноненовой кислоты, спилантол, N-4-гидрокси-3-метоксифениламид 2-ноненовой кислоты, алкиловый эфир 4-гидрокси-3-метоксибензилового спирта, в частности 4-гидрокси-3-метокси-бензил-n-бутиловый эфир, алкиловый эфир 4-ацетилокси-3-метоксибензилового спирта, в частности 4-ацетилокси-3-метоксибензил-n-бутиловый эфир и 4-ацетилокси-3-метоксибензил-n-гексиловый эфир, алкиловый эфир 3-гидрокси-4-метоксибензилового спирта, алкиловый эфир 3,4-диметоксибензилового спирта, алкиловый эфир 3-этокси-4-гидроксибензилового спирта, алкиловый эфир 3,4-метилендиоксибензилового спирта, амиды (4-гидрокси-4-метоксифенил)уксусной кислоты, в частности N-n-октиламид (4-гидрокси-4-метоксифенил)уксусной кислоты, фенетиламиды феруловой кислоты, никотиновый альдегид, метилникотинат, пропилникотинат, 2-бутоксиэтилникотинат, бензилникотинат, 1-ацетоксихавикол, полигодиал (Polygodial), изодрименин (Isodrimeninol) или пилокарпин.
Транс-пеллиторин с большой выгодой может применяться вместе с по меньшей мере одним другим N-изобутиламидом из группы декановой кислоты, 2Е-деценовой кислоты, 2Е,4Z-декадиеновой кислоты, 2Z,4Е-декадиеновой кислоты, 2Z,4Z-декадиеновой кислоты, 2Е,4Z,7Z-декатриеновой кислоты, 3Z,5Е-декадиеновой кислоты или 3Z,5E,7Z-декатриеновой кислоты. Предпочитается использовать смесь из по меньшей мере 80% масс. N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты и максимум 20% масс. N-изобутиламида 2Е,4Z-декадиеновой кислоты.
Слюногонные, пощипывающие, острые и/или пряные на вкус растительные экстракты могут представлять собой все пригодные для питания или гигиены полости рта растительные экстракты, которые дают слюногонное, пощипывающее, острое и/или пряное на вкус сенсорное восприятие. Предпочтительными в качестве растительных экстрактов являются, например, перечный экстракт (Piper spp., в частности Piper nigrum), экстракт водяного перца (Polygonum ssp., в частности Polygonum hydropiper), экстракты из Allium ssp. (в частности, луковый и чесночный экстракты), экстракты из редьки (Raphanus ssp.), экстракты хрена (Cochlearia armoracia), экстракты из черной (Brassica nigra), дикорастущей или желтой горчицы (Sinapis ssp., в частности Sinapis arvensis и Sinapis alba), экстракты из корня анациклуса (Anacyclus ssp., в частности Anacyclus pyrethrum L.), экстракты из растений рода эхинацея (Echinaceae ssp.), экстракты из Szechuan-перца (Zanthoxylum ssp., в частности Zanthoxylum piperitum), экстракт шпиланта (Spilanthes ssp., в частности Spilanthes acmella), экстракт острого стручкового (чилийского) перца (Capsicum ssp., в частности Capsicum frutescens), экстракт из Aframomum ssp., в частности Aframomum melegueta [Rose] К. Schum., экстракт имбиря (Zingiber ssp., в частности Zingiber officinale), экстракт галанги (калгана) (Kaempferia galanga или Alpinia galanga) и экстракт из листьев деревьев рода пилокарпус (Pilocarpus ssp; в частности Pilocarpus jaborandi).
Растительные экстракты согласно изобретению можно получать из соответствующих свежих или высушенных растений или частей растений, в частности из зерен белого, зеленого или черного перца, зерен водяного перца, из лука и чеснока, корнеплодов редьки, хрена, семян горчицы, корня растений рода эхинацея, корневища анациклуса, частей растений рода Zanthoxylum, частей растений рода шпилант, стручков чилийского перца, зерен Aframomum ssp. или имбирного корня либо корня галанги, а также из листьев Pilocarpus jaborandi. Обычно высушенные части растений, предпочтительно предварительно измельченные, обрабатывают экстракцией допущенным к применению в пищевкусовой промышленности растворителем, преимущественно этанолом, водой, гексаном или гептаном либо смесью этанола с водой, при температуре от 0°С до точки кипения соответствующего растворителя или смеси растворителей, после чего фильтруют и полученный фильтрат полностью или частично упаривают, преимущественно методом дистилляции, сублимационной или распылительной сушки. Полученный таким образом сырой экстракт можно подвергнуть затем последующей обработке, например обработке водяным паром, в большинстве случаев под давлением от 0,01 мбар до нормального давления, и/или обработке допущенным к использованию в пищевкусовой промышленности растворителем.
Примерами пригодных для пищевых продуктов и вкусовых изделий растворителей могут служить, например, вода, этанол, метанол, пропиленгликоль, глицерин, ацетон, дихлорметан, этиловый эфир уксусной кислоты, диэтиловый эфир, гексан, гептан, триацетин, растительные масла или жиры, а также сверхкритический жидкий диоксид углерода или смеси перечисленных растворителей.
Описанные до настоящего времени в литературе процессы синтеза транс-пеллиторина являются многоступенчатыми с выходом от среднего до низкого (J. Am. Chem. Soc. 1953, Bd.75, S.2584-2586) или требуют применения токсичных реагентов, таких как, например, токсичный диоксид селена (Bull. Chem. Soc. Jpn., 1984, Bd.57, S.3013 и далее).
Поэтому изобретение относится, кроме того, к способу получения N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты, характеризующегося тем, что:
а) сложный эфир 2Е,4Е-или 2Е,4Z-декадиеновой кислоты либо смесь этих сложных эфиров подвергается реакции с изобутиламином в присутствии катализатора и
б) образовавшийся на стадии а) продукт, в случае необходимости после стадий очистки, изомеризуется в N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты;
или
1) сложный эфир 2Е,4Z-декадиеновой кислоты или смесь сложных эфиров 2Е,4Е-или 2Е,4Z-декадиеновых кислот изомеризуется в сложный эфир 2Е,4Е-декадиеновой кислоты и
2) образовавшийся на стадии 1) продукт, в случае необходимости после стадий очистки, подвергается реакции с изобутиламином в присутствии катализатора.
Само собой разумеется, что стадию 1) можно опустить и вводить в реакцию с изобутиламином непосредственно сложный эфир 2Е,4Е-декадиеновой кислоты.
Более выгодным является способ, согласно которому реакция с изобутиламином проводится в присутствии катализатора, предпочтительно фермента, в частности фермента с липазной активностью, причем указанный фермент может присутствовать либо как свободный белок либо быть иммобилированным на носителе;
полученная реакционная смесь со сложным эфиром 2,4-декадиеновой кислоты, не подвергнувшимся превращению в ходе реакции, подвергается в случае необходимости гидролизу (омылению), предпочтительно ферментом в водной среде или разбавленном водой основании, более предпочтительно в водном растворе неорганических основных солей;
образовавшаяся 2,4-декадиеновая кислота, предпочтительно экстрактивная, отделяется;
очищенный или неочищенный сырой продукт изомеризуется в N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты и
в заключение смесь очищается физико-химическими методами, предпочтительно кристаллизацией, хроматографией, дистилляцией или совместной дистилляцией.
Способ можно схематически представить следующим образом:
Figure 00000001
Установлено, что способ согласно изобретению обеспечивает очень простой путь получения больших количеств N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты, легко поддающегося очистке. К тому же при использовании натуральных в контексте официального Положения об ароматизаторах реагентов можно получать натуральный транс-пеллиторин.
В случае сложных эфиров 2Е,4Е- или 2Е,4Z-декадиеновой кислоты речь идет преимущественно о сложных эфирах 2Е,4Е- или 2Е,4Z-декадиеновой кислоты с алифатическими одноатомными спиртами с числом С-атомов от 1 до 20, в частности с метанолом, этанолом, 1-пропанолом, 2-пропанолом,1-бутанолом, 2-бутанолом, 2-метил-1-пропанолом, 2-метил-2-пропанолом, 1-пентанолом, 2-пентанолом, 3-пентанолом, 1-гексанолом, 2-гексанолом, 3-гексанолом, 1-гептанолом, 2-гептанолом, 3-гептанолом, 4-гептанолом, 1-октанолом, 2-октанолом, 1-нонанолом, 1-деканолом, 1-ундеканолом, 1-додеканолом, 1-тридеканолом, 1-тетрадеканолом, 1-пентадеканолом, 1-гексадеканолом, 1-гептадеканолом, 1-октадеканолом, 1-нонадеканолом, 1-эйкозанолом,
или многоатомными спиртами с числом С-атомов от 2 до 18, такими как этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль, глицерин, пентаэритрит, сахароспиртами, такими как эритрит, сорбит, глюцит, маннит, моносахаридами, такими как тетраозы, например эритроза или треоза, пентаозы, например арабиноза, рибоза, ликсоза, ксилоза, гексаозы, например аллоза, альтроза, галактоза, манноза, гулоза, идоза, глюкоза, талоза, фруктоза, олигосахаридами, такими как мальтоза, раффиноза, сахароза, мальтоолигосахариды или лактоза, причем остальные ОН-группы многоатомных спиртов могут этерифицироваться с алифатическими насыщенными или ненасыщенными карбоновыми кислотами, а также их смесями или насыщенными либо ненасыщенными оксикарбоновыми кислотами с числом С-атомов от 4 до 20, которые со своей стороны вновь могут этерифицироваться с вышеперечисленными спиртами.
Предпочтительными алифатическими, насыщенными или ненасыщенными карбоновыми кислотами в контексте изобретения являются насыщенные или моно- либо полиненасыщенные линейные карбоновые кислоты с числом атомов углерода от 2 до 26, в частности уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, пентановая кислота, гексановая кислота, гептановая кислота, октановая кислота, нонановая кислота, 2Е-ноненовая кислота, декановая кислота, 2Е-деценовая кислота, различные изомеры декадиеновой или декатриеновой кислот, например 2Е,4Е-декадиеновая кислота, 2E,4Z-декадиеновая кислота, 2Е,4Z,7Z-декатриеновая кислота, 3Z,5Е-декадиеновая кислота, 3Z,5Е,7Z-декатриеновая кислота, дека-2,8-диен-4,6-дииновая кислота, дека-2-ен-4,6,8-трииновая кислота, ундекановая кислота, додекановая кислота, тридекановая кислота, тетрадекановая кислота, пентадекановая кислота, гексадекановая кислота, 9Е- или 9Z-гексадеценовая кислота, гептадекановая кислота, октадекановая кислота, 9Е- или 9Z- либо 11Z-октадеценовая кислота, различные геометрические изомеры 9,12-октадекадиеновой кислоты, 6,9,12-октадекатриеновой кислоты, 9,12,15-октадекатриеновой кислоты, 6,9,12,15-октадекатетраеновой кислоты, нонадекановая кислота, эйкозаеновая кислота, различные геометрические изомеры эйкозаеновой кислоты, 11,14-эйкозадиеновой кислоты, 8,11,14-эйкозатриеновой кислоты, 5,8,11,14-эйкозатетраеновой кислоты, 5,8,11,14,17-эйкозапентаеновой кислоты, 10,13,16-докозатриеновой кислоты, 7,10,13,16-докозатетраеновой кислоты, 4,7,10,13,16-докозапентаеновой кислоты и 4,7,10,13,16,19-докозагексаеновой кислоты.
Сложные эфиры 2,4-декадиеновой кислоты в контексте изобретения могут быть в форме нативных либо обогащенных, обработанных триглицеридов, например, из масла стиллингии (Stillingiaöll) или в форме сложных метиловых либо этиловых эфиров. Более предпочтительной является фракция, полученная ферментативной переэтерификацией масла стиллингии в этаноле с последующей дистилляцией, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере 80% масс. этил-2Е,4Z-декадиеноата.
Изомеризация в контексте изобретения означает, что другие, не соответствующие транс-пеллиторину, возможные геометрические изомеры остатка 2,4-декадиеновой кислоты (2E,4Z-, 2Z,4Z- или 2Z,4Е-) превращаются известными методами в 2Е,4Е-изомер. 2Е,4Z-изомер предпочтительно превращается в 2Е,4Е-изомер путем обработки йодом или путем облучения ультрафиолетовым (УФ) светом (длина волны от 250 до 320 нм). Изомеризации могут подвергаться N-изобутиламиды 2,4-декадиеновой кислоты или сложные эфиры 2,4-декадиеновой кислоты.
Следующим предметом изобретения являются изделия, служащие для питания или для удовольствия, содержащие N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты в эффективном количестве, а при необходимости и другие, обычные для пищевых продуктов и вкусовых изделий основные и вспомогательные вещества и добавки. Указанные изделия содержат, как правило, от 0,000001% масс. (0,01 ppm) до 0,05% масс. (500 ppm), предпочтительно от 0,00001% масс. (0,1 ppm) до 0,005% масс. (50 ppm), более предпочтительно от 0,00001% масс. (0,1 ppm) до 0,0015% масс. (15 ppm) N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты в пересчете на общую массу изделия. Прочие, обычные для пищевых продуктов и вкусовых изделий основные и вспомогательные вещества и добавки могут содержаться в количествах от 0,000001 до 99,999999% масс., предпочтительно от 10 до 80% масс. в пересчете на общую массу изделия. Изделия могут содержать также воду в количестве до 99,999999% масс., предпочтительно от 5 до 80% масс. в пересчете на общую массу изделия.
К изделиям, служащим для питания или для удовольствия, в контексте изобретения относятся, например, хлебобулочные изделия (например, хлеб, сухое печенье мучные кондитерские изделия, прочие выпекаемые изделия), кондитерские изделия (например, шоколад, фруктовые гумми, твердая и мягкая карамель, жевательная резинка), алкогольные и безалкогольные напитки (например, кофе, чай, вина, виносодержащие напитки, пиво, пивосодержащие напитки, ликеры, водки, коньяки, фруктовые лимонады, изотонические напитки, освежающие напитки, нектары, плодовые и овощные соки, фруктовые или овощные полуфабрикаты), быстрорастворимые напитки, мясные продукты (например, ветчина, вареные колбасы кратковременного хранения или сырокопченые колбасы), яйца или продукты из яиц (яичный порошок, белок, желток), зерновые продукты (например, зерновые завтраки, батончики мюсли), молочные продукты (например, молочные налитки, молочное мороженое, йогурт, кефир, свежие сыры, мягкие сыры, твердые сыры, сухое обезжиренное молоко, молочная сыворотка, масло сливочное, пахта), продукты на фруктовой основе (например, конфитюры, фруктовое мороженое, фруктовые соусы), продукты на овощной основе (например, кетчуп, соусы, сушеные овощи), хрустящие изделия (например, картофельные чипсы или продукты из картофеля и теста, выпекаемые или обжаренные во фритюре, экструдаты на основе кукурузы или арахиса), продукты на жировой или масляной основе либо их эмульсии (например, майонезы, майонезные соусы (ремулад), заправки для салатов), готовые блюда и супы, приправы, смеси специй, а также готовые смеси обсыпных пряностей, которые находят применение в производстве закусок. Изделия в контексте изобретения могут служить также полуфабрикатами для производства других, служащих для питания или для удовольствия изделий. Изделия в контексте изобретения могут быть в форме капсул, таблеток (без оболочки или в оболочке, например, устойчивой к действию желудочного сока оболочке), драже, гранулятов, брикетов, сухих смесей, дисперсий в жидких фазах, эмульсий, порошков, растворов, паст или в виде других глотаемых либо жевательных изделий, которые могут служить пищевыми добавками.
Особенно предпочтительным вариантом осуществления изобретения являются изделия, служащие для гигиены полости рта, в частности средства ухода за зубами, такие как, например, зубные пасты, зубные гели, зубные порошки, жидкости для полоскания рта, жевательная резинка и другие средства для ухода за полостью рта, содержащие N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты в эффективном количестве, а при необходимости и другие, обычные для таких изделий, основные и вспомогательные вещества и добавки. Они содержат, как правило, от 0,000001% масс. (0,01 ppm) до 0,05% масс. (500 ppm), предпочтительно от 0,00001% масс. (0,1 ppm) до 0,005% масс. (50 ppm), более предпочтительно от 0,00001% масс. (0,1 ppm) до 0,0015% масс. (15 ppm) N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты в пересчете на общую массу изделия. Прочие, обычные для изделий для гигиены полости рта, основные и вспомогательные вещества и добавки могут содержаться в количествах от 0,000001 до 99,999999% масс., предпочтительно от 10 до 80% масс. в пересчете на общую массу изделия. Изделия могут содержать также воду в количестве до 99,999999% масс., предпочтительно от 5 до 80% масс. в пересчете на общую массу изделия.
Средства для ухода за зубами, содержащие N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты, в большинстве своем состоят из абразивной системы (шлифовальное или полировальное средство), такой как, например, кремниевая кислота, карбонаты кальция, фосфаты кальция, оксиды алюминия и/или гидроксилапатиты, из поверхностно-активных веществ, таких как, например, лаурилсульфат натрия, лаурилсаркозинат натрия и/или кокамидопропилбетаин, из влагоудерживающих средств, таких как, например, глицерин и/или сорбит, из загустителей, таких как, например, карбоксиметилцеллюлоза, полиэтиленгликоли, каррагинаны и/или лапониты (Laponiten®), из подслащивающих веществ, таких как, например, сахарин, из стабилизаторов и из биологически активных веществ, таких как, например, фторид натрия, монофторфосфат натрия, дифторид олова, фториды четвертичного аммония, цитрат цинка, сульфат цинка, пирофосфат олова, дихлорид олова, смеси различных пирофосфатов, триклозан, цетилпиридиниумхлорид, лактат алюминия, цитрат калия, нитрат калия, хлорид калия, хлорид стронция, пероксид водорода, ароматические вещества и/или бикарбонат натрия.
Жевательная резинка, содержащая N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты, состоит в большинстве случаев из гумми-основы, т.е. из жевательной массы, в процессе жевания пластичной), из различных видов Сахаров, сахарозаменителей, подслащивающих веществ, сахароспиртов, влагоудерживающих средств, загустителей, эмульгаторов, ароматических веществ и стабилизаторов.
Изделия согласно изобретению могут предпочтительно покрываться готовыми смесями обсыпных пряностей для предупреждения чувства сухости во рту, которое возникает при потреблении чипсов и закусок из кукурузы, картофеля или рисовой муки, и улучшения сенсорного вкусового восприятия.
Пригодные для данной цели обсыпные пряности содержат, например, искусственные, натуральные или идентичные натуральным ароматические вещества, а также вещества-носители, такие как, например, мальтодекстрин, соли, такие как, например, поваренная соль, специи, такие как, например, паприка и перец, подслащивающие вещества, такие как, например, сахарин, и вкусоусилитель, такой как, например, моноглутамат натрия и/или инозинмонофосфат.
Изделия согласно изобретению, содержащие N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты, могут изготовляться таким способом, при котором N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты вводится в изделия, служащие для питания, для гигиены полости рта или для удовольствия, в виде вещества, раствора или в виде смеси с твердым или жидким веществом-носителем. В наиболее предпочтительном варианте изделия согласно изобретению в виде растворов, содержащих N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты, могут переводиться в твердые (сухие) изделия с применением распылительной сушки.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретения для производства изделий N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты, а при необходимости и другие компоненты изделия согласно изобретению могут вводиться в виде эмульсий, липосом, например, из фосфатидилхолина, микросфер, наносфер или капсул из пригодной для пищевых продуктов и вкусовых изделий матрицы, например из крахмала, производных крахмала, других полисахаридов, натуральных жиров, натуральных восков или из белков, например желатина. В следующем варианте осуществления изобретения N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты предварительно подвергается реакции комплексообразования с соответствующими комплексообразователями, например циклодекстринами или производными циклодекстринов, предпочтительно циклодекстрином, а затем врабатывается в виде комплексного соединения.
В качестве других компонентов изделий согласно изобретению, служащих для питания или удовольствия, могут применяться обычные для пищевых продуктов или вкусовых изделий основные и вспомогательные вещества и добавки, например вода, смеси из необработанного или обработанного растительного или животного сырья (например, сырое, жареное, обезвоженное, ферментированное, копченое и/или вареное мясо, яйца, кости, хрящи, рыба, ракообразные и панцирные, овощи, фрукты, ароматические травы, орехи, овощные или фруктовые соки либо пасты или их смеси), усвояемые или неусвояемые углеводы (например, сахароза, мальтоза, фруктоза, глюкоза, декстрин, амилоза, амилопектин, инулин, ксилан, целлюлоза), сахароспирты (например, сорбит, маннит, ксилит), натуральные или отвержденные жиры (например, топленый говяжий жир, топленый свиной жир, пальмовый жир, кокосовый жир, отвержденный растительный жир), жирные масла (например, подсолнечное, арахисовое масло, масло из зародышей кукурузы, масло чертополоха, оливковое масло, масло грецкого ореха, рыбий жир, соевое масло, кунжутное масло), жирные кислоты или их соли (например, стеарат калия, пальмитат калия), протеиногенные или непротеиногенные аминокислоты и родственные им соединения (например, таурин, креатин, креатинин, пептиды, нативные или обработанные белки (например, желатин), ферменты (например, пептидазы, глюкозидазы, липазы), нуклеиновые кислоты, нуклеотиды (инозитолфосфат), модуляторы вкуса (например, глутамат натрия, 2-феноксипропионовая кислота), эмульгаторы (например, лецитины, диацилглицерины), стабилизаторы (например, каррагинан, альгинат, мука из бобов рожкового дерева, гуаровая мука), консерванты (например, бензойная кислота, сорбиновая кислота), антиоксиданты (например, токоферол, аскорбиновая кислота), хелатные соединения (например, лимонная кислота), органические и неорганические подкислители (например, яблочная кислота, уксусная кислота, лимонная кислота, винная кислота, фосфорная кислота), горькие вещества (например, хинин, кофеин, лимонин), подслащивающие вещества (например, сахарин, цикламат, аспартам, неотам, неогесперидингидрохалькон), минеральные соли (например, хлорид натрия, хлорид калия, хлорид магния, фосфат натрия), вещества, предупреждающие ферментативное потемнение (например, сульфит, аскорбиновая кислота), эфирные масла, растительные экстракты, натуральные или искусственные красители или пигменты (например, каротиноиды, флавоноиды, антоцианы, хлорофилл и их производные), специи, а также душистые вещества, искусственные, натуральные или идентичные натуральным ароматические и вкусовые вещества.
В предпочтительном варианте изделия согласно изобретению могут содержать также ароматическую композицию с тем, чтобы сделать вкус и/или запах изделия более округленным и тонким. Соответствующие ароматические композиции содержат, например, искусственные, натуральные или идентичные натуральным ароматические вещества, а также душистые вещества, в частности, и другие слюногонные, пощипывающие, острые и/или пряные на вкус вещества или растительные экстракты.
Следующим предметом изобретения является применение изделий согласно изобретению в качестве полуфабрикатов для ароматизации изготовляемых из них готовых фабрикатов.
Еще одним предметом изобретения являются композиции душистых, ароматических и вкусовых веществ, содержащие N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты. Указанные композиции содержат, как правило, от 0,001% масс. до 5% масс., предпочтительно от 0,01% масс. до 2% масс., более предпочтительно от 0,05% масс. до 1% масс. N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты в пересчете на общую массу композиции.
Изобретение можно пояснить приведенными ниже примерами.
Примеры
Пример 1: Получение N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты (транс-пеллиторина) путем ферментативной реакции с этил-2Е,4Z-декадиеноатом с последующей изомеризацией
Реакция с изобутиламином:
10 г этил-2Е,4Z-декадиеноата, 4,7 г хиразима L-2 (Chirazym L-2) (см. С2, лиоф., Каталог №1859242, Roche Diagnostics, Basel, Schweiz) и 4Z изобутиламина смешивали при 55°С в течение 4 дней. Полученную смесь смешивали с 100 мл диэтилового эфира и фильтровали; фильтрат выпаривали в вакууме (выход: 15,2 г). Продукт размешивали в 10%-ном КОН/метаноле (соотношение в смеси 1:1) в течение 45 мин при комнатной температуре, экстрагировали эфиром, эфирсодержащую фазу сушили над сульфатом натрия, фильтровали и фильтрат выпаривали. Сырой промежуточный продукт подвергали хроматографии на кизельгеле 60 (элюент: гексан/этилацетат 10:1 (об./об.)). Выход: 9,1 г (газовая хроматография (GC): 99,4%).
1Н-ЯМР (CDCl3; 200 МГц): δ=7,56 (1Н, ddd, 11,5 Гц, 14,9 Гц, 1,0 Гц), 6,08 (1Н, dddd, 11,5 Гц, 10,8 Гц, 1,4 Гц, 0,6 Гц), 5.82 (1H, d, 14,9 Гц), 5,79 (1Н, dtd, 10,8 Гц, 7,8 Гц, 0,9 Гц), 5,50 (1H, bs), 3,18 (2Н, dd, 6,8 Гц, 6,1 Гц), 2,36-2,22 (2Н, m), 1,81 (1H, m, 6,7 Гц), 1,50 -1,22 (6Н, m), 0,93 (6Н, d, 6,7 Гц), 0,88 (3Н, m) ppm (частей на миллион частей).
13С-ЯМР (CDCl3; 50 МГц): δ=166,34 (С), 140,07 (СН), 135,76 (СН), 126,28 (CH), 123,78 (СН), 46,96 (СН2), 31,41 (СН2), 29,14 (CH2), 28,63 (СН), 28,15 (СН2), 22,52 (CH2), 20,15 (СН3), 14,02 (СН3) ppm.
Изомеризация:
277 мг очищенного N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты смешивали с 29 мг йода в 10 мл толуола в течение 1 часа при комнатной температуре. Смесь подвергали хроматографии на кизельгеле 60 с элюентами гексаном/этилацетатом 5:1 (об./об.). Выход: 61 мг (степень чистоты >95%, ЯМР).
1H-ЯМР (COCl3; 200 МГц): δ=7,19 (1H, dd, 14,9 Гц, 9,7 Гц), 6,13 (1H, dd, 15,1 Гц, 9,6 Гц), 6,07 (1H, dd, 15,1 Гц, 6,4 Гц), 5,75 (1Н, d, 14,9 Гц), 5,50 (1H, bs), 3,17 (2H, dd, 6,9 Гц, 6,1 Гц), 2,14 (2H, dd, 7 Гц, 6,4 Гц), 1,80 (1H, m, 6,7 Гц), 1,42 (2H, m, 7,1 Гц), 1,37-1,22 (4Н, m), 0,93 (6Н, d, 6,7 Гц), 0,89 (3Н, m) ppm.
Изомеризация: вариант 1
3,1 г сырого промежуточного продукта реакции с изобутиламином смешивали в 20 мл толуола с 60 мг йода и перемешивали в течение 26 ч при комнатной температуре. Добавляли 30 мл n-гексана и полученную смесь хранили при примерно 18°С в течение 1 ч. Кристаллический продукт отфильтровывали (GC: 86% 2Е,4Е-изомера, 10,5% 2Е,4Z-изомера). Путем перекристаллизации из примерно 30 мл n-гексана можно получить 95%-ный продукт (выход: 1,6 г).
Изомеризация: вариант 2
3,1 г сырого промежуточного продукта реакции с изобутиламином растворяли в 100 мл этанола и в условиях охлаждения облучали в течение 8 ч ртутным излучателем высокого давления с погружной трубкой из кварцевого стекла. Раствор выпаривали и маслянистый остаток (GC: 22% 2Е,4Е-изомера, 62% 2Е,4Z-изомера) очищали хроматографией (выход: около 400 мг).
Пример 2: Дегустационная оценка
Транс-пеллиторин растворяли в этаноле, после чего спиртовой раствор разбавляли 11% масс. раствором сахара (конечная концентрация: с). В ходе дегустационной оценки было опробовано примерно по 5 мл раствора сахара. Группой из 6-8 экспертов были сделаны следующие выводы:
с=10 ppm: слюногонный, слегка пощипывающий, не острый;
с=20 ppm: слюногонный, слабо наркотический, слегка жирноватый,
слабо фруктовый, пощипывающий, длительно
сохраняющийся, не острый.
Пример 3: Применение в зубной пасте
Часть Компонент Количество, % масс.
А Деминерализованная вода 22,00
  Сорбит (70%) 45,00
  Solbrol® М, натриевая соль (Bayer AG, алкиловый эфир р-гидроксибензойной кислоты) 0,15
  Тринатрийфосфат 0,10
  Сахарин, 450-кратный 0,20
  Монофторфосфат натрия 1,12
  Полиэтиленгликоль 1500 5,00
В Sident 9 (абразивный диоксид кремния) 10,00
  Sident 22 S (загущающий диксид кремния) 8,00
  Натрийкарбоксиметилцеллюлоза 0,90
  Диоксид титана 0,50
С Деминерализованная вода 4,53
  Лаурилсульфат натрия 1,50
D Ароматическая композиция, содержащая 0,1% масс. N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты 1
Компоненты каждой из частей А и В предварительно смешивали друг с другом, после чего тщательно смешивали обе части под вакуумом при 25-30°С в течение 30 мин. Часть С предварительно вымешивали и добавляли к А и В; затем добавляли D и общую смесь хорошо вымешивали под вакуумом при 25-30°С в течение 30 мин. После нормализации давления зубная паста была готова и ее можно было фасовать.
Пример 4: Применение в жевательной резинке, не содержащей сахара
Часть Компонент Количество, %масс.
А Гумми-основа, фирменное название "Jagum Т" 30,00
В Сорбит, в порошке 39,00
  Isomalt® (Palatinit GmbH) 9,50
  Ксилит 2,00
  Манит 3,00
  Аспартам (Aspartam®) 0,10
  Ацесульфам К (Acesulfam® К) 0,10
  Emulgum® (Colloides Naturels, Inc.) 0,30
С Сорбит, 70% 14,00
  Глицерин 1,00
D Ароматическая композиция, содержащая 0,1% масс. N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты 1
Смешивали части A-D и интенсивно вымешивали. Сырую массу можно было формовать, например, в виде тонких полос готовой к употреблению жевательной резинки.
Пример 5: Применение в жидкости для полоскания полости рта
Часть Компонент Количество, % масс.
А Этанол 10,00
  Cremophor® CO 40 (BASF, детергент) 1,00
  Бензойная кислота 0,12
  Аромат, содержащий 0,4% масс. N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты 0,25
В Деминерализованная вода 83,46
  Сорбит, 70% 5,00
  Натрийсахарин 450 0,07
  L-синий 5000 е.с., 1% масс. в воде (краситель) 0,10
Компоненты каждой из частей А и В смешивали друг с другом, затем часть В медленно вмешивали в часть А до получения гомогенной смеси.
Пример 6: Применение в готовой смеси обсыпных специй для обжаренных во фритюре хрустящих мучных продуктов
100 г хрустящей тортильи (сухие тонкие ломтики (чипсы) кукурузной лепешки тортильи) обсыпали смесью из 7 г сухого сырного аромата для закусок и 0,07 г N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты.
Пример 7: Применение в кремовых начинках мучных кондитерских изделий 100 г стандартной кремовой начинки интенсивно перемешивали с 0,4 г клубничного аромата и 0,1 г N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты.

Claims (6)

1. Применение N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты (транс-пеллиторина) в качестве ароматического вещества со слюногонным, но не жгучим действием, в композициях, используемых в питании, для гигиены полости рта или потребляемых для удовольствия, в котором транс-пеллиторин используется в количестве до 20 ч./млн в пересчете на массу всей композиции.
2. Ароматическая композиция, обладающая слюногонным, но не жгучим действием, используемая в питании, для гигиены полости рта или потребляемая для удовольствия, в которой транс-пеллиторин содержится в количестве до 20 ч./млн в пересчете на массу всей композиции.
3. Композиция по п.2, которая дополнительно содержит по меньшей мере еще одно слюногонное, пощипывающее, острое или пряное на вкус вещество.
4. Композиция по п.2 или 3, которая дополнительно содержит по меньшей мере еще один слюногонный, пощипывающий, острый или пряный растительный экстракт.
5. Композиция по любому из пп.1-4, в которой транс-пеллиторин является синтетическим.
6. Способ получения N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты, отличающийся тем, что
а) сложный эфир 2Е,4Е-или 2Е,4Z-декадиеновой кислоты или смесь этих эфиров подвергается реакции с изобутиламином в присутствии катализатора и
б) образовавшийся на стадии а) продукт, в случае необходимости после стадий очистки, изомеризуется в N-изобутиламид 2Е,4Е-декадиеновой кислоты;
или
1) сложный эфир 2Е,4Z-декадиеновой кислоты или смесь из сложных эфиров 2Е,4Е- и 2Е,4Z-декадиеновых кислот изомеризуется в сложный эфир 2Е,4Е-декадиеновой кислоты и
2) образовавшийся на стадии 1) продукт, в случае необходимости после стадий очистки, подвергается реакции с изобутиламином в присутствии катализатора.
RU2005118091/04A 2002-11-14 2003-11-13 Применение транс-пеллиторина в качестве ароматического вещества RU2356886C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10253331.8 2002-11-14
DE10253331A DE10253331A1 (de) 2002-11-14 2002-11-14 Verwendung von trans-Pellitori als Aromastoff

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005118091A RU2005118091A (ru) 2006-01-10
RU2356886C2 true RU2356886C2 (ru) 2009-05-27

Family

ID=32240086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005118091/04A RU2356886C2 (ru) 2002-11-14 2003-11-13 Применение транс-пеллиторина в качестве ароматического вещества

Country Status (11)

Country Link
US (2) US7776923B2 (ru)
EP (1) EP1562893B1 (ru)
JP (1) JP4970727B2 (ru)
KR (2) KR101285264B1 (ru)
CN (1) CN1318390C (ru)
AT (1) ATE454821T1 (ru)
AU (1) AU2003283398A1 (ru)
BR (1) BR0316207A (ru)
DE (2) DE10253331A1 (ru)
RU (1) RU2356886C2 (ru)
WO (1) WO2004043906A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2500664C1 (ru) * 2012-10-25 2013-12-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" Способ получения (2е,4е)-n-изобутилдека-2,4-диенамида

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7361376B2 (en) * 2003-04-11 2008-04-22 International Flavors & Fragrances Inc. Alkyldienamides exhibiting taste and sensory effect in flavor compositions
US7632531B2 (en) * 2003-04-11 2009-12-15 International Flavors & Fragnances Inc. Alkyldienamides exhibiting taste and sensory effect in flavor compositions
US7141686B2 (en) 2003-07-10 2006-11-28 International Flavors & Fragrances Inc. E2, E4, Z8-undecatrienoic acid and ester and carboxamide derivatives thereof, organoleptic uses thereof and processes for preparing same
EP1496042B1 (en) * 2003-07-10 2009-11-11 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. E2, E4,Z8-Undecatrienoic acid and ester and carboxamide derivatives thereof, organoleptic uses thereof and processes for preparing same
US7329767B2 (en) 2003-10-03 2008-02-12 International Flavors & Fragrances Inc. Conjugated dienamides, methods of production thereof, compositions containing same and uses thereof
US8007839B2 (en) * 2003-10-03 2011-08-30 International Flavors & Fragrances Conjugated dienamides, methods of production thereof, compositions containing same and uses thereof
DE10351422A1 (de) * 2003-11-04 2005-06-16 Symrise Gmbh & Co. Kg Verwendung von Alkencarbonsäure-N-alkylamiden als Aromastoffe
DE102004032878A1 (de) * 2004-07-07 2006-02-16 Symrise Gmbh & Co. Kg Verwendung von Alkyloxyalkansäureamiden insbesondere als Aromastoffe sowie neue Alkyloxyalkansäureamide
US7427421B2 (en) * 2004-09-10 2008-09-23 International Flavors & Fragrances Inc. Saturated and unsaturated N-alkamides exhibiting taste and flavor enhancement effect in flavor compositions
US7541055B2 (en) * 2004-09-10 2009-06-02 International Flavors & Fragrances Inc. Saturated and unsaturated N-alkamides exhibiting taste and flavor enhancement effect in flavor compositions
WO2006112961A2 (en) 2005-03-03 2006-10-26 Takasago International Corp. (Usa) Synergistic salivation components
PL1764097T3 (pl) * 2005-08-12 2011-08-31 Procter & Gamble Sposoby i kompozycje kojące tkanki jamy ustnej i nosa
ATE501719T1 (de) * 2005-08-12 2011-04-15 Procter & Gamble Methoden und zusammensetzungen zur beruhigung von mund- und nasenschleimhäuten
DE102005049981A1 (de) 2005-10-17 2007-04-19 Henkel Kgaa Prickelnde Mundwässer
DE102005049973A1 (de) * 2005-10-17 2007-04-19 Henkel Kgaa Prickelnde Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel II
DE102005049972A1 (de) 2005-10-17 2007-04-19 Henkel Kgaa Prickelnde Mund- und Zahnpflege- und-reinigungsmittel
DE102005049974A1 (de) * 2005-10-17 2007-04-19 Henkel Kgaa Prickelnde Mundwasserkonzentrate
US20090155445A1 (en) * 2006-06-12 2009-06-18 Firmenich Sa Tingling and salivating compositions
EP1886662B1 (de) 2006-06-14 2014-04-09 Symrise AG Antimikrobiell wirksame Verbindungen zur Behandlung von Mundgeruch
EP1958627A3 (de) 2007-01-04 2010-09-01 Symrise GmbH & Co. KG Verwendung bestimmter Menthyl-3-oxocarbonsäureester als physiologisch wirksame Kühlsubstanzen
EP1977655B1 (de) * 2007-03-29 2011-05-18 Symrise AG Aromakompositionen von Alkamiden mit Hesperetin und/oder 4-Hydroxydihydrochalkonen und deren Salzen zur Verstärkung süßer sensorischer Eindrücke
DE502008000732D1 (de) 2007-05-08 2010-07-15 Symrise Gmbh & Co Kg Substituierte Cyclopropancarbonsäure(3-methyl-cyclohexyl)amide als Geschmacksstoffe
EP2008530B1 (de) 2007-06-19 2011-01-19 Symrise AG Aromakomposition zum Verringern oder Unterdrücken von unerwünschtem bitteren und adstringierenden Eindruck
US20100273887A1 (en) * 2007-08-16 2010-10-28 Symrise Gmbh & Co. Kg Mixtures comprising pellitorin and uses thereof
ES2395682T3 (es) * 2007-08-20 2013-02-14 Symrise Ag Derivados de ácido oxálico y su uso como principios activos refrescantes fisiológicos
US20090084574A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Kim Gene Balfour Poly(arylene ether) composition and its use in the fabrication of extruded articles and coated wire
CA2710411A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 Bayer Materialscience Ag Process for the preparation of aromatized chewing foams for cosmetic products
EP2064959B1 (de) 2007-10-31 2012-07-25 Symrise AG Aromatische Neo-Menthylamide als Geschmacksstoffe
EP2058297B1 (de) * 2007-11-08 2015-05-20 Symrise AG Verwendung von Alkamiden zur Maskierung eines unangenehmen Geschmacks
BRPI0820431B1 (pt) 2007-11-15 2018-02-27 Nestec S.A. Produtos alimentícios com realce no refrigério mental e bucal, uso de uma composição refrescante consumível, e método para realçar a sensação refrescante de um produto de sobremesa congelada
US20100266728A1 (en) * 2007-11-15 2010-10-21 Nestec S.A. Tingling trigeminal composition
CN101868253A (zh) * 2007-11-21 2010-10-20 宝洁公司 可用于咳嗽治疗的制剂、方法和试剂盒
EP2075320A1 (de) 2007-12-17 2009-07-01 Symrise GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung eines Aromakonzentrates sowie ein Aromakonzentrat
CN101910116B (zh) * 2008-01-18 2013-06-19 高砂香料工业株式会社 (2e，6z，8e)-n-异丁基-2，6，8-癸三烯酰胺(千日菊酰胺)的制备方法，以及包含该化合物的食品或饮料、香料或化妆品、或药物
EP2135516B1 (de) 2008-06-13 2012-08-15 Symrise AG Neo-Menthylderivate als Geschmacksstoffe
DE102008042421A1 (de) 2008-09-26 2010-04-01 Symrise Gmbh & Co. Kg Geranylaminderivate der Oxalsäure
ES2379751T3 (es) 2009-03-06 2012-05-03 Symrise Ag Tetrahidropiranos sustituidos con alquilo como sustancias aromáticas
US9446267B2 (en) * 2009-10-06 2016-09-20 Symrise Ag Products comprising a flavoring agent composition
ES2551693T3 (es) 2009-10-06 2015-11-23 Symrise Ag Composición de limpieza dental que contiene mentol con percepción de amargor reducida
US20110104080A1 (en) 2009-11-03 2011-05-05 David Salloum Salloum Oral Compositions for Treatment of Dry Mouth
US20110104081A1 (en) 2009-11-03 2011-05-05 Douglas Craig Scott Oral Compositions for Treatment of Dry Mouth
RU2567175C2 (ru) 2010-05-11 2015-11-10 Симрайз Аг Применение рубузозида для ослабления или подавления некоторых неприятных вкусовых ощущений
JP5470178B2 (ja) * 2010-07-06 2014-04-16 信越化学工業株式会社 尿素存在下のラジカル異性化によるｅ，ｅ−脂肪族共役ジエン化合物の製造方法
EP2529632B1 (de) 2011-05-31 2013-08-28 Symrise AG Zimtsäureamide als würzige Geschmacksstoffe
DE102011085136A1 (de) 2011-10-24 2013-04-25 Deutsches Institut für Ernährungsforschung - Stiftung des öffentlichen Rechts - Aromatische N-Acylguanidine als Geschmacksstoffe
DE102012214560A1 (de) 2011-12-02 2013-06-06 Symrise Ag Bestimmte Lignane und deren Verwendung als Geschmacksverbesserer
EP2614727B1 (de) 2012-01-10 2016-09-07 Symrise AG N-Nonanoylvanillylamin als Mittel zur Reduzierung des Appetits und als Mittel zur Vermittlung eines Gefühls von Sättigung sowie entsprechende oral konsumierbare Produkte und Verfahren
WO2014005614A1 (en) 2012-07-02 2014-01-09 Symrise Ag A method of flavouring a smoking product
EP2767174B2 (de) 2013-02-16 2020-07-01 Symrise AG Orale Zubereitungen
KR101431987B1 (ko) * 2013-09-12 2014-08-22 중앙대학교 산학협력단 펠리토린을 유효성분으로 포함하는 접촉성 피부염 개선용 조성물
EP2932858A1 (de) 2014-04-16 2015-10-21 Symrise AG Homovanillinsäure-Ester, insbesondere zum Erzielen eines Wärme- und/oder Schärfeeindrucks
US9782333B2 (en) 2015-01-21 2017-10-10 Chattem Inc. Oral composition for xerostomia
EP3285594B1 (en) 2015-04-24 2021-03-17 International Flavors & Fragrances Inc. Delivery systems and methods of preparing the same
WO2017015196A2 (en) 2015-07-23 2017-01-26 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Degradable foam-containing tires, related methods and kits for adding degradable foam to tires
SG10201800265UA (en) 2016-06-17 2018-02-27 Chugai Pharmaceutical Co Ltd Anti-c5 antibodies and methods of use
EP4209264A1 (en) 2016-09-16 2023-07-12 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions stabilized with viscosity control agents
EP3687311A1 (de) 2017-09-27 2020-08-05 Symrise AG Amide zur erzeugung eines trigeminalen effekts
CN112566507A (zh) 2018-08-17 2021-03-26 西姆莱斯有限公司 从果蔬汁或醇类饮料中获得挥发性馏分
EP3969164A1 (de) 2020-08-06 2022-03-23 Symrise AG Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
CN116322326A (zh) 2020-08-06 2023-06-23 西姆莱斯股份公司 聚脲/聚氨酯微胶囊
CN117202986A (zh) 2021-04-16 2023-12-08 国际香精香料公司 水凝胶封装物及其制造方法
WO2023117119A1 (de) 2021-12-23 2023-06-29 Symrise Ag Wirkstoffe mit mundwässerndem und kribbelndem/prickelndem effekt und zubereitungen, die diese enthalten
WO2023147855A2 (de) 2022-02-02 2023-08-10 Symrise Ag Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
WO2023148253A1 (de) 2022-02-02 2023-08-10 Symrise Ag Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
WO2024026225A1 (en) 2022-07-26 2024-02-01 International Flavors & Fragrances Inc. Robust flavor emulsions

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4088788A (en) * 1976-06-07 1978-05-09 Wm. Wrigley Jr. Company Saliva stimulating chewing gum composition
JPS5683416A (en) 1979-12-11 1981-07-08 Lion Corp Composition for oral cavity
JPS5775961A (en) * 1980-10-27 1982-05-12 Sumitomo Chem Co Ltd Amide derivative, its preparation and insecticide aomprising it as active ingredient
FR2591073B1 (fr) * 1985-12-10 1988-02-19 Leroux Sarl Chicoree Boisson a base de chicoree et procede de preparation de ladite boisson
JPS62175456A (ja) * 1986-01-26 1987-08-01 Kuraray Co Ltd ５−アレ−ンスルホニルアルカンアミド誘導体
JPH10265347A (ja) 1997-03-26 1998-10-06 Shiseido Co Ltd 毛髪成長期延長剤
JP3650705B2 (ja) * 1999-03-24 2005-05-25 サンスター株式会社 パラチニット含有食品
JP2002265375A (ja) * 2001-03-13 2002-09-18 Inabata Koryo Kk 唾液分泌促進剤及びこれを含有した食品組成物並びに口腔用組成物
DE50206069D1 (de) * 2001-12-27 2006-05-11 Symrise Gmbh & Co Kg Verwendung von Ferulasäureamiden als Aromastoffe

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MARTIN JACOBSON: "Pellitorine Isomers. II. The Synthesis of N-Isobutyl-trans-2, trans-4-decadienamide", JOURNAL of the AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 1953, vol.75, p.2584-2586. RUBI GAMBOA-LEON et al.: "Isobutylamide numbing agents of toothache grass, Ctenium aromaticum". Biochemical Systematics and Ecology, 2000, vol.28, p.1019-1021. GULLAND J.M. et al.: "Pellitorine, the pungent principle of Anacyclus pyrethrum", Journal of the Chemical Society, 1930, p.6-11. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2500664C1 (ru) * 2012-10-25 2013-12-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" Способ получения (2е,4е)-n-изобутилдека-2,4-диенамида

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050074607A (ko) 2005-07-18
BR0316207A (pt) 2006-04-11
AU2003283398A1 (en) 2004-06-03
US20040241312A1 (en) 2004-12-02
ATE454821T1 (de) 2010-01-15
JP4970727B2 (ja) 2012-07-11
KR20120091265A (ko) 2012-08-17
WO2004043906A3 (de) 2004-10-07
US20100291005A1 (en) 2010-11-18
JP2006506479A (ja) 2006-02-23
CN1711234A (zh) 2005-12-21
US7776923B2 (en) 2010-08-17
EP1562893B1 (de) 2010-01-13
US8063107B2 (en) 2011-11-22
WO2004043906A2 (de) 2004-05-27
DE50312345D1 (de) 2010-03-04
KR101245130B1 (ko) 2013-03-26
CN1318390C (zh) 2007-05-30
KR101285264B1 (ko) 2013-07-15
RU2005118091A (ru) 2006-01-10
DE10253331A1 (de) 2004-06-03
EP1562893A2 (de) 2005-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2356886C2 (ru) Применение транс-пеллиторина в качестве ароматического вещества
US7482479B2 (en) Production of cis-pellitorin and use as a flavouring
US7378121B2 (en) Use of ferulic acid amides as flavor compounds
US20070202188A1 (en) Use of alkene carboxlic acid n alkylamides as flavouring agents
EP1515943B1 (de) Verwendung von mandelsäurealkylamiden als aromastoffe
KR102498596B1 (ko) 특히 따뜻한 및/또는 자극적이고 매운 감각을 만들기 위한 호모바닐산 에스테르
EP2064959A1 (de) Aromatische Neo-Menthylamide als Geschmacksstoffe
EP1765772A1 (de) Verwendung von alkyloxyalkansäureamiden insbesondere als aromastoffe sowie neue alkyloxyalkansäureamide
WO2019063069A1 (de) Amide zur erzeugung eines trigeminalen effekts
DE10222883A1 (de) Verwendung von Ferulasäureamiden als Aromastoffe
DE202004021058U1 (de) Verwendung von Alkencarbonsäure-N-alkylamiden als Aromastoffe

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20091114