RU2328457C2 - Способ очистки воды, полученной в процессе фишера-тропша - Google Patents
Способ очистки воды, полученной в процессе фишера-тропша Download PDFInfo
- Publication number
- RU2328457C2 RU2328457C2 RU2004138562/15A RU2004138562A RU2328457C2 RU 2328457 C2 RU2328457 C2 RU 2328457C2 RU 2004138562/15 A RU2004138562/15 A RU 2004138562/15A RU 2004138562 A RU2004138562 A RU 2004138562A RU 2328457 C2 RU2328457 C2 RU 2328457C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- acid
- membrane
- less
- rich stream
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 151
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 47
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 43
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 32
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 32
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims description 18
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 15
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 14
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008214 highly purified water Substances 0.000 claims description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 11
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 10
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 9
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 8
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 8
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 7
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 abstract description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 150000004680 hydrogen peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical class C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000010412 perfusion Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/04—Feed pretreatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
- B01D61/16—Feed pretreatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/362—Pervaporation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/364—Membrane distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/58—Multistep processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/04—Specific process operations in the feed stream; Feed pretreatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
- B01D61/145—Ultrafiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
- B01D61/147—Microfiltration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
- C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/447—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by membrane distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/448—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by pervaporation
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
Abstract
Изобретение относится к очистке реакционной воды, получаемой в ходе синтеза Фишера-Тропша. Способ включает стадию первичной обработки, включающую перегонку или экстракцию жидкости жидкостью для удаления, по меньшей мере, части некислотных кислородсодержащих углеводородов из реакционной воды Фишера-Тропша с получением первичного обогащенного водой потока, и стадию вторичной обработки, включающую, по меньшей мере, один процесс мембранного разделения для удаления, по меньшей мере, некоторого количества взвешенных твердых веществ и кислотных кислородсодержащих углеводородов из, по меньшей мере, части первичного обогащенного водой потока. Технический эффект - получение очищенной от органических загрязнений воды, имеющей ХПК в диапазоне от 20 до 500 мг/л, рН в диапазоне от 6,0 до 9,0, содержание взвешенных твердых веществ менее 250 мг/л и общее содержание растворенных твердых веществ менее 600 мг/л. 2 н. и 23 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл.
Description
Данное изобретение относится к очистке воды, получаемой в ходе синтеза Фишера-Тропша, в качестве сырья для которого используют ряд углеродсодержащих материалов.
Заявителю известны процессы синтеза из такого углеродсодержащего сырья, как природный газ и уголь, в ходе которых получается вода, а также образуются углеводороды.
Одним из таких процессов является способ Фишера-Тропша, основным продуктом которого является вода и, в меньшей степени, углеводороды, включая олефины, парафины, воски и кислородсодержащие соединения. Имеются многочисленные ссылки на этот процесс, как, например, на стр.265 -278 «Технологии процесса Фишера-Тропша» («Technology of the Fischer-Tropsch process» by Mark Dry, Catal. Rev. Sd. Eng., Volume 23 (1&2), 1981).
Продукты, полученные в процессе Фишера-Тропша, можно переработать далее, например, путем гидроочистки для получения продуктов, включающих синтетическую сырую нефть, олефины, растворители, смазочные масла, технические или медицинские масла, воскоподобные углеводороды, соединения, содержащие азот и кислород, бензин для двигателей, дизельное топливо, топливо для реактивных двигателей и керосин. Смазки включают автомобильные, реактивные, турбинные масла и масла для металлообработки. Промышленные масла включают жидкости для бурения скважин, масла для сельского хозяйства и жидкие теплоносители.
В некоторых областях, где имеются источники углеродсодержащего сырья, вода является дефицитной и относительно дорогой. Кроме того, нормативы по охране окружающей среды запрещают сброс загрязненной воды, полученной по способу Фишера-Тропша, в природные водные потоки и в море, тем самым создавая повод для получения и выделения пригодной для использования воды при источнике углеродсодержащего сырья.
Углеродсодержащее сырье обычно включает уголь и природный газ, которые превращают в углеводороды, воду и диоксид углерода в ходе синтеза Фишера-Тропша. Естественно, можно также использовать другие виды углеродсодержащего сырья, как, например, гидраты метана, находящиеся в морских отложениях.
Перед тем как очистить воду, полученную по способу Фишера-Тропша, согласно данному изобретению ее обычно подвергают предварительному разделению для отделения обогащенного водой потока от продуктов Фишера-Тропша.
Процесс предварительного разделения включает конденсацию газообразного продукта из реактора Фишера-Тропша и разделение его в обычном трехфазном сепараторе. Из сепаратора выходят три потока: отходящий газ, конденсат углеводородов, включающий в основном углеводороды в диапазоне от C5 до С20, и поток реакционной воды, содержащий растворенные кислородсодержащие углеводороды и эмульгированные углеводороды.
Поток реакционной воды затем разделяют с использованием коагулятора, который разделяет поток реакционной воды на суспензию углеводородов и обогащенный водой поток.
Коагулятор способен удалить углеводороды из реакционного потока воды до концентрации порядка от 10 миллионных частей (млн.ч) до 1000 млн.ч, обычно до 50 млн.ч.
Полученный таким образом обогащенный водой поток составляет сырье для способа согласно данному изобретению и обозначается в данном описании термином «реакционная вода Фишера-Тропша».
Состав обогащенного водой потока реакционной воды в значительной степени зависит от металла катализатора, применяемого в реакторе Фишера-Тропша, и от используемых условий реакции (например, температуры, давления). Реакционная вода Фишера-Тропша может содержать кислородсодержащие углеводороды, включая алифатические, ароматические и циклические спирты, альдегиды, кетоны и кислоты, и в меньшей степени алифатические, ароматические и циклические углеводороды, например олефины и парафины.
Реакционная вода Фишера-Тропша может также содержать небольшие количества неорганических соединений, включая металлы из реактора Фишера-Тропша, а также частицы, содержащие азот и серу, которые поступают из исходного сырья.
Влияние применяемого типа синтеза Фишера-Тропша на качество реакционной воды Фишера-Тропша проиллюстрировано типичным органическим анализом (табл.1) реакционной воды Фишера-Тропша, полученной при трех различных режимах проведения синтеза, а именно:
низкотемпературный синтез Фишера-Тропша (НТФТ) - кобальтовый или железный катализатор;
высокотемпературный синтез Фишера-Тропша (ВТФТ) - железный катализатор.
| Таблица 1 | |||
| Типичный состав органики реакционной воды Фишера-Тропша, полученной при различных рабочих режимах синтеза Фишера-Тропша. | |||
| Компонент (% масс.) | НТФТ (кобальтовый катализатор) | НТФТ (железный катализатор) | ВТФТ (железный катализатор) |
| Вода | 98,84 | 95,54 | 94,00 |
| Некислые кислородсодержащие углеводороды | 1,075 | 3,830 | 4,80 |
| Кислые кислородсодержащие углеводороды | 0,075 | 0,610 | 1,20 |
| Другие углеводороды | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| Неорганические компоненты | <0,005 | <0,005 | <0,005 |
Из типичного анализа реакционных вод Фишера-Тропша различного происхождения (табл.1) видно, что эти воды, особенно реакционная вода высокотемпературного процесса Фишера-Тропша, содержат относительно высокие концентрации органических соединений, и прямое применение или сброс этих вод обычно невозможны без дополнительной обработки с целью удаления нежелательных компонентов. Степень обработки реакционной воды Фишера-Тропша в значительной степени зависит от предполагаемого применения, и можно получить воду в широком диапазоне качества - от воды для питания котлов до частично обработанной воды, которую можно сбросить в окружающую среду.
Можно также совместно обрабатывать реакционную воду Фишера-Тропша с другой сточной водой от типичных процессов, а также с дождевой водой.
Способы очистки воды, описанные в данном изобретении, после небольшой адаптации можно использовать также для обработки потоков воды, полученных в общих процессах конверсии синтез-газа с применением металлических катализаторов, сходных с катализаторами, применяемыми в синтезе Фишера-Тропша.
Согласно первому аспекту данного изобретения, предложен способ получения очищенной воды из реакционной воды Фишера-Тропша, включающий по меньшей мере следующие стадии:
а) первичную стадию обработки, включающую процесс разделения с равновесными стадиями, имеющий по меньшей мере одну стадию удаления по меньшей мере части некислых кислородсодержащих углеводородов из реакционной воды Фишера-Тропша, для получения первичного обогащенного водой потока;
б) вторичную стадию обработки, включающую по меньшей мере один мембранный процесс разделения для удаления по меньшей мере некоторого количества взвешенных твердых веществ и кислых кислородсодержащих углеводородов из по меньшей мере части первичного обогащенного водой потока.
Термин «очищенная вода» следует интерпретировать как обозначающий поток воды, имеющий ХПК от 20 до 500 мг/л, рН от 6,0 до 9,0, содержание взвешенных твердых веществ менее 250 мг/л и общее содержание растворенных твердых веществ менее 600 мг/л.
Некислые кислородсодержащие углеводороды обычно выбраны из группы, включающей спирты, альдегиды и кетоны, а более конкретно выбраны из группы, включающей ацетальдегид, пропионовый альдегид, масляный альдегид, ацетон, метилпропилкетон, метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол и гептанол.
Взвешенными твердыми частицами обычно являются частицы катализатора.
Кислые кислородсодержащие углеводороды обычно выбраны из группы, включающей муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, валериановую кислоту, гексановую кислоту, гептановую кислоту и октановую кислоту.
Для использования на первичной стадии обработки пригодно большое количество способов разделения с равновесными стадиями. Такие способы могут включать обычные процессы перегонки, используемые в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, а также экстракцию растворителем с использованием обычных жидких растворителей или сжиженных газов.
Если в качестве первичной стадии обработки используют перегонку, то удаляют основную массу некислотных кислородсодержащих углеводородов, содержащихся в реакционной воде Фишера-Тропша; остаются главным образом монокарбоновые кислоты (например, уксусная кислота, пропионовая кислота) и, возможно, следовые количества некислых соединений. Вследствие присутствия органических кислот реакционная вода Фишера-Тропша, которая прошла первичную обработку, известна как кислая вода Фишера-Тропша (первичный обогащенный водой поток).
Верхние погоны от перегонки можно отделить и переработать до продуктов или их можно использовать в качестве топлива или источника энергии.
Первичная стадия обработки может дополнительно включать процесс разделения жидкостей, такой как, например, экстракция жидкости жидкостью, при котором первичный обогащенный водой поток разделяют на поток, обогащенный кислотами, и первичный обогащенный водой поток.
Поток, обогащенный кислотами, можно в дальнейшем обработать с целью выделения содержащихся в нем кислот.
Стадия первичной обработки может включать дегазацию реакционной воды Фишера-Тропша перед дальнейшей обработкой для удаления соединений, имеющих очень низкую температуру кипения, и растворенных газов.
Обычно реакционная вода Фишера-Тропша, полученная в результате ВТФТ процессов с железным катализатором и прошедшая первичную обработку, имеет ограниченное применение вследствие относительно высоких концентраций (>1% масс.) органических кислот, остающихся в кислой воде Фишера-Тропша, и необходима дальнейшая обработка этой воды. В противоположность этому, реакционная вода Фишера-Тропша, образующаяся в результате НТФТ процессов с катализатором на основе кобальта, после первичной обработки содержит значительно более низкие концентрации органических кислот (<0,1% масс.), и, следовательно, ее можно после нейтрализации сбрасывать в окружающую среду, если возможно осуществить достаточное разбавление и нормативы по выбросам это позволяют. Этот первичный обогащенный водой поток может также иметь ограниченное применение в качестве технической воды.
На стадии вторичной обработки можно применять ряд способов мембранного разделения в зависимости от того, какие компоненты следует удалить. Мембранными способами, применяемыми на стадии вторичной обработки, обычно являются способы, выбранные из группы, включающей микрофильтрацию, ультрафильтрацию, обратный осмос и испарение через полупроницаемую перегородку (перфузия).
Стадия вторичной обработки может включать стадию разделения твердого вещества и жидкости, на которой используют микрофильтрацию и/или ультрафильтрацию для удаления по меньшей мере части взвешенных твердых веществ из первичного обогащенного водой потока.
Микрофильтрация обычно включает применение капиллярных полипропиленовых мембран с номинальным пределом проницаемости по размеру частиц 0,2 мкм или по молекулярной массе 90000 для удаления частиц катализатора при обычных давлениях порядка 1000 кПа, рН от 4 до 7 и температуре ниже 40°С. Ультрафильтрация обычно включает использование трубчатых полиэфирных сульфоновых мембран с обычным пределом проницаемости в диапазоне от 10000 до 40000 для удаления частиц катализатора и взвешенных углеводородов, обычно при давлениях менее 2000 кПа, рН в диапазоне от 4 до 7 и температурах менее 40°С.
Стадия вторичной обработки может дополнительно включать одну или более стадий разделения жидкостей, на которых для удаления по меньшей мере части органических соединений из первичного обогащенного водой потока применяют обратный осмос и/или испарение через полупроницаемую перегородку. Обратный осмос можно проводить с использованием спиральной или трубчатой конфигурации, а испарение через полупроницаемую перегородку обычно осуществляют с использованием мембранной дистилляции.
Обратный осмос обычно включает применение скрученных в спираль полиамидных мембран, обеспечивающих точечное задерживание (point rejection) выше 99,6% (обычно мембраны для опреснения морской воды), или композитных мембран из простых полиэфиров, обеспечивающих точечное задерживание выше 99,6%, для удаления органических соединений, обычно при давлениях менее 6 МПа (60 бар), рН от 4 до 7 и температурах ниже 40°С.
Испарение через полупроницаемую перегородку обычно включает использование мембран в виде плоских листов из химически сшитого поливинилового спирта или мембран из смеси полимеров - поливинилового спирта и полиакриловой кислоты для удаления органики, которая не образует азеотропов, обычно при давлениях менее 533 Па (4 мм рт. ст.), рН около 7 и температурах в диапазоне от 30 до 70°С.
Величину рН первичного обогащенного водой потока можно откорректировать перед отделением органики таким образом, чтобы перевести органические кислоты в органические соли. Так как органические соли задерживаются мембранами более эффективно, чем органические кислоты, корректировка рН является действенной мерой для увеличения эффективности и экономичности процесса удаления органических компонентов.
Стадия разделения жидкостей приводит к получению потока очищенной воды и потока, обогащенного органическими компонентами. Эти органические компоненты обычно являются жирными кислотами.
Очищенную воду можно подвергнуть дальнейшей стадии (или стадиям) разделения жидкостей, как описано выше, для дальнейшего снижения количества содержащихся в ней органических компонентов.
Области применения для очищенной воды, полученной способами, описанными выше, могут включать использование в качестве охлаждающей воды, подпитывающей воды и воды для орошения.
Очищенная вода обычно имеет следующие характеристики:
| Свойство | ||
| Химическая потребность в кислороде (ХПК) | мг/л | 20-500 |
| рН | 6,0-9,0 | |
| Общее содержание растворенных твердых веществ (ОРТ) | мг/л | <600 |
| Взвешенные твердые вещества | мг/л | <250 |
Согласно второму аспекту данного изобретения, предложен способ получения воды высокой степени очистки из реакционной воды Фишера-Тропша, включающий по меньшей мере следующие стадии:
а) стадию первичной обработки, включающую процесс разделения с равновесными стадиями, имеющий по меньшей мере одну стадию удаления по меньшей мере части некислотных кислородсодержащих углеводородов из реакционной воды Фишера-Тропша для получения первичного обогащенного водой потока;
б) стадию вторичной обработки, включающую по меньшей мере один процесс мембранного разделения для удаления по меньшей мере некоторого количества взвешенных твердых веществ и кислотных кислородсодержащих углеводородов из по меньшей мере части первичного обогащенного водой потока с получением вторичного обогащенного водой потока; и
в) стадию третичной обработки, включающую стадию удаления растворенных солей и органики для удаления по меньшей мере некоторого количества растворенных солей и органических компонентов из по меньшей мере части вторичного обогащенного водой потока.
Термин «вода высокой степени очистки» следует интерпретировать как обозначающий водный поток, имеющий ХПК менее 50 мг/л, рН в диапазоне от 6,0 до 9,0, содержание взвешенных твердых веществ менее 50 мг/л и общее содержание растворенных твердых веществ менее 100 мг/л.
Некислые кислородсодержащие углеводороды обычно выбраны из группы, включающей спирты, альдегиды и кетоны, более конкретно - из группы, включающей уксусный альдегид, пропионовый альдегид, масляный альдегид, ацетон, метилпропилкетон, метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол и гептанол.
Взвешенные твердые вещества обычно представляют собой частицы катализатора.
Кислотные кислородсодержащие углеводороды обычно выбраны из группы, включающей муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, валериановую кислоту, гексановую кислоту, гептановую кислоту и октановую кислоту.
Растворенные соли, удаляемые на третичной стадии, обычно выбраны из группы, включающей соли кальция и натрия, а также следы солей магния, железа и других солей.
Органические компоненты, удаляемые на стадии третичной обработки, обычно выбраны из группы, включающей уксусный альдегид, пропионовый альдегид, масляный альдегид, ацетон, метилпропилкетон, метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту и валериановую кислоту.
Для использования на стадии первичной обработки пригодно большое количество процессов разделения с равновесными стадиями. Такие процессы могут включать обычные процессы перегонки, обычно применяемые в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, а также экстракцию растворителем с применением обычных жидких растворителей или сжиженных газов.
При использовании перегонки в качестве первичной стадии обработки удаляют основную массу некислотных кислородсодержащих углеводородов, содержащихся в реакционной воде Фишера-Тропша, а остаются в основном монокарбоновые кислоты (например, уксусная кислота, пропионовая кислота) и, возможно, следовые количества некислотных соединений. Вследствие присутствия органических кислот реакционная вода Фишера-Тропша, которая прошла первичную обработку, известна как кислая вода Фишера-Тропша (первичный обогащенный водой поток).
Верхние погоны перегонки можно отделить и переработать в продукты или же можно использовать их в качестве топлива или как источник энергии.
Первичная стадия обработки может дополнительно включать процесс разделения жидкостей, такой как, например, экстракция жидкости жидкостью, где первичный обогащенный водой поток разделяют на обогащенный кислотами поток и первичный обогащенный водой поток.
Обогащенный кислотами поток можно обработать далее для выделения содержащихся в нем кислот.
Стадия первичной обработки может перед дальнейшей обработкой включать дегазацию реакционной воды Фишера-Тропша для удаления соединений, имеющих очень низкую температуру кипения, и растворенных газов.
Обычно реакционная вода Фишера-Тропша, полученная при ВТФТ процессах с железным катализатором, после проведения первичной обработки имеет ограниченное применение из-за относительно высоких концентраций (>1% масс.) органических кислот, остающихся в кислой ФТ воде, и необходима дополнительная обработка. В противоположность этому, реакционная вода Фишера-Тропша, полученная в результате НТФТ процессов с кобальтовым катализатором, после первичной обработки содержит значительно более низкие концентрации органических кислот (<0,1% масс.) и, следовательно, после нейтрализации может быть сброшена в окружающую среду, если возможно провести достаточное разбавление и нормативы по выбросам это позволяют. Эта вода может также иметь ограниченное применение в качестве технической воды.
На стадии вторичной обработки можно использовать ряд процессов мембранного разделения, в зависимости от того, какие компоненты следует удалить.
Мембранные процессы, применяемые на вторичной стадии обработки, обычно выбирают из группы, включающей микрофильтрацию, ультрафильтрацию, обратный осмос и испарение через полупроницаемую перегородку.
Вторичная стадия обработки может включать стадию разделения твердого вещества и жидкости, где микрофильтрацию и/или ультрафильтрацию используют для удаления по меньшей мере части взвешенных твердых веществ из первичного обогащенного водой потока.
Микрофильтрация обычно включает использование капиллярных полипропиленовых мембран с номинальным пределом проницаемости 0,2 мкм, или по молекулярной массе 90000, для удаления частиц катализатора при обычных давлениях порядка 1000 кПа, рН в диапазоне от 4 до 7 и температурах менее 40°С. Ультрафильтрация обычно включает применение трубчатых полиэфирсульфоновых мембран с типичным пределом проницаемости по молекулярной массе в диапазоне от 10000 до 40000 для удаления частиц катализатора и суспендированных углеводородов, обычно при давлениях менее 2000 кПа, рН в диапазоне от 4 до 7 и температурах менее 40°С.
Вторичная стадия обработки может также включать одну или более стадий разделения жидкостей, где применяют обратный осмос и/или испарение через полупроницаемую перегородку для удаления по меньшей мере части органических соединений в первичном обогащенном водой потоке. Обратный осмос можно осуществить с применением спиральной или трубчатой конфигурации, а испарение через полупроницаемую перегородку обычно осуществляют с применением мембранной дистилляции.
Обратный осмос обычно включает применение скрученных в спираль полиамидных мембран, обеспечивающих точечное задерживание более 99,6%, для удаления органических веществ обычно при давлениях менее 6 МПа (60 бар), рН в диапазоне от 4 до 7 и температурах ниже 40°С.
Испарение через полупроницаемую перегородку включает использование мембран в виде плоских листов из химически сшитого поливинилового спирта или из смеси полимеров - поливинилового спирта и полиакриловой кислоты для удаления органики, которая не образует азеотропов, обычно при давлениях менее 533,2 Па (4 мм рт.ст.), рН около 7 и температурах в диапазоне от 30 до 70°С.
Величину рН первичного обогащенного водой потока перед удалением органики можно откорректировать таким образом, чтобы перевести органические кислоты в органические соли. Так как органические соли лучше задерживаются мембранами, чем органические кислоты, корректировка рН является действенным средством увеличения эффективности и экономичности процесса удаления органических компонентов.
Стадия разделения жидкостей приводит к образованию потока очищенной воды и потока, обогащенного органическими компонентами. Органические компоненты обычно являются жирными кислотами. Очищенную воду можно подвергнуть дальнейшей обработке на стадии (стадиях) разделения жидкостей, как описано выше, для дальнейшего снижения количества содержащихся в ней органических компонентов.
Стадия третичной обработки может включать один или более из следующих способов дальнейшего разделения для удаления солей из вторичного обогащенного водой потока: ионный обмен и обратный осмос с высокой степенью разделения.
Стадия третичной обработки может также включать один или более из следующих способов разделения для удаления органических компонентов из вторичного обогащенного водой потока: применение активированного угля, органических очищающих смол, а также химическое окисление (например, озоном или пероксидами водорода с применением катализатора или без него, или свободными радикалами, генерированными ультрафиолетовым излучением).
Области применения воды высокой степени очистки, полученной описанными выше способами, включают ее использование в качестве питьевой воды и воды для питания котлов.
Вода высокой степени очистки обычно имеет следующие характеристики:
| Свойство | ||
| Химическая потребность в кислороде (ХПК) | мг/л | <50 |
| рН | 6,0-9,0 | |
| Общее содержание растворенных твердых веществ (ОРТ) | мг/л | <100 |
| Взвешенные твердые вещества (ВТ) | мг/л | <50 |
Далее данное изобретение будет описано с помощью следующих не ограничивающих его примеров со ссылкой на сопровождающий чертеж.
На чертеже представлена блок-схема способа получения очищенной воды и/или воды высокой степени очистки из реакционной воды Фишера-Тропша в соответствии с данным изобретением.
На данном чертеже номером 10 в целом обозначен процесс получения очищенной воды и/или воды высокой степени очистки в соответствии с данным изобретением.
Пример: обработка реакционной воды Фишера-Тропша, полученной в результате ВТФТ процесса с железным катализатором.
После отделения побочных продуктов обогащенный водой поток, полученный в результате ВТФТ процесса, был дегазирован при атмосферном давлении в открытом сосуде. Содержание свободных углеводородов в обогащенном водой потоке было снижено до 0,01% масс. с помощью коагулятора. Первичную обработку полученной таким образом реакционной воды ФТ проводили с использованием перегонки, составы реакционной воды Фишера-Тропша и первичного обогащенного водой потока приведены в табл.2.
| Таблица 2 | ||
| Состав реакционной воды ВТФТ и кислой воды Фишера-Тропша (первичного обогащенного водой потока), то есть кубовых остатков после первичной перегонки. | ||
| Компонент | Состав реакционной воды ВТФТ, подаваемой в колонну первичной перегонки (% масс.) | Состав кислой воды Фишера-Тропша (кубовых остатков колонны первичной перегонки) (% масс.) |
| Вода | 94,00 | 98,799 |
| Общее содержание некислотных кислородсодержащих углеводородов | 4,80 | 0,001 |
| Общее содержание кислотных кислородсодержащих углеводородов | 1,20 | 1,20 |
| Свободные углеводороды | 0,01 | <0,01 |
| ХПК (мг/л) | 78000 | 16000 |
Первичную обработку реакционной ВТФТ воды 12 проводили с использованием перегонки 14, которая давала кислый кубовый остаток, или первичный обогащенный водой поток 16, и поток 18, обогащенный некислотными кислородсодержащими углеводородами. Анализ первичного обогащенного водой потока 16 из перегонной колонны 14 приведен выше в табл.2.
Из этого анализа следует, что в ходе первичной перегонки 14 из потока 12 реакционной воды Фишера-Тропша была удалена значительная часть некислотных компонентов, оставляя обогащенный органическими кислотами поток 16, содержащий 1,25% масс. органических кислот, состоящих преимущественно из уксусной кислоты. Измеренное значение ХПК этого потока 16 составляло порядка 16000 мг О2/л.
Для дальнейшей обработки потока кислой воды ФТ 16 были исследованы две альтернативы. В первом варианте фракцию 20 кислой воды Фишера-Тропша (первичный обогащенный водой поток 16) обрабатывали на установке 22 экстракции кислот, где около 50% органических кислот, присутствующих в потоке 20, экстрагировали с использованием метил-трет-бутилового эфира (МТБЭ) с получением обогащенного кислотами потока 23 и обогащенного водой потока 24, известного как рафинат экстракции кислот. Обогащенный кислотами поток 23 можно вновь обработать с помощью установок, расположенных выше по ходу потока, в то время как рафинат 24 из установки экстракции 22, содержащий около 0,5% масс. органических кислот, затем охлаждали и направляли на вторичную стадию обработки, включающую процесс 28 мембранного разделения. Процесс мембранного разделения состоял из многостадийных спиральных блоков обратного осмоса (СОО), где использовались полиамидные мембраны с высокой степенью точечного задерживания. Поток через мембрану составлял в среднем 45 л/м2ч, в то время как отделение воды составляло в среднем 90%.
Была получена очищенная вода 34 со средней концентрацией карбоновых кислот порядка 0,05% масс., а также поток 40 концентрированных кислот, содержащий около 6% масс. карбоновых кислот. Последний можно вновь обработать на расположенных выше по ходу потока установках, в то время как очищенную воду 34 можно подвергнуть третичной обработке 36. Стадия третичной обработки 36 включает стадию окончательной очистки с использованием активированного угля (АУ) для удаления оставшихся следов ХПК. Обработка активированным углем может эффективно снизить концентрацию карбоновых кислот в потоке 16 до 30 мг/л в потоке 38 воды высокой степени очистки, что делает этот водный поток 38 пригодным для использования вместо забора свежей воды.
Во втором варианте поток 16 охлаждали перед ультрафильтрацией (УФ) 26 (с использованием полиэфирсульфоновых мембран), в процессе которой удаляли главным образом мелкие частицы катализатора 30. С помощью УФ достигают эффективного удаления частиц катализатора из потока 16, получая в основном свободный от твердых веществ поток 32. Поток через мембрану составлял в среднем 80 л/м2ч, а индекс плотности ила (silt density index) в полученном потоке 32 был постоянно ниже 3. Выделение воды было существенно выше 90%.
Полученный поток 32 затем подвергали обработке в многостадийной спиральной ячейке обратного осмоса (СОО) 33 с использованием полиамидных мембран с высоким точечным задерживанием; обработка 33 давала поток очищенной воды 35.
Поток очищенной воды 35, полученный при обработке СОО 33, содержал в среднем 0,09% масс. карбоновых кислот. Обогащенный кислотами поток 37, полученный при СОО, содержал около 6% карбоновых кислот. Поток через мембрану составлял в среднем 40 л/м2ч, и выделение воды составляло в среднем 80%. Обогащенный кислотами поток 37 можно вновь обработать с помощью расположенных выше по потоку установок для выделения его кислотных компонентов в виде продукта.
Очищенный поток воды 35 направляли затем на стадию третичной обработки, включающую стадию 39 окончательной очистки с использованием активированного угля (АУ) для удаления оставшихся следов ХПК; на этой стадии получали поток воды высокой степени очистки 41.
Обработка активированным углем могла эффективно снизить концентрацию карбоновых кислот в потоке воды высокой степени очистки 41 до 30 мг/л, что делает поток воды 41 пригодным для использования вместо забора свежей воды.
В зависимости от конечного предполагаемого использования очищенной воды 34, 35 или воды высокой степени очистки 38, 41, минимальные требования к качеству воды представлены в приведенной ниже табл.3, а условия работы оборудования, применяемого в данном способе, а также приемлемые способы очистки можно выбрать соответственно.
| Таблица 3 | |||||
| Типичные требования к качеству воды | |||||
| Техническая вода | Вода для орошения | Охлаждающая вода | Вода для питания котлов | Питьевая вода | |
| ХПК, мг/л | 0-75 | 0-30 | 0-10 | ||
| рН | 5-10 | 6,5-8,4 | 6,5-8 | 7-8 | 6-9 |
| ОРТ, мг/л | 0-1600 | <40 | 0-450 | 0-100 | 0-450 |
| ВТ, мг/л | 0-25 | 0-50 | 0-5 | 0-3 | <20 |
Следует понимать, что данное изобретение не ограничено каким-либо конкретным вариантом выполнения или конфигурацией, как здесь в основном описано или проиллюстрировано; например, вышеописанным способом согласно данному изобретению можно очистить дождевую воду или обогащенные водой потоки, полученные в процессах, отличных от синтеза Фишера-Тропша.
Claims (25)
1. Способ получения очищенной воды из реакционной воды Фишера-Тропша, содержащей кислородсодержащие углеводороды, алифатические, ароматические и циклические углеводороды и неорганические соединения, причем очищенная вода представляет собой водный поток, имеющий ХПК в диапазоне от 20 до 500 мг/л, рН в диапазоне от 6,0 до 9,0, содержание взвешенных твердых веществ менее 250 мг/л и общее содержание растворенных твердых веществ менее 600 мг/л, при этом способ включает, по меньшей мере, следующие стадии:
а) стадию первичной обработки, включающую перегонку или экстракцию жидкости жидкостью для удаления, по меньшей мере, части некислотных кислородсодержащих углеводородов из реакционной воды Фишера-Тропша с получением первичного обогащенного водой потока;
б) стадию вторичной обработки, включающую, по меньшей мере, один процесс мембранного разделения для удаления, по меньшей мере, некоторого количества взвешенных твердых веществ и кислотных кислородсодержащих углеводородов из, по меньшей мере, части первичного обогащенного водой потока.
2. Способ по п.1, в котором некислотные кислородсодержащие углеводороды выбраны из группы, включающей спирты, альдегиды и кетоны, и в котором кислотные кислородсодержащие углеводороды выбраны из группы, включающей муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, валериановую кислоту, гексановую кислоту, гептановую кислоту и октановую кислоту.
3. Способ по п.1 или 2, в котором стадия первичной обработки включает дегазацию реакционной воды Фишера-Тропша перед дальнейшей обработкой на первичной стадии обработки.
4. Способ по п.1, в котором экстракция жидкости жидкостью разделяет первичный обогащенный водой поток на поток, обогащенный кислотой, и на первичный обогащенный водой поток.
5. Способ по п.1, в котором мембранные процессы, используемые на стадии вторичной обработки, выбирают из группы, включающей микрофильтрацию, ультрафильтрацию, обратный осмос и испарение через полупроницаемую перегородку.
6. Способ по п.5, в котором микрофильтрация включает использование капиллярной полипропиленовой мембраны с номинальным пределом проницаемости 0,2 мкм или пределом проницаемости по молекулярной массе 90000 при давлении 1000 кПа, рН в диапазоне от 4 до 7 и температуре менее 40°С.
7. Способ по п.5, в котором ультрафильтрация включает использование трубчатой полиэфирсульфоновой мембраны с пределом проницаемости по молекулярной массе в диапазоне от 10000 до 40000 при давлении менее 2000 кПа, рН в диапазоне от 4 до 7 и температуре менее 40°С.
8. Способ по п.5, в котором для осуществления обратного осмоса используют скрученную в спираль полиамидную мембрану с точечным задерживанием выше 99,6%.
9. Способ по п.5, в котором для осуществления обратного осмоса используют композитную мембрану из простого полиэфира с точечным задерживанием выше 99,6% при давлении менее 6000 кПа, рН в диапазоне от 4 до 7 и температуре менее 40°С.
10. Способ по п.5, в котором испарение через полупроницаемую перегородку проводят с использованием мембранной дистилляции.
11. Способ по п.5, в котором испарение через полупроницаемую перегородку проводят с использованием одной или обеих мембран: мембраны в виде плоского листа из химически сшитого поливинилового спирта и мембраны из смеси полимеров - поливинилового спирта и полиакриловой кислоты, для удаления органики, которая не образует азеотропов, при давлении менее 0,5 кПа, рН около 7 и температуре в диапазоне от 30 до 70°С.
12. Способ по п.1, в котором рН первичного обогащенного водой потока корректируют перед стадией б), таким образом превращая органические кислоты в органические соли.
13. Способ получения воды высокой степени очистки из реакционной воды Фишера-Тропша, содержащей кислородсодержащие углеводороды, алифатические, ароматические и циклические углеводороды и неорганические соединения, причем вода высокой степени очистки представляет собой водный поток, имеющий ХПК менее 50 мг/л, рН в диапазоне от 6,0 до 9,0, содержание взвешенных твердых веществ менее 50 мг/л и общее содержание растворенных твердых веществ менее 100 мг/л, при этом способ включает по меньшей мере следующие стадии:
а) стадию первичной обработки, включающую перегонку или экстракцию жидкости жидкостью для удаления, по меньшей мере, части некислотных кислородсодержащих углеводородов из реакционной воды Фишера-Тропша с получением первичного обогащенного водой потока;
б) стадию вторичной обработки, включающую, по меньшей мере, один процесс мембранного разделения для удаления, по меньшей мере, некоторого количества взвешенных твердых веществ и кислотных кислородсодержащих углеводородов из, по меньшей мере, части первичного обогащенного водой потока с получением вторичного обогащенного водой потока; и
в) стадию третичной обработки, включающую стадию удаления растворенных солей и органики для удаления, по меньшей мере, части растворенных солей и органических компонентов из, по меньшей мере, части вторичного обогащенного водой потока.
14. Способ по п.13, в котором некислотные кислородсодержащие углеводороды выбраны из группы, включающей спирты, альдегиды и кетоны, и в котором кислотные кислородсодержащие углеводороды выбраны из группы, включающей муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, валериановую кислоту, гексановую кислоту, гептановую кислоту и октановую кислоту.
15. Способ по п.13 или 14, в котором стадия первичной обработки включает дегазацию реакционной воды Фишера-Тропша перед дальнейшей обработкой на первичной стадии обработки.
16. Способ по п.13, в котором экстракция жидкости жидкостью разделяет первичный обогащенный водой поток на поток, обогащенный кислотой, и на первичный обогащенный водой поток.
17. Способ по п.13, в котором мембранные процессы, используемые на стадии вторичной обработки, выбирают из группы, включающей микрофильтрацию, ультрафильтрацию, обратный осмос и испарение через полупроницаемую перегородку.
18. Способ по п.17, в котором микрофильтрация включает использование капиллярной полипропиленовой мембраны с номинальным пределом проницаемости 0,2 мкм или пределом проницаемости по молекулярной массе 90000 при давлении 1000 кПа, рН в диапазоне от 4 до 7 и температуре менее 40°С.
19. Способ по п.17, в котором ультрафильтрация включает использование трубчатой полиэфирсульфоновой мембраны с пределом проницаемости по молекулярной массе в диапазоне от 10000 до 40000 при давлении менее 2000 кПа, рН в диапазоне от 4 до 7 и температуре менее 40°С.
20. Способ по п.17, в котором для осуществления обратного осмоса используют скрученную в спираль полиамидную мембрану с точечным задерживанием выше 99,6%.
21. Способ по п.17, в котором для осуществления обратного осмоса используют композитную мембрану из простого полиэфира с точечным задерживанием выше 99,6% при давлении менее 6000 кПа, рН в диапазоне от 4 до 7 и температуре менее 40°С.
22. Способ по п.17, в котором испарение через полупроницаемую перегородку проводят с использованием мембранной дистилляции.
23. Способ по п.17, где испарение через полупроницаемую перегородку проводят с использованием одной или обеих мембран: мембраны в виде плоского листа из химически сшитого поливинилового спирта и мембраны из смеси полимеров - поливинилового спирта и полиакриловой кислоты, для удаления органики, которая не образует азеотропов, при давлении менее чем 0,5 кПа, рН около 7 и температуре в диапазоне от 30 до 70°С.
24. Способ по п.13, в котором органические компоненты, удаляемые на стадии третичной обработки, выбраны из группы, включающей ацетальдегид, пропионовый альдегид, масляный альдегид, ацетон, метилпропилкетон, метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту и валериановую кислоту.
25. Способ по п.13, в котором стадия третичной обработки включает один или более из следующих способов разделения для удаления солей из вторичного обогащенного водой потока: ионный обмен, обратный осмос с высоким точечным задерживанием, применение активированного угля, применение органических очищающих смол и использование химического окисления.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38965302P | 2002-06-18 | 2002-06-18 | |
| ZA2002/4846 | 2002-06-18 | ||
| US60/389,653 | 2002-06-18 | ||
| ZA200204846 | 2002-06-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004138562A RU2004138562A (ru) | 2005-09-10 |
| RU2328457C2 true RU2328457C2 (ru) | 2008-07-10 |
Family
ID=27669343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004138562/15A RU2328457C2 (ru) | 2002-06-18 | 2003-06-18 | Способ очистки воды, полученной в процессе фишера-тропша |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7153432B2 (ru) |
| CN (1) | CN1312051C (ru) |
| AU (1) | AU2003276161B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0311914B1 (ru) |
| GB (1) | GB2391225B (ru) |
| GC (1) | GC0001026A (ru) |
| NL (1) | NL1023691C2 (ru) |
| NO (1) | NO20050251L (ru) |
| RU (1) | RU2328457C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003106349A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2502681C2 (ru) * | 2008-09-09 | 2013-12-27 | Эни С.П.А. | Способ очистки водного потока, поступающего из реакции фишера-тропша |
| RU2511362C2 (ru) * | 2008-12-19 | 2014-04-10 | Эни С.П.А. | Способ очистки водного потока, поступающего после реакции фишера-тропша |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GC0001026A (en) | 2002-06-18 | 2010-03-31 | Sasol Tech Pty Ltd | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| BR0311936B1 (pt) | 2002-06-18 | 2012-10-02 | processo para a produção de água purificada a partir da água da reação de fischer-tropsch. | |
| RU2324662C2 (ru) | 2002-06-18 | 2008-05-20 | Сэйзол Текнолоджи (Пти) Лтд | Способ очистки воды, полученной в процессе фишера-тропша |
| GB2391227B (en) | 2002-06-18 | 2005-10-26 | Sasol Technology | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| RU2328456C2 (ru) | 2002-06-18 | 2008-07-10 | Сэйзол Текнолоджи (Пти) Лтд | Способ очистки воды, полученной в процессе фишера-тропша |
| EP1694798B1 (en) * | 2003-12-05 | 2012-08-01 | ExxonMobil Research and Engineering Company | A process for the acid extraction of hydrocarbon feed |
| US7276105B2 (en) | 2004-06-28 | 2007-10-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Separation of water from Fischer-Tropsch product |
| US7488411B2 (en) | 2004-09-28 | 2009-02-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Fischer-tropsch wax composition and method of transport |
| US7479216B2 (en) | 2004-09-28 | 2009-01-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Fischer-Tropsch wax composition and method of transport |
| EP1890969A4 (en) * | 2005-05-25 | 2008-10-01 | Univ Murdoch | IMPROVED METHOD OF DESALINATION |
| EP2057253A4 (en) * | 2006-09-02 | 2011-12-07 | Hydrocarbons Unltd Llc | SYSTEM AND METHOD FOR HYDROCARBON SYNTHESIS |
| CN101190821B (zh) * | 2006-11-30 | 2012-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种费-托合成反应水的处理方法 |
| US8076121B2 (en) | 2007-07-25 | 2011-12-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated process for conversion of hydrocarbonaceous assets and photobiofuels production |
| US8076122B2 (en) | 2007-07-25 | 2011-12-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for integrating conversion of hydrocarbonaceous assets and photobiofuels production using an absorption tower |
| US20090032471A1 (en) * | 2007-07-30 | 2009-02-05 | Applied Process Technology, Inc. | Innovative treatment technologies for reclaimed water |
| ITMI20080078A1 (it) * | 2008-01-18 | 2009-07-19 | Eni Spa | Processo per il trattamento della corrente acquosa proveniente dalla reazione fischer-tropsch |
| ITMI20080080A1 (it) * | 2008-01-18 | 2009-07-19 | Eni Spa | Processo per il trattamento della corrente acquosa proveniente dalla reazione fischer-tropsch |
| US8529865B2 (en) * | 2008-02-29 | 2013-09-10 | Phillips 66 Company | Conversion of produced oxygenates to hydrogen or synthesis gas in a carbon-to-liquids process |
| ITMI20081035A1 (it) * | 2008-06-06 | 2009-12-07 | Eni Spa | Processo per il trattamento della corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch mediante resine a scambio ionico |
| US8361172B2 (en) * | 2008-12-23 | 2013-01-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Low melting point triglycerides for use in fuels |
| US8324413B2 (en) * | 2008-12-23 | 2012-12-04 | Texaco Inc. | Low melting point triglycerides for use in fuels |
| IT1392803B1 (it) | 2009-01-30 | 2012-03-23 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| IT1394057B1 (it) * | 2009-05-06 | 2012-05-25 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| IT1396196B1 (it) | 2009-10-08 | 2012-11-16 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| JP5905283B2 (ja) * | 2012-02-09 | 2016-04-20 | 千代田化工建設株式会社 | プラント排水の処理方法及び処理システム |
| TWI570072B (zh) * | 2012-04-18 | 2017-02-11 | 艾克頌美孚上游研究公司 | 移除水流中奈米碳管之方法和系統 |
| EP2853515A1 (en) * | 2013-09-25 | 2015-04-01 | Sulzer Chemtech AG | A system and process for water treatment |
| EP2871163A1 (en) * | 2013-11-07 | 2015-05-13 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Process for removing oxygenates from an aqueous stream |
| CN103601616B (zh) * | 2013-11-20 | 2015-03-25 | 上一环保科技（杭州）有限公司 | 一种费托合成反应水的醇水分离回收方法 |
| US8882967B1 (en) * | 2014-05-14 | 2014-11-11 | The Southern Company | Systems and methods for purifying process water |
| EP3313785A1 (en) * | 2015-06-23 | 2018-05-02 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Apparatus and method for reactive distillation for waste water treatment |
| CN105819603B (zh) * | 2016-04-14 | 2019-08-27 | 神华集团有限责任公司 | 费托合成废水中含氧有机物的分离方法 |
| US10260005B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-04-16 | Greyrock Technology LLC | Catalysts, related methods and reaction products |
| HUE064513T2 (hu) | 2019-08-30 | 2024-03-28 | Shell Int Research | Szerves karbonát gyártási eljárása |
| CN110655260B (zh) * | 2019-10-20 | 2021-11-12 | 广东新泰隆环保集团有限公司 | 一种有机废水的零排放处理方法及装置 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5023276A (en) * | 1982-09-30 | 1991-06-11 | Engelhard Corporation | Preparation of normally liquid hydrocarbons and a synthesis gas to make the same, from a normally gaseous hydrocarbon feed |
| ZA841928B (en) * | 1983-03-15 | 1984-10-31 | Ver Edelstahlwerke Ag | Process for working up waste waters from the synthesis of hydrocarbons |
| DE3532390A1 (de) * | 1984-09-12 | 1986-06-19 | Carl Still Gmbh & Co Kg, 4350 Recklinghausen | Verfahren zur behandlung von bei der verkokung oder anderen kohleveredelungsprozessen anfallendem abwasser |
| US4746434A (en) * | 1987-06-24 | 1988-05-24 | Amoco Corporation | Process for treating sour water in oil refineries |
| DE3803905A1 (de) * | 1988-02-09 | 1989-08-17 | Still Otto Gmbh | Verfahren zur behandlung von bei der kohlepyrolyse anfallendem abwasser |
| US4948511A (en) * | 1989-04-14 | 1990-08-14 | Maxwell Laboratories, Inc. | Method for extracting dissolved organic pollutants from aqueous streams |
| JPH07250085A (ja) * | 1994-03-10 | 1995-09-26 | Fujitsu Ltd | データ通信装置におけるバスの負荷分散方法及びデータ通信装置用バス切替制御装置 |
| DE19512385A1 (de) * | 1995-04-01 | 1996-10-02 | Thyssen Still Otto Gmbh | Verfahren zur Aufarbeitung von Abwässern aus der thermischen Kohleverarbeitung |
| US6756411B2 (en) * | 1995-06-29 | 2004-06-29 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Process for producing oxygenated products |
| EP1149140A1 (en) * | 1998-12-07 | 2001-10-31 | Syntroleum Corporation | Structured fischer-tropsch catalyst system and method for its application |
| US6225358B1 (en) * | 1999-02-16 | 2001-05-01 | Syntroleum Corporation | System and method for converting light hydrocarbons to heavier hydrocarbons with improved water disposal |
| US6720558B2 (en) * | 2000-02-02 | 2004-04-13 | Jeol Ltd. | Transmission electron microscope equipped with energy filter |
| FR2807027B1 (fr) * | 2000-03-31 | 2002-05-31 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'eau purifiee et d'hydrocarbures a partir de ressources fossiles |
| US6433235B1 (en) * | 2000-06-09 | 2002-08-13 | Bryan Research & Engineering, Inc. | Method for converting methane-containing gaseous hydrocarbon mixtures to liquid hydrocarbons |
| US6503295B1 (en) * | 2000-09-20 | 2003-01-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Gas separations using mixed matrix membranes |
| CN1289638C (zh) * | 2001-12-06 | 2006-12-13 | 沙索尔技术股份有限公司 | 纯化在Fischer－Tropsch反应中产生的富水物流的方法 |
| US6809122B2 (en) * | 2001-12-28 | 2004-10-26 | Conocophillips Company | Method for reducing the maximum water concentration in a multi-phase column reactor |
| US7001927B2 (en) * | 2001-12-28 | 2006-02-21 | Conocophillips Company | Water removal in Fischer-Tropsch processes |
| RU2328456C2 (ru) | 2002-06-18 | 2008-07-10 | Сэйзол Текнолоджи (Пти) Лтд | Способ очистки воды, полученной в процессе фишера-тропша |
| GC0001026A (en) | 2002-06-18 | 2010-03-31 | Sasol Tech Pty Ltd | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| US6824574B2 (en) * | 2002-10-09 | 2004-11-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for improving production of Fischer-Tropsch distillate fuels |
-
2003
- 2003-06-18 GC GCP20032722 patent/GC0001026A/xx active
- 2003-06-18 GB GB0314071A patent/GB2391225B/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-18 NL NL1023691A patent/NL1023691C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2003-06-18 WO PCT/ZA2003/000079 patent/WO2003106349A1/en active Application Filing
- 2003-06-18 BR BRPI0311914-9A patent/BRPI0311914B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-06-18 CN CNB038140837A patent/CN1312051C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-18 AU AU2003276161A patent/AU2003276161B2/en not_active Ceased
- 2003-06-18 RU RU2004138562/15A patent/RU2328457C2/ru active
-
2004
- 2004-12-17 US US11/015,308 patent/US7153432B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-01-17 NO NO20050251A patent/NO20050251L/no not_active Application Discontinuation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2502681C2 (ru) * | 2008-09-09 | 2013-12-27 | Эни С.П.А. | Способ очистки водного потока, поступающего из реакции фишера-тропша |
| RU2511362C2 (ru) * | 2008-12-19 | 2014-04-10 | Эни С.П.А. | Способ очистки водного потока, поступающего после реакции фишера-тропша |
| RU2511362C9 (ru) * | 2008-12-19 | 2014-06-27 | Эни С.П.А. | Способ очистки водного потока, поступающего после реакции фишера-тропша |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0311914A (pt) | 2005-04-26 |
| AU2003276161A1 (en) | 2003-12-31 |
| AU2003276161B2 (en) | 2009-01-08 |
| NL1023691A1 (nl) | 2003-12-19 |
| GB0314071D0 (en) | 2003-07-23 |
| CN1312051C (zh) | 2007-04-25 |
| GC0001026A (en) | 2010-03-31 |
| RU2004138562A (ru) | 2005-09-10 |
| BRPI0311914B1 (pt) | 2015-08-18 |
| NL1023691C2 (nl) | 2004-02-18 |
| US7153432B2 (en) | 2006-12-26 |
| CN1662455A (zh) | 2005-08-31 |
| GB2391225A (en) | 2004-02-04 |
| GB2391225B (en) | 2005-10-26 |
| US20050139555A1 (en) | 2005-06-30 |
| NO20050251L (no) | 2005-03-18 |
| WO2003106349A1 (en) | 2003-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2328457C2 (ru) | Способ очистки воды, полученной в процессе фишера-тропша | |
| RU2331592C2 (ru) | Способ очистки воды, полученной в процессе фишера-тропша | |
| RU2328456C2 (ru) | Способ очистки воды, полученной в процессе фишера-тропша | |
| AU2003276163B2 (en) | Method of purifying Fischer-Tropsch derived water | |
| JP4319981B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュ生成水の浄化方法 | |
| ITMI20090326A1 (it) | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch | |
| AU2009328571B2 (en) | Process for the purification of an aqueous stream coming from the Fischer-Tropsch reaction | |
| RU2550856C9 (ru) | Способ очистки водного потока, поступающего из реакции фишера-тропша | |
| AU2009204964A1 (en) | Process for the treatment of the aqueous stream coming from the Fischer-Tropsch reaction | |
| JP4721701B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュにより生じる水の精製方法 |